WO2017183682A1 - 重合性組成物、及び、それを用いたフィルム - Google Patents
重合性組成物、及び、それを用いたフィルム Download PDFInfo
- Publication number
- WO2017183682A1 WO2017183682A1 PCT/JP2017/015844 JP2017015844W WO2017183682A1 WO 2017183682 A1 WO2017183682 A1 WO 2017183682A1 JP 2017015844 W JP2017015844 W JP 2017015844W WO 2017183682 A1 WO2017183682 A1 WO 2017183682A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- group
- liquid crystal
- oco
- polymerizable liquid
- coo
- Prior art date
Links
- 0 CCC(C)(CC(C)*)ON(C)*ICC(C)(C)*I Chemical compound CCC(C)(CC(C)*)ON(C)*ICC(C)(C)*I 0.000 description 5
- RMAZRAQKPTXZNL-UHFFFAOYSA-N COC(C1C(C2)C=CC2C1)=O Chemical compound COC(C1C(C2)C=CC2C1)=O RMAZRAQKPTXZNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
- C09K19/54—Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
- C09K19/542—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
- C08L101/02—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/38—Polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
- C09K19/54—Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/11—Anti-reflection coatings
- G02B1/111—Anti-reflection coatings using layers comprising organic materials
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
- G02F1/13363—Birefringent elements, e.g. for optical compensation
Definitions
- These polymerizable liquid crystal compositions are generally coated on a glass substrate or plastic substrate, or further on a substrate on which an alignment film is formed if necessary, and cured to produce a retardation film. It is required to apply the polymerizable liquid crystal composition uniformly and uniformly. Therefore, a fluorine-based surfactant that can significantly reduce the surface tension of the coating film is generally used as an additive. However, when a fluorine-based surfactant is used, fluorine atoms remain on the surface of the retardation film, so that the retardation film surface becomes a low surface energy layer, making it difficult to laminate the retardation film surface. In addition, when a polarizing plate is laminated on a retardation film using a non-polymerizable fluorosurfactant via an adhesive layer, the fluorosurfactant permeates the adhesive layer over time. Trouble occurred.
- the present invention has been conducted by paying attention to the polymerizable liquid crystal composition, and as a result, has come to provide the present invention.
- the polymerizable liquid crystal composition of the present invention By using the polymerizable liquid crystal composition of the present invention, it can be uniformly applied on the substrate, and a laminate having a good adhesion can be obtained on the resulting film, Useful for optical material applications.
- R 1 is a hydrogen atom or a linear or branched organic group having a carbon number of 1 ⁇ 18, R 1 Is preferably a hydrogen atom or a methyl group, and R 1 is more preferably a hydrogen atom.
- R 11 and R 21 are each independently a hydrogen atom or a linear or branched carbon atom having 1 to 18 carbon atoms. Represents an organic group, Y 11 represents an oxygen atom or a sulfur atom, R 41 represents an organic group having 1 to 18 carbon atoms, and R 21 and R 41 are bonded to each other to form a hetero atom having Y 11 as a hetero atom. A ring may be formed, and * represents a binding site.
- R 11 represents a hydrogen atom
- R 21 represents a methyl group
- Y 11 is an oxygen atom or a sulfur atom.
- acrylamides examples include acrylamide, N-alkylacrylamide (alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, such as methyl group, ethyl group, propyl group), N, N-dialkylacrylamide (as alkyl group). Are those having 1 to 3 carbon atoms), N-hydroxyethyl-N-methylacrylamide, N-2-acetamidoethyl-N-acetylacrylamide and the like.
- N in Formula (A-13) to Formula (A-15) is, for example, 0 to 20.
- R 2 may have the general formula (II-a)
- the total content of the monofunctional polymerizable liquid crystal compound having one polymerizable functional group in the molecule may be 0 to 90% by mass of the total amount of the polymerizable liquid crystal compound used in the polymerizable liquid crystal composition.
- the content is preferably 0 to 85 mass%, more preferably 0 to 80 mass%.
- the lower limit value is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and when emphasizing the hardness of the coating film, the upper limit value. Is preferably 80% by mass or less, and more preferably 70% by mass or less.
- the compound when the polymerizable liquid crystal composition of the present invention is used as an optical anisotropic body, when the curability is to be further improved, the compound has three or more ring structures as a bifunctional polymerizable liquid crystal compound.
- a compound selected from (II-2-2-2) to (II-2-2-4) is preferably used as a mixture of polymerizable liquid crystal compounds, and the compound has three ring structures ( It is particularly preferable to use a mixture of the compound represented by II-2-1-2) and the compound represented by (II-2-2-2) above.
- the polymerizable chiral compound used in the present invention preferably has one or more polymerizable functional groups.
