WO2016114210A1 - 重合性液晶組成物及び該組成物を用いて作製した光学異方体、位相差膜、反射防止膜、液晶表示素子 - Google Patents

重合性液晶組成物及び該組成物を用いて作製した光学異方体、位相差膜、反射防止膜、液晶表示素子 Download PDF

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polymerizable
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美花 山本
一輝 初阪
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Definitions

  • the present invention relates to a polymerizable liquid crystal composition useful as a component of an optical anisotropic body used for optical compensation of a liquid crystal device, a display, an optical component, a colorant, a security marking, a laser emission member, and a liquid crystal display. And an optically anisotropic body, a retardation film, an antireflection film and a liquid crystal display element comprising the composition.
  • the polymerizable liquid crystal composition is useful as a constituent member of an optical anisotropic body, and the optical anisotropic body is applied to various liquid crystal displays as a retardation film and an antireflection film, for example.
  • An optical anisotropic body containing a liquid crystal substance as a constituent component is obtained by applying a polymerizable liquid crystal composition to a substrate and heating it in an aligned state or irradiating an active energy ray to cure the polymerizable liquid crystal composition. Although it can be obtained, in order to obtain stable and uniform optical characteristics, it is necessary to fix the uniform alignment state structure of the liquid crystal molecules in the liquid crystal state semipermanently.
  • Patent Documents 1 and 2 a polymerizable liquid crystal composition containing a surfactant has been disclosed in order to improve the coating property to a substrate.
  • Patent Documents 1 and 2 As an efficient and economical application method, application to a film substrate by roll-to-roll has been performed. However, in this method, the coating film surface and the substrate come into contact with each other by winding the film substrate after coating, and thus the appearance of the coating film and the substrate due to the transfer of the surfactant in the coating film due to the contact is often caused. There was a problem that occurred.
  • the coating property to the substrate is improved, and it is possible to reduce the occurrence of film thickness unevenness, but the appearance defect due to the contact between the coated film surface and the substrate after coating ( No problem or solution of (set-off) is described.
  • the problem to be solved by the present invention is that when producing an optical anisotropic body obtained by photopolymerizing a polymerizable liquid crystal composition, the surface leveling property is maintained while maintaining the excellent orientation of the optical anisotropic body. It is an object of the present invention to provide a polymerizable liquid crystal composition that can solve the above-mentioned problems by simultaneously improving the two characteristics of the film and the offset property.
  • the present invention has been conducted by intensively researching the polymerizable liquid crystal composition, and as a result, has come to provide the present invention. That is, the present invention relates to the general formula (I)
  • N represents an integer of 1 to 10
  • P 1 and P 2 each independently represents an acryloyl group, a methacryloyl group, a vinyl ether group, an aliphatic epoxy group, or an alicyclic epoxy group
  • Y 1 , Y 2 , Y 3 and Y 4 each independently represent a single bond, —O—, —CH 2 —, —CH 2 CH 2 —, —OCH 2 CH 2 — or —CH 2 CH 2 O—
  • R 1 represents a hydrogen atom, 1 or 2 or more of a polymerizable compound represented by a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, an ethoxy group, or —COO—CH 2 —C 6 H 5 ), and a pentaerythritol skeleton or a dipentaerythritol skeleton
  • a polymerizable liquid crystal composition containing a fluorine-based surfactant which is a compound having
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention By using the polymerizable liquid crystal composition of the present invention, it is possible to obtain an optical anisotropic body having excellent surface smoothness and low set-off from the liquid crystal coating surface while maintaining excellent alignment.
  • the “liquid crystal” of the polymerizable liquid crystal composition means that the polymerizable liquid crystal composition is applied to a substrate and dried. It is intended to exhibit liquid crystallinity.
  • the polymerizable liquid crystal composition can be polymerized (formed into a film) by performing a polymerization treatment by irradiation with light such as ultraviolet rays or heating.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention has the general formula (I)
  • n represents an integer of 1 to 10
  • n is preferably an integer of 1 to 9
  • n is more preferably an integer of 2 to 8
  • Y 1 , Y 2 , Y 3 and Y 4 are each independently a single bond, —O—, —CH 2 —, —CH 2 CH 2 —, —OCH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 O— represents a single bond, —O—, —OCH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 O— is preferable
  • R 1 represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, an ethoxy group, or —COO—CH 2 —C 6 H 5 , but a hydrogen atom, a methyl group, —COO—CH 2- C 6 H 5 is preferred
  • P 1 and P 2 each independently represents an acryloyl group
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention containing one or more of these bifunctional polymerizable compounds is preferable because the heat resistance and heat and humidity resistance of the cured coating film are improved.
  • the content of the bifunctional polymerizable compound represented by the general formula (I) is 40 to 80% by mass of the total amount of the polymerizable compound and the chiral compound to be used when the chiral compound described later is included.
  • the content is preferably 45 to 75% by mass, more preferably 50 to 70% by mass.
  • the content of the bifunctional polymerizable compound represented by the general formula (I) is preferably 10 to 100% by mass in the total amount of the polymerizable compound to be used.
  • the content is more preferably 15 to 100% by mass, and particularly preferably 20 to 100% by mass.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention may contain a bifunctional polymerizable compound other than the bifunctional polymerizable compound represented by the general formula (I). Specifically, the general formula (I-2)
  • P represents a polymerizable functional group
  • Sp represents a spacer group having 0 to 18 carbon atoms
  • each m independently represents 0 or 1
  • MG represents a mesogenic group or a mesogenic supporting group, but excludes the compound represented by the general formula (I).
  • Sp represents an alkylene group (the alkylene group may be substituted with one or more halogen atoms or CN, and 1 present in this group).
  • Two CH 2 groups or two or more non-adjacent CH 2 groups are each independently of each other such that —O—, —S—, —NH—, —N ( CH 3 ) —, —CO—, —COO—, —OCO—, —OCOO—, —SCO—, —COS— or —C ⁇ C— may be substituted.
  • MG is represented by the general formula (I— 2-b)
  • A1, A2 and A3 are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, tetrahydropyran-2,5-diyl group, 1, 3-dioxane-2,5-diyl group, tetrahydrothiopyran-2,5-diyl group, 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group, pyridine- 2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, pyrazine-2,5-diyl group, thiophene-2,5-diyl group-, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6- Diyl group, 2,6-naphthylene group, phenanthrene-2,7-diyl group, 9,10-dihydrophenant
  • the polymerizable functional group is preferably a vinyl group, a vinyl ether group acrylic group, a (meth) acryl group, a glycidyl group, an oxetanyl group, a maleimide group, or a thiol group. From the viewpoint of productivity, a vinyl ether group, an acrylic group, or a (meth) acrylic group. Group and glycidyl group are more preferable, and acryl group and (meth) acryl group are particularly preferable. Illustrative compounds are shown below, but are not limited thereto.
  • o and p each independently represent an integer of 1 to 18, and R 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a cyano group. These groups have 1 carbon atom. In the case of ⁇ 6 alkoxy groups, all may be unsubstituted or substituted by one or more halogen atoms.) These compounds can be used alone or 2 A mixture of more than one can also be used.
  • the content of the bifunctional polymerizable compound other than the bifunctional polymerizable compound represented by the general formula (I) is preferably 0 to 10% by mass in the total amount of the polymerizable compound and the chiral compound to be used.
  • the content is more preferably 0 to 8% by mass, and particularly preferably 0 to 5% by mass.
  • the content of the bifunctional polymerizable compound other than the bifunctional polymerizable compound represented by the general formula (I) is 0 to 10 of the total amount of the polymerizable compound used. It is preferably contained in an amount of 0% by mass, more preferably 0-8% by mass, and particularly preferably 0-5% by mass.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention may contain a monofunctional polymerizable compound having one polymerizable functional group in the molecule.
  • the monofunctional polymerizable compound may be represented by the general formula (II-1)
  • Each cyclohexyl group is independently substituted with a fluorine atom, a chlorine atom, a CF 3 group, an OCF 3 group, a cyano group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group, an alkanoyl group or an alkanoyloxy group; Also good.
  • m represents an integer of 0 to 10, preferably an integer of 0 to 8, more preferably an integer of 0 to 6, q 1 is 0 or 1, and L 1 , L 2 and L 3 each independently represents a single bond, —O—, —CO—, —COO—, —OCO— or —N ⁇ N—, but a single bond, —O— or —COO— , —N ⁇ N— is preferred, and each A independently represents a 1,4-phenylene group, a 1,6-naphthalene group, or a 1,4-cyclohexylene group.
  • K 1 and K 2 are hydrogen atom, fluorine atom, chlorine atom, CF 3 group, OCF 3 group, cyano group, alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, Represents an alkoxy group, an alkanoyl group, an alkanoyloxy group, a hydrogen atom, a cyano group Alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group is preferred. More specifically, compounds represented by formula (II-1-1) to formula (II-1-7) can be given.
  • both of the compound represented by the general formula (II-1-1) and the compound represented by the general formula (II-1-2) are used, both are optically anisotropic. Since a body is obtained, it is preferable. Further, it is preferable to contain a compound represented by the general formula (II-1-3) because an optically anisotropic body having excellent orientation can be obtained.
  • the content of the monofunctional polymerizable compound having one polymerizable functional group in the molecule is preferably 10 to 60% by mass of the total amount of the polymerizable compound and chiral compound used, and 15 to 50%. More preferably, it is 20% by mass, and particularly preferably 20-45% by mass.
  • the content of the monofunctional polymerizable compound having one polymerizable functional group in the molecule is 0 to 90% by mass of the total amount of the polymerizable compound used. It is preferably 0 to 85% by mass, more preferably 0 to 80% by mass.
  • the content of the compound represented by the general formula (II-1) is preferably 10 to 60% by mass, and 15 to 55% by mass in the total amount of the polymerizable compound and the chiral compound to be used. Is more preferable, and 20 to 45% by mass is particularly preferable.
  • the content of the compound represented by the general formula (II-1) is preferably 0 to 90% by mass in the total amount of the polymerizable compound to be used. It is more preferably from 85 to 85% by mass, particularly preferably from 0 to 80% by mass.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention can also contain a monofunctional polymerizable compound other than the monofunctional polymerizable compound represented by the general formula (II-1). Specifically, the general formula (II-2)
  • P represents a polymerizable functional group
  • Sp represents a spacer group having 0 to 18 carbon atoms
  • m represents 0 or 1
  • MG represents a mesogenic group or a mesogenic supporting group
  • R 1 represents a halogen atom, a cyano group, or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and the alkyl group may be substituted with one or more halogen atoms or CN, and is present in this group.
  • Two CH 2 groups or two or more non-adjacent CH 2 groups are each independently of each other such that —O—, —S—, —NH—, —N ( CH 3 ) —, —CO—, —COO—, —OCO—, —OCOO—, —SCO—, —COS— or —C ⁇ C— may be substituted. ) Is excluded. ).
  • Sp represents an alkylene group (the alkylene group may be substituted with one or more halogen atoms or CN, and 1 present in this group).
  • Two CH 2 groups or two or more non-adjacent CH 2 groups are each independently of each other such that —O—, —S—, —NH—, —N ( CH 3 ) —, —CO—, —COO—, —OCO—, —OCOO—, —SCO—, —COS— or —C ⁇ C— may be substituted.
  • MG is represented by the general formula (II— 2-b)
  • A1, A2 and A3 are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, tetrahydropyran-2,5-diyl group, 1, 3-dioxane-2,5-diyl group, tetrahydrothiopyran-2,5-diyl group, 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group, pyridine- 2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, pyrazine-2,5-diyl group, thiophene-2,5-diyl group-, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6- Diyl group, 2,6-naphthylene group, phenanthrene-2,7-diyl group, 9,10-dihydrophenant
  • the polymerizable functional group is preferably a vinyl group, a vinyl ether group acrylic group, a (meth) acryl group, a glycidyl group, an oxetanyl group, a maleimide group, or a thiol group. From the viewpoint of productivity, a vinyl ether group, an acrylic group, or a (meth) acrylic group. Group and glycidyl group are more preferable, and acryl group and (meth) acryl group are particularly preferable. Illustrative compounds are shown below, but are not limited thereto.
  • o and p each independently represent an integer of 1 to 18, and R 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a cyano group. These groups have 1 carbon atom. In the case of ⁇ 6 alkoxy groups, all may be unsubstituted or substituted by one or more halogen atoms.) These compounds can be used alone or 2 A mixture of more than one can also be used.
  • the content of the monofunctional polymerizable compound other than the compound represented by the general formula (II-2) is preferably 0 to 10% by mass in the total amount of the polymerizable compound and the chiral compound to be used. The content is more preferably ⁇ 8% by mass, and particularly preferably 0 ⁇ 5% by mass.
  • the content of the monofunctional polymerizable compound other than the compound represented by the general formula (II-2) is 0 to 10% by mass in the total amount of the polymerizable compound used.
  • the content is preferably 0 to 8% by mass, more preferably 0 to 5% by mass.
  • the total content of the monofunctional polymerizable compound and the bifunctional polymerizable compound in the polymerizable liquid crystal composition of the present invention is preferably 20 to 100% by mass of the total amount of the polymerizable compound to be used.
  • the content is more preferably 100% by mass, and particularly preferably 60 to 100% by mass.
  • a chiral compound may be blended in the polymerizable liquid crystal composition of the present invention for the purpose of obtaining a chiral nematic phase.
  • the chiral compounds compounds having a polymerizable functional group in the molecule are particularly preferred.
  • the polymerizable functional group in the chiral compound an acryloyloxy group is particularly preferable.
  • the compounding amount of the chiral compound needs to be appropriately adjusted depending on the helical induction force of the compound, but it is preferably 3 to 400%, more preferably 3 to 300%, based on the polymerizable compound used.
