WO2018003653A1 - 重合性液晶組成物、それを用いた光学異方体及び液晶表示素子 - Google Patents

重合性液晶組成物、それを用いた光学異方体及び液晶表示素子 Download PDF

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WO2018003653A1
WO2018003653A1 PCT/JP2017/023003 JP2017023003W WO2018003653A1 WO 2018003653 A1 WO2018003653 A1 WO 2018003653A1 JP 2017023003 W JP2017023003 W JP 2017023003W WO 2018003653 A1 WO2018003653 A1 WO 2018003653A1
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WO
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liquid crystal
polymerizable
crystal composition
polymerizable liquid
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PCT/JP2017/023003
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French (fr)
Inventor
桑名　康弘
浩一 延藤
美花 高崎
伊佐 西山
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Dic株式会社
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/38—Polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54—Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements

Definitions

  • the present invention relates to a polymerizable liquid crystal composition useful as a component of an optical anisotropic body used for optical compensation of a liquid crystal device, a display, an optical component, a colorant, a security marking, a laser emission member, and a liquid crystal display.
  • an optical anisotropic body, a retardation film, an optical compensation film, an antireflection film, a lens, a liquid crystal display element, an organic light emitting display element, a lighting element, a color material, a printed matter, and the like made of the composition.
  • the polymerizable liquid crystal composition is useful as a constituent member of an optical anisotropic body, and the optical anisotropic body is applied to various liquid crystal displays as a retardation film for optical compensation, for example.
  • the retardation film is obtained by applying a polymerizable liquid crystal composition to a substrate and curing the polymerizable liquid crystal composition by irradiating active energy rays in a state where the polymerizable liquid crystal composition is aligned by an alignment film or the like. It is done.
  • a method for controlling the tilt angle a method of adding a surfactant or an alignment control agent to the polymerizable liquid crystal has been proposed.
  • the tilt angle is controlled in order to have a certain tilt angle at the air interface and satisfy the optical characteristics required for a specific retardation film.
  • a method of incorporating a retardation film in the liquid crystal cell of the liquid crystal display is attracting attention.
  • the manufacturing process of the liquid crystal display In the method, since there is a process that must be performed at a high temperature, the film is exposed to a high temperature of 200 ° C. or higher in the retardation film manufacturing process.
  • Optical anisotropic bodies are not inferior in heat resistance, but it is not always easy to maintain delicate optical characteristics, and the order parameters of optical anisotropic bodies are likely to decrease at high temperatures. Accordingly, there is a problem that the phase difference of the optical anisotropic body is reduced, and the image quality is deteriorated due to the change of the optical characteristics.
  • Patent Documents 1, 2, and 3 As a method for controlling the tilt angle, a method of adding a surfactant or an alignment controller to the polymerizable liquid crystal composition has been proposed (see Patent Documents 1, 2, and 3).
  • a surfactant when a surfactant is contained in the polymerizable liquid crystal composition, the purpose of reducing the tilt angle of the air interface can be achieved, but when the optically anisotropic body containing the surfactant is exposed to a high temperature, the retardation is increased. Will be significantly reduced.
  • Patent Document 3 when a long-chain perfluoroalkyl sulfonic acid amide derivative is used as a surfactant (see Patent Document 3), there is a problem in application as a liquid crystal display because the compound has a concern in terms of environmental toxicity. It was.
  • the alignment control agent when contained in the polymerizable liquid crystal composition, the purpose of obtaining a desired tilt angle can be achieved, but when the optical anisotropic body containing the alignment control agent is exposed to a high temperature, the phase difference is increased. It changes suddenly.
  • a configuration in which a stabilizer having a phenol skeleton is added to the polymerizable liquid crystal composition is already known (see Patent Document 4).
  • a stabilizer having a phenol skeleton is used for suppressing unnecessary polymerization, and has no effect of controlling the tilt angle of the air interface, and has optical properties at high temperatures and when left at intermediate temperatures. It is not used to suppress deterioration of the film.
  • 4-ethoxyphenol or butylated hydroxytoluene (BHT) is used as a stabilizer.
  • An object of the present invention is to provide an optically anisotropic material that is excellent in heat resistance and surface smoothness after heating, and has a small change in the smoothness due to temperature when polymerizing a polymerizable liquid crystal composition. It is in providing the polymerizable liquid crystal composition which can obtain a body. That is, an optical anisotropic body whose birefringence characteristics hardly change even when left at high temperature, and which has good surface smoothness and little change even when left at high temperature, and a liquid crystal display using the optical anisotropic body
  • the object is to provide an element and a light-emitting display element.
  • the present invention has been conducted by paying attention to the polymerizable liquid crystal composition, and as a result, has come to provide the present invention.
  • the present invention a) a liquid crystal compound having at least one polymerizable functional group, b) at least one antioxidant represented by the general formula (I),
  • R 11 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a linear alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a branched alkyl group, or a compound represented by the general formula (I-1)
  • the alkyl group may be substituted by one or more halogen atoms or CN, respectively one CH 2 group or not adjoining two or more CH 2 groups that are present mutually in this group Independently, in a form in which oxygen atoms are not directly bonded to each other, —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —CO—, —COO—, —OCO—, —OCOO —, —SCO—, —COS—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CH ⁇ CH— or —C ⁇ C— may be substituted,
  • a 11 represents 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, tetrahydropyran-2,5-diyl group, 1,3-dioxane-2,5-diyl group, Tetrahydrothiopyran-2,5-diyl
  • a polymerizable liquid crystal composition containing An optical anisotropic body using the polymerizable liquid crystal composition of the present invention is also provided.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention By using the polymerizable liquid crystal composition of the present invention, it is possible to obtain an optical anisotropic body that is excellent in heat resistance and surface smoothness and whose change in temperature due to temperature is small.
  • liquid crystal compound is intended to indicate a compound having a mesogenic skeleton, and the polymerizable liquid crystal composition.
  • liquid crystal is intended to indicate liquid crystallinity after a polymerizable liquid crystal composition is applied to a substrate and dried.
  • the polymerizable liquid crystal composition can be polymerized (formed into a film) by performing a polymerization treatment by irradiation with light such as ultraviolet rays or heating.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention contains a liquid crystal compound having at least one polymerizable functional group.
  • the liquid crystal compound is not necessarily required to exhibit a liquid crystal phase.
  • a rod-like liquid crystal compound as the liquid crystal compound having at least one polymerizable functional group.
  • a compound represented by the following general formula (1) is preferable.
  • P 1 represents a polymerizable functional group
  • Sp 1 represents an alkylene group having 0 to 18 carbon atoms (the alkylene group is a carbon having one or more halogen atoms, a CN group, or a polymerizable functional group).
  • M1 represents 0 or 1
  • MG represents a mesogenic group or a mesogenic supporting group
  • R 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group or Represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms
  • M1 represents 0 or 1
  • MG represents a mesogenic group or a mesogenic supporting group
  • R 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group or Represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms
  • M1 represents 0 or 1
  • MG represents
  • A1, A2, A3, A4 and A5 are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, tetrahydropyran-2,5- Diyl group, 1,3-dioxane-2,5-diyl group, tetrahydrothiopyran-2,5-diyl group, 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene group, decahydronaphthalene-2,6- Diyl group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, pyrazine-2,5-diyl group, thiophene-2,5-diyl group-, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene -2,6-diyl group, 2,6-naphthylene group, phenanthrene-2,7-diyl group, 9,10-d
  • P c represents a polymerizable functional group
  • A represents —O—, —COO—, —OCO—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CH 2 CH 2 OCO—, —COOCH 2 CH 2 —, —OCOCH 2 CH 2 —, or a single bond
  • Sp 1c has the same meaning as Sp 1
  • n1 represents 0 or 1
  • mc represents 0 or 1.
  • Z0, Z1, Z2, Z3, Z4 and Z5 are each independently —COO—, —OCO—, —CH 2 CH 2 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C—, —CH ⁇ CHCOO—, —OCOCH ⁇ CH—, —CH 2 CH 2 COO—, —CH 2 CH 2 OCO—, —COOCH 2 CH 2 —, —OCOCH 2 CH 2 —, —CONH -, -NHCO-, an alkyl group which may have a halogen atom having 2 to 10 carbon atoms or a single bond; n, l and k each independently represent 0 or 1, and 0 ⁇ n + 1 + k ⁇ 3. ).
  • P 1 , P 1a and P c preferably represent a substituent selected from the polymerizable groups represented by the following formulas (P-1) to (P-20).
  • the formula (P-1) or the formulas (P-2), (P-7), (P-12), (P-13) ) are preferred, and formulas (P-1), (P-7), and (P-12) are more preferred.
  • the liquid crystal compound having at least one polymerizable functional group can be used singly or in combination of two or more, preferably 1 to 6 types, more preferably 2 to 5 types.
  • liquid crystalline compound having one polymerizable functional group is preferably a compound represented by the following general formula (4).
  • P 4 represents a polymerizable functional group
  • Sp 4 represents an alkylene group having 0 to 18 carbon atoms (the alkylene group may be substituted by one or more halogen atoms or CN. independently one CH 2 group or adjacent to each other each of the two or more CH 2 groups not present in the form in which the oxygen atoms are not directly bonded to one another, -O -, - S -, - NH -, -N (CH 3 )-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -SCO-, -COS- or -C ⁇ C- may be substituted), m4.
  • MG represents a mesogenic group or a mesogenic support group
  • R 4 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and the alkyl group may be substituted with one or more halogen atoms or CN.
  • One CH 2 group present or two or more non-adjacent CH 2 groups are each independently of each other in a form in which oxygen atoms are not directly bonded to each other, —O—, —S—, —NH—, It may be replaced by —N (CH 3 ) —, —CO—, —COO—, —OCO—, —OCOO—, —SCO—, —COS— or —C ⁇ C—.
  • P 4 preferably represents a substituent selected from the polymerizable groups represented by the following formulas (P-1) to (P-20).
  • the formula (P-1) or the formulas (P-2), (P-7), (P-12), (P-13) ) are preferred, and formulas (P-1), (P-7), and (P-12) are more preferred.
  • Examples of the mesogenic group or mesogenic supporting group represented by MG include a group represented by the general formula (4-b).
  • A1, A2, A3, A4 and A5 are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, tetrahydropyran- 2,5-diyl group, 1,3-dioxane-2,5-diyl group, tetrahydrothiopyran-2,5-diyl group, 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene group, decahydronaphthalene- 2,6-diyl group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, pyrazine-2,5-diyl group, thiophene-2,5-diyl group-, 1,2,3 4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, 2,6-naphthylene group, phenanthrene-2,7-diyl group, 9,10
  • Examples of general formula (4) include general formulas (4-1) to (4-4), but are not limited to the following general formula.
  • A1, A2, A3, A4, and A5 represent the same definitions as in the general formula (4-b).
  • Z0, Z1, Z2, Z3, Z4, and Z5 represent the same definitions as in the general formula (4-b).
  • P 4a and P 4b each independently represent a polymerizable functional group
  • Sp 4a and Sp 4b each independently represent an alkylene group having 0 to 18 carbon atoms
  • the alkylene group represents one or more halogen atoms or may be substituted by CN, independently each two or more CH 2 groups not one CH 2 group or adjacent present in this group to each other, in a manner that oxygen atoms are not directly bonded to each other , —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —CO—, —COO—, —OCO—, —OCOO—, —SCO—, —COS— or —C ⁇ C—.
  • m4 and n4 each independently represents 0 or 1.
  • Examples of the compound represented by the general formula (4) include compounds represented by the following formulas (4-5) to (4-41), but are not limited thereto.
  • m and n each independently represent an integer of 1 to 18, and R, R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy having 1 to 6 carbon atoms.
  • the liquid crystalline compound having one polymerizable functional group can be used alone or in combination of two or more, but preferably 1 to 5 types, more preferably 1 to 4 types.
  • the content of the liquid crystal compound having one polymerizable functional group is preferably 0% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, particularly preferably 20% by mass or more, and 75% by mass in the polymerizable liquid crystal composition.
  • the following is preferable, 70% by mass or less is more preferable, and 65% by mass or less is particularly preferable.
  • liquid crystal compound having two polymerizable functional groups is preferably a compound represented by the following general formula (2).
  • A1, A2, A3, A4, and A5 are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, tetrahydropyran-2,5- Diyl group, 1,3-dioxane-2,5-diyl group, tetrahydrothiopyran-2,5-diyl group, 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene group, decahydronaphthalene-2,6- Diyl group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, pyrazine-2,5-diyl group, thiophene-2,5-diyl group-, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene -2,6-diyl group, 2,6-naphthylene group, phenanthrene-2,7-diyl group, 9,10-di
  • Z0, Z1, Z2, Z3, Z4 and Z5 are each independently —COO—, —OCO—, —CH 2 CH 2 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CH ⁇ CH. —, —C ⁇ C—, —CH ⁇ CHCOO—, —OCOCH ⁇ CH—, —CH 2 CH 2 COO—, —CH 2 CH 2 OCO—, —COOCH 2 CH 2 —, —OCOCH 2 CH 2 —, —CONH—, —NHCO—, an alkyl group which may have a halogen atom having 2 to 10 carbon atoms or a single bond; n, l and k each independently represent 0 or 1, and 0 ⁇ n + 1 + k ⁇ 3.
  • P 2a and P 2b represent a polymerizable functional group
  • Sp 2a and Sp 2b each independently represent an alkylene group having 0 to 18 carbon atoms (the alkylene group is substituted with one or more halogen atoms or CN).
  • each two or more CH 2 groups not one CH 2 group or adjacent present in this group to each other, in a manner that oxygen atoms are not directly bonded to each other, -O- , —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —CO—, —COO—, —OCO—, —OCOO—, —SCO—, —COS— or —C ⁇ C—.
  • m2 and n2 each independently represents 0 or 1.
  • P 2a and P 2b preferably represent a substituent selected from the polymerizable groups represented by the following formulas (P-1) to (P-20).
  • the formula (P-1) or the formulas (P-2), (P-7), (P-12), (P-13) ) are preferred, and formulas (P-1), (P-7), and (P-12) are more preferred.
  • examples of the general formula (2) can include the general formulas (2-1) to (2-4), but are not limited to the following general formula.
  • P 2a , P 2b , Sp 2a , Sp 2b , A1, A2, A3, A4, A5, Z0, Z1, Z2, Z3, Z4, Z5, m2, and n2 are the same as defined in the general formula (2). Represents a thing.
  • liquid crystalline compound having two polymerizable functional groups include compounds of formulas (2-5) to (2-28), but are not limited to the following compounds.
  • m, n, k, and l each independently represent an integer of 1 to 18, and R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, or a carbon number of 1 Represents an alkyl group of ⁇ 6, an alkoxy group of 1 to 6 carbon atoms, or a cyano group, and when these groups are alkyl groups of 1 to 6 carbon atoms or alkoxy groups of 1 to 6 carbon atoms, they are all unsubstituted. Or may be substituted by one or more halogen atoms.
  • the liquid crystalline compound having two polymerizable functional groups can be used singly or in combination of two or more, preferably 1 to 5 types, more preferably 2 to 5 types.
  • the content of the liquid crystal compound having two polymerizable functional groups is preferably 25 to 100% by mass, more preferably 30 to 100% by mass, and more preferably 35 to 100% by mass in the polymerizable composition. % Content is particularly preferable.
  • liquid crystalline compound having three polymerizable functional groups is preferably a compound represented by general formulas (3-1) to (3-18).
  • A1, A2, A3, A4, and A5 represent the same definition as in the general formula (2).
  • Z0, Z1, Z2, Z3, Z4, and Z5 represent the same definitions as in general formula (2).
  • P 3a , P 3b , and P 3c each independently represent a polymerizable functional group
  • Sp 3a , Sp 3b , and Sp 3c each independently represent an alkylene group having 0 to 18 carbon atoms
  • the alkylene group may be substituted by one or more halogen atoms or CN, 2 or more of CH 2 groups, independently of one another each of the present in the radical is not one CH 2 group or adjacent oxygen
  • —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —CO—, —COO—, —OCO—, —OCOO—, —SCO—, -COS- or -C ⁇ C- may be substituted.
  • M3, n3 and k3 each independently represents 0 or 1.
  • liquid crystalline compound having three polymerizable functional groups include compounds of formulas (3-19) to (3-26), but are not limited to the following compounds.
  • m, n, k, and l each independently represent an integer of 1 to 18, and R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, or a carbon number of 1 Represents an alkyl group of ⁇ 6, an alkoxy group of 1 to 6 carbon atoms, or a cyano group, and when these groups are alkyl groups of 1 to 6 carbon atoms or alkoxy groups of 1 to 6 carbon atoms, they are all unsubstituted. Or may be substituted by one or more halogen atoms.
  • the liquid crystalline compound having three polymerizable functional groups can be used alone or in combination of two or more, preferably 1 to 4 types, more preferably 1 to 3 types.
  • the content of the liquid crystal compound having three polymerizable functional groups is preferably 0 to 80% by mass, more preferably 0 to 70% by mass, and more preferably 0 to 60% by mass in the polymerizable liquid crystal composition. It is particularly preferable to contain it by mass%.
  • a discotic compound as the liquid crystalline compound having at least one polymerizable functional group.
  • examples of such compounds include polymerizability described in JP-A-7-281028, JP-A-7-287120, JP-A-7-333431, and JP-A-8-27284.
  • the compounding amount of the polymerizable discotic compound needs to be appropriately adjusted depending on the compound, but it is preferably 0 to 10% by mass in the polymerizable composition.
  • Examples of the general formula of the polymerizable discotic compound include general formulas (4-1) to (4-3), but are not limited to the following general formula.
  • Sp 4 represents an alkylene group having 0 to 18 carbon atoms, and the alkylene group is substituted with one or more halogen atoms, CN group, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms having a polymerizable functional group.
  • a 4 represents 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, tetrahydropyran-2,5-diyl group, 1,3-dioxane-2,5-diyl group, tetrahydro Thiopyran-2,5-diyl group, 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5 -Diyl group, pyrazine-2,5-diyl group, thiophene-2,5-diyl group-, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, 2,6-naphthylene group, phenanthrene- 2,7-diyl group, 9,10-dihydrophenanthrene-2,7-
  • One CH 2 group present or two or more non-adjacent CH 2 groups are each independently of each other in a form in which oxygen atoms are not directly bonded to each other, —O—, —S—, —NH—, May be replaced by —N (CH 3 ) —, —CO—, —COO—, —OCO—, —OCOO—, —SCO—, —COS— or —C ⁇ C—, Or R 4 represents the general formula (4-a)
  • P 4a represents a polymerizable functional group
  • Sp 3a represents the same meaning as Sp 1
  • P 4a preferably represents a substituent selected from the polymerizable groups represented by the following formulas (P-1) to (P-20).
  • the formula (P-1) or the formulas (P-2), (P-7), (P-12), (P-13) ) are preferred, and formulas (P-1), (P-7), and (P-12) are more preferred.
  • polymerizable discotic compound examples include compounds (4-4) to (4-8), but are not limited to the following compounds.
  • n an integer of 1 to 18.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention contains an antioxidant represented by the general formula (I).
  • R 11 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a linear alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a branched alkyl group, or general formula (I-1)
  • the alkyl group may be substituted by one or more halogen atoms or CN, 2 or more CH 2 groups not one CH 2 group or adjacent present in this group, respectively Independently of each other, in a form in which oxygen atoms are not directly bonded to each other, —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —CO—, —COO—, —OCO—, — May be replaced by OCOO—, —SCO—, —COS—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CH ⁇ CH— or —C ⁇ C—, but Linear alkyl group, linear alkoxy group, linear alkyl group in which one CH 2 group is substituted with —OCO— or —COO—, branched alkyl group, branched alkoxy group, one CH 2 group is —OCO— or A branched alkyl group substituted with -COO- is preferred, A branched alky
  • a 11 represents 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, tetrahydropyran-2,5-diyl group, 1,3-dioxane-2,5-diyl group, tetrahydro Thiopyran-2,5-diyl group, 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5 -Diyl group, pyrazine-2,5-diyl group, thiophene-2,5-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, naphthalene-2,6-diyl group, naphthalene -1,4-diyl group, or a single bond, these groups may be unsub
  • Z 11 represents —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CH 2 CH 2 —, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S.
  • n an integer of 1 to 3. A 11 and Z 11 do not become a single bond at the same time.
  • n is 2 or 3, and in the general formula (I), the following structural formula
  • the structural portion represented by the formula has a mesogenic skeleton, has little change in phase difference under a thermal environment, has excellent heat resistance, and has less surface smoothness after heating and changes due to temperature of the smoothness. It is preferable from the point.