- examples of such compounds include JP-A-11-193287, JP-A-2001-158788, JP-T 2006-52669, JP-A-2007-269639, JP-A-2007-269640, 2009.
- Examples of the general formula of the polymerizable chiral compound include general formulas (3-1) to (3-4), but are not limited to the following general formula.
- the polymerizable discotic compound used in the present invention preferably has one or more polymerizable functional groups.
- examples of such compounds include polymerizable compounds described in, for example, JP-A-7-281028, JP-A-7-287120, JP-A-7-333431, and JP-A-8-27284. Is mentioned.
- One CH 2 group present or two or more non-adjacent CH 2 groups are each independently of each other in a form in which oxygen atoms are not directly bonded to each other, —O—, —S—, —NH—, May be replaced by —N (CH 3 ) —, —CO—, —COO—, —OCO—, —OCOO—, —SCO—, —COS— or —C ⁇ C—, Or R 4 represents the general formula (4-a)
- Ketone solvents such as pentanone, ether solvents such as tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane and anisole, amide solvents such as N, N-dimethylformamide and N-methyl-2-pyrrolidone, propylene glycol monomethyl ether acetate , Diethylene glycol monomethyl ether acetate, ⁇ -butyrolactone, chlorobenzene and the like.
- amide solvents such as N, N-dimethylformamide and N-methyl-2-pyrrolidone
- propylene glycol monomethyl ether acetate Diethylene glycol monomethyl ether acetate, ⁇ -butyrolactone, chlorobenzene and the like.
- amide solvents such as N, N-dimethylformamide and N-methyl-2-pyrrolidone
- propylene glycol monomethyl ether acetate Diethylene glycol monomethyl ether acetate, ⁇ -butyrolactone, chlorobenzene and the like.
- the composition used in the present invention can be applied to a substrate as an organic solvent solution, and the ratio of the organic solvent used in the polymerizable liquid crystal composition is not particularly limited as long as the applied state is not significantly impaired.
- the total amount of the organic solvent contained in the polymerizable liquid crystal composition is preferably 10 to 95% by mass, more preferably 12 to 90% by mass, and particularly preferably 15 to 85% by mass. preferable.
- the polymerizable liquid crystal composition in the present invention is represented by the following general formula (7), which has an effect of effectively reducing the tilt angle of the air interface when the optical anisotropic body is used within a range not impairing the effects of the present invention. And a compound having a repeating unit having a weight average molecular weight of 100 or more.
- a pickup lens, a retardation film, a light diffusion film, and a color filter that have higher added value are preferable.
- Orientation treatment In addition, the substrate is usually subjected to an alignment treatment or provided with an alignment film so that the polymerizable liquid crystal composition is aligned when the polymerizable liquid crystal composition of the present invention is applied and dried. Also good.
- the alignment treatment include stretching treatment, rubbing treatment, polarized ultraviolet visible light irradiation treatment, ion beam treatment, and the like.
- the alignment film is used, a known and conventional alignment film is used.
- Such alignment films include polyimide, polysiloxane, polyamide, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polystyrene, polyphenylene ether, polyarylate, polyethylene terephthalate, polyether sulfone, epoxy resin, epoxy acrylate resin, acrylic resin, coumarin compound, chalcone.
- the compound include compounds, cinnamate compounds, fulgide compounds, anthraquinone compounds, azo compounds, and arylethene compounds.
- the compound subjected to the alignment treatment by rubbing is preferably an alignment treatment or a compound in which crystallization of the material is promoted by inserting a heating step after the alignment treatment.
- the liquid crystal compound in the polymerizable liquid crystal composition is generally ultraviolet rays in a state where the liquid crystal compound is horizontally aligned, vertically aligned, hybrid aligned, or cholesteric aligned (planar aligned) with respect to the substrate. Or the like, or by heating.
- the polymerization is performed by light irradiation, specifically, irradiation with ultraviolet light of 390 nm or less is preferable, and irradiation with light having a wavelength of 250 to 370 nm is most preferable.
- the liquid crystal composition in a supercooled state is also included in the state in which the liquid crystal phase is retained.
- irradiation with ultraviolet light of 390 nm or less is preferable, and irradiation with light having a wavelength of 250 to 370 nm is most preferable.
- the polymerizable composition causes decomposition or the like due to ultraviolet light of 390 nm or less
- This light is preferably diffused light and unpolarized light.
- Ultraviolet irradiation intensity in the range of 0.05kW / m 2 ⁇ 10kW / m 2 is preferred.
- the optical anisotropic body When a polymer having a thermally decomposable group containing a fluorine atom and / or silicon atom is segregated on the surface of the optical anisotropic body, the optical anisotropic body contains a fluorine atom and / or silicon atom when heated.