  • the content is particularly preferably 3 to 200%.
  • chiral compound examples include compounds of the formulas (1-1) to (1-9).
  • n represents an integer of 0 to 12.
  • Specific examples of the chiral compound further include compounds of the formulas (1-10) to (1-14).
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention contains at least one fluorine-based surfactant selected from the group consisting of compounds having a pentaerythritol skeleton or a dipentaerythritol skeleton.
  • the fluorosurfactant By using the fluorosurfactant, the polymerizable liquid crystal composition of the present invention has excellent solution stability due to good compatibility between the polymerizable compound and the fluorosurfactant, and an optically anisotropic body. In addition, it is possible to simultaneously improve the surface leveling property and the set-off property while maintaining excellent orientation.
  • the fluorine-based surfactant is preferably composed of only carbon atoms, hydrogen atoms, oxygen atoms, fluorine atoms, and sulfur atoms.
  • the surfactant composed of these atoms is the same as the atoms constituting the structure (spacer (Sp) portion or mesogen (MG) portion) other than the terminal portion (terminal group) of the polymerizable compound used in the present invention. Therefore, it is considered that the compatibility with the polymerizable compound is increased.
  • Examples of the compound having a pentaerythritol skeleton include compounds represented by the following general formula (III-1).
  • X 1 represents an alkylene group
  • s 1 represents a numerical value of 1 to 80
  • s 2 to s 4 each independently represents a numerical value of 0 to 79
  • s 1 + s 2 + s 3 + s 4 represents a numerical value of 4 to 80.
  • 1 represents a fluoroalkyl group or a fluoroalkenyl group
  • a 2 to A 4 each independently represent a hydrogen atom, an acryloyl group, a methacryloyl group, a fluoroalkyl group or a fluoroalkenyl group.
  • X 1 represents an alkylene group, preferably an ethylene group or a propylene group, and more preferably an ethylene group.
  • s1 represents a numerical value of 1 to 80, preferably 1 to 60, particularly preferably 1 to 40
  • s2 to s4 are each independently a numerical value of 0 to 79. Is preferably 0 to 65, particularly preferably 0 to 50
  • s1 + s2 + s3 + s4 represents a numerical value of 4 to 80, preferably 4 to 40, and particularly preferably 4 to 30.
  • a 1 represents a fluoroalkyl group or a fluoroalkenyl group, and the fluoroalkyl group or fluoroalkenyl group preferably has 3 to 10 carbon atoms, more preferably 4 to 9 carbon atoms. It may be chain or branched.
  • a 2 to A 4 each independently represents a hydrogen atom, an acryloyl group, a methacryloyl group, a fluoroalkyl group or a fluoroalkenyl group, and the fluoroalkyl group or fluoroalkenyl group preferably has 3 to 10 carbon atoms. To 9 are more preferable, and may be linear or branched.
  • a 1 to A 4 are preferably a fluoroalkenyl group, and particularly preferably a branched fluorononenyl group.
  • the compound represented by the general formula (III-1) is produced, for example, by adding an alkylene oxide to pentaerythritol and then substituting the active hydrogen at the terminal of the adduct with a fluoroalkyl group or a fluoroalkenyl group.
  • a hydrocarbon group such as a long-chain alkyl, a reactive functional group such as acrylic acid, methacrylic acid, or a glycidyl group may be introduced to an active hydrogen group into which a fluoroalkyl group or a fluoroalkenyl group has not been introduced. Good.
  • Examples of the compound having a pentaerythritol skeleton include those represented by the following general formula (III-1a). (Wherein A 1 represents any one of the following formulas (Rf-1-1) to (Rf-1-8), and A 2 to A 4 each independently represents a hydrogen atom, or Any one of (Rf-1-1) to (Rf-1-9) is represented.)
  • n represents an integer of 4 to 6.
  • m is an integer of 1 to 5.
  • N is an integer of 0 to 4, and the sum of m and n is 4 to 5.
  • m is an integer of 0 to 4, and n is 1 to 4
  • p is an integer of 0 to 4 and the sum of m, n and p is 4 to 5.
  • s1 represents a numerical value of 1 to 80, preferably 1 to 60, particularly preferably 1 to 40
  • s2 to s4 each independently represents a numerical value of 0 to 79, preferably Is 0 to 65, particularly preferably 0 to 50
  • s1 + s2 + s3 + s4 represents a numerical value of 4 to 80, preferably 4 to 40, and particularly preferably 4 to 30.
  • Examples of the compound having a dipentaerythritol skeleton include those represented by the following general formula (III-2).
  • a 5 represents a fluoroalkyl group or a fluoroalkenyl group
  • a 6 to A 10 each independently represents a hydrogen atom, an acryloyl group, a methacryloyl group, a fluoroalkyl group or a fluoroalkenyl group.
  • a 5 represents a fluoroalkyl group or a fluoroalkenyl group
  • the fluoroalkyl group or fluoroalkenyl group preferably has 3 to 10 carbon atoms, more preferably 4 to 9 carbon atoms.
  • a 6 to A 10 each independently represents a hydrogen atom, an acryloyl group, a methacryloyl group, a fluoroalkyl group or a fluoroalkenyl group, and the fluoroalkyl group or fluoroalkenyl group preferably has 3 to 10 carbon atoms, 4 to 9 are more preferable, and it may be linear or branched.
  • a 5 is preferably a fluoroalkyl group, particularly preferably a linear fluoroalkyl group
  • a 6 to A 10 are preferably an acryloyl group, a methacryloyl group or a fluoroalkyl group, an acryloyl group or a linear fluoroalkyl group. Is particularly preferred. It is particularly preferable that at least one of A 6 to A 10 is an acryloyl group.
  • the compound represented by the general formula (III-2) is produced, for example, by reacting a polyfunctional acrylate of dipentaerythritol with a monothiol monomer having a fluoroalkyl group or a fluoroalkenyl group by Michael addition.
  • n represents an integer of 4 to 6.
  • m is an integer of 1 to 5.
  • N is an integer of 0 to 4, and the sum of m and n is 4 to 5.
  • m is an integer of 0 to 4, and n is 1 to 4
  • p is an integer of 0 to 4 and the sum of m, n and p is 4 to 5.
  • the addition amount of the fluorosurfactant is preferably 0.005 to 5% by mass, more preferably 0.01 to 3% by mass, based on the total amount of the polymerizable compound and the chiral compound. More preferably, the content is 0.05 to 2.0% by mass.
  • a liquid crystal compound having no polymerizable group may be added as necessary.
  • the liquid crystal compound may be eluted from the obtained optical anisotropic body to contaminate the laminated member, and in addition, the heat resistance of the optical anisotropic body may be reduced.
  • the content is preferably 30% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and particularly preferably 5% by mass or less based on the total amount of the polymerizable liquid crystal compound.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention preferably contains at least one polymerization initiator such as a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator.
  • a thermal polymerization initiator include benzoyl peroxide and 2,2′-azobisisobutyronitrile.
  • the photopolymerization initiator include benzoin ethers, benzophenones, acetophenones, benzyl ketals, thioxanthones, and the like.
  • a photoacid generator can be used as the photocationic initiator.
  • diazodisulfone compounds, triphenylsulfonium compounds, phenylsulfone compounds, sulfonylpyridine compounds, triazine compounds and diphenyliodonium compounds are preferably used.
  • the amount of the photopolymerization initiator used is preferably from 0.1 to 10% by mass, particularly preferably from 0.5 to 5% by mass, based on the polymerizable liquid crystal composition. These can be used alone or in combination of two or more, and a sensitizer or the like may be added.
  • a compound having a polymerizable group but not a polymerizable liquid crystal compound may be added.
  • Such a compound can be used without particular limitation as long as it is generally recognized as a polymerizable monomer or polymerizable oligomer in this technical field.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention has a weight average molecular weight of 100 or more having a repeating unit represented by the following general formula (3) in order to effectively reduce the tilt angle at the air interface when an optical anisotropic body is used. At least one kind of the compound may be contained.
  • R 36 , R 37 , R 38 and R 39 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and one hydrocarbon atom in the hydrocarbon group) It may be substituted with the above halogen atoms.
  • Examples of suitable compounds represented by the general formula (3) include polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, paraffin, liquid paraffin, chlorinated polypropylene, chlorinated paraffin, and chlorinated liquid paraffin.
  • the addition amount of the compound represented by the general formula (3) is preferably 0.01 to 1% by mass, and 0.05 to 0.5% by mass with respect to the polymerizable liquid crystal composition. More preferred.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention preferably further includes a chain transfer agent in order to further improve the adhesion to the substrate when it is an optical anisotropic body.
  • the chain transfer agent is preferably a thiol compound, more preferably a monothiol, dithiol, trithiol, or tetrathiol compound, and even more preferably a trithiol compound or a tetrathiol compound.
  • compounds represented by the following general formulas (4-1) to (4-12) are preferable.
  • R 66 is a carbon Represents an alkylene group having 2 to 18 atoms, and one or more methylene groups in the alkylene group are oxygen atoms, sulfur atoms, —CO—, —OCO on the assumption that an oxygen atom and a sulfur atom are not directly bonded to each other. It may be substituted with —, —COO—, or —CH ⁇ CH—.
  • the addition amount of the thiol compound is preferably 0.5 to 10% by mass and more preferably 1.0 to 5.0% by mass with respect to the polymeriz
  • a polymerization inhibitor an antioxidant or the like.
  • examples of such compounds include hydroquinone derivatives, nitrosamine polymerization inhibitors, hindered phenol antioxidants, and more specifically, p-methoxyphenol, tert-butylhydroquinone, methylhydroquinone, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • the addition amount of the polymerization inhibitor and the antioxidant is preferably 0.01 to 1.0% by mass, more preferably 0.05 to 0.5% by mass with respect to the polymerizable liquid crystal composition. .
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention is used for a polarizing film, a raw material for an alignment film, or printing ink and paint, a protective film, etc., depending on the purpose, a metal, a metal complex, a dye, a pigment, Fluorescent materials, phosphorescent materials, thixotropic agents, gelling agents, polysaccharides, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, antioxidants, ion exchange resins, metal oxides such as titanium oxide, and the like may be added.
  • Organic solvent Although there is no limitation in particular as an organic solvent used for the polymeric liquid crystal composition of this invention, the solvent in which a polymeric compound shows favorable solubility is preferable, and it is preferable that it is a solvent which can be dried at the temperature of 100 degrees C or less.
  • solvents include aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, cumene, and mesitylene, ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, and butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclohexane, and the like.
  • Ketone solvents such as pentanone, ether solvents such as tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane and anisole, amide solvents such as N, N-dimethylformamide and N-methyl-2-pyrrolidone, propylene glycol monomethyl ether acetate , Diethylene glycol monomethyl ether acetate, ⁇ -butyrolactone, chlorobenzene and the like.
  • ketone solvents can be used alone or in combination of two or more, but any one of ketone solvents, ether solvents, ester solvents and aromatic hydrocarbon solvents It is preferable to use the above, and in the case of using a mixture of two types, it is preferable from the viewpoint of solution stability to use any one of a ketone solvent and an ester solvent.
  • the ratio of the organic solvent in the polymerizable liquid crystal composition is not particularly limited as long as the applied state is not significantly impaired since the polymerizable liquid crystal composition used in the present invention is usually applied by coating.
  • the solid content of the composition is preferably 10 to 60% by mass, more preferably 20 to 50% by mass.
  • optical anisotropic body manufacturing method (Optical anisotropic)
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention is coated on a substrate having an alignment function, and the liquid crystal molecules in the polymerizable liquid crystal composition of the present invention are uniformly aligned and polymerized while maintaining a nematic phase.
  • the optical anisotropic body of the present invention is obtained.
  • the substrate used in the optical anisotropic body of the present invention is a substrate that is usually used for liquid crystal devices, displays, optical components and optical films, and is heated during drying after the application of the polymerizable composition solution of the present invention. If it is the material which has heat resistance which can endure, there will be no restriction
  • a substrate include organic materials such as a glass substrate, a metal substrate, a ceramic substrate, and a plastic substrate.
  • the substrate when the substrate is an organic material, examples thereof include cellulose derivatives, polyolefins, polyesters, polyolefins, polycarbonates, polyacrylates, polyarylates, polyether sulfones, polyimides, polyphenylene sulfides, polyphenylene ethers, nylons, and polystyrenes.
  • plastic substrates such as polyester, polystyrene, polyolefin, cellulose derivatives, polyarylate, and polycarbonate are preferable.
  • a shape of a base material you may have a curved surface other than a flat plate. These base materials may have an electrode layer, an antireflection function, and a reflection function as needed.
  • these substrates may be subjected to surface treatment.
  • the surface treatment include ozone treatment, plasma treatment, corona treatment, silane coupling treatment, and the like.
  • an organic thin film, an inorganic oxide thin film, a metal thin film, etc. are provided on the surface of the substrate by a method such as vapor deposition, or in order to add optical added value.
  • the material may be a pickup lens, a rod lens, an optical disk, a retardation film, a light diffusion film, a color filter, or the like. Among these, a pickup lens, a retardation film, a light diffusion film, and a color filter that have higher added value are preferable.
  • Orientation treatment Moreover, even if the said base material is normally orientated or the orientation film
  • the alignment treatment include stretching treatment, rubbing treatment, polarized ultraviolet visible light irradiation treatment, ion beam treatment, oblique deposition treatment of SiO 2 on the substrate, and the like.
  • the alignment film is used, a known and conventional alignment film is used.
  • Such alignment films include polyimide, polysiloxane, polyamide, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polystyrene, polyphenylene ether, polyarylate, polyethylene terephthalate, polyethersulfone, epoxy resin, epoxy acrylate resin, acrylic resin, coumarin compound, chalcone.