  • n is preferably 2
  • Z11 is preferably a single bond, —CH 2 O—, —CH 2 CH 2 —, —COO—, or —OCO—, particularly a single bond It is preferable that
  • the compound represented by the general formula (I) is preferably a compound represented by the following general formula (Ia) to general formula (If).
  • R 11 is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
  • R 12 is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • R 13 is A linear alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a branched alkyl group, a linear alkoxy group or a branched alkoxy group is preferred.
  • R 11 , R 12 and R 13 are each independently —O—, —CH ⁇ CH such that one or more CH 2 groups in the alkyl group are not directly adjacent to an oxygen atom.
  • the compound represented by formula (I) contains one or two compounds, preferably one to five compounds, more preferably 0.001.
  • the content is preferably 1% by mass, more preferably 0.005 to 0.5% by mass, and particularly preferably 0.01 to 0.2% by mass.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention contains at least one surfactant.
  • the surfactant is not particularly limited, and examples thereof include a fluorine-based surfactant, a silicon-based surfactant, an alkyl ether-based surfactant, and an acrylic surfactant.
  • a fluorine-based surfactant is preferable.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention has excellent solution stability because the compatibility between the polymerizable compound and the fluorosurfactant is excellent, and in the case of an optical anisotropic body. Excellent surface smoothness.
  • the fluorine-based surfactant is preferably composed only of carbon atoms, hydrogen atoms, oxygen atoms, fluorine atoms, and nitrogen atoms.
  • the surfactant composed of these atoms is the same as the atoms constituting the structure (spacer (Sp) portion or mesogen (MG) portion) other than the terminal portion (terminal group) of the polymerizable compound used in the present invention. Therefore, it is considered that the compatibility with the polymerizable compound is increased.
  • fluorosurfactant used in the present invention include copolymerization using a polymerizable monomer represented by the general formula (B) and a polymerizable monomer containing a fluorine atom as essential monomers.
  • Copolymer (III) examples include copolymerization using a polymerizable monomer represented by the general formula (B) and a polymerizable monomer containing a fluorine atom as essential monomers.
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • X, Y, and Z are each an independent alkylene group
  • s is an integer of 1 or more
  • t and u are each 0 or 1 or more.
  • W is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group.
  • Polymerizable monomer represented by formula (B) The polymerizable monomer represented by the general formula (B) is as follows.
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • X, Y, and Z are each an independent alkylene group
  • s is an integer of 1 or more
  • t and u are each 0 or 1 or more.
  • W is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group.
  • X, Y, and Z in the general formula (B) are alkylene groups, and the alkylene group may have a substituent.
  • —O— (XO) s— (YO) t— (ZO) u— moiety a poly unit in which the number of repeating units s is an integer of 3 or more, t, u is 0, and X is propylene.
  • Polyoxyalkylene which is a polymer, propylene oxide and butylene oxine in which the number of repeating units s and t are both integers of 1 or more, u is 0, X or Y is propylene and the other is butylene
  • the degree of polymerization of these polyoxyalkylenes is preferably 3 to 50, more preferably 3 to 45, and more preferably 3 to 40. Is particularly preferred.
  • the repeating unit containing X, the repeating unit containing Y, and the repeating unit containing Z may be arrange
  • polyoxyalkylene chains possessed by the polymerizable monomer represented by the general formula (B) those having at least a polyoxypropylene chain, a polyoxybutylene chain, or a polyoxytetramethylene chain are polymerizable according to the present invention. When added to the liquid crystal composition, it is preferable because it exhibits more excellent repellency resistance. As those having at least a polyoxypropylene chain, a polyoxybutylene chain or a polyoxytetramethylene chain, these polyoxyalkylene chains may be used alone or they may be copolymers with other polyoxyalkylene chains. I do not care.
  • the polymerizable monomer represented by the general formula (B) is a polypropylene glycol, polybutylene glycol, or polytetramethylene glycol when the number of repeating units s is an integer of 3 or more and t and u are 0.
  • the poly (alkylene glycol) mono (meth) acrylic acid ester, and the poly (alkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester non- (meth) acrylic acid ester end not sealed with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. And the like.
  • polymerizable monomer represented by the general formula (B) include polypropylene glycol mono (meth) acrylate, polytetramethylene glycol (meth) acrylate, and poly (ethylene glycol / propylene glycol) mono.
  • polymerizable monomers represented by the general formula (B) can be used alone or in combination of two or more.
  • Poly (ethylene glycol / propylene glycol) means a random copolymer of ethylene glycol and propylene glycol
  • polyethylene glycol / polypropylene glycol means a block copolymer of ethylene glycol and propylene glycol. Meaning, and so on.
  • the solubility parameter (hereinafter abbreviated as SP value) of the polymerizable monomer represented by the general formula (B) is preferably 8.9 to 10.5 (cal / cm 3 ) 0.5 .
  • the SP value of the polymerizable monomer represented by the general formula (B) is more preferably in the range of 9.0 to 10.4 (cal / cm 3 ) 0.5 for the same reason as described above. .1 to 10.3 (cal / cm 3 ) 0.5 is particularly preferable.
  • the SP value (solubility parameter / unit: ((cal / cm 3 ) 0.5 )) in the present invention is calculated by the Fedors method.
  • the polymerizable monomer represented by the general formula (B) satisfies the following formula (1).
  • compatibility is maintained when a fluorosurfactant containing the polymerizable monomer represented by the general formula (B) as a component is added to the polymerizable compound, and it is uniformly distributed in the coating film. It becomes possible to do. 1.00 ⁇ 100 ⁇ (s + t + u) / MB ⁇ 2.10 (1)
  • S is an integer of 1 or more, t and u are each 0 or an integer of 1 or more, MB represents the molecular weight of the polymerizable monomer represented by Formula (B)).
  • polymerizable monomer containing fluorine atoms examples include those having an alkyl group or alkylene ether group containing a fluorine atom at the ester site of an acrylic ester or methacrylic ester.
  • a polymerizable monomer (A) having a fluoroalkyl group having 4 to 6 carbon atoms is preferable.
  • Polymerizable monomer (A) examples include those represented by the following general formula (A1).
  • R 4 represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a methyl group, a cyano group, a phenyl group, a benzyl group, or —C n H 2n —Rf ′ (n represents an integer of 1 to 8, 'Represents any one group of the following formulas (Rf-1) to (Rf-7)), and L represents any one group of the following formulas (L-1) to (L-10) Rf represents any one of the following formulas (Rf-1) to (Rf-7).
  • n represents an integer of 1 to 8.
  • m represents an integer of 1 to 8
  • n represents an integer of 0 to 8.
  • Rf ′′ represents any one of the following formulas (Rf-1) to (Rf-7).
  • n represents an integer of 4 to 6.
  • m is an integer of 1 to 5, and n is 0 to 4
  • the sum of m and n is 4 to 5.
  • m is an integer of 0 to 4
  • n is an integer of 1 to 4
  • p is 0.
  • It is an integer of ⁇ 4, and the sum of m, n, and p is 4 to 5.
  • more preferred specific examples of the polymerizable monomer (A) include the following polymerizable monomers (A-1) to (A-15). These polymerizable monomers (A) can be used alone or in combination of two or more.
  • the polymerizable monomer containing a fluorine atom is also preferably a polymerizable monomer (D) having a poly (perfluoroalkylene ether) chain and a polymerizable unsaturated group at both ends thereof.
  • Examples of the polymerizable monomer (D) include those having a structure in which a divalent fluorocarbon group having 1 to 3 carbon atoms and oxygen atoms are alternately connected.
  • the divalent fluorinated carbon group having 1 to 3 carbon atoms may be one kind or a mixture of plural kinds. Specifically, those represented by the following structural formula (a1) may be used. Can be mentioned.
  • X is the following structural formulas (a1-1) to (a1-5), and a plurality of X in the structural formula (a1) may be the same or different.
  • the same structure may be present randomly or in a block form, and n is an integer of 1 or more representing the number of repeating units.
  • the perfluoromethylene structure represented by the structural formula (a1-1) and the leveling property of the coating composition to which the fluorosurfactant of the present invention is added are excellent and a smooth coating film is obtained.
  • Particularly preferred are those which coexist with the perfluoroethylene structure represented by the structural formula (a1-2).
  • the abundance ratio between the perfluoromethylene structure represented by the structural formula (a1-1) and the perfluoroethylene structure represented by the structural formula (a1-2) is a molar ratio [structure (a1- 1) / structure (a1-2)] is preferably 1/10 to 10/1 in terms of leveling properties, more preferably 2/8 to 8/2.
  • a ratio of / 7 to 7/3 is particularly preferable.
  • the value of n in the structural formula (a1) is in the range of 3 to 100, particularly preferably in the range of 6 to 70.
  • the poly (perfluoroalkylene ether) chain is included in one poly (perfluoroalkylene ether) chain from the viewpoint that both leveling properties of the coating composition and solubility in non-fluorine-based materials in the coating composition can be achieved.
  • the total number of fluorine atoms is preferably in the range of 18 to 200, and more preferably in the range of 25 to 150.
  • Examples of the compound before introducing a polymerizable unsaturated group at both ends as a raw material of the polymerizable monomer (D) include the following general formulas (a2-1) to (a2-6).
  • “—PFPE—” represents the poly (perfluoroalkylene ether) chain.
  • the polymerizable unsaturated groups having both ends of the poly (perfluoroalkylene ether) chain of the polymerizable monomer (D) are, for example, polymerizable unsaturated groups represented by the following structural formulas U-1 to U-5 The thing which has is mentioned.
  • the structural formula U— is particularly preferred because of the availability and production of the polymerizable monomer (D) itself, or the ease of copolymerization with the polymerizable monomer (B).
  • An acryloyloxy group represented by 1 or a methacryloyloxy group represented by Structural Formula U-2 is preferred.
  • “(meth) acryloyl group” means one or both of methacryloyl group and acryloyl group
  • “(meth) acrylate” means one or both of methacrylate and acrylate
  • “(meth) “Acrylic acid” refers to one or both of methacrylic acid and acrylic acid.
  • polymerizable monomer (D) examples include those represented by the following structural formulas (D-1) to (D-13).
  • —PFPE— represents a poly (perfluoroalkylene ether) chain.
  • the structural formulas (D-1), (D-2), (D-5), and (D-6) are preferable because industrial production of the polymerizable monomer (D) is easy.
  • those having methacryloyl groups at both ends of the poly (perfluoroalkylene ether) chain represented by the structural formula (D-2) are more preferable.
  • the polymerizable monomer containing the fluorine atom, which is a raw material of the fluorosurfactant, and the general formula (B) are used.
  • the mass ratio [(X) / (B)] of the polymerizable monomer is preferably in the range of 10/90 to 75/25, more preferably in the range of 15/85 to 70/30, and 20/80 to 65 /. A range of 35 is more preferred.
  • the polymerizable monomer containing the fluorine atom as a raw material of the fluorosurfactant and the polymerizability represented by the general formula (B) The monomer mass ratio [(X) / (B)] is preferably in the range of 10/90 to 75/25, more preferably in the range of 15/85 to 70/30, and 20/80 to 65/35. A range is more preferred.
  • polymerizable monomers other than the polymerizable monomer containing the said fluorine atom and the polymerizable monomer represented by general formula (B) it is 50 mass% in all the polymerizable monomers. The following is preferable.
  • the copolymer (III) in the present invention comprises a polymerizable monomer containing a fluorine atom as a raw material and a polymerizable monomer represented by the general formula (B) as essential components.
  • a polymerizable monomer (C) having an alkyl group can be used in combination.
  • Examples of the polymerizable monomer (C) include those represented by the following general formula (C-1).
  • R 1 is a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 is an alkyl group having a linear, branched or ring structure having 1 to 18 carbon atoms.
  • R 2 in the general formula (C-1) is an alkyl group having a linear, branched or cyclic structure having 1 to 18 carbon atoms, and this alkyl group is aliphatic or aromatic. You may have substituents, such as a hydrocarbon group and a hydroxyl group.
  • ethylenically unsaturated monomer having an alkyl group examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic.
  • Alkyl having 1 to 18 carbon atoms in (meth) acrylic acid such as octyl acid, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, etc.
  • esters dicyclopentanyloxylethyl (meth) acrylate, isobornyloxylethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, dimethyladamantyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate , Dicyclopentenyl (meth) acryl Such as chromatography bets, etc. (meth) bridging cyclic alkyl ester having 1 to 18 carbon atoms of acrylic acid.
  • These polymerizable monomers (C) can be used alone or in combination of two or more.
  • the polymerizable monomer represented by the general formula (B) and the polymerizable monomer (C) As a polymerizable monomer, aromatic vinyls such as styrene, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene; maleimide, methylmaleimide, ethylmaleimide, propylmaleimide, butylmaleimide, hexylmaleimide, octylmaleimide , Maleimides such as dodecylmaleimide, stearylmaleimide, phenylmaleimide, cyclohexylmaleimide, and the like can also be used.
  • aromatic vinyls such as styrene, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene
  • maleimide methylmaleimide, ethylmaleimide, propylmaleimide,
  • aromatic vinyls such as styrene, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene; maleimide, methylmaleimide, ethylmaleimide, propylmaleimide, butylmaleimide, hexylmaleimide, octylmaleimide, dodecylmaleimide, stearylmaleimide , Maleimides such as phenylmaleimide and cyclohexylmaleimide can also be used. Further, a polymerizable monomer having a fluorinated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms may be used.
  • the fluorosurfactant used in the present invention is a copolymer obtained by copolymerizing the polymerizable monomer represented by the general formula (B) and the polymerizable monomer containing the fluorine atom as essential monomers. Polymer (III) is preferred.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the copolymer (III) is preferably 2500 to 35000, more preferably 2500 to 33000, and further preferably 2500 to 30000.
  • the surface smoothness (repellency) is greatly improved when a polymerizable liquid crystal composition containing the compound is applied to a base material to form an optical anisotropic body. If a copolymer having no effect and having a weight average molecular weight higher than 35000 is used, the compatibility with the polymerizable liquid crystal composition is lowered, which may adversely affect the surface smoothness.
  • a copolymer having a weight average molecular weight of less than 2500 when a polymerizable liquid crystal composition containing the compound is applied to a base material to form an optical anisotropic body, the base roll is wound up because the molecular weight is small.
  • the surfactant component is greatly transferred from the coated surface to the base material, and if a copolymer having a weight average molecular weight higher than 35000 is used, the compatibility with the polymerizable liquid crystal composition is lowered, so In order to localize, there exists a possibility that it may transfer to a base material from a coating-film surface.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) represented by the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is preferably 1.05 to 5.00.
  • the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) are values converted to polystyrene based on GPC (gel permeation chromatography) measurement.
  • GPC gel permeation chromatography
  • Measuring device “HLC-8220 GPC” manufactured by Tosoh Corporation, column: guard column “HHR-H” (6.0 mm ID ⁇ 4 cm) manufactured by Tosoh Corporation + “TSK-GEL GMHHR-N” manufactured by Tosoh Corporation (7.8 mm ID ⁇ 30 cm) + “TSK-GEL GMHHR-N” (7.8 mm ID ⁇ 30 cm) manufactured by Tosoh Corporation + “TSK-GEL GMHHR-N” (7.8 mmI) manufactured by Tosoh Corporation D.
  • the addition amount of the fluorosurfactant is preferably 0.005 to 5% by mass, more preferably 0.01 to 3% by mass, based on the total amount of the polymerizable compound and the chiral compound. More preferably, the content is 0.05 to 2.0% by mass.
  • the addition amount of the fluorosurfactant is preferably adjusted as appropriate in consideration of the molecular weight of the fluorosurfactant to be blended. In general, when a fluorosurfactant having a low molecular weight is used, the molecular weight is It is desirable to add more than when a high fluorosurfactant is used. However, when a fluorosurfactant having a weight average molecular weight (Mw) of 2500 to 30000 is used, the above range may be used. preferable.
  • Mw weight average molecular weight
  • the copolymer (III) has an oxyalkylene group represented by — (XO) s — (X is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and s is an integer of 1 or more). It is preferable.
  • the oxyalkylene group is preferably an oxyethylene group, an oxypropylene group, an oxybutylene group, or an oxytetramethylene group.
  • the fluorosurfactant (III) may have a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group and / or a fluoroalkylene ether group.
  • the fluoroalkyl group, fluoroalkenyl group and / or fluoroalkylene ether group are partially fluorinated or all fluorinated, linear or branched fluoroalkyl groups having about 3 to 12 carbon atoms, fluoro Mention may be made of alkenyl groups and / or fluoroalkylene ether groups.
  • an acrylic surfactant is also preferable as the surfactant used in the present invention.
  • examples of the acrylic surfactant include “BYK-350”, “BYK-352”, “BYK-354”, “BYK-355”, “BYK-358N”, “BYK-361N”, “BYK”.
  • the said surfactant can also be used independently and can also be used in mixture of 2 or more types.
  • the addition amount of the surfactant is preferably 0.01 to 2.0% by mass with respect to the total content of the polymerizable liquid crystal compounds used in the polymerizable liquid crystal composition of the present invention. More preferably, the content is 0.05 to 0.5% by mass.
  • the polymerizable composition of the present invention is used as an optically anisotropic substance, there are some which can effectively multiply or reduce the tilt angle of the air interface by using the surfactant.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention contains at least one polymerization inhibitor.
  • a polymerization inhibitor to be used A well-known usual thing can be used.
  • N'-diphenyl-p-phenylenediamine Ni-propyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N- (1.3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine, N.I.
  • Amine compounds such as N′-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, diphenylamine, N-phenyl- ⁇ -naphthylamine, 4.4′-dicumyl-diphenylamine, 4.4′-dioctyl-diphenylamine, phenothiazine, Thioether compounds such as distearyl thiodipropionate, N-nitrosodiphenylamine, N-nitrosophenylnaphthylamine, N-nitrosodinaphthylamine, p-nitrosophenol, nitrosobenzene, p-nitrosodiphenylamine, ⁇ -nitroso- ⁇ -naphthol N, N-dimethyl p-nitrosoaniline, p-nitrosodiphenylamine, p-nitronedimethylamine, p-nitrone-N, N-diethylamine, N
  • the addition amount of the polymerization inhibitor is the above-mentioned a) the total content of polymerizable compounds having one polymerizable group and satisfying formula (I) used in the polymerizable composition of the present invention, and b) at least The total content of the compounds having two or more polymerizable groups is preferably 0.01 to 2.0% by mass, more preferably 0.05 to 1.0% by mass. .
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention contains at least one polymerization initiator such as a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator.
  • a thermal polymerization initiator such as a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator.
  • the thermal polymerization initiator include methyl acetoacetate peroxide, cumene hydroperoxide, benzoyl peroxide, bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, t-butylperoxybenzoate, methyl ethyl ketone peroxide.
  • Oxide 1,1-bis (t-hexylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, p-pentahydroperoxide, t-butylhydroperoxide, dicumyl peroxide, isobutyl peroxide, di (3- Methyl-3-methoxybutyl) peroxydicarbonate, organic peroxides such as 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-Dimethylvaleronitrile Azonitrile compounds such as 2,2′-azobis (2-methyl-N-phenylpropion-amidin) dihydrochloride, 2,2′azobis ⁇ 2-methyl-N- [1,1-bis ( Azoamide compounds such as hydroxymethyl) -2-hydroxyethyl] propionamide ⁇ and alkylazo compounds such as 2,2′azobis (2,4,4-trimethylpentane).
  • examples of the photopolymerization initiator include benzoin ethers, benzophenones, acetophenones, benzyl ketals, thioxanthones, and the like.
  • a photoacid generator can be used as the photocation initiator.
  • diazodisulfone compounds, triphenylsulfonium compounds, phenylsulfone compounds, sulfonylpyridine compounds, triazine compounds and diphenyliodonium compounds are preferably used.
  • the amount of the photopolymerization initiator used is preferably 0.1 to 10% by mass, particularly preferably 0.5 to 5% by mass, based on the polymerizable liquid crystal composition. These can be used alone or in combination of two or more, and a sensitizer or the like may be added.
  • a compound having a polymerizable group but not a polymerizable liquid crystal compound may be added.
  • Such a compound can be used without particular limitation as long as it is generally recognized as a polymerizable monomer or polymerizable oligomer in this technical field.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention can contain an organic solvent as necessary.
  • an organic solvent to be used the solvent in which a polymeric compound shows favorable solubility is preferable, and it is preferable that it is a solvent which can be dried at the temperature of 100 degrees C or less.
  • solvents examples include aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, cumene, and mesitylene, ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, and butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclohexane, and the like.