- the thermally decomposable group part is detached from the polymer contained in the optical anisotropic body, and the water repellency and oil repellency of the film formation surface are lowered. As a result of such a phenomenon, it becomes easier to laminate another film on the film made of the polymerizable liquid crystal composition, and a laminate can be easily obtained.
- Such alignment films include polyimide, polysiloxane, polyamide, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polystyrene, polyphenylene ether, polyarylate, polyethylene terephthalate, polyether sulfone, epoxy resin, epoxy acrylate resin, acrylic resin, coumarin compound, chalcone.
- the compound include compounds, cinnamate compounds, fulgide compounds, anthraquinone compounds, azo compounds, and arylethene compounds.
- the compound subjected to the alignment treatment by fine rubbing is preferably an alignment treatment or a compound in which crystallization of the material is promoted by adding a heating step after the alignment treatment.
- Irgacure 907 (manufactured by BASF Japan Ltd.) (E-1) Lucillin TPO (BASF Japan Ltd.) (E-2) MEHQ (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) (F-1) IRGANOX-1076 (BASF Japan Ltd.) (F-2)
- Example 1 Manufacture of optical anisotropic body using polymerizable liquid crystal composition
- the polyimide film for alignment film was applied to a glass substrate having a thickness of 0.7 mm using a spin coating method, dried at 100 ° C. for 10 minutes, and then baked at 200 ° C. for 60 minutes to obtain a polyimide coating film.
- the obtained polyimide coating film was rubbed.
- the rubbing treatment was performed using a commercially available rubbing apparatus.
- the coating film 0 obtained by the polymerization was baked at 230 ° C. for 30 minutes to obtain a coating film 1 (retardation film) of Example 1. Moreover, the retardation (Re) of the obtained coating film 1 was measured under the following conditions. Moreover, the wettability of the surface of the obtained coating film 1 was measured again.
- ⁇ Evaluation of leveling properties The leveling property of the surface of the obtained coating film 0 was visually observed and evaluated as follows. ⁇ : There is no repellency on the entire surface of the coating film by visual observation, and the surface is uniform and smooth. ⁇ : The surface of the coating film is not repelled by visual observation, but has a partially unsmoothed surface state.
- the surface of the coating film is repelled by visual observation and has a non-uniform surface state.
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
Description
(熱分解性基を有する熱分解性重合体)
本発明の重合性液晶組成物には、熱分解性基を有する重合体を少なくとも1種以上含有することを特徴とする。熱分解性基を有する重合体は、重合性液晶組成物中に添加することにより用いられ、基材や必要に応じて用いられる配向膜からなる基質上に、重合性液晶組成物を均一にムラなく塗布することができる。前記熱分解性基を有する重合体として具体的には、熱分解性基がフッ素原子及び/又はケイ素原子を含有する重合体を挙げることができる。