  • the compound include compounds, cinnamate compounds, fulgide compounds, anthraquinone compounds, azo compounds, and arylethene compounds.
  • the compound subjected to the alignment treatment by rubbing is preferably an alignment treatment or a compound in which crystallization of the material is promoted by inserting a heating step after the alignment treatment.
  • liquid crystal molecules are aligned in the direction in which the substrate is aligned in the vicinity of the substrate. Whether the liquid crystal molecules are aligned horizontally with respect to the substrate or inclined or perpendicular to the substrate is greatly influenced by the alignment treatment method for the substrate. For example, if an alignment film having a very small pretilt angle as used in an in-plane switching (IPS) type liquid crystal display element is provided on a substrate, a polymerizable liquid crystal layer aligned almost horizontally can be obtained.
  • IPS in-plane switching
  • an alignment film used for a TN type liquid crystal display element is provided on the substrate, a polymerizable liquid crystal layer having a slightly inclined alignment is obtained, and the alignment film used for an STN type liquid crystal display element is obtained.
  • a polymerizable liquid crystal layer having a large alignment gradient can be obtained.
  • the liquid crystal composition When the liquid crystal composition is brought into contact with a substrate having a horizontal alignment (substantially horizontal alignment) function with a very small pretilt angle, the liquid crystal molecules in the composition are aligned horizontally in the vicinity of the substrate, but the alignment regulating force is in the vicinity of the air interface. It is not propagated well, and the orientation is partially disturbed (this is an orientation defect).
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention containing the copolymer (S) is unevenly distributed in the vicinity of the air interface, and the liquid crystal molecules in the polymerizable liquid crystal composition are on the substrate side. Since the liquid crystal molecules in the vicinity of the air interface are aligned without hindering the alignment regulating force, it is considered that an optically anisotropic body having a large optical anisotropy without alignment defects and uniformly aligned can be obtained.
  • Application methods for obtaining the optical anisotropic body of the present invention include applicator method, bar coating method, spin coating method, roll coating method, direct gravure coating method, reverse gravure coating method, flexo coating method, ink jet method, and die coating.
  • a publicly known method such as a method, a cap coating method, a dip coating method, or a slit coating method can be used.
  • the polymerizable liquid crystal composition is applied and then dried. After coating, it is preferable to uniformly align the liquid crystal molecules in the polymerizable liquid crystal composition of the present invention while maintaining the nematic phase.
  • the heat treatment method for example, after applying the polymerizable liquid crystal composition of the present invention on a substrate, the N (nematic phase) -I (isotropic liquid phase) transition temperature (hereinafter referred to as NI transition) of the liquid crystal composition.
  • the liquid crystal composition is brought into an isotropic liquid state by heating to a temperature higher than that. From there, it is gradually cooled as necessary to develop a nematic phase.
  • a heat treatment may be performed such that the temperature is maintained for a certain time within a temperature range in which the nematic phase of the polymerizable liquid crystal composition of the present invention is expressed.
  • the heating temperature is too high, the polymerizable liquid crystal compound may deteriorate due to an undesirable polymerization reaction. Moreover, when it cools too much, a polymeric liquid crystal composition raise
  • the liquid crystal phase is cooled to a minimum temperature at which phase separation does not occur, that is, is supercooled, and polymerization is performed in a state where the liquid crystal phase is aligned at the temperature.
  • a minimum temperature at which phase separation does not occur that is, is supercooled
  • polymerization is performed in a state where the liquid crystal phase is aligned at the temperature.
  • the polymerization treatment of the dried polymerizable composition is generally performed by irradiation with light such as ultraviolet rays or heating in a planar aligned state.
  • light irradiation specifically, irradiation with ultraviolet light of 390 nm or less is preferable, and irradiation with light having a wavelength of 250 to 370 nm is most preferable.
  • the polymerizable composition causes decomposition or the like due to ultraviolet light of 390 nm or less, it may be preferable to perform the polymerization treatment with ultraviolet light of 390 nm or more. This light is preferably diffused light and unpolarized light.
  • Examples of the method for polymerizing the polymerizable liquid crystal composition of the present invention include a method of irradiating active energy rays and a thermal polymerization method. However, since the reaction proceeds at room temperature without requiring heating, active energy rays are used. A method of irradiating is preferable, and among them, a method of irradiating light such as ultraviolet rays is preferable because the operation is simple.
  • the temperature at the time of irradiation is preferably set to 30 ° C. or less as much as possible in order to avoid the induction of thermal polymerization of the polymerizable liquid crystal composition so that the polymerizable liquid crystal composition of the present invention can maintain the liquid crystal phase.
  • the liquid crystal composition usually has a liquid crystal phase within a range from the C (solid phase) -N (nematic) transition temperature (hereinafter abbreviated as the CN transition temperature) to the NI transition temperature in the temperature rising process. Indicates.
  • the CN transition temperature N (nematic) transition temperature
  • the temperature lowering process since the thermodynamically non-equilibrium state is obtained, there is a case where the liquid crystal state is not solidified even at a temperature below the CN transition temperature. This state is called a supercooled state.
  • the liquid crystal composition in a supercooled state is also included in the state in which the liquid crystal phase is retained.
  • irradiation with ultraviolet light of 390 nm or less is preferable, and irradiation with light having a wavelength of 250 to 370 nm is most preferable.
  • the polymerizable composition causes decomposition or the like due to ultraviolet light of 390 nm or less
  • This light is preferably diffused light and unpolarized light.
  • Ultraviolet irradiation intensity in the range of 0.05kW / m 2 ⁇ 10kW / m 2 is preferred.
  • the range of 0.2 kW / m 2 to 2 kW / m 2 is preferable.
  • the orientation state of the unpolymerized part is changed by applying an electric field, a magnetic field or temperature, and then the unpolymerized part is polymerized.
  • An optical anisotropic body having a plurality of regions having orientation directions can also be obtained.
  • the alignment was regulated in advance by applying an electric field, magnetic field or temperature to the unpolymerized polymerizable liquid crystal composition, and the state was maintained.
  • An optical anisotropic body having a plurality of regions having different orientation directions can also be obtained by irradiating light from above the mask and polymerizing it.
  • the optical anisotropic body obtained by polymerizing the polymerizable liquid crystal composition of the present invention can be peeled off from the substrate and used alone as an optical anisotropic body, or it can be used as an optical anisotropic body as it is without peeling off from the substrate. You can also In particular, since it is difficult to contaminate other members, it is useful when used as a laminated substrate or by being attached to another substrate.
  • the optical anisotropic body of the present invention can be used as a retardation film.
  • the retardation film contains the optical anisotropic body, the liquid crystalline compound forms a uniform continuous alignment state with respect to the substrate, and in-plane, out-of-plane with respect to the substrate, It is only necessary to have biaxiality both in and out of the plane, or in the plane.
  • an adhesive, an adhesive layer, an adhesive, an adhesive layer, a protective film, a polarizing film, or the like may be laminated.
  • a retardation film for example, a positive A plate in which a rod-like liquid crystalline compound is substantially horizontally aligned with respect to a substrate, and a negative A plate in which a disk-like liquid crystalline compound is uniaxially aligned with respect to a substrate.
  • Plate biaxial plate, positive O plate in which rod-like liquid crystalline compound changes its inclination in the thickness direction of the substrate with respect to the substrate, negative O in which disc-like liquid crystalline compound has hybrid orientation with respect to the substrate Plate orientation modes can be applied.
  • various orientation modes can be applied without particular limitation as long as the viewing angle dependency is improved.
  • orientation modes of positive A plate, negative A plate, positive C plate, negative C plate, biaxial plate, positive O plate, and negative O plate can be applied.
  • the positive A plate means an optical anisotropic body in which the polymerizable composition is homogeneously oriented.
  • a negative C plate means the optically anisotropic body which made the polymerizable composition the cholesteric orientation.
  • the positive A plate has a refractive index in the in-plane slow axis direction of the retardation layer nx, a refractive index in the in-plane fast axis direction of the retardation layer ny, and a refractive index in the thickness direction of the retardation layer.
  • the positive A plate preferably has an in-plane retardation value in the range of 30 to 500 nm at a wavelength of 550 nm.
  • the thickness direction retardation value is not particularly limited.
  • the Nz coefficient is preferably in the range of 0.9 to 1.1.
  • a so-called negative C plate having negative refractive index anisotropy is preferably used as the second retardation layer.
  • a negative C plate may be laminated on a positive A plate.
  • the negative C plate has a refractive index nx in the in-plane slow axis direction of the retardation layer, ny in the in-plane fast axis direction of the retardation layer, and a refractive index in the thickness direction of the retardation layer.
  • the thickness direction retardation value of the negative C plate is preferably in the range of 20 to 400 nm.
  • the refractive index anisotropy in the thickness direction is represented by a thickness direction retardation value Rth defined by the following formula (2).
  • the thickness direction retardation value Rth is an in-plane retardation value R 0 , a retardation value R 50 measured by tilting the slow axis as an inclination axis by 50 °, a thickness d of the retardation layer, and an average refractive index of the retardation layer.
  • n 0 , nx, ny, and nz can be obtained by numerical calculation from Equation (1) and the following Equations (4) to (7), and these can be substituted into Equation (2) for calculation.
  • R 0 (nx ⁇ ny) ⁇ d (1)
  • Rth [(nx + ny) / 2 ⁇ nz] ⁇ d (2)
  • Nz coefficient (nx ⁇ nz) / (nx ⁇ ny) (3)
  • R 50 (nx ⁇ ny ′) ⁇ d / cos ( ⁇ ) (4)
  • ny ′ ny ⁇ nz / [ny 2 ⁇ sin 2 ( ⁇ ) + nz 2 ⁇ cos 2 ( ⁇ )] 1/2 (7)
  • phase difference measuring device In the commercially available phase difference measuring device, the numerical calculation shown here is automatically performed in the device, and the in-plane retardation value R0 , the thickness direction retardation value Rth, etc. are automatically displayed. There are many.
  • An example of such a measuring apparatus is RETS-100 (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.).
  • the polymerizable composition of the present invention is coated on a substrate or a substrate having an alignment function, and is uniformly aligned and polymerized while maintaining a nematic phase or a smectic phase. It can be used for an element. Examples of usage forms include optical compensation films, patterned retardation films for liquid crystal stereoscopic display elements, retardation correction layers for color filters, overcoat layers, alignment films for liquid crystal media, and the like.
  • the liquid crystal display element has a liquid crystal medium layer, a TFT drive circuit, a black matrix layer, a color filter layer, a spacer, and a liquid crystal medium layer at least sandwiched by corresponding electrode circuits on at least two base materials.
  • the layer, the polarizing plate layer, and the touch panel layer are arranged outside the two substrates, but in some cases, the optical compensation layer, the overcoat layer, the polarizing plate layer, and the electrode layer for the touch panel are narrowed in the two substrates. May be held.
  • Alignment modes of liquid crystal display elements include TN mode, VA mode, IPS mode, FFS mode, OCB mode, etc.
  • a phase difference corresponding to the orientation mode is used.
  • the liquid crystalline compound in the polymerizable composition may be substantially horizontally aligned with the substrate.
  • a liquid crystalline compound having more polymerizable groups in one molecule may be thermally polymerized.
  • Example 1 30 parts of the compound represented by the formula (A-1), 30 parts of the compound represented by the formula (A-2), 15 parts of the compound represented by the formula (B-1), represented by the formula (B-2) 15 parts of the compound represented by formula (B-3), 10 parts of the compound represented by formula (E-1), 5 parts of the compound represented by formula (F-1), Further, 0.10 parts of the compound represented by the formula (H-1) which is a surfactant are mixed with 300 parts of methyl isobutyl ketone (G-1) which is an organic solvent using a stirring device having a stirring propeller. After stirring for 1 hour under conditions of a speed of 500 rpm and a solution temperature of 80 ° C., the mixture was filtered through a 0.2 ⁇ m membrane filter to obtain the polymerizable liquid crystal composition (1) of Example 1.
  • G-1 methyl isobutyl ketone
  • the photo-alignment polymer represented by the above formula (5) is applied with a bar coater, dried at 80 ° C. for 1 minute, a coating film with a dry film thickness of 40 nm, an ultrahigh pressure mercury lamp, a wavelength cut filter, a band Via a pass filter and a polarizing filter, linearly polarized light of visible ultraviolet light with a wavelength of around 365 nm (irradiation intensity: 20 mW / cm 2 ) and parallel light are irradiated from the vertical direction (integrated light amount: 100 mJ / cm 2 ) A substrate (a) on which a photo-alignment film was laminated was obtained.
  • the polymerizable liquid crystal composition (1) of the present invention was applied with a bar coater # 4, dried at 80 ° C. for 2 minutes, and then allowed to stand at room temperature for 15 minutes, and then applied to a coating film having a dry film thickness of 1.0 ⁇ m.
  • a high-pressure mercury lamp UV light was irradiated so that the accumulated light amount was 500 mJ / cm 2 to obtain an optical anisotropic body that was a positive A plate.
  • the evaluation criteria are as follows. A: No repellency defects are observed on the coating surface. ⁇ : Slight repellency defects are observed on the coating film surface. (Triangle
  • the polymerizable liquid crystal composition (1) of the present invention was applied on a TAC (triacetyl cellulose) film (b) subjected to a rubbing treatment at room temperature by a bar coater # 4 and then dried at 80 ° C. for 2 minutes. Then, after standing at room temperature for 15 minutes, using a conveyor-type high-pressure mercury lamp, set the integrated light amount to 500 mJ / cm 2 and irradiate with UV light to form an optical anisotropic body that is a positive A plate. Got. When the orientation of the obtained optical anisotropic body was evaluated visually and with a polarizing microscope, there were no defects visually, and there were no defects even when observed with a polarizing microscope.