  • Ketone solvents such as pentanone, ether solvents such as tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane and anisole, amide solvents such as N, N-dimethylformamide and N-methyl-2-pyrrolidone, propylene glycol monomethyl ether acetate , Diethylene glycol monomethyl ether acetate, ⁇ -butyrolactone, chlorobenzene and the like.
  • ketone solvents can be used alone or in combination of two or more, but any one of ketone solvents, ether solvents, ester solvents and aromatic hydrocarbon solvents It is preferable to use the above, and in the case of using a mixture of two types, it is preferable from the viewpoint of solution stability to use any one of a ketone solvent and an ester solvent.
  • the ratio of the organic solvent in the polymerizable liquid crystal composition is not particularly limited as long as the applied state is not significantly impaired since the polymerizable liquid crystal composition used in the present invention is usually applied by coating.
  • the solid content of the composition is preferably 10 to 60% by mass, more preferably 20 to 50% by mass.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention can contain an alignment controller as necessary.
  • an alignment control agent a compound having a weight average molecular weight of 100 or more having a repeating unit represented by the following general formula (3) in order to effectively reduce the tilt angle of the air interface in the case of an optical anisotropic body Can be used.
  • R 36 , R 37 , R 38 and R 39 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and one hydrocarbon atom in the hydrocarbon group
  • suitable compounds represented by the general formula (3) include polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, paraffin, liquid paraffin, chlorinated polypropylene, chlorinated paraffin, and chlorinated liquid paraffin.
  • the addition amount of the compound represented by the general formula (3) is preferably 0.01 to 1% by mass, and 0.05 to 0.5% by mass with respect to the polymerizable liquid crystal composition. More preferred.
  • Non-liquid crystalline compounds In the polymerizable liquid crystal composition of the present invention, a compound having a polymerizable group but not a liquid crystal compound can be added. Such a compound can be used without particular limitation as long as it is generally recognized as a polymerizable monomer or polymerizable oligomer in this technical field. When adding, it is preferable that it is 15 mass% or less with respect to the total amount of the polymeric compound and chiral compound which are used for the polymeric liquid crystal composition of this invention, and 10 mass% or less is still more preferable.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention preferably further includes a chain transfer agent in order to further improve the adhesion to the substrate when it is an optical anisotropic body.
  • Chain transfer agents include aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons such as chloroform, carbon tetrachloride, carbon tetrabromide, bromotrichloromethane, octyl mercaptan, n-butyl mercaptan, n-pentyl mercaptan, and n-hexa.
  • Mercaptan compounds such as decyl mercaptan, n-tetradecylmer, n-dodecylmercaptan, t-tetradecylmercaptan, t-dodecylmercaptan, hexanedithiol, decandithiol, 1,4-butanediol bisthiopropionate, 1,4 -Butanediol bisthioglycolate, ethylene glycol bisthioglycolate, ethylene glycol bisthiopropionate, trimethylolpropane tristhioglycolate, trimethylolpropane tristhiopropionate, trimethylo Rupropanetris (3-mercaptobutyrate), pentaerythritol tetrakisthioglycolate, pentaerythritol tetrakisthiopropionate, trimercaptopropionic acid tris (2-hydroxyeth
  • R 66 is a carbon Represents an alkylene group having 2 to 18 atoms, and one or more methylene groups in the alkylene group are oxygen atoms, sulfur atoms, —CO—, —OCO on the assumption that an oxygen atom and a sulfur atom are not directly bonded to each other. It may be substituted with —, —COO—, or —CH ⁇ CH—.
  • the addition amount of the thiol compound is preferably 0.5 to 10% by mass and more preferably 1.0 to 5.0% by mass with respect to the polymeriz
  • a liquid crystal compound having no polymerizable group may be added as necessary. However, if the amount added is too large, the liquid crystalline compound may be eluted from the obtained optical anisotropic body to contaminate the laminated member, and in addition, the heat resistance of the optical anisotropic body may be reduced. When it does, it is preferable to set it as 30 mass% or less with respect to the polymerizable liquid crystal compound whole quantity, 15 mass% or less is further more preferable, and 5 mass% or less is especially preferable.
  • a compound having a polymerizable group but not a liquid crystal compound can be added.
  • Such a compound can be used without particular limitation as long as it is generally recognized as a polymerizable monomer or polymerizable oligomer in this technical field.
  • a chiral compound may be blended in the polymerizable liquid crystal composition of the present invention for the purpose of obtaining a chiral nematic phase.
  • the chiral compounds compounds having a polymerizable functional group in the molecule are particularly preferred.
  • an acryloyloxy group is particularly preferable.
  • the compounding amount of the chiral compound needs to be appropriately adjusted depending on the helical induction force of the compound, but it is preferably 3 to 80% by mass of the total amount of the polymerizable compound and the chiral compound to be used, and 3 to 75% by mass. %, More preferably 3 to 70% by mass.
  • the value (d / P) obtained by dividing the thickness (d) of the obtained polymer by the helical pitch (P) in the polymer is 0.00. It is preferable to add an amount in the range of 1 to 100, and an amount in the range of 0.1 to 20 is more preferable.
  • S-1082 manufactured by Chisso Corporation, “CM-19”, “CM-20”, “CM” manufactured by Chisso Corporation, “S-811” manufactured by Merck Corporation having 1-methylheptyl group as a chiral group, Chisso Corporation “CM-21”, “CM-22”, etc. manufactured by the company can be mentioned.
  • chiral compound examples include compounds of formulas (1-1) to (1-8).
  • n represents an integer of 2 to 12.
  • Specific examples of the chiral compound further include compounds of the formulas (1-9) to (1-12).
  • a polymerization inhibitor an antioxidant or the like.
  • examples of such compounds include hydroquinone derivatives, nitrosamine polymerization inhibitors, hindered phenol antioxidants, and more specifically, p-methoxyphenol, tert-butylhydroquinone, methylhydroquinone, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • the addition amount of the polymerization inhibitor and the antioxidant is preferably 0.01 to 1.0% by mass, more preferably 0.05 to 0.5% by mass with respect to the polymerizable liquid crystal composition. .
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention is used for a polarizing film, a raw material for an alignment film, or printing ink and paint, a protective film, etc., depending on the purpose, a metal, a metal complex, a pigment, a dye, Add pigments, fluorescent materials, phosphorescent materials, thixotropic agents, gelling agents, polysaccharides, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, antistatic agents, antioxidants, ion exchange resins, metal oxides such as titanium oxide, etc. May be.
  • optical anisotropic body manufacturing method (Optical anisotropic)
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention is coated on a substrate or a substrate having an alignment function, and the liquid crystal molecules in the polymerizable liquid crystal composition of the present invention are uniformly aligned while maintaining a nematic phase. And the polymerization is performed to obtain the optical anisotropic body of the present invention.
  • Base material The substrate used in the optical anisotropic body of the present invention is a substrate that is usually used for liquid crystal devices, displays, optical components and optical films, and is heated during drying after the application of the polymerizable composition solution of the present invention. If it is the material which has heat resistance which can endure, there will be no restriction
  • Examples of such a substrate include organic materials such as a glass substrate, a metal substrate, a ceramic substrate, and a plastic substrate.
  • organic materials such as a glass substrate, a metal substrate, a ceramic substrate, and a plastic substrate.
  • examples thereof include cellulose derivatives, polyolefins, polyesters, polyolefins, polycarbonates, polyacrylates, polyarylates, polyether sulfones, polyimides, polyphenylene sulfides, polyphenylene ethers, nylons, and polystyrenes.
  • plastic substrates such as polyester, polystyrene, polyolefin, cellulose derivatives, polyarylate, and polycarbonate are preferable.
  • As a shape of a base material you may have a curved surface other than a flat plate. These base materials may have an electrode layer, an antireflection function, and a reflection function as needed.
  • these substrates may be subjected to surface treatment.
  • the surface treatment include ozone treatment, plasma treatment, corona treatment, silane coupling treatment, and the like.
  • an organic thin film, an inorganic oxide thin film, a metal thin film, etc. are provided on the surface of the substrate by a method such as vapor deposition, or in order to add optical added value.
  • the material may be a pickup lens, a rod lens, an optical disk, a retardation film, a light diffusion film, a color filter, or the like.
  • a pickup lens, a retardation film, a light diffusion film, and a color filter that have higher added value are preferable.
  • Orientation treatment Moreover, even if the said base material is normally orientated or the orientation film
  • the alignment treatment include stretching treatment, rubbing treatment, polarized ultraviolet visible light irradiation treatment, ion beam treatment, oblique deposition treatment of SiO 2 on the substrate, and the like.
  • the alignment film is used, a known and conventional alignment film is used.
  • Such alignment films include polyimide, polysiloxane, polyamide, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polystyrene, polyphenylene ether, polyarylate, polyethylene terephthalate, polyethersulfone, epoxy resin, epoxy acrylate resin, acrylic resin, azo compound, coumarin.
  • Examples thereof include compounds such as compounds, chalcone compounds, cinnamate compounds, fulgide compounds, anthraquinone compounds, azo compounds and arylethene compounds, and polymers and copolymers of the above compounds.
  • the compound subjected to the alignment treatment by rubbing is preferably an alignment treatment or a compound in which crystallization of the material is promoted by inserting a heating step after the alignment treatment.
  • the liquid crystal molecules are aligned along the direction in which the substrate is aligned in the vicinity of the substrate. Whether the liquid crystal molecules are aligned horizontally with respect to the substrate or inclined or perpendicular to the substrate is greatly influenced by the alignment treatment method for the substrate. For example, if an alignment film having a very small pretilt angle as used in an in-plane switching (IPS) type liquid crystal display element is provided on a substrate, a polymerizable liquid crystal layer aligned almost horizontally (homogeneous alignment) can be obtained. When an alignment film having a large pretilt angle of about 90 ° as used in a vertical (VA) liquid crystal display element is used, a polymerizable liquid crystal layer aligned almost vertically (homeotropic alignment) can be obtained.
  • IPS in-plane switching
  • a polymerizable liquid crystal layer having a slightly inclined alignment is obtained, and is used for an STN liquid crystal display element.
  • a polymerizable liquid crystal layer in which the alignment is greatly inclined can be obtained.
  • the liquid crystal composition When the liquid crystal composition is brought into contact with a substrate having a horizontal alignment (substantially horizontal alignment) function with a very small pretilt angle, the liquid crystal molecules in the composition are aligned horizontally in the vicinity of the substrate, but the alignment regulating force is in the vicinity of the air interface. It is not propagated well, and the orientation is partially disturbed (this is an orientation defect).
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention containing the copolymer (S) is unevenly distributed in the vicinity of the air interface, and the liquid crystal molecules in the polymerizable liquid crystal composition are on the substrate side.
  • optically anisotropic body having a large optical anisotropy without alignment defects and uniformly aligned can be obtained.
  • Application methods for obtaining the optical anisotropic body of the present invention include applicator method, bar coating method, spin coating method, roll coating method, direct gravure coating method, reverse gravure coating method, flexo coating method, ink jet method, and die coating.
  • a publicly known method such as a method, a cap coating method, a dip coating method, or a slit coating method can be used.
  • the polymerizable liquid crystal composition is applied and then dried.
  • the liquid crystal molecules in the polymerizable liquid crystal composition of the present invention After coating, it is preferable to align the liquid crystal molecules in the polymerizable liquid crystal composition of the present invention uniformly while maintaining the nematic phase. Specifically, it is preferable to perform a heat treatment that promotes the alignment of the liquid crystal because the copolymer (S) is more unevenly distributed on the surface and the alignment can be further promoted.
  • the heat treatment method for example, after applying the polymerizable liquid crystal composition of the present invention on a substrate, the N (nematic phase) -I (isotropic liquid phase) transition temperature (hereinafter referred to as NI transition) of the liquid crystal composition.
  • the liquid crystal composition is brought into an isotropic liquid state by heating to a temperature higher than that.
  • a heat treatment may be performed such that the temperature is maintained for a certain time within a temperature range in which the nematic phase of the polymerizable liquid crystal composition of the present invention is expressed.
  • the heating temperature is too high, the polymerizable liquid crystal compound may deteriorate due to an undesirable polymerization reaction. Moreover, when it cools too much, a polymeric liquid crystal composition raise
  • the liquid crystal phase is cooled to a minimum temperature at which phase separation does not occur, that is, is supercooled, and polymerization is performed in a state where the liquid crystal phase is aligned at the temperature.
  • a minimum temperature at which phase separation does not occur that is, is supercooled
  • polymerization is performed in a state where the liquid crystal phase is aligned at the temperature.
  • the homogeneously oriented optical anisotropic material of the present invention is a positive A plate in which a rod-like liquid crystalline compound is substantially horizontally oriented with respect to the substrate, and the cholesteric-oriented optical anisotropic material is rod-like liquid crystalline with respect to the substrate.
  • Negative C plates, biaxial plates, and hybrid oriented optical anisotropic bodies in which the compound is cholesteric aligned or the discotic liquid crystalline compound is uniaxially aligned horizontally, the liquid crystalline compound is substantially horizontally aligned with the substrate.
  • the positive O plate in which the liquid crystalline compound in the vicinity of the surface of the optical anisotropic body is tilted or vertically aligned, and the optically anisotropic body in which homeotropic alignment is aligned are such that the discotic liquid crystalline compound is uniaxially perpendicular to the substrate. It can be used as an oriented negative A plate or a positive C plate in which a rod-like liquid crystalline compound is oriented substantially perpendicular to the substrate. That. (Polymerization process)
  • the polymerizing treatment of the dried polymerizable composition is generally performed by irradiation with light such as ultraviolet rays or heating in an oriented state.
  • the polymerization is performed by light irradiation, specifically, irradiation with ultraviolet light of 390 nm or less is preferable, and irradiation with light having a wavelength of 250 to 370 nm is most preferable.
  • the polymerizable composition causes decomposition or the like due to ultraviolet light of 390 nm or less, it may be preferable to perform the polymerization treatment with ultraviolet light of 390 nm or more. This light is preferably diffused light and unpolarized light.
  • Examples of the method for polymerizing the polymerizable liquid crystal composition of the present invention include a method of irradiating active energy rays and a thermal polymerization method.
  • the temperature at the time of irradiation is preferably set to 30 ° C. or less as much as possible in order to avoid the induction of thermal polymerization of the polymerizable liquid crystal composition so that the polymerizable liquid crystal composition of the present invention can maintain the liquid crystal phase.
  • the liquid crystal composition usually has a liquid crystal phase within a range from the C (solid phase) -N (nematic) transition temperature (hereinafter abbreviated as the CN transition temperature) to the NI transition temperature in the temperature rising process.
  • the liquid crystal composition in a supercooled state is also included in the state in which the liquid crystal phase is retained. Specifically, irradiation with ultraviolet light of 390 nm or less is preferable, and irradiation with light having a wavelength of 250 to 370 nm is most preferable.
  • the polymerizable composition causes decomposition or the like due to ultraviolet light of 390 nm or less
  • This light is preferably diffused light and unpolarized light.
  • Ultraviolet irradiation intensity in the range of 0.05kW / m 2 ⁇ 10kW / m 2 is preferred. In particular, the range of 0.2 kW / m 2 to 2 kW / m 2 is preferable. If UV intensity is less than 0.05 kW / m 2, it takes much time to complete the polymerization.
  • liquid crystal molecules in the polymerizable liquid crystal composition tend to be photodegraded, or a large amount of polymerization heat is generated to increase the temperature during polymerization.
  • the parameter may change, and the retardation of the film after polymerization may be distorted.
  • the orientation state of the unpolymerized part is changed by applying an electric field, a magnetic field or temperature, and then the unpolymerized part is polymerized.
  • An optical anisotropic body having a plurality of regions having orientation directions can also be obtained.
  • the alignment was regulated in advance by applying an electric field, magnetic field or temperature to the unpolymerized polymerizable liquid crystal composition, and the state was maintained.
  • An optical anisotropic body having a plurality of regions having different orientation directions can also be obtained by irradiating light from above the mask and polymerizing it.
  • the optical anisotropic body obtained by polymerizing the polymerizable liquid crystal composition of the present invention can be peeled off from the substrate and used alone as an optical anisotropic body, or it can be used as an optical anisotropic body as it is without peeling off from the substrate. You can also In particular, since it is difficult to contaminate other members, it is useful when used as a laminated substrate or by being attached to another substrate.
  • Example 1 40 parts of the compound represented by formula (A-1), 35 parts of the compound represented by formula (A-2), 15 parts of the compound represented by formula (A-3), represented by formula (A-4) 10 parts of the compound, 0.1 parts of the compound represented by the formula (F-1), 0.1 parts of the compound represented by the formula (G-1), and the compound 5 represented by the formula (H-1) And 0.12 part of a compound represented by the formula (J-1) as a surfactant, 120 parts of cyclopentanone (E-1) as an organic solvent, propylene glycol monomethyl ether acetate (E-2) 150 parts, 30 parts of propylene glycol diacetate, using a stirrer having a stirring propeller, stirred for 1 hour under conditions of stirring speed 500 rpm and solution temperature 75 ° C., then filtered through a 0.2 ⁇ m membrane filter. A polymerizable liquid crystal composition (1) of Example 1 was obtained.
  • Examples 2 to 65, Comparative Examples 1 to 4 In the same manner as in the preparation of the polymerizable liquid crystal composition (1), the polymerizable liquid crystal compositions (2) to (65) of Examples 2 to 65 and Comparative Examples 1 to 4 were prepared according to the compositions in Tables 1 to 5 below. Comparative polymerizable liquid crystal compositions (66) to (69) were obtained.
  • Example 66 The polyimide film for alignment film is applied to a 0.7 mm thick glass substrate at room temperature using a spin coating method, dried at 80 ° C. for 10 minutes, and then baked at 200 ° C. for 60 minutes to obtain a coating film. Then, the obtained coating film was rubbed to obtain a substrate.
  • the prepared polymerizable liquid crystal composition (1) was applied to the substrate with a spin coater so that the in-plane retardation (retardation: Re) at 550 nm after curing was 270 nm, and then dried at 80 ° C. for 2 minutes. .
  • Example 66 An optical anisotropic body of Example 66 was obtained.
  • the in-plane retardation (Re) of the obtained optical anisotropic body of Example 66 was measured with a retardation film optical inspection apparatus RETS-100 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). 121 points of the optical anisotropic body were measured at intervals of 1 cm, the average value was set as a phase difference value, and the value obtained by subtracting the minimum value from the maximum value of the obtained phase difference was evaluated as smoothness.
  • the obtained optical anisotropic body of Example 66 was heated on a hot plate at 230 ° C. for 1 hour, and heating was performed when the average value of the in-plane retardation before heating the optical anisotropic body was relatively 100.
  • the retention ratio of the later in-plane retardation was evaluated as heat resistance.
  • a value measured at room temperature was used for the in-plane retardation.
  • the heat-resistant smoothness of the optical anisotropic body of Example 66 was performed similarly to the said smoothness evaluation about the optical anisotropic body after heating on the said conditions.
  • Examples 67 to 98, Comparative Example 5 In the same manner as in Example 66, except that the polymerizable liquid crystal composition (1) was changed to the polymerizable liquid crystal compositions (2) to (33) and (66), the optical characteristics of Examples 67 to 98 and Comparative Example 5 were compared. I got an anisotropic body. Further, the obtained optical anisotropic body was evaluated for smoothness, heat resistance and heat smoothness in the same manner as in Example 66. The results are shown in the table below.
  • Example 99 A polymerizable liquid crystal composition (34) was applied on a TAC film having a thickness of 25 ⁇ m which was rubbed at an angle of 45 ° with respect to the MD direction of the film, and then dried at 80 ° C. for 2 minutes. Then, after leaving it to stand at room temperature for 2 minutes, UV light was irradiated using an ultrahigh pressure mercury lamp so that the integrated light amount became 500 mJ / cm 2, and an optical anisotropic body of Example 99 was obtained. (Smoothness evaluation) The smoothness evaluation of the obtained optical anisotropic body of Example 99 was performed by the same method as in Example 66. (Heat resistance evaluation) The obtained optical anisotropic body of Example 99 was heated in an oven at 85 ° C.
  • Example 99 The heat smoothness of the optical anisotropic body of Example 99 was performed in the same manner as the smoothness evaluation for the optical anisotropic body after heating under the above conditions.
  • Example 100 to 102 Optical anisotropic bodies of Examples 100 to 102 were obtained in the same manner as in Example 99 except that the polymerizable liquid crystal composition (34) was replaced with the polymerizable liquid crystal compositions (63) to (65). Further, the smoothness, heat resistance, and heat smoothness of the obtained optical anisotropic body were evaluated in the same manner as in Example 99. The results are shown in the table below. All exhibited good smoothness, heat resistance, and heat smoothness.