前記、一般式(I-2-1)及び一般式(I-2-2)中、R11は水素原子を表し、R21はメチル基を表し、Y11は酸素原子またはイオウ原子であるものが、ブロック化されたカルボキシル基と復活したカルボキシル基の極性の差が大きく好ましい。また、前記一般式(I-2-1)又は一般式(I-2-2)で表される側鎖としては、下記式(I-2-1-1)又は式(I-2-2-1)で表される側鎖がより好ましい。
で表されるビニルエーテル化合物とを反応させてブロック化されたカルボキシル基を有する重合性単量体を得た後、該重合性単量体を重合させる方法。
前記フッ素化アルキル基やポリ(パーフルオロアルキレンエーテル)鎖を有するラジカル重合性単量体の具体的な例として、例えば下記の重合性単量体(A-1)~(A-15)等を好ましく例示することができる。
上記一般式(I-1-1-1)~一般式(I-1-2-2)中、R42の好ましい基は、上記一般式(I-1-1)又は一般式(I-1-2)に記載したR4の好ましい基と同一である。
(重合性液晶化合物)
本発明において用いられる、重合性液晶化合物としては、単独または他の化合物との組成物において液晶性を示し、少なくとも1つ以上の重合性官能基を有する化合物であれば、特に限定はなく、公知慣用のものを用いることができる。
Sp1は炭素原子数1~18のアルキレン基を表し(該アルキレン基中の水素原子は、1つ以上のハロゲン原子、CN基、又は重合性官能基を有する炭素原子数1~8のアルキル基により置換されていても良く、この基中に存在する1つのCH2基又は隣接していない2つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、-O-、-COO-、-OCO-又は-OCO-O-により置き換えられていても良い。)、
X1は-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-又は単結合を表し(ただし、P2-Sp1、及びSp1-X1は、-O-O-、-O-NH-、-S-S-及び-O-S-基を含まない。)、
q1は0又は1を表し、
MGはメソゲン基を表し、
R2は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、又は炭素原子数1から12の直鎖又は分岐アルキル基を表し、該アルキル基は直鎖状であっても分岐していてもよく、該アルキル基は1個の-CH2-又は隣接していない2個以上の-CH2-が各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-によって置換されても良く、あるいはR2は、一般式(II-a)
上記MGで表されるメソゲン基は、一般式(II-b)
Sp3は、Sp1で定義されたものと同一のものを表し、X3は、-O-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、又は単結合を表し、q3は0又は1を表し、q4は0又は1を表す。(ただし、P4-Sp3、及びSp3-X3は、-O-O-、-O-NH-、-S-S-及び-O-S-基を含まない。))を有していても良く、
Z1及びZ2はそれぞれ独立して、-COO-、-OCO-、-CH2 CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-C=N-、-N=C-、-CONH-、-NHCO-、-C(CF3)2-、ハロゲン原子を有してもよい炭素原子数2~10のアルキル基又は単結合を表し、r1は0、1、2又は3を表し、B1、及びZ1が複数存在する場合は、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。)で表される。
(単官能重合性液晶化合物)
前記一般式(II)で表される化合物のうち、分子内に1個の重合性官能基を有する単官能重合性液晶化合物として、下記一般式(II-2-1)で表される化合物が好ましい。
B11、B12、B13、B2、B3は、上記一般式(II-b)のB1~B3の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良く、
Z11、Z12、Z13、Z2は、上記一般式(II-b)のZ1~Z3の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良く、
R21は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、1個の-CH2-又は隣接していない2個以上の-CH2-が各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-、-N(CH3)-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-によって置換されても良い、炭素原子数1から12の直鎖又は分岐アルキル基、炭素原子数1から12の直鎖又は分岐アルケニル基を表し、該アルキル基、アルケニル基の有する1個又は2個以上の水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基によって置換されても良く、複数置換されている場合それぞれ同一であっても、異なっていても良い。
上記環状基は、置換基として1個以上のF、Cl、CF3、OCF3、CN基、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基、炭素原子数1~8のアルカノイル基、炭素原子数1~8のアルカノイルオキシ基、炭素原子数1~8のアルコキシカルボニル基、炭素原子数2~8のアルケニル基、炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基、炭素原子数2~8のアルケノイル基、炭素原子数2~8のアルケノイルオキシ基を有していても良い。
(2官能重合性液晶化合物)
前記一般式(II)で表される化合物のうち、分子内に2個の重合性官能基を有する2官能重合性液晶化合物として、下記一般式(II-2-2)で表される化合物が好ましい。
B11、B12、B13、B2、B3は、上記一般式(II-b)のB1~B3の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良く、