  • the evaluation criteria are as follows.
  • Tables 1 to 4 show specific compositions of the polymerizable liquid crystal compositions (1) to (26) and comparative polymerizable liquid crystal compositions (C1) to (C4) of the present invention.
  • Examples 2 to 12, Examples 24 to 26, Comparative Examples 1 to 4 The polymerizable liquid crystal compositions (2) to (12) of Examples 2 to 12 and Example 24 were prepared in the same manner as the preparation of the polymerizable liquid crystal composition (1) of the present invention according to the compositions of Tables 1 to 4. To 26 polymerizable liquid crystal compositions (24) to (26) and comparative liquid crystal compositions (C1) to (C4) of Comparative Examples 1 to 4 were obtained.
  • the polymerizable liquid crystal composition (1) of the present invention was used as the polymerizable liquid crystal compositions (2) to (12) of Examples 2 to 12, the polymerizable liquid crystal compositions (24) to (26) of Examples 24 to 26, and Optical anisotropic bodies were produced in the same manner as in Example 1 except that the polymerizable liquid crystal compositions (C1) to (C4) in Comparative Examples 1 to 4 were changed.
  • the obtained optical anisotropic body was a positive A plate.
  • the repellency of the obtained optical anisotropic body was visually observed in the same manner as in Example 1.
  • Set-off evaluation In the same manner as in Example 1, it was visually observed whether or not the surfactant in the polymerizable liquid crystal composition was set off on the film (B).
  • the polymerizable liquid crystal composition (1) of the present invention was used as the polymerizable liquid crystal compositions (2) to (12) of Examples 2 to 12, the polymerizable liquid crystal compositions (24) to (26) of Examples 24 to 26, and Optical anisotropic bodies were produced in the same manner as in Example 1 except that the polymerizable liquid crystal compositions (C1) to (C4) in Comparative Examples 1 to 4 were changed.
  • the obtained optical anisotropic body was a positive A plate.
  • the orientation of the obtained optical anisotropic body was evaluated visually and with a polarizing microscope in the same manner as in Example 1.
  • Examples 13 to 21 According to the compositions in Tables 1 to 4, polymerizable liquid crystal compositions (13) to (21) of Examples 13 to 21 were obtained in the same manner as the preparation of the polymerizable liquid crystal composition (1) of the present invention.
  • the polymerizable liquid crystal composition (1) of the present invention was changed to the polymerizable liquid crystal compositions (13) to (21) of Examples 13 to 21, and the substrate used was a COP film (c) or a silane coupling type vertical
  • An optical anisotropic body was produced in the same manner as in Example 1 except that the COP film (d) on which the alignment film was laminated was used.
  • the obtained optical anisotropic body was a positive C plate.
  • the repellency of the obtained optical anisotropic body was visually observed in the same manner as in Example 1.
  • Set-off evaluation In the same manner as in Example 1, it was visually observed whether or not the surfactant in the polymerizable liquid crystal composition was set off on the film (B).
  • the polymerizable liquid crystal composition (1) of the present invention is changed to the polymerizable liquid crystal compositions (13) to (21) of Examples 13 to 21, and the substrate used is a COP film (c) or a silane coupling system.
  • An optical anisotropic body was produced in the same manner as in Example 1 except that the COP film (d) on which the vertical alignment film was laminated was used.
  • the obtained optical anisotropic body was a positive C plate.
  • the orientation of the obtained optical anisotropic body was evaluated visually and with a polarizing microscope in the same manner as in Example 1.
  • Example 22 to 23 Polymerizable liquid crystal compositions (22) to (23) of Examples 22 to 23 were obtained in the same manner as the preparation of the polymerizable liquid crystal composition (1) of the present invention according to the compositions of Tables 1 to 4.
  • the polymerizable liquid crystal composition (1) of the present invention was changed to the polymerizable liquid crystal compositions (22) to (23) of Examples 22 to 23, and the substrate to be used was rubbed (TAC (triacetyl cellulose) film ( An optical anisotropic body was produced in the same manner as in Example 1 except for changing to b). The obtained optical anisotropic body was a negative C plate. The repellency of the obtained optical anisotropic body was visually observed in the same manner as in Example 1. (Set-off evaluation) In the same manner as in Example 1, it was visually observed whether or not the surfactant in the polymerizable liquid crystal composition was set off on the film (B).
  • the polymerizable liquid crystal composition (1) of the present invention was changed to the polymerizable liquid crystal compositions (22) to (23) of Examples 22 to 23, and the substrate to be used was rubbed (TAC (triacetyl cellulose) film ( An optical anisotropic body was produced in the same manner as in Example 1 except for changing to b). The obtained optical anisotropic body was a negative C plate. The orientation of the obtained optical anisotropic body was evaluated visually and with a polarizing microscope in the same manner as in Example 1.
  • Example 27 to 53 The polymerizable compositions (27) to 27 of Examples 27 to 53 were prepared under the same conditions as the preparation of the polymerizable composition (1) of Example 1 except that the respective compounds shown in the following table were changed to the ratios shown in the following table. (53) was obtained.
  • Tables 6 to 9 below show specific compositions of the polymerizable compositions (27) to (53) of the present invention.
  • An optical anisotropic body which is a positive A plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polymerizable liquid crystal composition (1) of the present invention was changed to the polymerizable liquid crystal compositions (27) to (31).
  • the polymerizable liquid crystal composition (1) of the present invention is changed to the polymerizable liquid crystal compositions (32) to (39), and a COP film (c) or a silane coupling type vertical alignment film is laminated as a substrate to be used.
  • An optical anisotropic body that is a positive C plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film (d) was changed.
  • Example 1 Other than changing the polymerizable liquid crystal composition (1) of the present invention to the polymerizable liquid crystal compositions (48) to (53) and changing the base material to be used to a rubbed TAC (triacetylcellulose) film (b) In the same manner as in Example 1, an optical anisotropic body that is a biaxial plate was obtained. The repelling condition of the optical anisotropic body was visually observed in the same manner as in Example 1.
  • the optically different liquid crystal composition which is a biaxial plate is the same as in Example 1 except that the polymerizable liquid crystal composition (1) of the present invention is changed to the polymerizable liquid crystal compositions (48) to (53) of Examples 48 to 53. I got a cuboid.
  • Example 27 The orientation of the obtained optical anisotropic body was evaluated visually and with a polarizing microscope in the same manner as in Example 1.
  • the evaluation results of Examples 27 to 53 are shown in the following table.
  • the polymerizable liquid crystal compositions (Examples 1 to 53) using the surfactants represented by the formulas (H-1) to (H-3) were evaluated for leveling properties, set-off evaluations, The orientation test results are all good, and it can be said that the productivity is excellent.
  • a polymerizable liquid crystal composition using a fluorine-based surfactant having a pentaerythritol skeleton and an ethylene oxide group has very good results in leveling evaluation, set-off evaluation, and orientation test.