  • Example 103 On a 40 ⁇ m cycloolefin film (COP film) subjected to corona treatment, a solution containing a photo-alignment polymer represented by the following formula (5) is applied with a spin coater, dried at 80 ° C. for 1 minute, and dried film thickness UV light (irradiation intensity: 20 mW / cm 2 ) near a wavelength of 313 nm is applied to a 40 nm coating film through an ultra-high pressure mercury lamp through a wavelength cut filter, a band pass filter, and a polarizing filter.
  • a photo-alignment polymer represented by the following formula (5) is applied with a spin coater, dried at 80 ° C. for 1 minute, and dried film thickness UV light (irradiation intensity: 20 mW / cm 2 ) near a wavelength of 313 nm is applied to a 40 nm coating film through an ultra-high pressure mercury lamp through a wavelength cut filter, a band pass filter, and a polarizing
  • the substrate was irradiated from the vertical direction (integrated light amount: 200 mJ / cm 2 ) to obtain a substrate on which a photo-alignment film was laminated.
  • the polymerizable liquid crystal composition (35) was applied on the obtained photo-alignment film with a die coater and then dried at 80 ° C. for 2 minutes. Then, after leaving it to stand at room temperature for 2 minutes, UV light was applied using an ultrahigh pressure mercury lamp so that the integrated light amount became 500 mJ / cm 2, and the optical anisotropic body of Example 103 was obtained.
  • the smoothness, heat resistance, and heat smoothness were evaluated in the same manner as in Example 99. The results were all good as shown in Table 10.
  • Example 104 The polymerizable liquid crystal composition (36) was coated on a glass substrate with a spin coater so that the cured out-of-plane retardation (Rth) at 550 nm was 270 nm, and then dried at 80 ° C. for 2 minutes. Thereafter, after standing at room temperature for 2 minutes, the integrated light amount was set to 500 mJ / cm 2 and irradiated with UV light to obtain an optical anisotropic body of Example 104.
  • Smoothness evaluation The smoothness evaluation of the obtained optical anisotropic body of Example 104 was performed in the same manner as in Example 66.
  • Heat resistance evaluation The obtained optical anisotropic body of Example 104 was heated on a hot plate at 200 ° C.
  • Example 104 the heat-resistant smoothness of the optical anisotropic body of Example 104 was performed similarly to the said smoothness evaluation about the optical anisotropic body after heating on the said conditions. The evaluation results of the smoothness, heat resistance, and heat smoothness were good as shown in Table 11.
  • Examples 105 to 108, Comparative Example 6 In the same manner as in Example 104 except that the polymerizable liquid crystal composition (36) was replaced with the polymerizable liquid crystal compositions (37) to (40) and (67), the optical characteristics of Examples 105 to 108 and Comparative Example 6 were compared. I got an anisotropic body. The smoothness, heat resistance, and heat smoothness of the obtained optical anisotropic body were evaluated in the same manner as in Example 104. The results are shown in Table 11 below. The optical anisotropic bodies of Examples 105 to 108 were as good as Example 104, but the optical anisotropic body of Comparative Example 6 was inferior in smoothness, heat resistance, and heat smoothness.
  • Example 109 A polymerizable liquid crystal composition (41) was applied on a 40 ⁇ m cycloolefin film (COP film) subjected to corona treatment with a die coater, and then dried at 80 ° C. for 2 minutes. Then, after leaving it to stand at room temperature for 2 minutes, UV light was irradiated using an ultrahigh pressure mercury lamp so that the integrated light amount was 500 mJ / cm 2, and an optical anisotropic body of Example 109 was obtained.
  • Smoothness evaluation The smoothness of the obtained optical anisotropic body of Example 109 was evaluated in the same manner as in Example 66.
  • Heat resistance evaluation The obtained optical anisotropic body of Example 109 was heated in an oven at 85 ° C.
  • Example 110 to 113 Optical anisotropic bodies of Examples 110 to 113 were obtained in the same manner as in Example 109, except that the polymerizable liquid crystal composition (41) was replaced with the polymerizable liquid crystal compositions (42) to (45). The smoothness, heat resistance, and heat smoothness of the obtained optical anisotropic body were evaluated in the same manner as in Example 104. The results are shown in Table 12 below. The optical anisotropic bodies of Examples 110 to 113 were as good as Example 109.
  • Example 114 The polyimide film for alignment film is applied to a 0.7 mm thick glass substrate at room temperature using a spin coating method, dried at 80 ° C. for 10 minutes, and then baked at 200 ° C. for 60 minutes to obtain a coating film. Then, the obtained coating film was rubbed to obtain a substrate.
  • the prepared polymerizable liquid crystal composition (46) was applied to the substrate with a spin coater so that the in-plane retardation (retardation: Re) at 550 nm after curing was 270 nm, and then dried at 80 ° C. for 2 minutes. .
  • Example 114 The smoothness evaluation of the obtained optical anisotropic body of Example 114 was performed in the same manner as in Example 66.
  • Heat resistance evaluation The obtained optical anisotropic body of Example 114 was heated on a hot plate at 200 ° C. for 1 hour, and heating was performed when the average value of the in-plane retardation before heating the optical anisotropic body was relatively 100. The retention ratio of the later in-plane retardation was evaluated as heat resistance.
  • Example 114 For the in-plane retardation, a value measured at room temperature was used. Moreover, the heat-resistant smoothness of the optical anisotropic body of Example 114 was performed similarly to the said smoothness evaluation about the optical anisotropic body after heating on said conditions. The evaluation results of smoothness, heat resistance, and heat resistance smoothness were good as shown in Table 13.
  • Examples 115 to 122, Comparative Example 7 In the same manner as in Example 114, except that the polymerizable liquid crystal composition (46) was replaced with the polymerizable liquid crystal compositions (47) to (54) and (68), the optical characteristics of Examples 115 to 123 and Comparative Example 7 were compared. I got an anisotropic body. The smoothness, heat resistance, and heat smoothness of the obtained optical anisotropic body were evaluated in the same manner as in Example 114. The results are shown in Table 13 below. The optical anisotropic bodies of Examples 115 to 122 were as good as Example 114, but the optical anisotropic body of Comparative Example 7 was inferior in smoothness, heat resistance, and heat smoothness.
  • Example 123 A polymerizable liquid crystal composition (55) was applied on a TAC film having a thickness of 25 ⁇ m which was rubbed at an angle of 0 ° to the MD direction of the film with a die coater, and then dried at 80 ° C. for 2 minutes. Then, after leaving it to stand at room temperature for 2 minutes, UV light was irradiated using an ultrahigh pressure mercury lamp so that the integrated light amount became 500 mJ / cm 2, and the optical anisotropic body of Example 123 was obtained. (Smoothness evaluation) The smoothness evaluation of the obtained optical anisotropic body of Example 55 was performed in the same manner as in Example 66.
  • the obtained optical anisotropic body of Example 55 was heated in an oven at 85 ° C. for 200 hours, and after heating when the average value of the in-plane retardation before heating the optical anisotropic body was relatively 100 The in-plane retardation retention was evaluated as heat resistance. For the in-plane retardation, a value measured at room temperature was used. Moreover, the heat-resistant smoothness of the optical anisotropic body of Example 55 was performed similarly to the said smoothness evaluation about the optical anisotropic body after heating on the said conditions. The evaluation results of smoothness, heat resistance, and heat smoothness were good as shown in Table 14.
  • Example 124 to 126 Optical anisotropic bodies of Examples 124 to 126 were obtained in the same manner as in Example 123, except that the polymerizable liquid crystal composition (55) was replaced with the polymerizable liquid crystal compositions (56) to (58). The smoothness, heat resistance, and heat smoothness of the obtained optical anisotropic body were evaluated in the same manner as in Example 123. The results are shown in Table 14 below. The optical anisotropic bodies of Examples 124 to 126 were as good as Example 123.
  • Example 12-7 The polyimide film for alignment film is applied to a 0.7 mm thick glass substrate at room temperature using a spin coating method, dried at 80 ° C. for 10 minutes, and then baked at 200 ° C. for 60 minutes to obtain a coating film. Then, the obtained coating film was rubbed to obtain a substrate.
  • the prepared polymerizable liquid crystal composition (59) was applied to the substrate with a spin coater so that an in-plane retardation (retardation: Re) at 550 nm after curing was 270 nm, and then dried at 80 ° C. for 2 minutes. .
  • Example 127 The smoothness evaluation of the obtained optical anisotropic body of Example 127 was performed in the same manner as in Example 66.
  • Heat resistance evaluation The obtained optical anisotropic body of Example 127 was heated on a hot plate at 200 ° C. for 1 hour, and heating when the average value of in-plane retardation before heating the optical anisotropic body was relatively 100 The retention ratio of the later in-plane retardation was evaluated as heat resistance. For the in-plane retardation, a value measured at room temperature was used.
  • Example 127 The heat smoothness of the optical anisotropic body of Example 127 was performed in the same manner as the smoothness evaluation for the optical anisotropic body after heating under the above conditions.
  • the evaluation results of smoothness, heat resistance, and heat smoothness were good as shown in Table 15.
  • Examples 128 to 130, Comparative Example 8 In the same manner as in Example 127, except that the polymerizable liquid crystal composition (59) was changed to the polymerizable liquid crystal compositions (60) to (62) and (69), the optical characteristics of Examples 128 to 130 and Comparative Example 8 were compared. I got an anisotropic body. The smoothness, heat resistance, and heat smoothness of the obtained optical anisotropic body were evaluated in the same manner as in Example 127. The results are shown in Table 15 below. The optical anisotropic bodies of Examples 128 to 130 were as good as Example 127, but the optical anisotropic body of Comparative Example 8 was inferior in smoothness, heat resistance, and heat resistance smoothness.

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Abstract

重合性液晶組成物を重合させて光学異方体を得る際に、耐熱性及び表面の平滑性に優れ、且つ該平滑性の温度による変化の小さい光学異方体を得ることができる重合性液晶組成物を提供することにある。特定の重合性化合物、特定の酸化防止剤、界面活性剤、重合禁止剤、及び重合開始剤を含有する重合性液晶組成物を提供する。また、本発明の重合性液晶組成物を用いて作製した光学異方体、液晶表示素子、発光表示素子も提供する。

Description

重合性液晶組成物、それを用いた光学異方体及び液晶表示素子
　本願発明は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学部品、着色剤、セキュリティ用マーキング、レーザー発光用部材、及び、液晶ディスプレイ等の光学補償に用いられる光学異方体の構成部材として有用な重合性液晶組成物、及び該組成物からなる光学異方体、位相差膜、光学補償膜、反射防止膜、レンズ、液晶表示素子、有機発光表示素子、照明素子、色材、印刷物等に関する。
　重合性液晶組成物は光学異方体の構成部材として有用であり、光学異方体は例えば光学補償用の位相差フィルムとして種々の液晶ディスプレイに応用されている。位相差フィルムは、重合性液晶組成物を基板に塗布して、配向膜等により重合性液晶組成物を配向させた状態で活性エネルギー線を照射して重合性液晶組成物を硬化することにより得られる。
　しかし、＋Ａプレート、－Ａプレート、Ｂプレート、＋Ｃプレート、－Ｃプレート等、特定の光学特性を有する位相差フィルム得るためには、重合性液晶組成物を塗布した場合に、基板界面及び、空気界面においてチルト角の制御が求められていた。
また、薄型・軽量化やコスト低減を目的として、液晶ディスプレイの液晶セル内に位相差フィルムを組み込む方式が注目されているが、位相差フィルムを液晶セル内に組み込んだ場合、液晶ディスプレイの製造プロセスにおいて、高温下で処理を行わなければならない工程が存在することから、位相差フィルムを形成した後、２００℃以上の高温や薬品等に曝されることになる。
そのため、高温や薬品等に曝された際に位相差フィルムの有する位相差が減少するという問題があった。また、前記工程によっては、位相差のみならず表面の平滑性も変化する課題を有していた。これらに伴い、所望の光学補償機能が得られず、画像特性が低下してしまうという課題があった。
　一方、該チルト角を制御する方法として、界面活性剤や配向制御剤を重合性液晶に添加する方法が提案されている。
　重合性液晶組成物を基板に塗布した場合、空気界面においてある程度のチルト角を有し、特定の位相差フィルムに要求される光学特性を満たすためにはチルト角の制御が求められていた。また、薄型・軽量化やコスト低減を目的として、液晶ディスプレイの液晶セル内に位相差フィルムを組み込む方式が注目されているが、位相差フィルムを液晶セル内に組み込んだ場合、液晶ディスプレイの製造プロセスにおいては、高温下で製造を行わなければならない工程が存在することから、位相差フィルム製造プロセスにおいて２００℃以上の高温に曝されることになる。光学異方体は耐熱性に劣るものではないが、微妙な光学特性を維持することは必ずしも容易では無く高温度においては、光学異方体のオーダーパラメーターの低下が発生し易い。これに伴い光学異方体の位相差が減少し、光学特性の変化により画質が低下してしまう問題があった。
　一方、該チルト角を制御する方法として、界面活性剤や配向制御剤を重合性液晶組成物中に添加する方法が提案されている（特許文献１、２及び３参照）。しかし、重合性液晶組成物に界面活性剤を含有させた場合、空気界面のチルト角を減じる目的は達成できるが、界面活性剤を含有した光学異方体が高温に曝されると、位相差が顕著に減少してしまう。更に、界面活性剤として長鎖パーフルオロアルキルスルホン酸アミド誘導体を用いた場合（特許文献３参照）には当該化合物は環境毒性の点で懸念があることから液晶ディスプレイとしての応用には問題があった。また、配向制御剤を重合性液晶組成物に含有させた場合、所望のチルト角を得る目的は達成できるが、配向制御剤を含有した光学異方体が高温に曝されると、位相差が急激に変化してしまう。
　一方、重合性液晶組成物にフェノール骨格を有する安定剤を添加した構成は既に知られている（特許文献４参照）。しかしながら、当該引用文献においては、フェノール骨格を有する安定剤は、不要な重合を抑制するために用いられており、空気界面のチルト角を制御する効果もなく、高温時や中温放置時における光学特性の劣化を抑制するために用いられているものでもない。また、当該引用文献に記載の重合性液晶組成物においては、安定剤として4-エトキシフェノール又はブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)が用いられている。
　ところが、これらの安定剤は、高温下や薬品に曝された際の微妙な光学特性の変化を抑制することができないものであった。
　以上より、２００℃以上の高温や薬品曝露において位相差が変化しないこと及び表面の平滑性を保持することを同時に達成可能な光学異方体を作製することができる重合性組成物の開発が望まれていた。
特開２０００－１０５３１５号公報 特開２００３－１０５０３０号公報 特開２０００－９８１３３号公報 特表２０００－５０７３６２号公報
　本願発明の目的は、重合性液晶組成物を重合させて光学異方体を得る際に、耐熱性及び加熱後の表面の平滑性に優れ、且つ該平滑性の温度による変化が小さい光学異方体を得ることができる重合性液晶組成物を提供することにある。すなわち、複屈折特性が高温に放置しても変化が少なく、かつ、表面平滑性が良好で高温に放置しても変化が少ない光学異方体、及び、前記光学異方体を用いた液晶表示素子、発光表示素子を提供することにある。
　本発明は、上記課題を解決するために、重合性液晶組成物に着目して鋭意研究を重ねた結果、本発明を提供するに至った。
　即ち、本発明は、
ａ）少なくとも１つ以上の重合性官能基を有する液晶性化合物、
ｂ）少なくとも１種類以上の一般式（Ｉ）で表される酸化防止剤、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