Z11、Z12、Z13、Z2は、上記一般式(II-b)のZ1~Z3の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。
上記環状基は、置換基として1個以上のF、Cl、CF3、OCF3、CN基、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基、炭素原子数1~8のアルカノイル基、炭素原子数1~8のアルカノイルオキシ基、炭素原子数1~8のアルコキシカルボニル基、炭素原子数2~8のアルケニル基、炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基、炭素原子数2~8のアルケノイル基、炭素原子数2~8のアルケノイルオキシ基を有していても良い。
(多官能重合性液晶化合物)
3つ以上の重合性官能基を有する多官能重合性液晶化合物としては、3つの重合性官能基を有する化合物を用いることが好ましい。前記一般式(II)で表される化合物のうち、分子内に3個の重合性官能基を有する多官能重合性液晶化合物として、下記一般式(II-2-3)で表される化合物が好ましい。
B11、B12、B13、B2、B3は、上記一般式(II-b)のB1~B3の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良く、
Z11、Z12、Z13、Z2は、上記一般式(II-b)のZ1~Z3の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。
m4~m9はそれぞれ独立して0~18の整数を表し、n4~n9はそれぞれ独立して0又は1を表す。
(重合性液晶化合物の複数種併用)
本発明の重合性液晶組成物には、上記重合性液晶化合物を複数種混合して用いることが好ましい。上記少なくとも1種以上の単官能重合性液晶化合物と、少なくとも1種以上の2官能重合性液晶化合物及び/又は多官能重合性液晶化合物を併用して用いると得られる光学異方体の硬化性が向上し、かつ基材との密着性も良好となるため好ましく、少なくとも1種以上の単官能重合性液晶化合物と、少なくとも1種以上の2官能重合性液晶化合物を併用することがより好ましい。中でも、本発明の重合性液晶組成物を用いて光学異方体とした時に、より硬化性を向上させたい場合、2官能重合性液晶化合物として、化合物中に3つ以上の環構造を有する上記(II-2-2-2)~(II-2-2-4)から選択される化合物を用いて重合性液晶化合物の混合物とすることが好ましく、化合物中に3つの環構造を有する上記(II-2-1-2)で表される化合物及び、上記(II-2-2-2)で表される化合物を併用した混合物とすることが特に好ましい。
(その他の液晶化合物)
また、本発明の液晶組成物には、重合性基を有さないメソゲン基を含有する化合物を添加しても良く、通常の液晶デバイス、例えばSTN(スーパー・ツイステッド・ネマチック)液晶や、TN(ツイステッド・ネマチック)液晶、TFT(薄膜トランジスター)液晶等に使用される化合物が挙げられる。
Z0d、Z1d、Z2d及びZ3dはそれぞれ独立して、-COO-、-OCO-、-CH2 CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-、炭素数2~10のハロゲン原子を有してもよいアルキレン基又は単結合を表し、
neは0、1又は2を表し、
R51及びR52はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数1~18のアルキル基を表すが、該アルキル基は1つ以上のハロゲン原子又はCNにより置換されていても良く、この基中に存在する1つのCH2基又は隣接していない2つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-又は-C≡C-により置き換えられていても良い。)で表される化合物が挙げられる。
(その他の成分)
(キラル化合物)
本発明における重合性液晶組成物には、上記一般式(II)に示す重合性化合物以外の液晶性を示してもよく、非液晶性であってもよい、重合性キラル化合物を含有することもできる。
A1、A2、A3、A4、及びA5はそれぞれ独立して、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、テトラヒドロチオピラン-2,5-ジイル基、1,4-ビシクロ(2,2,2)オクチレン基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、チオフェン-2,5-ジイル基-、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,4-ナフチレン基、ベンゾ[1,2-b:4,5-b‘]ジチオフェン-2,6-ジイル基、ベンゾ[1,2-b:4,5-b‘]ジセレノフェン-2,6-ジイル基、[1]ベンゾチエノ[3,2-b]チオフェン-2,7-ジイル基、[1]ベンゾセレノフェノ[3,2-b]セレノフェン-2,7-ジイル基、又はフルオレン-2,7-ジイル基を表し、n、l及びkはそれぞれ独立して、0又は1を表し、0≦n+l+k≦3となり、
Z0、Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、及び、Z6はそれぞれ独立して、-COO-、-OCO-、-CH2 CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-、炭素数2~10のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
n5、及び、m5はそれぞれ独立して0又は1を表し、
R3a及びR3bは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数1~18のアルキル基を表すが、該アルキル基は1つ以上のハロゲン原子又はCNにより置換されていても良く、この基中に存在する1つのCH2基又は隣接していない2つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-又は-C≡C-により置き換えられていても良く、
あるいはR3a及びR3bは一般式(3-a)
P3aは、下記の式(P-1)から式(P-20)で表される重合性基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