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Abstract

　本発明は、特定の重合性化合物及び、ペンタエリスリトール骨格又はジペンタエリスリトール骨格を分子内に有するフッ素系界面活性剤を含有する重合性液晶組成物を提供するものである。併せて、本発明の重合性液晶組成物を用いて作製した光学異方体、位相差膜、反射防止膜、液晶表示装置も提供するものである。　本発明によれば、重合性液晶組成物を光重合させて得られる光学異方体を製造する際に、光学異方体の表面のレベリング性と、基材への裏移りと、液晶の配向性との３つの特性を同時に改善することができるため、有用である。

Description

重合性液晶組成物及び該組成物を用いて作製した光学異方体、位相差膜、反射防止膜、液晶表示素子
　本願発明は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学部品、着色剤、セキュリティ用マーキング、レーザー発光用部材、及び、液晶ディスプレイ等の光学補償に用いられる光学異方体の構成部材として有用な重合性液晶組成物、及び該組成物からなる光学異方体、位相差膜、反射防止膜、液晶表示素子に関する。
　重合性液晶組成物は光学異方体の構成部材として有用であり、光学異方体は例えば位相差膜、反射防止膜として種々の液晶ディスプレイに応用されている。液晶物質を構成成分とする光学異方体は、重合性液晶組成物を基板に塗布して、配向させた状態で加熱、あるいは活性エネルギー線を照射して重合性液晶組成物を硬化することにより得られるが、安定で均一な光学特性を得るために、液晶状態における液晶分子の均一な配向状態構造を半永久的に固定化する必要がある。
　これまでに、基板への塗布性を向上させるため、界面活性剤を含有する重合性液晶組成物が開示されている（特許文献１、２）。また、近年効率的かつ経済的な塗布方法としてロールｔｏロールによるフィルム基材への塗布が行われている。しかしながら、この方法では塗布後のフィルム基材巻取りにより塗膜面と基材とが接触するため、接触による塗膜中の界面活性剤の移行に起因する塗膜や基材の外観不良がしばしば発生する問題があった。上記文献に記載の方法では、基板への塗布性は向上し、膜厚むらの発生を低減させることが可能になったものの、塗布後の塗膜面と基材の接触に起因する外観不良（裏移り性）の課題及び解決策は何ら記述されていない。
特開平０８－２３１９５８号公報 特開２０００－１０５３１５号公報
　本発明が解決しようとする課題は、重合性液晶組成物を光重合させて得られる光学異方体を製造する際に、光学異方体の優れた配向性を維持しつつ、表面のレベリング性と裏移り性との２つの特性を同時に改善することで、上記問題を解決できる重合性液晶組成物を提供することにある。
　本発明は、上記課題を解決するために、重合性液晶組成物に着目して鋭意研究を重ねた結果、本発明を提供するに至った。
　即ち、本発明は、一般式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
（ｎは、１～１０の整数を表し、Ｐ１及びＰ２はそれぞれ独立にアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニルエーテル基、脂肪族エポキシ基、脂環式エポキシ基を表し、Ｙ1、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４はそれぞれ独立に単結合、－Ｏ－、－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ２ＣＨ２－又は－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－を表し、Ｒ１は水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基又は－ＣＯＯ－ＣＨ２－Ｃ６Ｈ５を表す。）で表される重合性化合物を１種又は２種以上と、ペンタエリスリトール骨格又はジペンタエリスリトール骨格を有する化合物であるフッ素系界面活性剤を含有する重合性液晶組成物を提供する。また、本発明の重合性液晶組成物を用いた光学異方体も提供する。
　本発明の重合性液晶組成物を用いることで、優れた配向性を維持しつつ、表面の平滑性に優れ、液晶塗膜面からの裏移り性が低い光学異方体を得ることができる。
　以下に本発明による重合性液晶組成物の最良の形態について説明するが、本発明において、重合性液晶組成物の「液晶」とは、重合性液晶組成物を基材に塗布し、乾燥した後に、液晶性を示すことを意図する。なお、重合性液晶組成物を紫外線等の光照射、あるいは加熱によって重合処理を行うことでポリマー化（フィルム化）することができる。
（２官能重合性化合物）
　本発明の重合性液晶組成物には、一般式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
で表される２官能重合性化合物を１種又は２種以上含有するが、好ましくは２種または３種以上含有するのが好ましい。ｎは１～１０の整数を示すが、ｎは１～９の整数が好ましく、ｎは２～８の整数がさらに好ましく、Ｙ1、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４はそれぞれ独立に単結合、－Ｏ－、－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－を表すが、単結合、－Ｏ－、－ＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－が好ましく、Ｒ１は水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基又は－ＣＯＯ－ＣＨ２－Ｃ６Ｈ５を表すが、水素原子、メチル基、－ＣＯＯ－ＣＨ２－Ｃ６Ｈ５が好ましく、Ｐ１及びＰ２はそれぞれ独立にアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニルエーテル基、脂肪族エポキシ基、脂環式エポキシ基を表すが、アクリロイル基、メタクリロイル基、脂肪族エポキシ基、脂環式エポキシ基が好ましく、アクリロイル基、メタアクリロイル基が特に好ましい。具体的には、以下の式（Ｉ－１－１）～式（Ｉ－１－７）で表される化合物を用いることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　これらの２官能重合性化合物を１種または２種以上含有する本発明の重合性液晶組成物は、硬化塗膜の耐熱性や耐湿熱性が向上するので好ましい。
　一般式（Ｉ）で表される２官能重合性化合物の含有量は、後述するキラル化合物を含有する場合、用いる重合性化合物及びキラル化合物の合計量のうち、４０～８０質量％含有することが好ましく、４５～７５質量％含有することがより好ましく、５０～７０質量％含有することが特に好ましい。
　また、キラル化合物を用いない場合は、一般式（Ｉ）で表される２官能重合性化合物の含有量は、用いる重合性化合物の合計量のうち、１０～１００質量％含有することが好ましく、１５～１００質量％含有することがより好ましく、２０～１００質量％含有することが特に好ましい。
　また、本発明の重合性液晶組成物には、上記一般式（Ｉ）に示す２官能重合性化合物以外の２官能重合性化合物を含有することもできる。具体的には、一般式（Ｉ－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（式中、Ｐは重合性官能基を表し、
Ｓｐは炭素原子数０～１８のスペーサー基を表し、
ｍはそれぞれ独立に０又は１を表し、
ＭＧはメソゲン基又はメソゲン性支持基を表すが、上記一般式（Ｉ）で表される化合物を除く。）で表される化合物が挙げられる。
　より具体的には、一般式（Ｉ－２）において、Ｓｐがアルキレン基を表し、（該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良い。）ＭＧが一般式（Ｉ－２－ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（式中、Ａ１、Ａ２及びＡ３はそれぞれ独立的に、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基、テトラヒドロチオピラン－２，５－ジイル基、１，４－ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ピラジン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，５－ジイル基－、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、２，６－ナフチレン基、フェナントレン－２，７－ジイル基、９，１０－ジヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ－オクタヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，４－ナフチレン基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジチオフェン－２，６－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジセレノフェン－２，６－ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，７－ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２－ｂ］セレノフェン－２，７－ジイル基、又はフルオレン－２，７－ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１～８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２～８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基又はアルケノイルオキシ基を有していても良く、
Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ独立して、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ2 ＣＨ2－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、炭素数２～１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、ｎは０、１又は２を表す。）で表される化合物が挙げられる。
　重合性官能基は、ビニル基、ビニルエーテル基アクリル基、（メタ）アクリル基、グリシジル基、オキセタニル基、マレイミド基、チオール基が好ましく、生産性の観点から、ビニルエーテル基、アクリル基、（メタ）アクリル基、グリシジル基がさらに好ましく、アクリル基、（メタ）アクリル基が特に好ましい。
　例示化合物としては、以下に示されるが、これらに限定される訳ではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
（式中、ｏ及びｐはそれぞれ独立して１～１８の整数を表し、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルコキシ基、シアノ基を示す。これらの基が炭素数１～６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
　上記一般式（Ｉ）で表される２官能重合性化合物以外の２官能重合性化合物の含有量は、用いる重合性化合物及びキラル化合物の合計量のうち、０～１０質量％含有することが好ましく、０～８質量％含有することがより好ましく、０～５質量％含有することが特に好ましい。
　また、キラル化合物を用いない場合は、上記一般式（Ｉ）で表される２官能重合性化合物以外の２官能重合性化合物の含有量は、用いる重合性化合物の合計量のうち、０～１０質量％含有することが好ましく、０～８質量％含有することがより好ましく、０～５質量％含有することが特に好ましい。
（単官能重合性化合物）
　また、本発明の重合性液晶組成物には、分子内に１個の重合性官能基を有する単官能重合性化合物を含有してもよい。該単官能重合性化合物としては一般式（ＩＩ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
で表される化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上の単官能重合性化合物を挙げることができる。一般式（ＩＩ―１）において、ｍは０～１０の整数を示すが、０～８の整数が好ましく、０～６の整数がさらに好ましく、ｑは２又は３であり、Ｌはそれぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｎ＝Ｎ－を表すが、単結合、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－Ｎ＝Ｎ－が好ましく、Ａはそれぞれ独立して、１，４－フェニレン基、１、６－ナフタレン基、１，４－シクロヘキシレン基を表すが、Ａの１，４－フェニレン基、１、６－ナフタレン基、１，４－シクロヘキシル基はそれぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、ＣＦ3基、ＯＣＦ3基、シアノ基、炭素原子数１～８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基で置換されていても良い。
　一般式（ＩＩ－１）で表される化合物としては下記一般式（ＩＩ－１－ａ）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　一般式（ＩＩ－１－ａ）において、ｍは０～１０の整数を示すが、０～８の整数が好ましく、０～６の整数がさらに好ましく、ｑ１は０又は１であり、Ｌ１、Ｌ２及びＬ３はそれぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｎ＝Ｎ－を表すが、単結合、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－Ｎ＝Ｎ－が好ましく、Ａはそれぞれ独立して、１，４－フェニレン基、１、６－ナフタレン基、１，４－シクロヘキシレン基を表すが、１，４－フェニレン基、１、６－ナフタレン基、１，４－シクロヘキシル基が好ましく、Ｋ１及びＫ２は水素原子、フッ素原子、塩素原子、ＣＦ3基、ＯＣＦ3基、シアノ基、炭素原子数１～８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基を表すが、水素原子、シアノ基、炭素原子数１～８のアルキル基、アルコキシ基が好ましい。
より具体的には、式（ＩＩ－１－１）～式（ＩＩ－１－７）で表される化合物を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
特に、一般式（ＩＩ－１－１）で表される化合物及び一般式（ＩＩ－１－２）で表される化合物のいずれか１種、又は、両方を用いると配向性に優れる光学異方体が得られるため好ましい。また、一般式（ＩＩ－１－３）で表される化合物を含有すると配向性に優れる光学異方体が得られるため好ましい。
　上記分子内に１個の重合性官能基を有する単官能重合性化合物の含有量は、用いる重合性化合物及びキラル化合物の合計量のうち、１０～６０質量％であることが好ましく、１５～５０質量％であることがより好ましく、２０～４５質量％であることが特に好ましい。
　また、キラル化合物を用いない場合は、上記分子内に１個の重合性官能基を有する単官能重合性化合物の含有量は、用いる重合性化合物の合計量のうち、０～９０質量％であることが好ましく、０～８５質量％であることがより好ましく、０～８０質量％であることが特に好ましい。
　上記一般式（ＩＩ－１）で表される化合物の含有量は、用いる重合性化合物及びキラル化合物の合計量のうち、１０～６０質量％であることが好ましく、１５～５５質量％であることがより好ましく、２０～４５質量％であることが特に好ましい。
　また、キラル化合物を用いない場合は、上記一般式（ＩＩ－１）で表される化合物の含有量は、用いる重合性化合物の合計量のうち、０～９０質量％であることが好ましく、０～８５質量％であることがより好ましく、０～８０質量％であることが特に好ましい。
　本発明の重合性液晶組成物には、上記一般式（ＩＩ－１）で表される単官能重合性化合物以外の単官能重合性化合物も含有することができる。具体的には、一般式（ＩＩ－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
（式中、Ｐは重合性官能基を表し、
Ｓｐは炭素原子数０～１８のスペーサー基を表し、
ｍは０又は１を表し、ＭＧはメソゲン基又はメソゲン性支持基を表し、
Ｒ1は、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１～１８のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良いが、上記一般式（ＩＩ－１）で表される化合物を除く。）で表される化合物が挙げられる。
　より具体的には、一般式（ＩＩ－２）において、Ｓｐがアルキレン基を表し、（該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良い。）ＭＧが一般式（ＩＩ－２－ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