（式中、Ｒ１１は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１～２４の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、又は一般式（Ｉ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良く、
Ａ１１は、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基、テトラヒドロチオピラン－２，５－ジイル基、１，４－ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ピラジン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，５－ジイル基－、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、又は単結合を表し、これらの基は無置換又は１つ以上のＬによって置換されてもよく、Ｌはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基を表し、
Ｚ１１は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、炭素数２～１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、ｎは１から３の整数を表す。）
ｃ）少なくとも１種類以上の界面活性剤、
ｄ）少なくとも１種類以上の重合禁止剤、
ｅ）少なくとも１種類以上の重合開始剤、
を含有する重合性液晶組成物を提供する。また本発明の重合性液晶組成物を用いた光学異方体も提供する。
　本発明の重合性液晶組成物を用いることで、耐熱性及び表面の平滑性に優れ、且つ該平滑性の温度による変化が小さい光学異方体を得ることができる。
　以下に本発明による重合性液晶組成物の最良の形態について説明するが、本発明において、「液晶性化合物」とは、メソゲン骨格を有する化合物を示すことを意図するものであり、重合性液晶組成物の「液晶」とは、重合性液晶組成物を基材に塗布し、乾燥した後に、液晶性を示すことを意図する。なお、重合性液晶組成物を紫外線等の光照射、あるいは加熱によって重合処理を行うことでポリマー化（フィルム化）することができる。
（重合性液晶化合物）
　本発明の重合性液晶組成物は、少なくとも１つ以上の重合性官能基を有する液晶性化合物を含有する。ただし、前記液晶性化合物は、必ずしも液晶相を発現する必要はない。
　少なくとも１つ以上の重合性官能基を有する液晶性化合物としては、棒状液晶化合物を用いることが好ましい。具体的には以下の一般式（１）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　式中、Ｐ１は重合性官能基を表し、Ｓｐ１は炭素原子数０～１８のアルキレン基を表し（該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子、ＣＮ基、又は重合性官能基を有する炭素原子数１～８のアルキル基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良い。）、ｍ１は０又は１を表し、ＭＧはメソゲン基又はメソゲン性支持基を表し、Ｒ1は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１～１８のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良く、あるいはＲ1は一般式（１－ａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（式中、Ｐ１ａは重合性官能基を表し、Ｓｐ１ａはＳｐ１と同じ意味を表し、ｍａは０又は１を表す。）で表される構造を表す。）を表し、
ＭＧで表されるメソゲン基又はメソゲン性支持基は、一般式（１－ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（式中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、及びＡ５はそれぞれ独立して、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基、テトラヒドロチオピラン－２，５－ジイル基、１，４－ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ピラジン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，５－ジイル基－、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、２，６－ナフチレン基、フェナントレン－２，７－ジイル基、９，１０－ジヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ－オクタヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，４－ナフチレン基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジチオフェン－２，６－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジセレノフェン－２，６－ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，７－ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２－ｂ］セレノフェン－２，７－ジイル基、又はフルオレン－２，７－ジイル基を表し、
置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１～８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２～８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基、アルケノイルオキシ基、又は、一般式（１－ｃ）で表される１個以上の置換基
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
（式中、Ｐｃは重合性官能基を表し、Ａは、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、又は単結合を表し、Ｓｐ１ｃはＳｐ１と同じ意味を表し、ｎ１は０又は１を表し、ｍｃは０又は１を表す。）を有していても良く、
Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、及びＺ５はそれぞれ独立して、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ2 ＣＨ2－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、炭素数２～１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
ｎ、ｌ及びｋはそれぞれ独立して０又は１を表し、０≦ｎ＋ｌ＋ｋ≦３を表す。）で表される。
　Ｐ１、Ｐ１ａ及びＰｃは、下記の式（Ｐ－１）から式（Ｐ－２０）で表される重合性基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　これらの重合性官能基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、式（Ｐ－１）又は式（Ｐ－２）、（Ｐ－７）、（Ｐ－１２）、（Ｐ－１３）が好ましく、式（Ｐ－１）、（Ｐ－７）、（Ｐ－１２）がより好ましい。
　少なくとも１つ以上の重合性官能基を有する液晶化合物は、１種又は２種以上用いることができるが、１種～６種が好ましく、２種～５種がより好ましい。
　少なくとも１つ以上の重合性官能基を有する液晶性化合物は、１つの重合性官能基を有する液晶性化合物を用いることが好ましい。１つの重合性官能基を有する液晶性化合物は、具体的には、以下の一般式（４）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　式中、Ｐ４は重合性官能基を表し、Ｓｐ４は炭素原子数０～１８のアルキレン基を表し（該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良い。）、ｍ４は０又は１を表し、ＭＧはメソゲン基又はメソゲン性支持基を表し、
Ｒ４は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１～１８のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良い。
　Ｐ４は下記の式（Ｐ－１）から式（Ｐ－２０）で表される重合性基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　これらの重合性官能基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、式（Ｐ－１）又は式（Ｐ－２）、（Ｐ－７）、（Ｐ－１２）、（Ｐ－１３）が好ましく、式（Ｐ－１）、（Ｐ－７）、（Ｐ－１２）がより好ましい。
　ＭＧで表されるメソゲン基又はメソゲン性支持基は、一般式（４－ｂ）で表される基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　一般式（４－ｂ）中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４及びＡ５はそれぞれ独立して、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基、テトラヒドロチオピラン－２，５－ジイル基、１，４－ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ピラジン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，５－ジイル基－、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、２，６－ナフチレン基、フェナントレン－２，７－ジイル基、９，１０－ジヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ－オクタヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，４－ナフチレン基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジチオフェン－２，６－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジセレノフェン－２，６－ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，７－ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２－ｂ］セレノフェン－２，７－ジイル基、又はフルオレン－２，７－ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１～８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２～８のアルケニル基を、有していてもよく、Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４及びＺ５はそれぞれ独立して、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ2 ＣＨ2－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、炭素数２～１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
ｎ、ｌ及びｋはそれぞれ独立して、０又は１を表し、０≦ｎ＋ｌ＋ｋ≦３を表す。
　一般式（４）の一例として、一般式（４－１）～（４－４）を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　式中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、及びＡ５は、一般式（４－ｂ）の定義と同じものを表す。また、Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、及びＺ５は、一般式（４－ｂ）の定義と同じものを表す。
　Ｐ４ａ、Ｐ４ｂはそれぞれ独立して重合性官能基を表し、Ｓｐ４ａ、Ｓｐ４ｂはそれぞれ独立して炭素原子数０～１８のアルキレン基を表し（該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良い。）、ｍ４、ｎ４はそれぞれ独立して０又は１を表す。）
　一般式（４）で表される化合物としては、以下の式（４－５）～（４－４１）で表される化合物が挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　式中、ｍ及びｎはそれぞれ独立して１～１８の整数を表し、Ｒ、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、カルボキシル基、シアノ基を表し、これらの基が炭素数１～６のアルキル基、あるいは炭素数１～６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。
　１つの重合性官能基を有する液晶性化合物は、１種又は２種以上用いることができるが、１種～５種が好ましく、１種～４種がより好ましい。
　１つの重合性官能基を有する液晶性化合物の含有量は、重合性液晶組成物の内、０質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、２０質量％以上が特に好ましく、７５質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましく、６５質量％以下が特に好ましい。
　少なくとも１つ以上の重合性官能基を有する液晶性化合物は、２つの重合性官能基を有する液晶性化合物を用いることが好ましい。２つの重合性官能基を有する液晶性化合物は、以下の一般式（２）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　式中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、及びＡ５は、それぞれ独立して、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基、テトラヒドロチオピラン－２，５－ジイル基、１，４－ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ピラジン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，５－ジイル基－、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、２，６－ナフチレン基、フェナントレン－２，７－ジイル基、９，１０－ジヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ－オクタヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，４－ナフチレン基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジチオフェン－２，６－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジセレノフェン－２，６－ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，７－ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２－ｂ］セレノフェン－２，７－ジイル基、又はフルオレン－２，７－ジイル基を表し、
置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１～８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２～８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基、アルケノイルオキシ基を表す。また、Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、及びＺ５はそれぞれ独立して、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ2 ＣＨ2－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、炭素数２～１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
ｎ、ｌ及びｋはそれぞれ独立して０又は１を表し、０≦ｎ＋ｌ＋ｋ≦３を表す。
　Ｐ２ａ及びＰ２ｂは重合性官能基を表し、Ｓｐ２ａ及びＳｐ２ｂはそれぞれ独立して炭素原子数０～１８のアルキレン基を表し（該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良い。）、ｍ２、ｎ２はそれぞれ独立して０又は１を表す。
　Ｐ２ａ及びＰ２ｂは下記の式（Ｐ－１）から式（Ｐ－２０）で表される重合性基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　これらの重合性官能基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、式（Ｐ－１）又は式（Ｐ－２）、（Ｐ－７）、（Ｐ－１２）、（Ｐ－１３）が好ましく、式（Ｐ－１）、（Ｐ－７）、（Ｐ－１２）がより好ましい。
　更には、一般式（２）の一例として、一般式（２－１）～（２－４）を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　式中、Ｐ２ａ、Ｐ２ｂ、Ｓｐ２ａ、Ｓｐ２ｂ、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、ｍ２及びｎ２は一般式（２）における定義と同じものを表す。
　２つの重合性官能基を有する液晶性化合物の具体的例としては、式（２－５）～（２－２８）の化合物を挙げることができるが、下記の化合物に限定されるわけではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　式中、ｍ、ｎ、ｋ及びｌはそれぞれ独立して１～１８の整数を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及び、Ｒ４はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、シアノ基を表し、これらの基が炭素数１～６のアルキル基、あるいは炭素数１～６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。
　２つの重合性官能基を有する液晶性化合物は、１種又は２種以上用いることができるが、１種～５種が好ましく、２種～５種がより好ましい。
　２つの重合性官能基を有する液晶性化合物の含有量は、重合性組成物の内、２５～１００質量％含有することが好ましく、３０～１００質量％含有することがより好ましく、３５～１００質量％含有することが特に好ましい。
　少なくとも１つ以上の重合性官能基を有する液晶性化合物は、３つの重合性官能基を有する液晶性化合物を用いることが好ましい。３つの重合性官能基を有する液晶性化合物は、一般式（３－１）～（３－１８）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　式中、Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、及びＡ５は、一般式（２）の定義と同じものを表す。また、Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、及びＺ５は、一般式（２）の定義と同じものを表す。
　Ｐ３ａ、Ｐ３ｂ、及び、Ｐ３ｃはそれぞれ独立して重合性官能基を表し、Ｓｐ３ａ、Ｓｐ３ｂ、及びＳｐ３ｃはそれぞれ独立して炭素原子数０～１８のアルキレン基を表し（該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良い。）、ｍ３、ｎ３、ｋ３はそれぞれ独立して０又は１を表す。
　３つの重合性官能基を有する液晶性化合物の具体的例としては、式（３－１９）～（３－２６）の化合物を挙げることができるが、下記の化合物に限定されるわけではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　式中、ｍ、ｎ、ｋ及びｌはそれぞれ独立して１～１８の整数を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及び、Ｒ４はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、シアノ基を表し、これらの基が炭素数１～６のアルキル基、あるいは炭素数１～６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。
　３つの重合性官能基を有する液晶性化合物は、１種又は２種以上用いることができるが、１種～４種が好ましく、１種～３種がより好ましい。
　３つの重合性官能基を有する液晶性化合物の含有量は、重合性液晶組成物の内、０～８０質量％含有することが好ましく、０～７０質量％含有することがより好ましく、０～６０質量％含有することが特に好ましい。
　また、少なくとも１つ以上の重合性官能基を有する液晶性化合物としては、ディスコチック化合物を用いることも好ましい。このような化合物としては、例えば、特開平７－２８１０２８号公報、特開平７－２８７１２０号公報、特開平７－３３３４３１号公報、特開兵８－２７２８４号公報に記載されているような重合性化合物が挙げられる。
　重合性ディスコチック化合物の配合量は、化合物によって適宜調整することが必要であるが、重合性組成物の内、０～１０質量％含有することが好ましい。
　重合性ディスコチック化合物の一般式の一例として、一般式（４－１）～（４－３）を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　式中、Ｓｐ４は炭素原子数０～１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子、ＣＮ基、又は重合性官能基を有する炭素原子数１～８のアルキル基により置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良く、
Ａ４は１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基、テトラヒドロチオピラン－２，５－ジイル基、１，４－ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ピラジン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，５－ジイル基－、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、２，６－ナフチレン基、フェナントレン－２，７－ジイル基、９，１０－ジヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ－オクタヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，４－ナフチレン基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジチオフェン－２，６－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジセレノフェン－２，６－ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，７－ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２－ｂ］セレノフェン－２，７－ジイル基、又はフルオレン－２，７－ジイル基を表し、
ｎ４は０又は１を表し、
Ｚ４ａは、－ＣＯ－、－ＣＨ2 ＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＣＨ2ＣＨ2－、炭素数２～１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
Ｚ４ｂは－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、炭素数２～１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
Ｒ４は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１～１８のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良く、
あるいはＲ４は一般式（４－ａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
（式中、Ｐ４ａは重合性官能基を表し、Ｓｐ３ａはＳｐ１と同じ意味を表す。）
　Ｐ４ａは、下記の式（Ｐ－１）から式（Ｐ－２０）で表される重合性基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　これらの重合性官能基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、式（Ｐ－１）又は式（Ｐ－２）、（Ｐ－７）、（Ｐ－１２）、（Ｐ－１３）が好ましく、式（Ｐ－１）、（Ｐ－７）、（Ｐ－１２）がより好ましい。
　重合性ディスコチック化合物の具体的例としては、化合物（４－４）～（４－８）の化合物を挙げることができるが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 　式中、ｎは１～１８の整数を表す。
（酸化防止剤）
　本発明の重合性液晶組成物は、一般式（Ｉ）で表される酸化防止剤を含有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　一般式（Ｉ）中、Ｒ１１は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１から２４の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、又は一般式（Ｉ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ２基又は隣接していない２つ以上のＣＨ２基は、それぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていてもよいが、炭素原子数１から１０の直鎖アルキル基、直鎖アルコキシ基、１つのＣＨ２基が－ＯＣＯ－又は－ＣＯＯ－に置換された直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、分岐アルコキシ基、１つのＣＨ２基が－ＯＣＯ－又は－ＣＯＯ－に置換された分岐鎖アルキル基が好ましく、炭素原子数１から２０の直鎖アルキル基、１つのＣＨ２基が－ＯＣＯ－又は－ＣＯＯ－に置換された直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、分岐アルコキシ基、１つのＣＨ２基が－ＯＣＯ－又は－ＣＯＯ－に置換された分岐鎖アルキル基が更に好ましい。
　Ａ１１は１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基、テトラヒドロチオピラン－２，５－ジイル基、１，４－ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ピラジン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，５－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、又は単結合を表し、これらの基は無置換又は１つ以上のＬによって置換されてもよく、Ｌはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基を表すが、無置換、又は、１つあるいは２つのＬがフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、１つのＣＨ２基又は隣接していない２つ以上のＣＨ２基がそれぞれ相互に独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基で置換された１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ナフタレン－２，６－ジイル基、テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、又は単結合が好ましく、無置換、又は、１つあるいは２つのＬがフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、１つのＣＨ２基又は隣接していない２つ以上のＣＨ２基がそれぞれ相互に独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基で置換された１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、又は単結合がより好ましい。
　Ｚ１１は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、炭素数２～１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表すが、－Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合が好ましく、－Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、又は単結合がより好ましい。
　ｎは１～３の整数を表すが。尚、Ａ１１とＺ１１が同時に単結合になることはない。ここで、本発明では、ｎが２又は３であって、一般式（Ｉ）中、下記構造式
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