(重合性ディスコチック化合物)
本発明の重合性液晶組成物において、重合性液晶化合物として液晶性を示す重合性ディスコチック液晶化合物を用いることもできる。また、本発明の重合性液晶組成物には、非液晶性の重合性ディスコチック化合物を含有することもできる。
前記一般式(III)中に存在するR8の少なくとも1つは、一般式(III-b)、一般式(III-c)、又は一般式(III-d)で表される置換基によって置換されているが、前記一般式(III)中に存在するすべてのR8は、それぞれ独立して一般式(III-b)、一般式(III-c)、又は一般式(III-d)で表される置換基によって置換されていることが好ましい。
前記一般式(III)で表される化合物として、下記一般式(III-1)、一般式(III-2)で表される化合物を好適な化合物として挙げられる。
重合性液晶化合物として液晶性を示す重合性ディスコチック液晶化合物は、1種又は2種以上用いることができる。
Z4aは、-CO-、-CH2 CH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-CH=CHCOO-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COCH2CH2-、炭素数2~10のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
R4は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数1~18のアルキル基を表すが、該アルキル基は1つ以上のハロゲン原子又はCNにより置換されていても良く、この基中に存在する1つのCH2基又は隣接していない2つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-又は-C≡C-により置き換えられていても良く、
あるいはR4は一般式(4-a)
P4aは、下記の式(P-1)から式(P-20)で表される重合性基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
(有機溶剤)
本発明における重合性液晶組成物に有機溶剤を添加してもよい。用いる有機溶剤としては特に限定はないが、重合性液晶化合物が良好な溶解性を示す有機溶剤が好ましく、100℃以下の温度で乾燥できる有機溶剤であることが好ましい。そのような溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、クメン、メシチレン等の芳香族系炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、1,2-ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶剤、N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチル-2-ピロリドン、等のアミド系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ-ブチロラクトン及びクロロベンゼン等が挙げられる。これらは、単独で使用することもできるし、2種類以上混合して使用することもできるが、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤及び芳香族炭化水素系溶剤のうちのいずれか1種類以上を用いることが溶液安定性の点から好ましい。
(重合禁止剤)
本発明における重合性液晶組成物には、重合禁止剤を添加することが好ましい。重合禁止剤としては、フェノール系化合物、キノン系化合物、アミン系化合物、チオエーテル系化合物、ニトロソ化合物、等が挙げられる。
(酸化防止剤)
本発明における重合性液晶組成物の安定性を高めるため、酸化防止剤等を添加することが好ましい。そのような化合物として、ヒドロキノン誘導体、ニトロソアミン系重合禁止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられ、より具体的には、tert-ブチルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、和光純薬工業株式会社製の「Q-1300」、「Q-1301」、BASF社の「IRGANOX1010」、「IRGANOX1035」、「IRGANOX1076」、「IRGANOX1098」、「IRGANOX1135」、「IRGANOX1330」、「IRGANOX1425」、「IRGANOX1520」、「IRGANOX1726」、「IRGANOX245」、「IRGANOX259」、「IRGANOX3114」、「IRGANOX3790」、「IRGANOX5057」、「IRGANOX565」等々があげられる。
(光重合開始剤)
本発明における重合性液晶組成物は光重合開始剤を含有することが好ましい。光重合開始剤は少なくとも1種類以上含有することが好ましい。具体的には、BASFジャパン株式会社製の「イルガキュア651」、「イルガキュア184」、「イルガキュア907」、「イルガキュア127」、「イルガキュア369」、「イルガキュア379」、「イルガキュア819」、「イルガキュア2959」、「イルガキュア1800」、「イルガキュア250」、「イルガキュア754」、「イルガキュア784」、「イルガキュアOXE01」、「イルガキュアOXE02」、「ルシリンTPO」、「ダロキュア1173」、「ダロキュアMBF」やLAMBSON社製の「エサキュア1001M」、「エサキュアKIP150」、「スピードキュアBEM」、「スピードキュアBMS」、「スピードキュアMBP」、「スピードキュアPBZ」、「スピードキュアITX」、「スピードキュアDETX」、「スピードキュアEBD」、「スピードキュアMBB」、「スピードキュアBP」や日本化薬株式会社製の「カヤキュアDMBI」、日本シイベルヘグナー株式会社製(現DKSHジャパン株式会社)の「TAZ-A」、株式会社ADEKA製の「アデカオプトマーSP-152」、「アデカオプトマーSP-170」、「アデカオプトマーN-1414」、「アデカオプトマーN-1606」、「アデカオプトマーN-1717」、「アデカオプトマーN-1919」等が挙げられる。
(熱重合開始剤)