（式中、Ａ１、Ａ２及びＡ３はそれぞれ独立的に、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基、テトラヒドロチオピラン－２，５－ジイル基、１，４－ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ピラジン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，５－ジイル基－、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、２，６－ナフチレン基、フェナントレン－２，７－ジイル基、９，１０－ジヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ－オクタヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，４－ナフチレン基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジチオフェン－２，６－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジセレノフェン－２，６－ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，７－ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２－ｂ］セレノフェン－２，７－ジイル基、又はフルオレン－２，７－ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１～８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２～８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基又はアルケノイルオキシ基を有していても良く、
Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ独立して、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ2 ＣＨ2－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、炭素数２～１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、ｎは０、１又は２を表す。）で表される化合物が挙げられる。
　重合性官能基は、ビニル基、ビニルエーテル基アクリル基、（メタ）アクリル基、グリシジル基、オキセタニル基、マレイミド基、チオール基が好ましく、生産性の観点から、ビニルエーテル基、アクリル基、（メタ）アクリル基、グリシジル基がさらに好ましく、アクリル基、（メタ）アクリル基が特に好ましい。
　例示化合物としては、以下に示されるが、これらに限定される訳ではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
（式中、ｏ及びｐはそれぞれ独立して１～１８の整数を表し、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルコキシ基、シアノ基を示す。これらの基が炭素数１～６のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは１つまたは２つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。）これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
　上記一般式（ＩＩ－２）で表される化合物以外の単官能重合性化合物の含有量は、用いる重合性化合物及びキラル化合物の合計量のうち、０～１０質量％含有することが好ましく、０～８質量％含有することがより好ましく、０～５質量％含有することが特に好ましい。
　また、キラル化合物を用いない場合は、上記一般式（ＩＩ－２）で表される化合物以外の単官能重合性化合物の含有量は、用いる重合性化合物の合計量のうち、０～１０質量％含有することが好ましく、０～８質量％含有することがより好ましく、０～５質量％含有することが特に好ましい。
　本発明の重合性液晶組成物中の単官能重合性化合物と２官能重合性化合物の合計含有量は、用いる重合性化合物の合計量のうち、２０～１００質量％含有することが好ましく、４０～１００質量％含有することがより好ましく、６０～１００質量％含有することが特に好ましい。
（キラル化合物）
　本発明の重合性液晶組成物にはキラルネマチック相を得ることを目的としてキラル化合物を配合してもよい。キラル化合物のなかでも、分子中に重合性官能基を有する化合物が特に好ましい。キラル化合物中の重合性官能基としては、アクリロイルオキシ基が特に好ましい。キラル化合物の配合量は、化合物の螺旋誘起力によって適宜調整することが必要であるが、用いる重合性化合物に対して３～４００％含有することが好ましく、３～３００％含有することがより好ましく、３～２００％含有することが特に好ましい。
　キラル化合物の具体的例としては、式（１－１）～（１－９）の化合物を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
（式中、ｎは０～１２の整数を表す。）また、キラル化合物の具体的例としては、更に、式（１－１０）～（１－１４）の化合物を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
（フッ素系界面活性剤）
　本発明の重合性液晶組成物には、ペンタエリスリトール骨格又はジペンタエリスリトール骨格を有する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種のフッ素系界面活性剤を含有する。
　当該フッ素系界面活性剤を用いることにより、本発明の重合性液晶組成物は重合性化合物と当該フッ素系界面活性剤の相溶性が良好なため溶液安定性に優れ、光学異方体とした場合に、優れた配向性を維持しつつ、表面レベリング性と裏移り性を同時に改善することができる。
　前記フッ素系界面活性剤は、炭素原子、水素原子、酸素原子、フッ素原子、硫黄原子のみから構成されていることが好ましい。これらの原子から構成されている界面活性剤は、本発明において用いる重合性化合物の末端部分（末端基）以外の構造（スペーサー（Ｓｐ）部分や、メソゲン（ＭＧ）部分）を構成する原子と同一であることから、重合性化合物との相溶性が増すためと考察される。
前記ペンタエリスリトール骨格を有する化合物としては、下記一般式（ＩＩＩ－１）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 （式中、Ｘ１はアルキレン基を示し、ｓ１は、１～８０の数値を示し、ｓ２～ｓ４はそれぞれ独立に０～７９の数値を示し、ｓ１＋ｓ２＋ｓ３＋ｓ４は、４～８０の数値を示す。Ａ１は、フルオロアルキル基又はフルオロアルケニル基を示し、Ａ２～Ａ４はそれぞれ独立に水素原子、アクリロイル基、メタアクリロイル基、フルオロアルキル基又はフルオロアルケニル基を示す。）
　一般式（ＩＩＩ－１）において、Ｘ１はアルキレン基を示すが、好ましくはエチレン基またはプロピレン基であり、より好ましくはエチレン基である。
　一般式（ＩＩＩ－１）において、ｓ１は、１～８０の数値を示すが、好ましくは１～６０であり、特に好ましくは１～４０であり、ｓ２～ｓ４はそれぞれ独立に０～７９の数値を示すが、好ましくは０～６５であり、特に好ましくは０～５０であり、ｓ１＋ｓ２＋ｓ３＋ｓ４は、４～８０の数値を示すが、好ましくは４～４０であり、特に好ましくは４～３０である。
　一般式（ＩＩＩ－１）において、Ａ１はフルオロアルキル基又はフルオロアルケニル基を示すが、該フルオロアルキル基又はフルオロアルケニル基の炭素原子数は３～１０が好ましく、４～９がより好ましく、直鎖状又は分岐状であってもよい。Ａ２～Ａ４はそれぞれ独立に水素原子、アクリロイル基、メタアクリロイル基、フルオロアルキル基又はフルオロアルケニル基を示すが、該フルオロアルキル基又はフルオロアルケニル基の炭素原子数は３～１０が好ましく、４～９がより好ましく、直鎖状又は分岐状であってもよい。また、Ａ１～Ａ４は、フルオロアルケニル基が好ましく、分岐状のフルオロノネニル基が特に好ましい。
　一般式（ＩＩＩ－１）で表される化合物は、例えば、ペンタエリスリトールにアルキレンオキシドを付加させ、次いで、該付加物の末端の活性水素をフルオロアルキル基又はフルオロアルケニル基で置換することによって製造される。なお、フルオロアルキル基又はフルオロアルケニル基を導入していない活性水素基に対して、長鎖アルキル等の炭化水素基、アクリル酸、メタクリル酸、グリシジル基等の反応性官能基等を導入してもよい。
　前記ペンタエリスリトール骨格を有する化合物としては、例えば、下記一般式（ＩＩＩ－１ａ）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
（式中、Ａ１は下記式（Ｒｆ－１－１）～式（Ｒｆ－１－８）のいずれか１つの基を表し、Ａ２～Ａ４はそれぞれ独立して水素原子、又は下記式（Ｒｆ－１－１）～式（Ｒｆ－１－９）のいずれか１つの基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
（上記式（Ｒｆ－１－１）～（Ｒｆ－１－４）中のｎは４～６の整数を表す。上記式（Ｒｆ－１－５）中のｍは１～５の整数であり、ｎは０～４の整数であり、かつｍ及びｎの合計は４～５である。上記式（Ｒｆ－１－６）中のｍは０～４の整数であり、ｎは１～４の整数であり、ｐは０～４の整数であり、かつｍ、ｎ及びｐの合計は４～５である。）
　また、上記一般式（ＩＩＩ－１ａ）のより好ましい具体的例として、下記一般式（ＩＩＩ－１ａ－１）が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
（式中、ｓ１は１～８０の数値を示すが、好ましくは１～６０であり、特に好ましくは１～４０であり、ｓ２～ｓ４はそれぞれ独立して０～７９の数値を示すが、好ましくは０～６５であり、特に好ましくは０～５０であり、ｓ１＋ｓ２＋ｓ３＋ｓ４は、４～８０の数値を示すが、好ましくは４～４０であり、特に好ましくは４～３０である。）
　前記ジペンタエリスリトール骨格を有する化合物としては、下記一般式（ＩＩＩ－２）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
（式中、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５はそれぞれ独立に単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、炭素原子数１～４のアルキル基、オキシアルキレン基を表し、Ａ５はフルオロアルキル基又はフルオロアルケニル基を示し、Ａ６～Ａ１０はそれぞれ独立に水素原子、アクリロイル基、メタアクリロイル基、フルオロアルキル基又はフルオロアルケニル基を示す。）
　一般式（ＩＩＩ－２）において、Ａ５はフルオロアルキル基又はフルオロアルケニル基を示すが、該フルオロアルキル基又はフルオロアルケニル基の炭素原子数は３～１０が好ましく、４～９がより好ましく、直鎖状又は分岐状であってもよい。Ａ６～Ａ１０はそれぞれ独立して水素原子、アクリロイル基、メタアクリロイル基、フルオロアルキル基又はフルオロアルケニル基を表すが、該フルオロアルキル基又はフルオロアルケニル基の炭素原子数は３～１０が好ましく、４～９がより好ましく、直鎖状又は分岐状であってもよい。Ａ５はフルオロアルキル基が好ましく、直鎖状のフルオロアルキル基が特に好ましく、Ａ６～Ａ１０は、アクリロイル基、メタアクリロイル基、フルオロアルキル基が好ましく、アクリロイル基、直鎖状のフルオロアルキル基が特に好ましい。Ａ６～Ａ１０は、少なくとも１つがアクリロイル基であることがなお特に好ましい。
　一般式（ＩＩＩ－２）で表される化合物は、例えば、ジペンタエリスリトールの多官能アクリレートにフルオロアルキル基又はフルオロアルケニル基を有するモノチオール単量体をマイケル付加により反応させることで製造される。
　前記ジペンタエリスリトール骨格を有する化合物としては、例えば、下記一般式（ＩＩＩ－２ａ）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
（式中、ａ及びｂは１又は２の整数であり、かつａ＋ｂ＝３を満たし、ｃ及びｄはｃ＋ｄ＝３を満たす０から３の整数であり、Ａ５は下記式（Ｒｆ－２－１）～式（Ｒｆ－２－８）のいずれか１つの基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
（上記式（Ｒｆ－２－１）～（Ｒｆ－２－４）中のｎは４～６の整数を表す。上記式（Ｒｆ－２－５）中のｍは１～５の整数であり、ｎは０～４の整数であり、かつｍ及びｎの合計は４～５である。上記式（Ｒｆ－２－６）中のｍは０～４の整数であり、ｎは１～４の整数であり、ｐは０～４の整数であり、かつｍ、ｎ及びｐの合計は４～５である。）
　また、上記一般式（ＩＩＩ－２ａ）のより好ましい具体的例として、下記一般式（ＩＩＩ－２ａ－１）が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　フッ素系界面活性剤の添加量は重合性化合物及びキラル化合物の合計量に対して、０．００５～５質量％であることが好ましく、０．０１～３質量％であることがより好ましく、０．０５～２．０質量％であることがさらに好ましい。
（その他の液晶化合物）
　本発明の重合性液晶組成物は、重合性基を有していない液晶化合物を必要に応じて添加してもよい。しかし、添加量が多すぎると、得られた光学異方体から液晶化合物が溶出して積層部材を汚染する恐れがあり、加えて光学異方体の耐熱性が下がるおそれがあるので、添加する場合は、重合性液晶化合物全量に対して３０質量％以下とすることが好ましく、１５質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下が特に好ましい。
（重合開始剤）
　本発明の重合性液晶組成物は、熱重合開始剤、光重合開始剤等の重合開始剤を少なくとも１種類以上含有することが好ましい。熱重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。また、光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類、チオキサントン類等が挙げられる。具体的には、ＢＡＳＦ社の「イルガキュア６５１」、「イルガキュア１８４」、「イルガキュア９０７」、「イルガキュア１２７」、「イルガキュア３６９」、「イルガキュア３７９」、「イルガキュア８１９」、「イルガキュアＯＸＥ０１」、「イルガキュアＯＸＥ０２」、「ルシリンＴＰＯ」、「ダロキュア１１７３」やＬＡＭＢＳＯＮ社の「エサキュア１００１Ｍ」、「エサキュアＫＩＰ１５０」、「スピードキュアＢＥＭ」、「スピードキュアＢＭＳ」、「スピードキュアＰＢＺ」、「ベンゾフェノン」等が挙げられる。さらに、光カチオン開始剤としては、光酸発生剤を用いることができる。光酸発生剤としてはジアゾジスルホン系化合物、トリフェニルスルホニウム系化合物、フェニルスルホン系化合物、スルフォニルピリジン系化合物、トリアジン系化合物及びジフェニルヨードニウム化合物が好適に用いられる。
　光重合開始剤の使用量は重合性液晶組成物に対して０．１～１０質量％が好ましく、０．５～５質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもでき、また、増感剤等を添加しても良い。
　本発明の重合性液晶組成物は、重合性基を有するが重合性液晶化合物ではない化合物を添加することもできる。このような化合物としては、通常、この技術分野で重合性モノマーあるいは重合性オリゴマーとして認識されるものであれば特に制限なく使用することができる。添加する場合は、本発明の重合性液晶組成物に用いる重合性化合物及びキラル化合物の合計量に対して、１５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下が更に好ましい。
（その他の化合物）
　本発明の重合性液晶組成物は、光学異方体とした場合の空気界面のチルト角を効果的に減じるために下記一般式（３）で表される繰り返し単位を有する重量平均分子量が１００以上である化合物を少なくとも１種類以上含有してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 （式中、Ｒ３６、Ｒ３７、Ｒ３８及びＲ３９はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数1～２０の炭化水素基を表し、該炭化水素基中の水素原子は１つ以上のハロゲン原子で置換されていても良い。）
　該一般式（３）で表される好適な化合物として、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、パラフィン、流動パラフィン、塩素化ポリプロピレン、塩素化パラフィン、塩素化流動パラフィン等を挙げることができる。
　該一般式（３）で表される化合物の添加量は重合性液晶組成物に対して、０．０１～１質量％であることが好ましく、０．０５～０．５質量％であることがより好ましい。
（連鎖移動剤）
　本発明の重合性液晶組成物は、光学異方体とした場合の基材との密着性をより向上させるため、連鎖移動剤を添加することも好ましい。連鎖移動剤としては、チオール化合物が好ましく、モノチオール、ジチオール、トリチオール、テトラチオール化合物がより好ましく、トリチオール化合物、テトラチオール化合物が更により好ましい。具体的には下記一般式（４－１）～（４－１２）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
（式中、Ｒ６５は炭素原子数２～１８のアルキル基を表し、該アルキル基は直鎖であっても分岐鎖であっても良く、該アルキル基中の１つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－、又は－ＣＨ＝ＣＨ－で置換されていてもよく、Ｒ６６は炭素原子数２～１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－、又は－ＣＨ＝ＣＨ－で置換されていてもよい。）
　チオール化合物の添加量は重合性組成物に対して、０．５～１０質量％であることが好ましく、１．０～５．０質量％であることがより好ましい。
（その他の添加剤）