 で表される構造部位がメソゲン骨格を有するものが、熱環境下での位相差変化が少なく、耐熱性に優れ、また、加熱後の表面の平滑性や該平滑性の温度による変化が小さくなる点から好ましい。更に、該メソゲン骨格としては、ｎが２であって、Ｚ１１が単結合、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯＯ－、又は－ＯＣＯ－であることが好ましく、特に単結合であることが好ましい。
　一般式（Ｉ）で表される化合物は、より具体的には、下記の一般式（Ｉ－ａ）から一般式（Ｉ－ｆ）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　式中、Ｒ１１は炭素原子数１から１０の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基が好ましく、Ｒ１２は炭素原子数１から２０の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基が好ましく、Ｒ１３は炭素原子数１から８の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、直鎖アルコキシ基又は分岐鎖アルコキシ基が好ましい。尚、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３はそれぞれ独立して、該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ２基が、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－で置換されてよい。一般式（Ｉ－ａ）から一般式（Ｉ－ｆ）で表される化合物中、分子構造中にメソゲン構造を持つ一般式（Ｉ－ａ）及び一般式（Ｉ－ｄ）で表される化合物が更に好ましい。
　本願発明の液晶組成物において、一般式（Ｉ）で表される化合物を１種又は２種を含有するが好ましく、１種から５種含有することが更に好ましく、その含有量は０．００１から１質量％であることが好ましく、０．００５から０．５質量％が更に好ましく、０．０１から０．２質量％が特に好ましい。
（界面活性剤）
　本発明の重合性液晶組成物は、少なくとも１種類以上の界面活性剤を含有する。当該界面活性剤としては、特に限定はないが、フッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、アルキルエーテル系界面活性剤、アクリル系界面活性剤等が挙げられる。
　当該界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤が好ましい。フッ素系界面活性剤を用いることにより、本発明の重合性液晶組成物は重合性化合物と当該フッ素系界面活性剤の相溶性が良好なため溶液安定性に優れ、光学異方体とした場合の表面平滑性に優れる。
　前記フッ素系界面活性剤は、炭素原子、水素原子、酸素原子、フッ素原子、窒素原子のみから構成されていることが好ましい。これらの原子から構成されている界面活性剤は、本発明において用いる重合性化合物の末端部分（末端基）以外の構造（スペーサ（Ｓｐ）部分や、メソゲン（ＭＧ）部分）を構成する原子と同一であることから、重合性化合物との相溶性が増すためと考察される。
　本発明に用いるフッ素系界面活性剤の具体的例としては、一般式（Ｂ）で表される重合性単量体及びフッ素原子を含有する重合性単量体を必須の単量体として共重合させた共重合体（ＩＩＩ）が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
（式中、Ｒは、水素原子又はメチル基であり、Ｘ、Ｙ、及びＺはそれぞれ独立のアルキレン基であり、ｓは、１以上の整数であり、ｔ及びｕはそれぞれ０又は１以上の整数であり、Ｗは水素原子、炭素原子数１～６のアルキル基、又はアリール基である。）
（一般式（Ｂ）で表される重合性単量体）
　一般式（Ｂ）で表される重合性単量体は以下のようである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
（式中、Ｒは、水素原子又はメチル基であり、Ｘ、Ｙ、及びＺはそれぞれ独立のアルキレン基であり、ｓは、１以上の整数であり、ｔ及びｕはそれぞれ０又は１以上の整数であり、Ｗは水素原子、炭素原子数１～６のアルキル基、又はアリール基である。）
　上記一般式（Ｂ）中のＸ、Ｙ、及びＺはアルキレン基であるが、このアルキレン基は、置換基を有していてもよい。－Ｏ－（ＸＯ）ｓ－（ＹＯ）ｔ－（ＺＯ）ｕ－部分の具体例としては、繰返し単位数ｓが３以上の整数でｔ、ｕが０であり、かつＸがプロピレンであるポリオキシプロピレン、繰返し単位数ｓが３以上の整数でｔ、ｕが０であり、かつＸがブチレンであるポリオキシブチレン、繰返し単位数ｓが３以上の整数でｔ、ｕが０であり、かつＸがテトラメチレンであるポリオキシテトラメチレン、繰返し単位数ｓ及びｔがともに１以上の整数でｕが０であり、かつ、Ｘ又はＹがエチレンで他方がプロピレンであるエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体であるポリオキシアルキレン、繰返し単位数ｓ及びｔがともに１以上の整数でｕが０であり、かつＸ又はＹがプロピレンで他方がブチレンであるプロピレンオキサイドとブチレンオキサイドとの共重合体であるポリオキシアルキレン、繰返し単位数ｓ及びｔがともに１以上の整数でｕが０であり、かつＸ又はＹがエチレンで他方がテトラメチレンであるエチレンオキサイドとテトラヒドロフランとの共重合体であるポリオキシアルキレン、繰返し単位数ｓ及びｔがともに１以上の整数でｕが０であり、かつＸ又はＹがプロピレンで他方がテトラメチレンであるプロピレンオキサイドとテトラヒドロフランとの共重合体であるポリオキシアルキレン、繰返し単位数ｓ、ｔ及びｕがともに１以上の整数であり、かつＸ及びＺがエチレンで、Ｙがプロピレンである、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドとの共重合体であるポリオキシアルキレンが挙げられる。
　尚、これらのポリオキシアルキレンの重合度、すなわち一般式（Ｂ）中のｓとｔとｕとの合計が３～５０のものが好ましく、３～４５のものが更に好ましく、３～４０のものが特に好ましい。なお、Ｘを含む繰返し単位とＹを含む繰返し単位とＺを含む繰返し単位とは、ランダム状に配置されてもブロック状に配置されても構わない。
　前記一般式（Ｂ）で表される重合性単量体が有するポリオキシアルキレン鎖の中でも、少なくともポリオキシプロピレン鎖、ポリオキシブチレン鎖又はポリオキシテトラメチレン鎖を有するものは、本発明の重合性液晶組成物に添加した場合に、より優れた耐ハジキ性を発揮することから好ましい。少なくともポリオキシプロピレン鎖、ポリオキシブチレン鎖又はポリオキシテトラメチレン鎖を有するものとしては、これらのポリオキシアルキレン鎖を単独で有するものでも、他のポリオキシアルキレン鎖との共重合体であっても構わない。
　前記一般式（Ｂ）で表される重合性単量体は、上記の繰返し単位数ｓが３以上の整数でｔ、ｕが０である場合は、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレングリコールのモノ（メタ）アクリル酸エステル、このポリアルキレングリコールのモノ（メタ）アクリル酸エステルの（メタ）アクリル酸エステルではない末端が炭素原子数１～６のアルキル基によって封止されたもの等が挙げられる。
　前記一般式（Ｂ）で表される重合性単量体のより具体的な例としては、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール・テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール・ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール・テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール・ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール・ブチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール・ポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール・ブチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール・ポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（テトラエチレングリコール・ブチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリテトラエチレングリコール・ポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール・トリメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール・ポリトリメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール・トリメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール・ポリトリメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（トリメチレングリコール・テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリトリメチレングリコール・ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（ブチレングリコール・トリメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコール・ポリトリメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　これらの一般式（Ｂ）で表される重合性単量体は、１種類のみで用いることも２種以上併用することもできる。なお、「ポリ（エチレングリコール・プロピレングリコール）」は、エチレングリコールとプロピレングリコールとのランダム共重合物を意味し、「ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール」は、エチレングリコールとプロピレングリコールとのブロック共重合物を意味し、他のものも同様である。
　一般式（Ｂ）で表される重合性単量体の溶解度パラメータ（以下、ＳＰ値と略記する）は、８．９～１０．５（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５であることが好ましい。ＳＰ値が前記範囲内であることで、一般式（Ｂ）で表される重合性単量体を成分として含むフッ素系界面活性剤を重合性化合物に添加したときの相溶性が保たれ、塗膜中に均一に分布することが可能となる。中でも、一般式（Ｂ）で表される重合性単量体のＳＰ値は、上記同様の理由から、９．０～１０．４（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５の範囲がより好ましく、９．１～１０．３（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５の範囲が特に好ましい。
　尚、本発明におけるＳＰ値（溶解度パラメータ／単位：（（ｃａｌ／ｃｍ３）０．５）とは、Ｆｅｄｏｒｓ法により算出されるものである。
　また、一般式（Ｂ）で表される重合性単量体は下記式（１）を満たすのが好ましい。そうすることで、一般式（Ｂ）で表される重合性単量体を成分として含むフッ素系界面活性剤を重合性化合物に添加したときの相溶性が保たれ、塗膜中に均一に分布することが可能となる。
　１．００　＜　１００×（ｓ＋ｔ＋ｕ）／ＭＢ　＜　２．１０　　　（１）
（ｓは、１以上の整数であり、ｔ及びｕはそれぞれ０又は１以上の整数、ＭＢは一般式（Ｂ）で表される重合性単量体の分子量を表す。）中でも、式（１）で表される重合性単量体は、上記同様の理由から、１．１０～２．１０の範囲がより好ましく、１．２０～２．１０の範囲が特に好ましい。
（フッ素原子を含有する重合性単量体）
　前記フッ素原子を含有する重合性単量体としては、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルのエステル部位にフッ素原子を含有するアルキル基又はアルキレンエーテル基を有するものが挙げられる。
　中でも、炭素原子数４～６のフルオロアルキル基（ただし、前記アルキル基は酸素原子によるエーテル結合を有するものも含む。）を有する重合性単量体（Ａ）が好ましい。
（重合性単量体（Ａ））
　重合性単量体（Ａ）としては、例えば、下記一般式（Ａ１）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
（上記一般式（Ａ１）中、Ｒ４は水素原子、フッ素原子、メチル基、シアノ基、フェニル基、ベンジル基又は－ＣｎＨ２ｎ－Ｒｆ’（ｎは１～８の整数を表し、Ｒｆ’は下記式（Ｒｆ－１）～（Ｒｆ－７）のいずれか１つの基を表す。）を表し、Ｌは、下記式（Ｌ－１）～（Ｌ－１０）のいずれか１つの基を表し、Ｒｆは下記式（Ｒｆ－１）～（Ｒｆ－７）のいずれか１つの基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
（上記式（Ｌ－１）、（Ｌ－３）、（Ｌ－５）、（Ｌ－６）及び（Ｌ－７）中のｎは１～８の整数を表す。上記式（Ｌ－８）、（Ｌ－９）及び（Ｌ－１０）中のｍは１～８の整数を表し、ｎは０～８の整数を表す。上記式（Ｌ－６）及び（Ｌ－７）中のＲｆ’’は下記式（Ｒｆ－１）～（Ｒｆ－７）のいずれか１つの基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
（上記式（Ｒｆ－１）～（Ｒｆ－４）中のｎは４～６の整数を表す。上記式（Ｒｆ－５）中のｍは１～５の整数であり、ｎは０～４の整数であり、かつｍ及びｎの合計は４～５である。上記式（Ｒｆ－６）中のｍは０～４の整数であり、ｎは１～４の整数であり、ｐは０～４の整数であり、かつｍ、ｎ及びｐの合計は４～５である。）
　また、上記重合性単量体（Ａ）のより好ましい具体例として、下記の重合性単量体（Ａ－１）～（Ａ－１５）等が挙げられる。尚、これらの重合性単量体（Ａ）は、１種類のみで用いることも２種以上併用することもできる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
（重合性単量体（Ｄ））
　また、前記フッ素原子を含有する重合性単量体としては、ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖とその両末端に重合性不飽和基を有する重合性単量体（Ｄ）も好ましい。
　前記重合性単量体（Ｄ）としては、炭素原子数１～３の２価フッ化炭素基と酸素原子が交互に連結した構造を有するものが挙げられる。炭素原子数１～３の２価フッ化炭素基は、１種類であっても良いし複数種の混合であっても良く、具体的には、下記構造式（ａ１）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
（上記構造式（ａ１）中、Ｘは下記構造式（ａ１－１）～（ａ１－５）であり、構造式（ａ１）中の複数のＸは同一でも異なっていてもよく、また、複数の同一の構造がランダムに又はブロック状に存在していてもよい。また、ｎは繰り返し単位数を表す１以上の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
　これらの中でも本発明のフッ素系界面活性剤を添加したコーティング組成物のレベリング性が良好となり、平滑な塗膜が得られる点から前記構造式（ａ１－１）で表されるパーフルオロメチレン構造と、前記構造式（ａ１－２）で表されるパーフルオロエチレン構造とが共存するものがとりわけ好ましい。ここで、前記構造式（ａ１－１）で表されるパーフルオロメチレン構造と、前記構造式（ａ１－２）で表されるパーフルオロエチレン構造
との存在比率は、モル比率［構造（ａ１－１）／構造（ａ１－２）］が１／１０～１０／１となる割合であることがレベリング性の点から好ましく、２／８～８／２となる割合であることが更に好ましく、３／７～７／３となる割合であることが特に好ましい。また、前記構造式（ａ１）中のｎの値は３～１００の範囲であること、特に６～７０の範囲が好ましい。
　また、前記ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖は、コーティング組成物のレベリング性とコーティング組成物中の非フッ素系材料への溶解性を両立できる点からポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖１本に含まれるフッ素原子の合計が１８～２００個の範囲であることが好ましく、２５～１５０個の範囲であることがより好ましい。
　前記重合性単量体（Ｄ）の原料となる両末端に重合性不飽和基を導入する前の化合物としては、以下の一般式（ａ２－１）～（ａ２－６）が挙げられる。なお、下記の各構造式中における「－ＰＦＰＥ－」は、上記のポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
　前記重合性単量体（Ｄ）のポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖の両末端に有する重合性不飽和基は、例えば、下記構造式Ｕ－１～Ｕ－５で示される重合性不飽和基を有するものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
　これらの重合性不飽和基の中でも特に重合性単量体（Ｄ）自体の入手や製造の容易さ、あるいは、重合性単量体（Ｂ）との共重合の容易さから、構造式Ｕ－１で表されるアクリロイルオキシ基、又は、構造式Ｕ－２で表されるメタクリロイルオキシ基が好ましい。
　なお、本発明において、「（メタ）アクリロイル基」とは、メタクリロイル基とアクリロイル基の一方又は両方をいい、「（メタ）アクリレート」とは、メタクリレートとアクリレートの一方又は両方をいい、「（メタ）アクリル酸」とは、メタクリル酸とアクリル酸の一方又は両方をいう。
　前記重合性単量体（Ｄ）の具体例としては、下記構造式（Ｄ－１）～（Ｄ－１３）で表されるものが挙げられる。なお、下記の各構造式中における「－ＰＦＰＥ－」は、ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
　これらの中でも重合性単量体（Ｄ）の工業的製造が容易である点から、前記構造式（Ｄ－１）、（Ｄ－２）、（Ｄ－５）、（Ｄ－６）で表されるものが好ましく、レベリング剤としての性能をより向上させることができることから、前記構造式（Ｄ－１）で表されるポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖の両末端にアクリロイル基を有するもの、あるいは前記構造式（Ｄ－２）で表されるポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖の両末端にメタクリロイル基を有するものがより好ましい。
　本発明のフッ素系界面活性剤のレベリング性能を良好なものとするために、フッ素系界面活性剤の原料である前記フッ素原子を含有する重合性単量体及び一般式（Ｂ）で表される重合性単量体の質量比［（Ｘ）／（Ｂ）］は、１０／９０～７５／２５の範囲が好ましく、１５／８５～７０／３０の範囲がより好ましく、２０／８０～６５／３５の範囲がさらに好ましい。また、本発明のフッ素系界面活性剤の移行性を抑えるために、フッ素系界面活性剤の原料である前記フッ素原子を含有する重合性単量体及び一般式（Ｂ）で表される重合性単量体の質量比［（Ｘ）／（Ｂ）］は、１０／９０～７５／２５の範囲が好ましく、１５／８５～７０／３０の範囲がより好ましく、２０／８０～６５／３５の範囲がさらに好ましい。また、前記フッ素原子を含有する重合性単量体及び一般式（Ｂ）で表される重合性単量体以外の重合性単量体を用いる場合は、全重合性単量体中５０質量％以下とすることが好ましい。
（その他重合性単量体）
　本発明における共重合体（ＩＩＩ）は、原料としてフッ素原子を含有する重合性単量体及び一般式（Ｂ）で表される重合性単量体を必須成分とするが、その他の重合性単量体として、アルキル基を有する重合性単量体（Ｃ）を併用することができる。前記重合性単量体（Ｃ）としては、例えば、下記一般式（Ｃ－１）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は炭素原子数１～１８の直鎖状、分岐状又は環構造を有するアルキル基である。）
　なお、上記一般式（Ｃ－１）中のＲ２は炭素原子数１～１８の直鎖状、分岐状又は環構造を有するアルキル基であるが、このアルキル基は、脂肪族又は芳香族の炭化水素基、水酸基等の置換基を有していてもよい。上記アルキル基を有するエチレン性不飽和単量体の具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸－２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸の炭素原子数が１～１８のアルキルエステル；ジシクロペンタニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸の炭素原子数１～１８の橋架け環状アルキルエステルなどが挙げられる。これらの重合性単量体（Ｃ）は、１種類のみで用いることも２種以上併用することもできる。
　さらに、本発明のフッ素系界面活性剤の原料として、前記フッ素原子を含有する重合性単量体、一般式（Ｂ）で表される重合性単量体及び重合性単量体（Ｃ）以外の重合性単量体として、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－メトキシスチレン等の芳香族ビニル類；マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、ブチルマレイミド、ヘキシルマレイミド、オクチルマレイミド、ドデシルマレイミド、ステアリルマレイミド、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド類などを用いることもできる。
　さらに、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－メトキシスチレン等の芳香族ビニル類；マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、ブチルマレイミド、ヘキシルマレイミド、オクチルマレイミド、ドデシルマレイミド、ステアリルマレイミド、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド類などを用いることもできる。さらに、炭素原子数１～６のフッ素化アルキル基を有する重合性単量体を用いても構わない。
（共重合体（ＩＩＩ））
　本発明に用いるフッ素系界面活性剤は、前記一般式（Ｂ）で表される重合性単量体及び前記フッ素原子を含有する重合性単量体を必須の単量体として共重合させた共重合体（ＩＩＩ）が好ましい。共重合体（ＩＩＩ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２５００～３５０００であることが好ましく、２５００～３３０００であることが好ましく、２５００～３００００であることが更に好ましい。重量平均分子量が２５００未満の共重合体を用いると、当該化合物を含有する重合性液晶組成物を基材に塗布して光学異方体とした場合の表面平滑性（ハジキ性）の改善に大きな効果を示さず、また、重量平均分子量が３５０００より高い共重合体を用いると、重合性液晶組成物への相溶性が低下するため表面平滑性に悪影響を及ぼすおそれがある。重量平均分子量が２５００未満の共重合体を用いると、当該化合物を含有する重合性液晶組成物を基材に塗布して光学異方体とした場合に、分子量が小さいために基材ロール巻き取り時に塗布面から基材への界面活性剤成分の移行が大きく、また、重量平均分子量が３５０００より高い共重合体を用いると、重合性液晶組成物への相溶性が低下するため塗膜表面に局在化するために塗膜面から基材へ移行するおそれがある。また、重量平均分子量（Ｍｗ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する比率で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０５～５．００であることが好ましい。ここで、重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）測定に基づきポリスチレン換算した値である。なお、ＧＰＣの測定条件は以下の通りである。
［ＧＰＣ測定条件］
測定装置：東ソー株式会社製「ＨＬＣ－８２２０　ＧＰＣ」、カラム：東ソー株式会社製ガードカラム「ＨＨＲ－Ｈ」（６．０ｍｍＩ．Ｄ．×４ｃｍ）＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ－ＧＥＬ　ＧＭＨＨＲ－Ｎ」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ－ＧＥＬ　ＧＭＨＨＲ－Ｎ」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ－ＧＥＬ　ＧＭＨＨＲ－Ｎ」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）＋東ソー株式会社製「ＴＳＫ－ＧＥＬ　ＧＭＨＨＲ－Ｎ」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）
測定条件：カラム温度　　４０℃、展開溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、流速１．０ｍｌ／分
試料：樹脂固形分換算で１．０質量％のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの（５μｌ）。
標準試料：前記「ＧＰＣ－８０２０モデルＩＩデータ解析バージョン４．３０」の測定マニュアルに準拠して、分子量が既知の下記の単分散ポリスチレンを用いた。
[分散ポリスチレン]
東ソー株式会社製「Ａ－５００」、東ソー株式会社製「Ａ－１０００」、東ソー株式会社製「Ａ－２５００」
東ソー株式会社製「Ａ－５０００」、東ソー株式会社製「Ｆ－１」、東ソー株式会社製「Ｆ－２」
東ソー株式会社製「Ｆ－４」、東ソー株式会社製「Ｆ－１０」、東ソー株式会社製「Ｆ－２０」
東ソー株式会社製「Ｆ－４０」、東ソー株式会社製「Ｆ－８０」、東ソー株式会社製「Ｆ－１２８」
東ソー株式会社製「Ｆ－２８８」、東ソー株式会社製「Ｆ－５５０」
　フッ素系界面活性剤の添加量は重合性化合物及びキラル化合物の合計量に対して、０．００５～５質量％であることが好ましく、０．０１～３質量％であることがより好ましく、０．０５～２．０質量％であることがさらに好ましい。なお、フッ素系界面活性剤の添加量は配合するフッ素系界面活性剤の分子量を考慮して適宜調節することが好ましく、一般的に分子量が低いフッ素系界面活性剤を用いた場合は、分子量が高いフッ素系界面活性剤を用いた場合より、多く添加することが望まれるが、上記重量平均分子量（Ｍｗ）が２５００～３００００のフッ素系界面活性剤を用いる場合は、上記の範囲とすることが好ましい。
　前記共重合体（ＩＩＩ）としては、－（ＸＯ）ｓ－（Ｘは炭素原子数１～１０のアルキレン基であり、ｓは１以上の整数である。）で表されるオキシアルキレン基を有することが好ましい。該オキシアルキレン基としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシテトラメチレン基が好ましい。
　また、前記フッ素系界面活性剤（ＩＩＩ）には、フルオロアルキル基、フルオロアルケニル基及び／又はフルオロアルキレンエーテル基を有していても良い。該フルオロアルキル基、フルオロアルケニル基及び／又はフルオロアルキレンエーテル基としては、部分的にフッ素化されているかまたは全てフッ素化され、炭素数３～１２個程度の直鎖または分岐のフルオロアルキル基、フルオロアルケニル基及び／又はフルオロアルキレンエーテル基を挙げることができる。
　また、本発明に用いられる界面活性剤として、アクリル系界面活性剤も好ましい。当該アクリル系界面活性剤としては、例えば、「ＢＹＫ－３５０」、「ＢＹＫ－３５２」、「ＢＹＫ－３５４」、「ＢＹＫ－３５５」、、「ＢＹＫ－３５８Ｎ」、「ＢＹＫ－３６１Ｎ」、「ＢＹＫ－３８０Ｎ」、「ＢＹＫ－３８１」、「ＢＹＫ－３９２」（以上、ＢＹＫ株式会社製）、「ＴＥＧＯ　Ｆｌｏｗ３００」、「ＴＥＧＯ　Ｆｌｏｗ３７０」、「ＴＥＧＯ　Ｆｌｏｗ　ＺＦＳ４６０」、「ＴＥＧＯ　Ｗｅｔ５００」、「ＴＥＧＯ　Ｗｅｔ５０５」、「ＴＥＧＯ　Ｗｅｔ５１０」、「ＴＥＧＯ　Ｗｅｔ５２０」（以上、エボニック・インダストリーズ株式会社製）、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＯＸ－８８０ＥＦ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＯＸ－８８１」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＯＸ－８８３」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＯＸ－７７ＥＦ」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＯＸ－７１０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　１９７０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　２３０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＬＦ－１９８０」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＬＦ－１９８２」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＬＦ－１９８３」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＬＦ－１９８４」、「ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ　ＬＦ－１９８５」、（以上、楠本化成株式会社製）、「ポリフローＮｏ．７」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ」、「ポリフローＮｏ．５０ＥＨＦ」、「ポリフローＮｏ．５４Ｎ」、「ポリフローＮｏ．７５」、「ポリフローＮｏ．７７」、「ポリフローＮｏ．８５」、「ポリフローＮｏ．８５ＨＦ」、「ポリフローＮｏ．９０」、「ポリフローＮｏ．９０Ｄ－５０」、「ポリフローＮｏ．９５」、「ポリフローＮｏ．９９Ｃ」（以上、共栄社化学株式会社製）等の例を挙げることができる。