本発明における重合性液晶組成物には、光重合開始剤とともに、熱重合開始剤を併用してもよい。具体的には、和光純薬工業株式会社製の「V-40」、「VF-096」、日本油脂株式会社(現日油株式会社)の「パーへキシルD」、「パーへキシルI」等が挙げられる。
(界面活性剤)
本発明における重合性液晶組成物は、光学異方体とした場合の膜厚むらを低減させるために、本発明の効果を損なわない範囲で更に界面活性剤を少なくとも1種類以上含有してもよい。含有することができる界面活性剤としては、アルキルカルボン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルスルホン酸塩、フルオロアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキルリン酸塩、フルオロアルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレン誘導体、フルオロアルキルエチレンオキシド誘導体、ポリエチレングリコール誘導体、アルキルアンモニウム塩、フルオロアルキルアンモニウム塩類等をあげることができ、特に含フッ素界面活性剤が好ましい。
「フタージェント100」、「フタージェント100C」、「フタージェント110」、「フタージェント150」、「フタージェント150CH」、「フタージェントA」、「フタージェント100A-K」、「フタージェント501」、「フタージェント300」、「フタージェント310」、「フタージェント320」、「フタージェント400SW」、「FTX-400P」、「フタージェント251」、「フタージェント215M」、「フタージェント212MH」、「フタージェント250」、「フタージェント222F」、「フタージェント212D」、「FTX-218」、「FTX-209F」、「FTX-213F」、「FTX-233F」、「フタージェント245F」、「FTX-208G」、「FTX-240G」、「FTX-206D」、「FTX-220D」、「FTX-230D」、「FTX-240D」、「FTX-207S」、「FTX-211S」、「FTX-220S」、「FTX-230S」、「FTX-750FM」、「FTX-730FM」、「FTX-730FL」、「FTX-710FS」、「FTX-710FM」、「FTX-710FL」、「FTX-750LL」、「FTX-730LS」、「FTX-730LM」、「FTX-730LL」、「FTX-710LL」(以上、株式会社ネオス製)、
「BYK-300」、「BYK-302」、「BYK-306」、「BYK-307」、「BYK-310」、「BYK-315」、「BYK-320」、「BYK-322」、「BYK-323」、「BYK-325」、「BYK-330」、「BYK-331」、「BYK-333」、「BYK-337」、「BYK-340」、「BYK-344」、「BYK-3440」、「BYK-370」、「BYK-375」、「BYK-377」、「BYK-350」、「BYK-352」、「BYK-354」、「BYK-355」、「BYK-356」、「BYK-358N」、「BYK-361N」、「BYK-357」、「BYK-390」、「BYK-392」、「BYK-UV3500」、「BYK-UV3510」、「BYK-UV3570」、「BYK-Silclean3700」(以上、ビックケミー・ジャパン社製)、
「TEGO Rad2100」、「TEGO Rad2200N」、「TEGO Rad2250」、「TEGO Rad2300」、「TEGO Rad2500」、「TEGO Rad2600」、「TEGO Rad2700」(以上、テゴ社製)
「N215」、「N535」、「N605K」、「N935」(以上、ソルベイソレクシス社製)等の例をあげることができる。
(その他の添加剤)
更に物性調整のため、目的に応じて、液晶性のない重合性化合物、チキソ剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、表面処理剤等の添加剤を液晶の配向能を著しく低下させない程度添加することができる。
(光学異方体の製造方法)
(光学異方体)
本発明の重合性液晶組成物を用いて作製した光学異方体は、基材、必要に応じて配向膜、及び、重合性液晶組成物の重合体を順次積層したものである。
(基材)
本発明の光学異方体に用いられる基材は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学部品や光学フィルムに通常使用する基材であって、本発明の重合性液晶組成物の塗布後の乾燥時における加熱に耐えうる耐熱性を有する材料であれば、特に制限はない。そのような基材としては、ガラス基材、金属基材、セラミックス基材やプラスチック基材等の有機材料が挙げられる。特に基材が有機材料の場合、セルロース誘導体、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリレート(アクリル樹脂)、ポリアリレート、ポリエーテルサルホン、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ナイロン又はポリスチレン等が挙げられる。中でもポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリオレフィン、セルロース誘導体、ポリアリレート、ポリカーボネート等のプラスチック基材が好ましく、ポリアクリレート、ポリオレフィン、セルロース誘導体等の基材がさらに好ましく、ポリオレフィンとしてCOP(シクロオレフィンポリマー)を用い、セルロース誘導体としてTAC(トリアセチルセルロース)を用い、ポリアクリレートとしてPMMA(ポリメチルメタクリレート)を用いることが特に好ましい。基材の形状としては、平板の他、曲面を有するものであっても良い。これらの基材は、必要に応じて、電極層、反射防止機能、反射機能を有していてもよい。
(配向処理)