　また、本発明の重合性液晶組成物の溶液安定性を高めるため、重合禁止剤、酸化防止剤等を添加することも好ましい。そのような化合物として、ヒドロキノン誘導体、ニトロソアミン系重合禁止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられ、より具体的には、ｐ－メトキシフェノール、tert-ブチルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、和光純薬工業社の「Ｑ－１３００」、「Ｑ－１３０１」、ＢＡＳＦ社の「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１１３５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１４２５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１５２０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」、「ＩＲＧＡＮＯＸ２４５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ２５９」、「ＩＲＧＡＮＯＸ３１１４」、「ＩＲＧＡＮＯＸ３７９０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ５０５７」、「ＩＲＧＡＮＯＸ５６５」等々があげられる。
　重合禁止剤、酸化防止剤の添加量は重合性液晶組成物に対して、０．０１～１．０質量％であることが好ましく、０．０５～０．５質量％であることがより好ましい。
　本発明の重合性液晶組成物を偏光フィルムや配向膜の原料、又は印刷インキ及び塗料、保護膜等の用途に利用する場合には、その目的に応じて、金属、金属錯体、染料、顔料、蛍光材料、燐光材料、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物、などを添加してもよい。
（有機溶媒）
　本発明の重合性液晶組成物に用いる有機溶媒としては特に限定はないが、重合性化合物が良好な溶解性を示す溶媒が好ましく、１００℃以下の温度で乾燥できる溶媒であることが好ましい。そのような溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、クメン、メシチレン等の芳香族系炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶剤、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、等のアミド系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ－ブチロラクトン、クロロベンゼン等が挙げられる。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできるが、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤のうちのいずれか１種類以上を用いることが好ましく、２種類混合して用いる場合には、ケトン系溶剤、エステル系溶剤のいずれか１種類を混合して用いることが溶液安定性の点から好ましい。
　重合性液晶組成物中の有機溶媒の比率は、本発明に用いられる重合性液晶組成物が通常塗布により行われることから、塗布した状態を著しく損なわない限りは特に制限はないが、重合性液晶組成物の固形分が１０～６０質量％であることが好ましく、２０～５０質量％であることがさらに好ましい。
（光学異方体の製造方法）
（光学異方体）
　本発明の重合性液晶組成物を、配向機能を有する基材上に塗布し、本発明の重合性液晶組成物中の液晶分子を、ネマチック相を保持した状態で均一に配向させ、重合させることによって、本発明の光学異方体が得られる。
（基材）
　本発明の光学異方体に用いられる基材は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学部品や光学フィルムに通常使用する基材であって、本発明の重合性組成物溶液の塗布後の乾燥時における加熱に耐えうる耐熱性を有する材料であれば、特に制限はない。そのような基材としては、ガラス基材、金属基材、セラミックス基材やプラスチック基材等の有機材料が挙げられる。特に基材が有機材料の場合、セルロース誘導体、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアリレート、ポリエーテルサルホン、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ナイロン又はポリスチレン等が挙げられる。中でもポリエステル、ポリスチレン、ポリオレフィン、セルロース誘導体、ポリアリレート、ポリカーボネート等のプラスチック基材が好ましい。基材の形状としては、平板の他、曲面を有するものであっても良い。これらの基材は、必要に応じて、電極層、反射防止機能、反射機能を有していてもよい。
　本発明の重合性液晶組成物の塗布性や接着性向上のために、これらの基材の表面処理を行っても良い。表面処理として、オゾン処理、プラズマ処理、コロナ処理、シランカップリング処理などが挙げられる。また、光の透過率や反射率を調節するために、基材表面に有機薄膜、無機酸化物薄膜や金属薄膜等を蒸着など方法によって設ける、あるいは、光学的な付加価値をつけるために、基材がピックアップレンズ、ロッドレンズ、光ディスク、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルター、等であっても良い。中でも付加価値がより高くなるピックアップレンズ、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルターは好ましい。
（配向処理）
　また、上記基材には、本発明の重合性組成物溶液を塗布乾燥した際に重合性組成物が配向するように、通常配向処理が施されている、あるいは配向膜が設けられていても良い。配向処理としては、延伸処理、ラビング処理、偏光紫外可視光照射処理、イオンビーム処理、基材へのＳｉＯ２の斜方蒸着処理、等が挙げられる。配向膜を用いる場合、配向膜は公知慣用のものが用いられる。そのような配向膜としては、ポリイミド、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルホン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、クマリン化合物、カルコン化合物、シンナメート化合物、フルギド化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、アリールエテン化合物等の化合物が挙げられる。ラビングにより配向処理する化合物は、配向処理、もしくは配向処理の後に加熱工程を入れることで材料の結晶化が促進されるものが好ましい。ラビング以外の配向処理を行う化合物の中では光配向材料を用いることが好ましい。
　一般に、配向機能を有する基板に液晶組成物を接触させた場合、液晶分子は基板付近で基板を配向処理した方向に沿って配向する。液晶分子が基板と水平に配向するか、傾斜あるいは垂直して配向するかは、基板への配向処理方法による影響が大きい。例えば、インプレーンスイッチング（ＩＰＳ）方式の液晶表示素子に使用するようなプレチルト角のごく小さな配向膜を基板上に設ければ、ほとんど水平に配向した重合性液晶層が得られる。
　また、ＴＮ型液晶表示素子に使用するような配向膜を基板上に設けた場合は、少しだけ配向が傾斜した重合性液晶層が得られ、ＳＴＮ方式の液晶表示素子に使用するような配向膜を使うと、大きく配向が傾斜した重合性液晶層が得られる。
　液晶組成物をプレチルト角のごく小さな水平配向（略水平配向）機能を有する基板に接触させたとき、組成物中の液晶分子は、基板付近ではきちんと水平配向するが空気界面付近では配向規制力がうまく伝播されず、一部配向が乱れる（これが配向欠陥である）。しかし共重合体（Ｓ）を含有する本発明の重合性液晶組成物は、該共重合体（Ｓ）が空気界面近傍に偏在し、重合性液晶組成物中の液晶分子が受けた基板側の配向規制力を妨げることなく、空気界面付近の液晶分子を配向させるため、配向欠陥がなく、均一に配向した光学的異方性の大きい光学異方体を得ることができると考えられる。
（塗布）
　本発明の光学異方体を得るための塗布法としては、アプリケーター法、バーコーティング法、スピンコーティング法、ロールコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、フレキソコーティング法、インクジェット法、ダイコーティング法、キャップコーティング法、ディップコーティング法、スリットコーティング法等、公知慣用の方法を行うことができる。重合性液晶組成物を塗布後、乾燥させる。
　塗布後、本発明の重合性液晶組成物中の液晶分子をネマチック相を保持した状態で均一に配向させることが好ましい。具体的には、液晶の配向を促すような熱処理を行うと、共重合体（Ｓ）をより表面に偏在させ、配向をより促進することができ好ましい。熱処理法としては、例えば、本発明の重合性液晶組成物を基板上に塗布後、該液晶組成物のＮ（ネマチック相）－Ｉ（等方性液体相）転移温度（以下、Ｎ－Ｉ転移温度と略す）以上に加熱して、該液晶組成物を等方相液体状態にする。そこから、必要に応じ徐冷してネマチック相を発現させる。このとき、一旦液晶相を呈する温度に保ち、液晶相ドメインを充分に成長させてモノドメインとすることが望ましい。あるいは、本発明の重合性液晶組成物を基板上に塗布後、本発明の重合性液晶組成物のネマチック相が発現する温度範囲内で温度を一定時間保つような加熱処理を施しても良い。
　加熱温度が高過ぎると重合性液晶化合物が好ましくない重合反応を起こして劣化するおそれがある。また、冷却しすぎると、重合性液晶組成物が相分離を起こし、結晶の析出、スメクチック相のような高次液晶相を発現し、配向処理が不可能になることがある。
　このような熱処理をすることで、単に塗布するだけの塗工方法と比べて、配向欠陥の少ない均質な光学異方体を作製することができる。
　また、このようにして均質な配向処理を行った後、液晶相が相分離を起こさない最低の温度、即ち過冷却状態となるまで冷却し、該温度において液晶相を配向させた状態で重合すると、より配向秩序が高く、透明性に優れる光学異方体を得ることができる。
（重合工程）
　乾燥した重合性組成物の重合処理は、プレーナー配向した状態で一般に紫外線等の光照射、あるいは加熱によって行われる。重合を光照射で行う場合は、具体的には３９０ｎｍ以下の紫外光を照射することが好ましく、２５０～３７０ｎｍの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、３９０ｎｍ以下の紫外光により重合性組成物が分解などを引き起こす場合は、３９０ｎｍ以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。
（重合方法）
　本発明の重合性液晶組成物を重合させる方法としては、活性エネルギー線を照射する方法や熱重合法等が挙げられるが、加熱を必要とせず、室温で反応が進行することから活性エネルギー線を照射する方法が好ましく、中でも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。照射時の温度は、本発明の重合性液晶組成物が液晶相を保持できる温度とし、重合性液晶組成物の熱重合の誘起を避けるため、可能な限り３０℃以下とすることが好ましい。尚、液晶組成物は、通常、昇温過程において、Ｃ（固相）－Ｎ（ネマチック）転移温度（以下、Ｃ－Ｎ転移温度と略す。）から、Ｎ－Ｉ転移温度範囲内で液晶相を示す。一方、降温過程においては、熱力学的に非平衡状態を取るため、Ｃ－Ｎ転移温度以下でも凝固せず液晶状態を保つ場合がある。この状態を過冷却状態という。本発明においては、過冷却状態にある液晶組成物も液晶相を保持している状態に含めるものとする。具体的には３９０ｎｍ以下の紫外光を照射することが好ましく、２５０～３７０ｎｍの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、３９０ｎｍ以下の紫外光により重合性組成物が分解などを引き起こす場合は、３９０ｎｍ以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。紫外線照射強度は、０．０５kＷ／ｍ２～１０ｋＷ／ｍ２の範囲が好ましい。特に、０．２ｋＷ／ｍ２～２ｋＷ／ｍ２の範囲が好ましい。紫外線強度が０．０５ｋＷ／ｍ２未満の場合、重合を完了させるのに多大な時間がかかる。一方、２ｋＷ／ｍ２を超える強度では、重合性液晶組成物中の液晶分子が光分解する傾向にあることや、重合熱が多く発生して重合中の温度が上昇し、重合性液晶のオーダーパラメーターが変化して、重合後のフィルムのリタデーションに狂いが生じる可能性がある。
　マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させた後、該未重合部分の配向状態を、電場、磁場又は温度等をかけて変化させ、その後該未重合部分を重合させると、異なる配向方向をもった複数の領域を有する光学異方体を得ることもできる。
　また、マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させる際に、予め未重合状態の重合性液晶組成物に電場、磁場又は温度等をかけて配向を規制し、その状態を保ったままマスク上から光を照射して重合させることによっても、異なる配向方向をもった複数の領域を有する光学異方体を得ることができる。
　本発明の重合性液晶組成物を重合させて得られる光学異方体は、基板から剥離して単体で光学異方体として使用することも、基板から剥離せずにそのまま光学異方体として使用することもできる。特に、他の部材を汚染し難いので、被積層基板として使用したり、他の基板に貼り合わせて使用したりするときに有用である。
（位相差膜）
　本発明の光学異方体は、位相差膜として使用することができる。当該位相差膜は、前記光学異方体を含有しており、液晶性化合物が基材に対して一様に連続的な配向状態を形成して、基材に対して面内、面外、面内と面外の両方、あるいは面内において２軸性を有していればよい。また、接着剤や接着層、粘着剤や粘着層、保護フィルムや偏光フィルム等が積層されていてもよい。
　そのような位相差膜としては、例えば、基材に対して棒状液晶性化合物が実質的に水平配向したポジティブＡプレート、基材に対して円盤状液晶性化合物が垂直に一軸配向したネガティブＡプレート、基材に対して棒状液晶性化合物が実質的に垂直に配向したポジティブＣプレート、基材に対して棒状液晶性化合物がコレステリック配向、あるいは、円盤状液晶性化合物が水平に一軸配向したネガティブＣプレート、二軸性プレート、基材に対して棒状液晶性化合物が基材の厚さ方向に傾きを変えるハイブリッド配向したポジティブＯプレート、基材に対して円盤状液晶性化合物がハイブリッド配向したネガティブＯプレートの配向モードを適用できる。液晶表示素子に用いた場合は、視野角依存性を改善するものであれば、特に限定なく様々な配向モードが適用できる。
　例えば、ポジティブＡプレート、ネガティブＡプレート、ポジティブＣプレート、ネガティブＣプレート、二軸性プレート、ポジティブＯプレート、ネガティブＯプレートの配向モードを適用できる。その中でも、ポジティブＡプレート及びネガティブＣプレートを使用することが好ましい。更に、ポジティブＡプレート及びネガティブＣプレートを積層することがより好ましい。
　ここで、ポジティブＡプレートとは、重合性組成物をホモジニアス配向させた、光学異方体を意味する。また、ネガティブＣプレートとは、重合性組成物をコレステリック配向させた、光学異方体を意味する。
　位相差膜を利用した液晶セルでは、偏光軸直交性の視野角依存を補償して視野角を広げるため、第１の位相差層として、ポジティブＡプレートを使用することが好ましい。ここで、ポジティブＡプレートは、位相差層の面内遅相軸方向の屈折率をｎｘ、位相差層の面内進相軸方向の屈折率をｎｙ、位相差層の厚み方向の屈折率をｎｚとしたときに、「ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚ」の関係となる。ポジティブＡプレートとしては、波長５５０ｎｍにおける面内位相差値が３０～５００ｎｍの範囲にあるものが好ましい。また、厚み方向位相差値は特に限定されない。Ｎｚ係数は、０．９～１．１の範囲が好ましい。
　また、液晶分子自体の複屈折を打ち消すために、第２の位相差層としては負の屈折率異方性を有する、いわゆるネガティブＣプレートを使用することが好ましい。また、ポジティブＡプレート上にネガティブＣプレートを積層してもよい。
　ここで、ネガティブＣプレートは、位相差層の面内遅相軸方向の屈折率をｎｘ、位相差層の面内進相軸方向の屈折率をｎｙ、位相差層の厚み方向の屈折率をｎｚとしたときに、「ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚ」の関係となる位相差層である。ネガティブＣプレートの厚み方向位相差値は２０～４００ｎｍの範囲が好ましい。
　なお、厚み方向の屈折率異方性は、下記式（２）により定義される厚み方向位相差値Ｒｔｈで表される。厚み方向位相差値Ｒｔｈは、面内位相差値Ｒ０、遅相軸を傾斜軸として５０°傾斜して測定した位相差値Ｒ５０、位相差層の厚みｄ、位相差層の平均屈折率ｎ０を用いて、式（１）と次式（４）～（７）から数値計算によりｎｘ、ｎｙ、ｎｚを求め、これらを式（２）に代入して算出することができる。また、Ｎｚ係数＝は、式（３）から算出することができる。以下、本明細書の他の記載において同様である。
　Ｒ０＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ　　　　　　　　　（１）
　Ｒｔｈ＝［（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ］×ｄ　　（２）
　Ｎｚ係数＝（ｎｘ－ｎｚ）／（ｎｘ－ｎｙ）　　（３）
　Ｒ５０＝（ｎｘ－ｎｙ’）×ｄ／ｃｏｓ（φ）　　　　　　　　　　（４）
　（ｎｘ＋ｎｙ＋ｎｚ）／３＝ｎ０　　　　　　　　　　　　　　　（５）
ここで、
　φ＝ｓｉｎ－１［ｓｉｎ（５０°）／ｎ０］　　　　　　　　　　　（６）
　ｎｙ’＝ｎｙ×ｎｚ／［ｎｙ２×ｓｉｎ２（φ）＋ｎｚ２×ｃｏｓ２（φ）］１／２　（７）
　市販の位相差測定装置では、ここに示した数値計算を装置内で自動的に行い、面内位相差値Ｒ０や厚み方向位相差値Ｒｔｈなどを自動的に表示するようになっているものが多い。このような測定装置としては、例えば、ＲＥＴＳ－１００（大塚化学（株）製）を挙げることができる。
（液晶表示素子）
　本発明の重合性組成物を、基材、あるいは、配向機能を有する基材上に塗布し、ネマチック相やスメクチック相を保持した状態で均一に配向させ、重合させることにより、本発明の液晶表示素子に使用することができる。使用形態としては、光学補償フィルム、液晶立体表示素子のパターン化された位相差フィルム、カラーフィルターの位相差補正層、オーバーコート層、液晶媒体用の配向膜、等が挙げられる。液晶表示素子は、少なくとも二つの基材に液晶媒体層、ＴＦＴ駆動回路、ブラックマトリックス層、カラーフィルター層、スペーサー、液晶媒体層に相応の電極回路が最低限狭持されており、通常、光学補償層、偏光板層、タッチパネル層は二つの基材の外側に配置されるが、場合によっては、光学補償層、オーバーコート層、偏光板層、タッチパネル用の電極層が二つの基材内に狭持されてもよい。