　上記界面活性剤は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。界面活性剤の添加量は、本発明の重合性液晶組成物に用いる、上記重合性液晶化合物の合計含有量の総量に対して、０．０１～２．０質量％であることが好ましく、０．０５～０．５質量％であることがより好ましい。
　また、上記界面活性剤を使用することで、本発明の重合性組成物を光学異方体とした場合、空気界面のチルト角を効果的に乗じたり、減じたりすることができるものもある。
（重合禁止剤）
　本発明の重合性液晶組成物は、少なくとも１種類以上の重合禁止剤を含有する。用いる重合禁止剤としては、特に限定はなく、公知慣例のものが使用できる。
　例えば、ｐ－メトキシフェノール、クレゾール、ｔ－ブチルカテコール、３．５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルエン、２．２'－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２．２'－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４．４'－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４－メトキシ－１－ナフトール、４，４’－ジアルコキシ－２，２’－ビ－１－ナフトール、等のフェノール系化合物、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、ｐ－ベンゾキノン、メチル－ｐ－ベンゾキノン、ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－ベンゾキノン、２，５－ジフェニルベンゾキノン、２－ヒドロキシ－１，４－ナフトキノン、１，４－ナフトキノン、２，３－ジクロロ－１，４－ナフトキノン、アントラキノン、ジフェノキノン、等のキノン系化合物、ｐ－フェニレンジアミン、４－アミノジフェニルアミン、Ｎ．Ｎ'－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－ｉ－プロピル－Ｎ'－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－（１．３－ジメチルブチル）－Ｎ'－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ．Ｎ'－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ－フェニル－β－ナフチルアミン、４．４'－ジクミル－ジフェニルアミン、４．４'－ジオクチル－ジフェニルアミン、等のアミン系化合物、フェノチアジン、ジステアリルチオジプロピオネート、等のチオエーテル系化合物、Ｎ－ニトロソジフェニルアミン、Ｎ－ニトロソフェニルナフチルアミン、Ｎ－ニトロソジナフチルアミン、ｐ－ニトロソフェノール、ニトロソベンゼン、ｐ－ニトロソジフェニルアミン、α－ニトロソ－β－ナフトール等、Ｎ、Ｎ－ジメチルｐ－ニトロソアニリン、ｐ－ニトロソジフェニルアミン、ｐ－ニトロンジメチルアミン、ｐ－ニトロン－Ｎ、Ｎ－ジエチルアミン、Ｎ－ニトロソエタノールアミン、Ｎ－ニトロソジ－ｎ－ブチルアミン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ　－ｎ－ブチル－４－ブタノールアミン、Ｎ－ニトロソ－ジイソプロパノールアミン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－エチル－４－ブタノールアミン、５－ニトロソ－８－ヒドロキシキノリン、Ｎ－ニトロソモルホリン、Ｎ－二トロソーＮ－フェニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩、二トロソベンゼン、２，４．６－トリーｔｅｒｔ－ブチルニトロンベンゼン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－メチル－ｐ－トルエンスルホンアミド、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－エチルウレタン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－ｎ－プロピルウレタン、１－ニトロソ－２－ナフトール、２－ニトロソ－１－ナフトール、１－ニトロソ－２－ナフトール－３，６－スルホン酸ナトリウム、２－ニトロソ－１－ナフトール－４－スルホン酸ナトリウム、２－ニトロソ－５－メチルアミノフェノール塩酸塩、２－ニトロソ－５－メチルアミノフェノール塩酸塩、等のニトロソ系化合物が挙げられる。
　重合禁止剤の添加量は、本発明の重合性組成物に用いる、上記ａ）１つの重合性基を有し、かつ、式（Ｉ）を満たす重合性化合物の合計含有量及び上記ｂ）少なくとも２つ以上の重合性基を有する化合物の合計含有量の総量に対して、０．０１～２．０質量％であることが好ましく、０．０５～１．０質量％であることがより好ましい。
（重合開始剤）
　本発明の重合性液晶組成物は、熱重合開始剤、光重合開始剤等の重合開始剤を少なくとも１種類以上含有する。熱重合開始剤としては、例えば、メチルアセトアセテイトパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ビス（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パ－オキシジカーボネイト、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエイト、メチルエチルケトンパーオキサイド、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパ－オキシ）３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｐ－ペンタハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ジ（３－メチル－３－メトキシブチル）パーオキシジカーボネイト、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）等のアゾニトリル化合物、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－フェニルプロピオン－アミヂン）ジハイドロクロライド等のアゾアミヂン化合物、２，２’アゾビス｛２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝等のアゾアミド化合物、２，２’アゾビス（２，４，４－トリメチルペンタン）等のアルキルアゾ化合物等が挙げられる。
　また、光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類、チオキサントン類等が挙げられる。具体的には、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン「イルガキュア１８４」、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン「ダロキュア１１１６」、２－メチル－１－［（メチルチオ）フェニル］－２－モリホリノプロパン－１「イルガキュア９０７」、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン「イルガキュア６５１」、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン「イルガキュア３６９」）、２－ジメチルアミノ－２－（４－メチルベンジル）－１－（４－モルフォリノ－フェニル）ブタン－１－オン「イルガキュア３７９」、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－ジフェニルフォスフィンオキサイド「ルシリンＴＰＯ」、２，４，６－トリメチルベンゾイル－フェニル－フォスフィンオキサイド「イルガキュア８１９」、１，２－オクタンジオン，１－［４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）］，エタノン「イルガキュアＯＸＥ０１」）、１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）「イルガキュアＯＸＥ０２」（以上、ＢＡＳＦ株式会社製。２，４－ジエチルチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアＤＥＴＸ」）とｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチル（日本化薬社製「カヤキュアＥＰＡ」）との混合物、イソプロピルチオキサントン（ワ－ドプレキンソップ社製「カンタキュア－ＩＴＸ」）とｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチルとの混合物、「エサキュア　ＯＮＥ」、「エサキュアＫＩＰ１５０」、「エサキュアＫＩＰ１６０」、「エサキュア１００１Ｍ」、「エサキュアＡ１９８」、「エサキュアＫＩＰ　ＩＴ」、「エサキュアＫＴＯ４６」、「エサキュアＴＺＴ」（ｌａｍｂｅｒｔｉ株式会社製）、ＬＡＭＢＳＯＮ社の「スピードキュアＢＭＳ」、「スピードキュアＰＢＺ」、「ベンゾフェノン」等が挙げられる。さらに、光カチオン開始剤としては、光酸発生剤を用いることができる。光酸発生剤としてはジアゾジスルホン系化合物、トリフェニルスルホニウム系化合物、フェニルスルホン系化合物、スルフォニルピリジン系化合物、トリアジン系化合物及びジフェニルヨードニウム化合物が好適に用いられる。
　光重合開始剤の使用量は重合性液晶組成物に対して０．１～１０質量％が好ましく、０．５～５質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもでき、また、増感剤等を添加しても良い。
　本発明の重合性液晶組成物は、重合性基を有するが重合性液晶化合物ではない化合物を添加することもできる。このような化合物としては、通常、この技術分野で重合性モノマーあるいは重合性オリゴマーとして認識されるものであれば特に制限なく使用することができる。添加する場合は、本発明の重合性液晶組成物に用いる重合性化合物及びキラル化合物の合計量に対して、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下が更に好ましい。
（有機溶媒）
　本発明の重合性液晶組成物は、必要に応じて有機溶剤を含有することができる。用いる有機溶媒としては特に限定はないが、重合性化合物が良好な溶解性を示す溶媒が好ましく、１００℃以下の温度で乾燥できる溶媒であることが好ましい。そのような溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、クメン、メシチレン等の芳香族系炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶剤、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、等のアミド系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ－ブチロラクトン、クロロベンゼン等が挙げられる。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできるが、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤のうちのいずれか１種類以上を用いることが好ましく、２種類混合して用いる場合には、ケトン系溶剤、エステル系溶剤のいずれか１種類を混合して用いることが溶液安定性の点から好ましい。
　重合性液晶組成物中の有機溶媒の比率は、本発明に用いられる重合性液晶組成物が通常塗布により行われることから、塗布した状態を著しく損なわない限りは特に制限はないが、重合性液晶組成物の固形分が１０～６０質量％であることが好ましく、２０～５０質量％であることがさらに好ましい。
（配向制御剤）
　本発明の重合性液晶組成物は、必要に応じて配向制御剤を含有することができる。当該配向制御剤としては、光学異方体とした場合の空気界面のチルト角を効果的に減じるために下記一般式（３）で表される繰り返し単位を有する重量平均分子量が１００以上である化合物を用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
（式中、Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３８及びＲ３９はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数1～２０の炭化水素基を表し、該炭化水素基中の水素原子は１つ以上のハロゲン原子で置換されていても良い。）
　該一般式（３）で表される好適な化合物として、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、パラフィン、流動パラフィン、塩素化ポリプロピレン、塩素化パラフィン、塩素化流動パラフィン等を挙げることができる。
　該一般式（３）で表される化合物の添加量は重合性液晶組成物に対して、０．０１～１質量％であることが好ましく、０．０５～０．５質量％であることがより好ましい。
（非液晶性化合物）
　本発明の重合性液晶組成物は、重合性基を有するが液晶化合物ではない化合物を添加することもできる。このような化合物としては、通常、この技術分野で重合性モノマーあるいは重合性オリゴマーとして認識されるものであれば特に制限なく使用することができる。添加する場合は、本発明の重合性液晶組成物に用いる重合性化合物及びキラル化合物の合計量に対して、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下が更に好ましい。
　具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２－フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、（２－メチル－２－エチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル（メタ）アクリレート、（３－エチルオキセタン－３－イル）メチル（メタ）アクリレート、ｏ－フェニルフェノールエトキシ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、ジエチルアミノ（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４－ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブチル（メタ）アクリレート、２－（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、２－（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ－テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ－オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ－ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、１Ｈ－１－（トリフルオロメチル）トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ－ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、１，２，２，２－テトラフルオロ－１－（トリフルオロメチル）エチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ－ペンタデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ－トリデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、グリシジル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルりん酸、アクリロイルモルホリン、ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、イロプロピルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ－アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド等のモノ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、９，９－ビス[４－（２－アクリロイルオキシエトキシ）フェニル]フルオレン、グリセリンジ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－アクロイルオキシプロピルメタクリレート、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物、等のジアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ε－カプロラクトン変性トリス－（２－アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、等のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、等のテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、オリゴマー型の（メタ）アクリレート、各種ウレタンアクリレート、各種マクロモノマー、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、等のエポキシ化合物、マレイミド等が挙げられる。これらは単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
（連鎖移動剤）
　本発明の重合性液晶組成物は、光学異方体とした場合の基材との密着性をより向上させるため、連鎖移動剤を添加することも好ましい。連鎖移動剤としては、芳香族炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭素、四臭化炭素、ブロモトリクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類、オクチルメルカプタン、ｎ―ブチルメルカプタン、ｎ―ペンチルメルカプタン、ｎ－ヘキサデシルメルカプタン、ｎ－テトラデシルメル、ｎ―ドデシルメルカプタン、ｔ－テトラデシルメルカプタン、ｔ―ドデシルメルカプタン等のメルカプタン化合物、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４－ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４－ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４－ジメチルメルカプトベンゼン、２、４、６－トリメルカプト－ｓ－トリアジン、２－（Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノ）－４，６－ジメルカプト－ｓ－トリアジン等のチオール化合物、ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド等のスルフィド化合物、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジビニルアニリン、ペンタフェニルエタン、α－メチルスチレンダイマー、アクロレイン、アリルアルコール、ターピノーレン、α－テルピネン、γ－テルビネン、ジペンテン、等が挙げられるが、２，４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン、チオール化合物が好ましく、モノチオール、ジチオール、トリチオール、テトラチオール化合物がより好ましく、トリチオール化合物、テトラチオール化合物が更により好ましい。具体的には下記一般式（４－１）～（４－１２）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
（式中、Ｒ６５は炭素原子数２～１８のアルキル基を表し、該アルキル基は直鎖であっても分岐鎖であっても良く、該アルキル基中の１つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－、又は－ＣＨ＝ＣＨ－で置換されていてもよく、Ｒ６６は炭素原子数２～１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－、又は－ＣＨ＝ＣＨ－で置換されていてもよい。）
　チオール化合物の添加量は重合性組成物に対して、０．５～１０質量％であることが好ましく、１．０～５．０質量％であることがより好ましい。
（その他の液晶化合物）
　本発明の重合性液晶組成物は、重合性基を有していない液晶性化合物を必要に応じて添加してもよい。しかし、添加量が多すぎると、得られた光学異方体から液晶性化合物が溶出して積層部材を汚染する恐れがあり、加えて光学異方体の耐熱性が下がるおそれがあるので、添加する場合は、重合性液晶化合物全量に対して３０質量％以下とすることが好ましく、１５質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下が特に好ましい。
　本発明の重合性液晶組成物は、重合性基を有するが液晶性化合物ではない化合物を添加することもできる。このような化合物としては、通常、この技術分野で重合性モノマーあるいは重合性オリゴマーとして認識されるものであれば特に制限なく使用することができる。添加する場合は、本発明の重合性液晶組成物に用いる重合性化合物及びキラル化合物の合計量に対して、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下が更に好ましい。
（キラル化合物）
　本発明の重合性液晶組成物にはキラルネマチック相を得ることを目的としてキラル化合物を配合してもよい。キラル化合物のなかでも、分子中に重合性官能基を有する化合物が特に好ましい。
　キラル化合物中の重合性官能基としては、アクリロイルオキシ基が特に好ましい。キラル化合物の配合量は、化合物の螺旋誘起力によって適宜調整することが必要であるが、用いる重合性化合物及びキラル化合物の合計量のうち３～８０質量％含有することが好ましく、３～７５質量％含有することがより好ましく、３～７０質量％含有することが特に好ましい。また、本発明の重合性液晶組成物の重合体の用途によるが、得られる重合体の厚み（ｄ）を重合体中での螺旋ピッチ（Ｐ）で除した値（ｄ／Ｐ）が０．１～１００の範囲となる量を添加することが好ましく、０．１～２０の範囲となる量がさらに好ましい。
　具体的には、例えば、キラル基としてコレステリル基を有するペラルゴン酸コレステロール、ステアリン酸コレステロール、キラル基として２－メチルブチル基を有するビーディーエイチ社製の「ＣＢ－１５」、「Ｃ－１５」、メルク社製の「Ｓ－１０８２」、チッソ社製の「ＣＭ－１９」、「ＣＭ－２０」、「ＣＭ」、キラル基として１－メチルヘプチル基を有するメルク社製の「Ｓ－８１１」、チッソ社製の「ＣＭ－２１」、「ＣＭ－２２」などを挙げることができる。
　また、キラル化合物の具体的例としては、式（１－１）～（１－８）の化合物を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
 （式中、ｎは2～12の整数を表す。）また、キラル化合物の具体的例としては、更に、式（１－９）～（１－１２）の化合物を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
 （その他の添加剤）
　また、本発明の重合性液晶組成物の溶液安定性を高めるため、重合禁止剤、酸化防止剤等を添加することも好ましい。そのような化合物として、ヒドロキノン誘導体、ニトロソアミン系重合禁止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられ、より具体的には、ｐ－メトキシフェノール、ｔｅｒｔ-ブチルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、和光純薬工業社の「Ｑ－１３００」、「Ｑ－１３０１」、ＢＡＳＦ社の「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１１３５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１４２５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１５２０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」、「ＩＲＧＡＮＯＸ２４５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ２５９」、「ＩＲＧＡＮＯＸ３１１４」、「ＩＲＧＡＮＯＸ３７９０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ５０５７」、「ＩＲＧＡＮＯＸ５６５」等々があげられる。
　重合禁止剤、酸化防止剤の添加量は重合性液晶組成物に対して、０．０１～１．０質量％であることが好ましく、０．０５～０．５質量％であることがより好ましい。
　本発明の重合性液晶組成物を偏光フィルムや配向膜の原料、又は印刷インキ及び塗料、保護膜等の用途に利用する場合には、その目的に応じて、金属、金属錯体、色素、染料、顔料、蛍光材料、燐光材料、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物、などを添加してもよい。
（光学異方体の製造方法）
（光学異方体）
　本発明の重合性液晶組成物を、基材、あるいは、配向機能を有する基材上に塗布し、本発明の重合性液晶組成物中の液晶分子を、ネマチック相を保持した状態で均一に配向させ、重合させることによって、本発明の光学異方体が得られる。
（基材）
　本発明の光学異方体に用いられる基材は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学部品や光学フィルムに通常使用する基材であって、本発明の重合性組成物溶液の塗布後の乾燥時における加熱に耐えうる耐熱性を有する材料であれば、特に制限はない。そのような基材としては、ガラス基材、金属基材、セラミックス基材やプラスチック基材等の有機材料が挙げられる。特に基材が有機材料の場合、セルロース誘導体、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアリレート、ポリエーテルサルホン、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ナイロン又はポリスチレン等が挙げられる。中でもポリエステル、ポリスチレン、ポリオレフィン、セルロース誘導体、ポリアリレート、ポリカーボネート等のプラスチック基材が好ましい。基材の形状としては、平板の他、曲面を有するものであっても良い。これらの基材は、必要に応じて、電極層、反射防止機能、反射機能を有していてもよい。
　本発明の重合性液晶組成物の塗布性や接着性向上のために、これらの基材の表面処理を行っても良い。表面処理として、オゾン処理、プラズマ処理、コロナ処理、シランカップリング処理などが挙げられる。また、光の透過率や反射率を調節するために、基材表面に有機薄膜、無機酸化物薄膜や金属薄膜等を蒸着など方法によって設ける、あるいは、光学的な付加価値をつけるために、基材がピックアップレンズ、ロッドレンズ、光ディスク、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルター、等であっても良い。中でも付加価値がより高くなるピックアップレンズ、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルターは好ましい。
（配向処理）
　また、上記基材には、本発明の重合性組成物溶液を塗布乾燥した際に重合性組成物が配向するように、通常配向処理が施されている、あるいは配向膜が設けられていても良い。配向処理としては、延伸処理、ラビング処理、偏光紫外可視光照射処理、イオンビーム処理、基材へのＳｉＯ２の斜方蒸着処理、等が挙げられる。配向膜を用いる場合、配向膜は公知慣用のものが用いられる。そのような配向膜としては、ポリイミド、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルホン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、アゾ化合物、クマリン化合物、カルコン化合物、シンナメート化合物、フルギド化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、アリールエテン化合物等の化合物、もしくは、前記化合物の重合体や共重合体が挙げられる。ラビングにより配向処理する化合物は、配向処理、もしくは配向処理の後に加熱工程を入れることで材料の結晶化が促進されるものが好ましい。ラビング以外の配向処理を行う化合物の中では光配向材料を用いることが好ましい。
　一般に、配向機能を有する基板に液晶組成物を接触させた場合、液晶分子は基板付近で基板を配向処理した方向に沿って配向する。液晶分子が基板と水平に配向するか、傾斜あるいは垂直して配向するかは、基板への配向処理方法による影響が大きい。例えば、インプレーンスイッチング（ＩＰＳ）方式の液晶表示素子に使用するようなプレチルト角のごく小さな配向膜を基板上に設ければ、ほとんど水平に配向（ホモジニアス配向）した重合性液晶層が得られ、垂直（ＶＡ）方式の液晶表示素子に使用するようなプレチルト角が約９０°と大きな配向膜を使用すると、ほとんど垂直に配向（ホメオトロピック配向）した重合性液晶層が得られる。
　また、ＴＮ型液晶表示素子に使用するような配向膜を基板上に設けた場合は、少しだけ配向が傾斜（ハイブリッド配向）した重合性液晶層が得られ、ＳＴＮ方式の液晶表示素子に使用するような配向膜を使うと、大きく配向が傾斜（ハイブリッド配向）した重合性液晶層が得られる。
　液晶組成物をプレチルト角のごく小さな水平配向（略水平配向）機能を有する基板に接触させたとき、組成物中の液晶分子は、基板付近ではきちんと水平配向するが空気界面付近では配向規制力がうまく伝播されず、一部配向が乱れる（これが配向欠陥である）。しかし共重合体（Ｓ）を含有する本発明の重合性液晶組成物は、該共重合体（Ｓ）が空気界面近傍に偏在し、重合性液晶組成物中の液晶分子が受けた基板側の配向規制力を妨げることなく、空気界面付近の液晶分子を配向させるため、配向欠陥がなく、均一に配向した光学的異方性の大きい光学異方体を得ることができると考えられる。
（塗布）
　本発明の光学異方体を得るための塗布法としては、アプリケーター法、バーコーティング法、スピンコーティング法、ロールコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、フレキソコーティング法、インクジェット法、ダイコーティング法、キャップコーティング法、ディップコーティング法、スリットコーティング法等、公知慣用の方法を行うことができる。重合性液晶組成物を塗布後、乾燥させる。
　塗布後、本発明の重合性液晶組成物中の液晶分子をネマチック相を保持した状態で均一に配向させることが好ましい。具体的には、液晶の配向を促すような熱処理を行うと、共重合体（Ｓ）をより表面に偏在させ、配向をより促進することができ好ましい。熱処理法としては、例えば、本発明の重合性液晶組成物を基板上に塗布後、該液晶組成物のＮ（ネマチック相）－Ｉ（等方性液体相）転移温度（以下、Ｎ－Ｉ転移温度と略す）以上に加熱して、該液晶組成物を等方相液体状態にする。そこから、必要に応じ徐冷してネマチック相を発現させる。このとき、一旦液晶相を呈する温度に保ち、液晶相ドメインを充分に成長させてモノドメインとすることが望ましい。あるいは、本発明の重合性液晶組成物を基板上に塗布後、本発明の重合性液晶組成物のネマチック相が発現する温度範囲内で温度を一定時間保つような加熱処理を施しても良い。
　加熱温度が高過ぎると重合性液晶化合物が好ましくない重合反応を起こして劣化するおそれがある。また、冷却しすぎると、重合性液晶組成物が相分離を起こし、結晶の析出、スメクチック相のような高次液晶相を発現し、配向処理が不可能になることがある。
　このような熱処理をすることで、単に塗布するだけの塗工方法と比べて、配向欠陥の少ない均質な光学異方体を作製することができる。
　また、このようにして均質な配向処理を行った後、液晶相が相分離を起こさない最低の温度、即ち過冷却状態となるまで冷却し、該温度において液晶相を配向させた状態で重合すると、より配向秩序が高く、透明性に優れる光学異方体を得ることができる。
　本発明のホモジニアス配向した光学異方体は、基材に対して棒状液晶性化合物が実質的に水平配向したポジティブＡプレートとして、コレステリック配向した光学異方体は、基材に対して棒状液晶性化合物がコレステリック配向、あるいは、円盤状液晶性化合物が水平に一軸配向したネガティブＣプレート、二軸性プレート、ハイブリッド配向した光学異方体は、基材に対して液晶性化合物が実質的に水平配向し、かつ、前記光学異方体表面近傍の液晶性化合物が傾斜あるいは垂直に配向したポジティブＯプレート、ホメオトロピック配向した光学異方体は、基材に対して円盤状液晶性化合物が垂直に一軸配向したネガティブＡプレート、基材に対して棒状液晶性化合物が実質的に垂直に配向したポジティブＣプレートとして用いることができる。
（重合工程）
　乾燥した重合性組成物の重合処理は、配向した状態で一般に紫外線等の光照射、あるいは加熱によって行われる。重合を光照射で行う場合は、具体的には３９０ｎｍ以下の紫外光を照射することが好ましく、２５０～３７０ｎｍの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、３９０ｎｍ以下の紫外光により重合性組成物が分解などを引き起こす場合は、３９０ｎｍ以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。
（重合方法）
　本発明の重合性液晶組成物を重合させる方法としては、活性エネルギー線を照射する方法や熱重合法等が挙げられるが、加熱を必要とせず、室温で反応が進行することから活性エネルギー線を照射する方法が好ましく、中でも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。照射時の温度は、本発明の重合性液晶組成物が液晶相を保持できる温度とし、重合性液晶組成物の熱重合の誘起を避けるため、可能な限り３０℃以下とすることが好ましい。尚、液晶組成物は、通常、昇温過程において、Ｃ（固相）－Ｎ（ネマチック）転移温度（以下、Ｃ－Ｎ転移温度と略す。）から、Ｎ－Ｉ転移温度範囲内で液晶相を示す。一方、降温過程においては、熱力学的に非平衡状態を取るため、Ｃ－Ｎ転移温度以下でも凝固せず液晶状態を保つ場合がある。この状態を過冷却状態という。本発明においては、過冷却状態にある液晶組成物も液晶相を保持している状態に含めるものとする。具体的には３９０ｎｍ以下の紫外光を照射することが好ましく、２５０～３７０ｎｍの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、３９０ｎｍ以下の紫外光により重合性組成物が分解などを引き起こす場合は、３９０ｎｍ以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。紫外線照射強度は、０．０５ｋＷ／ｍ２～１０ｋＷ／ｍ２の範囲が好ましい。特に、０．２ｋＷ／ｍ２～２ｋＷ／ｍ２の範囲が好ましい。紫外線強度が０．０５ｋＷ／ｍ２未満の場合、重合を完了させるのに多大な時間がかかる。一方、２ｋＷ／ｍ２を超える強度では、重合性液晶組成物中の液晶分子が光分解する傾向にあることや、重合熱が多く発生して重合中の温度が上昇し、重合性液晶のオーダーパラメーターが変化して、重合後のフィルムのリタデーションに狂いが生じる可能性がある。
　マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させた後、該未重合部分の配向状態を、電場、磁場又は温度等をかけて変化させ、その後該未重合部分を重合させると、異なる配向方向をもった複数の領域を有する光学異方体を得ることもできる。
　また、マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させる際に、予め未重合状態の重合性液晶組成物に電場、磁場又は温度等をかけて配向を規制し、その状態を保ったままマスク上から光を照射して重合させることによっても、異なる配向方向をもった複数の領域を有する光学異方体を得ることができる。
　本発明の重合性液晶組成物を重合させて得られる光学異方体は、基板から剥離して単体で光学異方体として使用することも、基板から剥離せずにそのまま光学異方体として使用することもできる。特に、他の部材を汚染し難いので、被積層基板として使用したり、他の基板に貼り合わせて使用したりするときに有用である。
　以下に本発明を合成例、実施例、及び、比較例によって説明するが、もとより本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
（実施例１）
　式（Ａ-１）で表される化合物４０部、式（Ａ-２）で表される化合物３５部、式（Ａ-３）で表される化合物１５部、式（Ａ－４）で表される化合物１０部、式（Ｆ-１）で表される化合物０．１部、式（Ｇ-１）で表される化合物０．１部、式（Ｈ-１）で表される化合物５部、及び、界面活性剤である式（Ｊ－１）で表される化合物０．１２部を有機溶媒であるシクロペンタノン（Ｅ－１）１２０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（Ｅ－２）１５０部、プロピレングリコールジアセテート３０部に、攪拌プロペラを有する攪拌装置を用いて、攪拌速度が５００ｒｐｍ、溶液温度が７５℃の条件下で１時間攪拌後、０．２μｍのメンブランフィルターで濾過して実施例１の重合性液晶組成物（１）を得た。
（実施例２～６５、比較例１～４）
　下記の表１～５の組成に従い、重合性液晶組成物（１）の調製と同様にして、実施例２～６５、比較例１～４の重合性液晶組成物（２）～（６５）、比較重合性液晶組成物（６６）～（６９）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000065
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000067
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000068
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
 シクロペンタノン（Ｅ－１）
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（Ｅ－２）
プロピレングリコールジアセテート（Ｅ－３）
メチルイソブチルケトン（Ｅ－４）
トルエン（Ｅ－５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
ｐ－メトキシフェノール（Ｇ－１）
キノパワーＱＳ－２０（Ｇ－２）
イルガキュア９０７（Ｈ－１）
ルシリンＴＰＯ（Ｈ－２）
イルガキュアＯＸＥ０１（Ｈ－３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
２－ヒドロキシエチルアクリレート（Ｉ－２）
ペンタエリスリトールトリアクリレート（Ｉ－３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
化合物（Ｊ－１）重量平均分子量２，８００
化合物（Ｊ－２）重量平均分子量９，５００
化合物（Ｊ－３）重量平均分子量１１，０００
化合物（Ｊ－４）重量平均分子量２８，０００
化合物（Ｊ－５）重量平均分子量７，５００
化合物（Ｊ－６）重量平均分子量１４，５００
化合物（Ｊ－７）重量平均分子量３，６００
化合物（Ｊ－８）重量平均分子量１１，０００
化合物（Ｊ－９）重量平均分子量２０，０００
化合物（Ｊ－１０）重量平均分子量４，６００
化合物（Ｊ－１１）重量平均分子量７，５００
化合物（Ｊ－１２）ＴＥＧＯ　ＦＬＯＷ　ＺＦＳ４６０（エボニック社製、アルキル系界面活性剤）
化合物（Ｊ－１３）ＢＹＫ－３５４（ビックケミー社製、アルキル系界面活性剤）
化合物（Ｊ－１４）流動パラフィン（関東化学社製）
（実施例６６）
　配向膜用ポリイミド溶液を、室温で、厚さ０．７ｍｍのガラス基板にスピンコート法を用いて塗布し、８０℃で１０分乾燥した後、２００℃で６０分焼成することにより塗膜を得て、得られた塗膜をラビング処理して基材を得た。調製した重合性液晶組成物（１）を、該基材に硬化後の５５０ｎｍにおける面内位相差（リタデーション：Ｒｅ）が２７０ｎｍになるようにスピンコーターで塗布した後、８０℃で２分乾燥した。その後、室温で２分放置した後に、超高圧水銀ランプを用いて積算光量が５００ｍＪ/ｃｍ２となるようにＵＶ光を照射して、実施例６６の光学異方体を得た。
（平滑性評価）
　得られた実施例６６の光学異方体の面内位相差（Ｒｅ）を、位相差フィルム光学検査装置ＲＥＴＳ－１００（大塚電子株式会社製）にて測定した。前記光学異方体を１ｃｍ間隔で１２１点測定し、平均値を位相差の値とし、得られた位相差の最大値から最小値を引いた値を平滑性として評価した。
（耐熱性評価）
　得られた実施例６６の光学異方体を２３０℃のホットプレートで１時間加熱し、前記光学異方体を加熱する前の面内位相差の平均値を相対的に１００とした場合の加熱後の面内位相差の保持率を耐熱性として評価した。なお、面内位相差は室温で測定した値を用いた。また、実施例６６の光学異方体の耐熱平滑性は、前記の条件で加熱した後の光学異方体について、前記平滑性評価と同様して行った。
（実施例６７～９８、比較例５）
　実施例６６において、重合性液晶組成物（１）を重合性液晶組成物（２）～（３３）、（６６）に換えた以外は同様にして、実施例６７～９８、比較例５の光学異方体を得た。また、得られた光学異方体について実施例６６と同様にして平滑性、耐熱性及び耐熱平滑性を評価した。結果を下記表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000083
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000084
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000085
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000086
　実施例６６～９８の光学異方体の平滑性、耐熱性及び耐熱平滑性は上記表が示すように良好であった。一方、実施例６６と同様にして得られた比較例５の光学異方体の平滑性、耐熱性、及び耐熱平滑性は、実施例１の光学異方体と比較して劣るものであった。
（実施例９９）
　フィルムのＭＤ方向に対して４５°の角度でラビングを行なった厚み２５μｍのＴＡＣフィルム上に重合性液晶組成物（３４）をダイコーターで塗布した後、８０℃で２分乾燥した。その後、室温で２分放置した後に、超高圧水銀ランプを用いて積算光量が５００ｍＪ/ｃｍ２となるようにＵＶ光を照射して、実施例９９の光学異方体を得た。
（平滑性評価）
　得られた実施例９９の光学異方体の平滑性評価を実施例６６と同様の方法により行った。
（耐熱性評価）
　得られた実施例９９の光学異方体を８５℃のオーブンで２００時間加熱し、前記光学異方体を加熱する前の面内位相差の平均値を相対的に１００とした場合の加熱後の面内位相差の保持率を耐熱性として評価した。なお、面内位相差は室温で測定した値を用いた。また、実施例９９の光学異方体の耐熱平滑性は、前記の条件で加熱した後の光学異方体について、前記平滑性評価と同様して行った。
（実施例１００～１０２）
　実施例９９において、重合性液晶組成物（３４）を重合性液晶組成物（６３）～（６５）に換えた以外は同様にして、実施例１００～１０２の光学異方体を得た。また、得られた光学異方体について実施例９９と同様にして平滑性、耐熱性及び耐熱平滑性を評価した。結果を下記表に示す。いずれも良好な平滑性、耐熱性、及び耐熱平滑性を示した。
（実施例１０３）
　コロナ処理を施した４０μｍのシクロオレフィンフィルム（ＣＯＰフィルム）上に、下記式（５）で表される光配向ポリマーを含む溶液をスピンコーターで塗布し、８０℃で１分間乾燥し、乾燥膜厚４０ｎｍの塗膜に、超高圧水銀ランプに波長カットフィルター、バンドパスフィルター、及び、偏光フィルターを介して、波長３１３ｎｍ付近のＵＶ光（照射強度：２０ｍＷ/ｃｍ２）の直線偏光でかつ平行光を、基材に対して垂直方向から照射し（積算光量：２００ｍＪ/ｃｍ２）光配向膜が積層した基材を得た。得られた光配向膜上に重合性液晶組成物（３５）をダイコーターで塗布した後、８０℃で２分乾燥した。その後、室温で２分放置した後に、超高圧水銀ランプを用いて積算光量が５００ｍＪ/ｃｍ２となるようにＵＶ光を照射して、実施例１０３の光学異方体を得た。
　平滑性、耐熱性、及び、耐熱平滑性の評価を実施例９９と同様に行った。結果は表１０に示すようにいずれも良好であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000087
（実施例１０４）
　ガラス基板上に重合性液晶組成物（３６）を硬化後の５５０ｎｍにおける面外位相差（Ｒｔｈ）が２７０ｎｍになるようにスピンコーターで塗布した後、８０℃で２分乾燥した。その後、室温で２分放置した後に、積算光量が５００ｍＪ/ｃｍ２となるようにセットしてＵＶ光を照射して、実施例１０４の光学異方体を得た。
（平滑性評価）
　得られた実施例１０４の光学異方体の平滑性評価を実施例６６と同様の方法により行った。
（耐熱性評価）
　得られた実施例１０４の光学異方体を２００℃のホットプレートで１時間加熱し、前記光学異方体を加熱する前の面内位相差の平均値を相対的に１００とした場合の加熱後の面内位相差の保持率を耐熱性として評価した。なお、面内位相差は室温で測定した値を用いた。また、実施例１０４の光学異方体の耐熱平滑性は、前記の条件で加熱した後の光学異方体について、前記平滑性評価と同様して行った。
　平滑性、耐熱性、及び耐熱平滑性の評価結果は表１１に示すように良好であった。
（実施例１０５～１０８、比較例６）
　実施例１０４において、重合性液晶組成物（３６）を重合性液晶組成物（３７）～（４０）、（６７）に換えた以外は同様にして、実施例１０５～１０８、比較例６の光学異方体を得た。得られた光学異方体の平滑性、耐熱性、及び耐熱平滑性の評価を実施例１０４と同様の方法により行った。結果を以下の表１１に示す。
　実施例１０５～１０８の光学異方体は、実施例１０４同様良好であったが、比較例６の光学異方体は、平滑性、耐熱性、及び耐熱平滑性いずれも劣るものであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000088
（実施例１０９）
　コロナ処理を施した４０μｍのシクロオレフィンフィルム（ＣＯＰフィルム）上に、重合性液晶組成物（４１）をダイコーターで塗布した後、８０℃で２分乾燥した。その後、室温で２分放置した後に、超高圧水銀ランプを用いて積算光量が５００ｍＪ/ｃｍ２となるようにＵＶ光を照射して、実施例１０９の光学異方体を得た。
（平滑性評価）
　得られた実施例１０９の光学異方体の平滑性評価を実施例６６と同様の方法により行った。
（耐熱性評価）
　得られた実施例１０９の光学異方体を８５℃のオーブンで２００時間加熱し、前記光学異方体を加熱する前の面内位相差の平均値を相対的に１００とした場合の加熱後の面内位相差の保持率を耐熱性として評価した。なお、面内位相差は室温で測定した値を用いた。また、実施例４１の光学異方体の耐熱平滑性は、前記の条件で加熱した後の光学異方体について、前記平滑性評価と同様して行った。
　平滑性、耐熱性、及び耐熱平滑性の評価結果は表１２に示すように良好であった。
（実施例１１０～１１３）
　実施例１０９において、重合性液晶組成物（４１）を重合性液晶組成物（４２）～（４５）に換えた以外は同様にして、実施例１１０～１１３の光学異方体を得た。得られた光学異方体の平滑性、耐熱性、及び耐熱平滑性の評価を実施例１０４と同様の方法により行った。結果を以下の表１２に示す。実施例１１０～１１３の光学異方体は、実施例１０９同様良好であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000089
（実施例１１４）
　配向膜用ポリイミド溶液を、室温で、厚さ０．７ｍｍのガラス基板にスピンコート法を用いて塗布し、８０℃で１０分乾燥した後、２００℃で６０分焼成することにより塗膜を得て、得られた塗膜をラビング処理して基材を得た。調製した重合性液晶組成物（４６）を、該基材に硬化後の５５０ｎｍにおける面内位相差（リタデーション：Ｒｅ）が２７０ｎｍになるようにスピンコーターで塗布した後、８０℃で２分乾燥した。その後、室温で２分放置した後に、超高圧水銀ランプを用いて積算光量が５００ｍＪ/ｃｍ２となるようにＵＶ光を照射して、実施例１１４の光学異方体を得た。
（平滑性評価）
　得られた実施例１１４の光学異方体の平滑性評価を実施例６６と同様の方法により行った。
（耐熱性評価）
　得られた実施例１１４の光学異方体を２００℃のホットプレートで１時間加熱し、前記光学異方体を加熱する前の面内位相差の平均値を相対的に１００とした場合の加熱後の面内位相差の保持率を耐熱性として評価した。なお、面内位相差は室温で測定した値を用いた。また、実施例１１４の光学異方体の耐熱平滑性は、前記の条件で加熱した後の光学異方体について、前記平滑性評価と同様して行った。
　平滑性、耐熱性、及び耐熱平滑性の評価結果は表１３に示すように良好であった。
（実施例１１５～１２２、比較例７）
　実施例１１４において、重合性液晶組成物（４６）を重合性液晶組成物（４７）～（５４）、（６８）に換えた以外は同様にして、実施例１１５～１２３、比較例７の光学異方体を得た。得られた光学異方体の平滑性、耐熱性、及び耐熱平滑性の評価を実施例１１４と同様の方法により行った。結果を以下の表１３に示す。実施例１１５～１２２の光学異方体は、実施例１１４同様良好であったが、比較例７の光学異方体は、平滑性、耐熱性、及び耐熱平滑性いずれも劣るものであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000090
（実施例１２３）
　フィルムのＭＤ方向に対して０°の角度でラビングを行なった厚み２５μｍのＴＡＣフィルム上に重合性液晶組成物（５５）をダイコーターで塗布した後、８０℃で２分乾燥した。その後、室温で２分放置した後に、超高圧水銀ランプを用いて積算光量が５００ｍＪ/ｃｍ２となるようにＵＶ光を照射して、実施例１２３の光学異方体を得た。
（平滑性評価）
　得られた実施例５５の光学異方体の平滑性評価を実施例６６と同様の方法により行った。
（耐熱性評価）
　得られた実施例５５の光学異方体を８５℃のオーブンで２００時間加熱し、前記光学異方体を加熱する前の面内位相差の平均値を相対的に１００とした場合の加熱後の面内位相差の保持率を耐熱性として評価した。なお、面内位相差は室温で測定した値を用いた。また、実施例５５の光学異方体の耐熱平滑性は、前記の条件で加熱した後の光学異方体について、前記平滑性評価と同様して行った。
　平滑性、耐熱性、及び、耐熱平滑性の評価結果は表１４に示すように良好であった。
（実施例１２４～１２６）
　実施例１２３において、重合性液晶組成物（５５）を重合性液晶組成物（５６）～（５８）に換えた以外は同様にして、実施例１２４～１２６の光学異方体を得た。得られた光学異方体の平滑性、耐熱性、及び耐熱平滑性の評価を実施例１２３と同様の方法により行った。結果を以下の表１４に示す。実施例１２４～１２６の光学異方体は、実施例１２３同様良好であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000091
（実施例１２７）
　配向膜用ポリイミド溶液を、室温で、厚さ０．７ｍｍのガラス基板にスピンコート法を用いて塗布し、８０℃で１０分乾燥した後、２００℃で６０分焼成することにより塗膜を得て、得られた塗膜をラビング処理して基材を得た。調製した重合性液晶組成物（５９）を、該基材に硬化後の５５０ｎｍにおける面内位相差（リタデーション：Ｒｅ）が２７０ｎｍになるようにスピンコーターで塗布した後、８０℃で２分乾燥した。その後、室温で２分放置した後に、超高圧水銀ランプを用いて積算光量が５００ｍＪ/ｃｍ２となるようにＵＶ光を照射して、実施例１２７の光学異方体を得た。
（平滑性評価）
　得られた実施例１２７の光学異方体の平滑性評価を実施例６６と同様の方法により行った。
（耐熱性評価）
　得られた実施例１２７の光学異方体を２００℃のホットプレートで１時間加熱し、前記光学異方体を加熱する前の面内位相差の平均値を相対的に１００とした場合の加熱後の面内位相差の保持率を耐熱性として評価した。なお、面内位相差は室温で測定した値を用いた。また、実施例１２７の光学異方体の耐熱平滑性は、前記の条件で加熱した後の光学異方体について、前記平滑性評価と同様して行った。
　平滑性、耐熱性、及び、耐熱平滑性の評価結果は表１５に示すように良好であった。
（実施例１２８～１３０、比較例８）
　実施例１２７において、重合性液晶組成物（５９）を重合性液晶組成物（６０）～（６２）、（６９）に換えた以外は同様にして、実施例１２８～１３０、比較例８の光学異方体を得た。得られた光学異方体の平滑性、耐熱性、及び耐熱平滑性の評価を実施例１２７と同様の方法により行った。結果を以下の表１５に示す。実施例１２８～１３０の光学異方体は、実施例１２７同様良好であったが、比較例８の光学異方体は、平滑性、耐熱性、及び耐熱平滑性いずれも劣るものであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000092

Claims (16)

  1. ａ）少なくとも１つ以上の重合性官能基を有する液晶性化合物、
    ｂ）少なくとも１種類以上の一般式（Ｉ）で表される酸化防止剤、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    （式中、Ｒ１１は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１～２４の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、又は一般式（Ｉ－１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良く、
    Ａ１１は、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基、テトラヒドロチオピラン－２，５－ジイル基、１，４－ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ピラジン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，５－ジイル基－、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、又は単結合を表し、これらの基は無置換又は１つ以上のＬによって置換されてもよく、Ｌはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、シアノ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から１２の直鎖又は分岐アルキル基を表し、
    Ｚ１１は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、炭素数２～１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、ｎは１から３の整数を表す。）
    ｃ）少なくとも１種類以上の界面活性剤、
    ｄ）少なくとも１種類以上の重合禁止剤、
    ｅ）少なくとも１種類以上の重合開始剤、
    を含有する重合性液晶組成物。
  2. 　前記酸化防止剤が、前記一般式（Ｉ）中、下記構造式
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     で表される構造部位がメソゲン骨格を有するものである請求項１記載の重合性液晶組成物。
  3. 　前記界面活性剤がフッ素系界面活性剤である請求項１又は２記載の重合性液晶組成物。
  4. 　前記フッ素系界面活性剤が、－（ＸＯ）ｓ－（Ｘは炭素原子数１～１０のアルキレン基であり、ｓは１以上の整数である。）で表される基を有する請求項３記載の重合性液晶組成物。
  5. 　前記フッ素系界面活性剤が、炭素原子数４～６のフルオロアルキル基（ただし、前記アルキル基は酸素原子によるエーテル結合を有するものも含む。）を有する重合性単量体（Ａ）及び下記一般式（Ｂ）で表されるオキシアルキレン基及び重合性不飽和基を有する重合性単量体を必須の単量体として共重合させた共重合体（ＩＩＩ－１）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項４記載の重合性液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式中、Ｒは、水素原子又はメチル基であり、Ｘ、Ｙ、及びＺはそれぞれ独立のアルキレン基であり、ｓは、１以上の整数であり、ｔ及びｕはそれぞれ０又は１以上の整数であり、Ｗは水素原子又は炭素原子数１～６のアルキル基である。）
  6. 　前記フッ素系界面活性剤が、ポリ（パーフルオロアルキレンエーテル）鎖とその両末端に重合性不飽和基を有する重合性単量体（Ｄ）及び下記一般式（Ｂ）で表されるオキシアルキレン基及び重合性不飽和基を有する重合性単量体とを必須の単量体として共重合させた共重合体（ＩＩＩ－２）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項５記載の重合性液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    （式中、Ｒは、水素原子又はメチル基であり、Ｘ、Ｙ、及びＺはそれぞれ独立のアルキレン基であり、ｓは、１以上の整数であり、ｔ及びｕはそれぞれ０又は１以上の整数であり、Ｗは水素原子又は炭素原子数１～６のアルキル基である。）
  7. 　前記フッ素系界面活性剤が、一般式（ＩＩＩ－３）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （式中、Ｘはアルキレン基を示し、ｓ１は、１～８０の数値を示し、ｓ２～ｓ４は、同一または異なって、０～７９の数値を示し、ｓ１＋ｓ２＋ｓ３＋ｓ４は、４～８０の数値を示す。Ａ１は、フルオロアルキル基又はフルオロアルケニル基を示し、Ａ２～Ａ４は、同一または異なって、水素、フルオロアルキル基又はフルオロアルケニル基を示す。）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項４項に記載の重合性液晶組成物。
  8. 　請求項１～７のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物の重合体を含有する光学異方体。
  9. 　請求項１～７のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物の重合体を含有するホモジニアス配向した光学異方体。
  10. 　請求項１～７のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物の重合体を含有するホメオトロピック配向した光学異方体。
  11. 　請求項１～７のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物の重合体を含有するハイブリッド配向した光学異方体。
  12. 　請求項１～７のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物の重合体を含有するコレステリック配向した光学異方体。
  13. 　請求項１～７のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物の重合体を含有する光学異方体であり、前記光学異方体の面内の屈折率をｎｘ、ｎｙ、面外の屈折率をｎｚとすると、それぞれの屈折率の関係がｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚの関係を示すことを特徴とする光学異方体。
  14. 　請求項１～７いずれか一項に記載の重合性液晶組成物の重合体を含有する光学異方体であり、前記光学異方体の面内の屈折率をｎｘ、ｎｙ、面外の屈折率をｎｚとすると、それぞれの屈折率の関係がｎｚ＞ｎｘ＞ｎｙの関係を示すことを特徴とする光学異方体。
  15. 　請求項８～１３のいずれか一項に記載の光学異方体を有する液晶表示素子。
  16. 　請求項８～１３のいずれか一項に記載の光学異方体を有する発光表示素子。
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