　液晶表示素子の配向モードとしては、ＴＮモード、ＶＡモード、ＩＰＳモード、ＦＦＳモード、ＯＣＢモード等があるが、光学補償フィルムや光学補償層で用いられる場合には、配向モードに相応する位相差を有するフィルムを作成することができる。パターン化された位相差フィルムで使用される場合には、重合性組成物中の液晶性化合物が基材に対して実質的に水平配向であればよい。オーバーコート層で用いられる場合には、１分子中の重合性基がより多い液晶性化合物を熱重合させればよい。液晶媒体用の配向膜で用いられる場合には、配向材料と重合性基を有する液晶性化合物を混合した重合性組成物を使用することが好ましい。また、液晶媒体中にも混合することが可能であり、液晶媒体と液晶性化合物との比率により、応答速度やコントラスト等、各種の特性を向上させる効果がある。
　以下に本発明を合成例、実施例、及び、比較例によって説明するが、もとより本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
（実施例１）
　式（Ａ－１）で表される化合物３０部、式（Ａ－２）で表される化合物３０部、式（Ｂ－１）で表される化合物１５部、式（Ｂ－２）で表される化合物１５部、式（Ｂ－３）で表される化合物１０部、式（Ｅ－１）で表される化合物０．１部、式（Ｆ－１）で表される化合物５部、及び、界面活性剤である式（Ｈ－１）で表される化合物０．１０部を有機溶媒であるメチルイソブチルケトン（Ｇ－１）３００部に、攪拌プロペラを有する攪拌装置を用いて、攪拌速度が５００ｒｐｍ、溶液温度が８０℃の条件下で１時間攪拌後、０．２μｍのメンブランフィルターで濾過して実施例１の重合性液晶組成物（１）を得た。
（レベリング性評価）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
　ＴＡＣフィルム上に前記式（５）で表される光配向ポリマーをバーコーターで塗布し、８０℃で１分間乾燥し、乾燥膜厚４０ｎｍの塗膜に、超高圧水銀ランプに波長カットフィルター、バンドパスフィルター、及び、偏光フィルターを介して、波長３６５ｎｍ付近の可視紫外光（照射強度：２０ｍＷ/ｃｍ２）の直線偏光でかつ平行光を、基材に対して垂直方向から照射し（積算光量：１００ｍＪ/ｃｍ２）光配向膜が積層した基材（ａ）を得た。本発明の重合性液晶組成物（１）をバーコーター＃４で塗布し、８０℃で２分間乾燥し、その後室温で１５分放置した後に、乾燥膜厚１．０μｍの塗膜にコンベア式の高圧水銀ランプを使用して積算光量が５００ｍＪ／ｃｍ２となるようにＵＶ光を照射し、ポジティブＡプレートである光学異方体を得た。得られた光学異方体のハジキ具合を目視にて観察したところ、塗膜表面にハジキ欠陥が全く観察されなかった。なお、評価の基準は次の通りである。
◎：塗膜表面にハジキ欠陥が全く観察されない。
○：塗膜表面にハジキ欠陥が極僅かに観察される。
△：塗膜表面にハジキ欠陥が少し観察される。
×：塗膜表面にハジキ欠陥が多数観察される。
（裏移り評価）
　上記で得た光学異方体の重合性液晶組成物面（Ａ）に、重合性液晶組成物の塗布に使用した基材フィルムと同一のフィルム（Ｂ）を重ね合わせ、荷重４０ｇ／ｃｍ２、８０℃で３０分間保持したのち、重ね合わせたまま室温まで冷却させた。その後、フィルム（Ｂ）を剥離し、フィルム（Ｂ）に重合性液晶組成物中の界面活性剤が裏移りしているかどうかを目視にて観察したところ、極僅かに裏移りが観察された。なお、界面活性剤がフィルム（Ｂ）に移行した場合、裏移りした部分が白濁したように観察される。評価の基準は次の通りである。
◎：全く観察されない。
○：極僅かに観察される。
△：少し観察される。
×：全体的に観察される。
（配向性評価）
　本発明の重合性液晶組成物（１）を室温で、ラビング処理したＴＡＣ（トリアセチルセルロース）フィルム（ｂ）上にバーコーター♯４で塗布した後、８０℃で２分乾燥した。その後、室温で１５分放置した後に、コンベア式の高圧水銀ランプを使用して、積算光量が５００ｍＪ/ｃｍ２となるようにセットしてＵＶ光を照射し、ポジティブＡプレートである光学異方体を得た。得られた光学異方体の配向性を目視及び偏光顕微鏡にて評価したところ、目視で欠陥が全くなく、偏光顕微鏡観察でも欠陥が全くなかった。なお、評価基準は次の通りである。
◎：目視で欠陥が全くなく、偏光顕微鏡観察でも欠陥が全くない。
○：目視では欠陥がないが、偏光顕微鏡観察で一部に無配向部分が存在している。
△：目視では欠陥がないが、偏光顕微鏡観察で全体的に無配向部分が存在している。
×：目視で一部欠陥が生じており、偏光顕微鏡観察でも全体的に無配向部分が存在している。
　表１～表４に、本発明の重合性液晶組成物（１）～（２６）、比較用重合性液晶組成物（Ｃ１）～（Ｃ４）の具体的な組成を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
ｐ－メトキシフェノール（Ｅ－１）
イルガキュア９０７（Ｆ－１）
メチルイソブチルケトン（Ｇ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
化合物（Ｈ－１）：ｐ１＋ｐ２＋ｐ３＋ｐ４＝１８
化合物（Ｈ－２）：ｐ１＋ｐ２＋ｐ３＋ｐ４＝１２
（実施例２～１２、実施例２４～２６、比較例１～４）
　表１～４の組成に従い、本発明の重合性液晶組成物（１）の調製と同様の方法にて、実施例２～１２の重合性液晶組成物（２）～（１２）、実施例２４～２６の重合性液晶組成物（２４）～（２６）及び比較例１～４の重合性液晶組成物（Ｃ１）～（Ｃ４）を得た。
（レベリング性評価）
　本発明の重合性液晶組成物（１）を実施例２～１２の重合性液晶組成物（２）～（１２）、実施例２４～２６の重合性液晶組成物（２４）～（２６）及び比較例１～４の重合性液晶組成物（Ｃ１）～（Ｃ４）に変更した以外は実施例１と同様にして光学異方体を作製した。得られた光学異方体はポジティブＡプレートであった。得られた光学異方体のハジキ具合を実施例１と同様に目視にて観察した。
（裏移り評価）
　実施例１と同様に方法により、フィルム（Ｂ）に重合性液晶組成物中の界面活性剤が裏移りしているかどうかを目視にて観察した。
（配向性評価）
　本発明の重合性液晶組成物（１）を実施例２～１２の重合性液晶組成物（２）～（１２）、実施例２４～２６の重合性液晶組成物（２４）～（２６）及び比較例１～４の重合性液晶組成物（Ｃ１）～（Ｃ４）に変更した以外は実施例１と同様にして光学異方体を作製した。得られた光学異方体はポジティブＡプレートであった。得られた光学異方体の配向性を実施例１と同様に目視及び偏光顕微鏡にて評価した。
（実施例１３～２１）
　表１～４の組成に従い、本発明の重合性液晶組成物（１）の調製と同様の方法にて、実施例１３～２１の重合性液晶組成物（１３）～（２１）を得た。
（レベリング性評価）
　本発明の重合性液晶組成物（１）を実施例１３～２１の重合性液晶組成物（１３）～（２１）に変更し、使用する基材をＣＯＰフィルム（ｃ）又はシランカップリング系垂直配向膜を積層したＣＯＰフィルム（ｄ）に変更した以外は実施例１と同様にして、光学異方体を作製した。得られた光学異方体はポジティブＣプレートであった。得られた光学異方体のハジキ具合を実施例１と同様に目視にて観察した。
（裏移り評価）
　実施例１と同様に方法により、フィルム（Ｂ）に重合性液晶組成物中の界面活性剤が裏移りしているかどうかを目視にて観察した。
（配向性評価）
　本発明の重合性液晶組成物（１）を、実施例１３～２１の重合性液晶組成物（１３）～（２１）に変更し、使用する基材をＣＯＰフィルム（ｃ）又はシランカップリング系垂直配向膜を積層したＣＯＰフィルム（ｄ）に変更した以外は実施例１と同様にして、光学異方体を作製した。得られた光学異方体はポジティブＣプレートであった。得られた光学異方体の配向性を実施例１と同様に目視及び偏光顕微鏡にて評価した。
（実施例２２～２３）
　表１～４の組成に従い、本発明の重合性液晶組成物（１）の調製と同様の方法にて、実施例２２～２３の重合性液晶組成物（２２）～（２３）を得た。
（レベリング性評価）
　本発明の重合性液晶組成物（１）を実施例２２～２３の重合性液晶組成物（２２）～（２３）に変更し、使用する基材をラビング処理したＴＡＣ（トリアセチルセルロース）フィルム（ｂ）に変更した以外は実施例１と同様にして、光学異方体を作製した。得られた光学異方体はネガティブＣプレートであった。得られた光学異方体のハジキ具合を実施例１と同様に目視にて観察した。
（裏移り評価）
　実施例１と同様に方法により、フィルム（Ｂ）に重合性液晶組成物中の界面活性剤が裏移りしているかどうかを目視にて観察した。
（配向性評価）
　本発明の重合性液晶組成物（１）を実施例２２～２３の重合性液晶組成物（２２）～（２３）に変更し、使用する基材をラビング処理したＴＡＣ（トリアセチルセルロース）フィルム（ｂ）に変更した以外は実施例１と同様にして、光学異方体を作製した。得られた光学異方体はネガティブＣプレートであった。得られた光学異方体の配向性を実施例１と同様に目視及び偏光顕微鏡にて評価した。
　実施例１～２６および比較例１～４の評価結果を下表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041
（実施例２７～５３）
　下記表に示す各化合物をそれぞれ下記表に示す割合に変更した以外は実施例１の重合性組成物（１）の調整と同一条件で、実施例２７～５３の重合性組成物（２７）～（５３）を得た。下記表６～表９に、本発明の重合性組成物（２７）～（５３）の具体的な組成を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
 イルガキュア６５１　（Ｆ－２）
（レベリング性評価）
　本発明の重合性液晶組成物（１）を重合性液晶組成物（２７）～（３１）に変更した以外は実施例１と同様にて、ポジティブＡプレートである光学異方体を得た。
　本発明の重合性液晶組成物（１）を重合性液晶組成物（３２）～（３９）に変更し、使用する基材をＣＯＰフィルム（ｃ）又はシランカップリング系垂直配向膜を積層したＣＯＰフィルム（ｄ）に変更した以外は、実施例１と同様にして、ポジティブＣプレートである光学異方体を得た。
　本発明の重合性液晶組成物（１）を重合性液晶組成物（４０）～（４３）に変更し、使用する基材をラビング処理したＴＡＣ（トリアセチルセルロース）フィルム（ｂ）に変更した以外は実施例１と同様にして、ポジティブＯプレートである光学異方体を得た。
　本発明の重合性液晶組成物（１）を重合性液晶組成物（４４）～（４７）に変更し、使用する基材をラビング処理したＴＡＣ（トリアセチルセルロース）フィルム（ｂ）に変更した以外は実施例１と同様にして、ネガティブＣプレートである光学異方体を得た。
　本発明の重合性液晶組成物（１）を重合性液晶組成物（４８）～（５３）に変更し、使用する基材をラビング処理したＴＡＣ（トリアセチルセルロース）フィルム（ｂ）に変更した以外は実施例１と同様にして、二軸性プレートである光学異方体を得た。
　上記の光学異方体のハジキ具合を実施例１と同様に目視にて観察した。
（裏移り評価）
　実施例１と同様に方法により、フィルム（Ｂ）に重合性液晶組成物中の界面活性剤が裏移りしているかどうかを目視にて観察した。
（配向性評価）
　本発明の重合性液晶組成物（１）を実施例２７～３１の重合性液晶組成物（２７）～（３１）に変更した以外は実施例１と同様にしてポジティブＡプレートである光学異方体を得た。
　本発明の重合性液晶組成物（１）を実施例３２～３９の重合性液晶組成物（３２）～（３９）に変更し、使用する基材をＣＯＰフィルム（ｃ）又はシランカップリング系垂直配向膜を積層したＣＯＰフィルム（ｄ）に変更した以外は実施例１と同様にして、ポジティブＣプレートである光学異方体を得た。
　本発明の重合性液晶組成物（１）を実施例４０～４３の重合性液晶組成物（４０）～（４３）に変更した以外は実施例１と同様にしてポジティブＯプレートである光学異方体を得た。
　本発明の重合性液晶組成物（１）を実施例４４～４７の重合性液晶組成物（４４）～（４７）に変更した以外は実施例１と同様にしてネガティブＣプレートである光学異方体を得た。
　本発明の重合性液晶組成物（１）を実施例４８～５３の重合性液晶組成物（４８）～（５３）に変更した以外は実施例１と同様にして二軸性プレートである光学異方体を得た。
　得られた光学異方体の配向性を実施例１と同様に目視及び偏光顕微鏡にて評価した。実施例２７～５３の評価結果を下表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000049
　上記のように、式（Ｈ－１）～式（Ｈ－３）で表される界面活性剤を用いた重合性液晶組成物（実施例１～５３）は、レベリング性評価、裏移り評価、配向性試験結果が全て良好であり、生産性に優れているといえる。そのうち、特に、ペンタエリスリトール骨格およびエチレンオキシド基を有するフッ素系界面活性剤を用いた重合性液晶組成物は、レベリング性評価、裏移り評価、配向性試験結果が非常に良好な結果となった。一方、比較例１～４の結果から、ペンタエリスリトール骨格およびジペンタエリスリトール骨格を有しない単分子型フッ素系界面活性剤を用いた場合、レベリング性評価、裏移り評価、及び配向性試験結果の何れかが不良であり、本発明の重合性液晶組成物に比べ劣る結果となった。

Claims (9)

  1. 　一般式（Ｉ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （ｎは、１～１０の整数を表し、Ｐ１及びＰ２はそれぞれ独立にアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニルエーテル基、脂肪族エポキシ基、脂環式エポキシ基を表し、Ｙ1、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４はそれぞれ独立に単結合、－Ｏ－、－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－を表し、Ｒ１は水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基又は－ＣＯＯ－ＣＨ２－Ｃ６Ｈ５を表す。）で表される重合性化合物を１種又は２種以上と、ペンタエリスリトール骨格又はジペンタエリスリトール骨格を有する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種のフッ素系界面活性剤を含有する重合性液晶組成物。
  2. 　前記ペンタエリスリトール骨格を有する化合物として、一般式（ＩＩＩ－１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｘ１はアルキレン基を示し、ｓ１は１～８０の数値を示し、ｓ２～ｓ４はそれぞれ独立に０～７９の数値を示し、ｓ１＋ｓ２＋ｓ３＋ｓ４は、４～８０の数値を示す。Ａ１はフルオロアルキル基又はフルオロアルケニル基を示し、Ａ２～Ａ４はそれぞれ独立に水素原子、アクリロイル基、メタアクリロイル基、フルオロアルキル基又はフルオロアルケニル基を示す。）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する請求項１記載の重合性液晶組成物。
  3. 　前記ジペンタエリスリトール骨格を有する化合物として、一般式（ＩＩＩ－２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５はそれぞれ独立に単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、炭素原子数１～４のアルキル基、オキシアルキレン基を表し、Ａ５はフルオロアルキル基又はフルオロアルケニル基を示し、Ａ６～Ａ１０はそれぞれ独立に水素、アクリロイル基、メタアクリロイル基、フルオロアルキル基又はフルオロアルケニル基を示す。）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する請求項１記載の重合性液晶組成物。
  4. 　一般式（Ｉ）で表される重合性化合物として、一般式（Ｉ－１）で表される化合物群より選ばれる１種または２種以上の重合性化合物を含有する請求項１～３のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （ｎは、１～１０の整数を表し、Ｙ1、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４はそれぞれ独立に単結合、－Ｏ－、－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－を表し、Ｒ１は水素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基又は－ＣＯＯ－ＣＨ２－Ｃ６Ｈ５を表し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子、メチル基を表す。）
  5. 　一般式（Ｉ－１）で表される重合性化合物として、式（Ｉ－１－１）から式（Ｉ－１－７）で表される化合物群より選ばれる１種または２種以上の重合性化合物を含有する請求項４記載の重合性液晶組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
  6. 　請求項１～請求項５のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物を用いて作製した光学異方体。
  7. 　請求項１～請求項５のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物を用いて作製した位相差膜。
  8. 　請求項１～請求項５のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物を用いて作製した反射防止膜。
  9. 　請求項１～請求項５のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物を用いて作製した液晶表示素子。
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