また、上記基材には、本発明の重合性液晶組成物を塗布乾燥した際に重合性液晶組成物が配向するように、通常配向処理が施されている、あるいは配向膜が設けられていても良い。配向処理としては、延伸処理、ラビング処理、偏光紫外可視光照射処理、イオンビーム処理等が挙げられる。配向膜を用いる場合、配向膜は公知慣用のものが用いられる。そのような配向膜としては、ポリイミド、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルホン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、クマリン化合物、カルコン化合物、シンナメート化合物、フルギド化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、アリールエテン化合物等の化合物が挙げられる。ラビングにより配向処理する化合物は、配向処理、もしくは配向処理の後に加熱工程を入れることで材料の結晶化が促進されるものが好ましい。ラビング以外の配向処理を行う化合物の中では光配向材料を用いることが好ましい。
(塗布)
本発明の光学異方体を得るための塗布法としては、アプリケーター法、バーコーティング法、スピンコーティング法、ロールコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、フレキソコーティング法、インクジェット法、ダイコーティング法、キャップコーティング法、ディップコーティング法、スリットコーティング法等、公知慣用の方法を行うことができる。重合性液晶組成物を基質に塗布後、必要に応じて乾燥させる。
(重合工程)
本発明の重合性液晶組成物の重合操作については、重合性液晶組成物中の液晶化合物が基質に対して水平配向、垂直配向、又はハイブリッド配向、あるいはコレステリック配向(平面配向)した状態で一般に紫外線等の光照射、あるいは加熱によって行われる。重合を光照射で行う場合は、具体的には390nm以下の紫外光を照射することが好ましく、250~370nmの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、390nm以下の紫外光により重合性液晶組成物が分解などを引き起こす場合は、390nm以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。
(重合方法)
本発明の重合性液晶組成物を重合させる方法としては、活性エネルギー線を照射する方法や熱重合法等が挙げられるが、加熱を必要とせず、室温で反応が進行することから活性エネルギー線を照射する方法が好ましく、中でも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。
(熱分解性基を有する重合体の焼成処理)
本発明の重合性液晶組成物を用いて塗布工程、重合工程を経て作製した光学異方体は、180~300℃の環境下において加熱する工程(焼成処理)を必要とする。フッ素原子及び/又はケイ素原子を含有する熱分解性基を有する重合体が光学異方体の表面に偏析した状態である当該光学異方体を加熱すると、フッ素原子及び/又はケイ素原子を含有する熱分解性基部分が光学異方体に含まれる重合体から脱離し、成膜表面の撥水性と撥油性が低下する。このような現象の結果として重合性液晶組成物からなる成膜上にさらにその他の膜を積層しやすくなり、容易に積層体を得ることができる。熱分解性基を有する重合体に結合する熱分解性基部分を脱離するためには、180~300℃で30分間焼成処理することが好ましく、200~250℃で30分間焼成処理することがより好ましい。
(位相差膜)
本発明の位相差膜は、本発明の光学異方体と同様にして作成される。得られる位相差膜は、ホモジニアス液晶フィルム等として使用することができる。液晶デバイス、ディスプレイ、光学素子、光学部品、着色剤、セキュリティ用マーキング、レーザー発光用部材、光学フィルム、及び、補償フィルム等の用途に応じて、用途に適した形で形成される。
Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d (2)
Nz係数=(nx-nz)/(nx-ny) (3)
R50=(nx-ny’)×d/cos(φ) (4)
(nx+ny+nz)/3=n0 (5)
ここで、
φ=sin-1[sin(50°)/n0] (6)
ny’=ny×nz/[ny2×sin2(φ)+nz2×cos2(φ)]1/2 (7)
市販の位相差測定装置では、ここに示した数値計算を装置内で自動的に行い、面内位相差値R0や厚み方向位相差値Rthなどを自動的に表示するようになっているものが多い。このような測定装置としては、例えば、RETS-100(大塚化学(株)製)を挙げることができる。
(位相差パターニング膜)
本発明の位相差パターニング膜は、本発明の光学異方体同様に、基材、配向膜、及び、重合性液晶組成物の重合体を順次積層したものであるが、重合工程において、部分的に異なる位相差が得られるようにパターニングされたものである。パターニングは、線状のパターニング、格子状のパターニング、円状のパターニング、多角形状のパターニング等、異なる方向の場合もある。液晶デバイス、ディスプレイ、光学素子、光学部品、着色剤、セキュリティ用マーキング、レーザー発光用部材、光学フィルム、及び、補償フィルム等の用途に応じて、適用される。
(輝度向上フィルム)
本発明の輝度向上フィルムは、λ/4板と、反射偏光子とを有する輝度向上フィルムであり、反射偏光子が、λ/4板側から第一の光反射層、第二の光反射層および第三の光反射層をこの順で含み、第一の光反射層、第二の光反射層および第三の光反射層がいずれもコレステリック液晶相を固定してなる光反射層であり、第一の光反射層、第二の光反射層および第三の光反射層のうち、いずれか一つが反射中心波長380~499nmかつ半値幅100nm以下である反射率のピークを有する青色光反射層であり、いずれか一つが反射中心波長500~599nm、半値幅200nm以下である反射率のピークを有する緑色光反射層であり、いずれか一つが反射中心波長600~750nm、半値幅150nm以下である反射率のピークを有する赤色光反射層であり、第一の光反射層のRth(550)と第二の光反射層のRth(550)の符号が逆であることを特徴とする。このような構成により、本発明の輝度向上フィルムは、液晶表示装置に組み込んだときに、輝度が高く、斜め色味変化を抑制できる。
(コレステリック反射膜)
本発明のコレステリック反射膜は、プレーナー配向した重合性液晶組成物の硬化物によって構成されるこれ捨てリック反射膜であって、該重合性液晶組成物が、重合性官能基を1つのみ有し、トラン骨格を有する液晶化合物を1種又は2種以上含有し、重合性官能基を2つ以上有する液晶化合物を1種又は2種以上含有し、重合性官能基を1つ以上有するキラル化合物を1種又は2種以上含有し、重合開始剤を1種又は2種以上含有することを特徴とするものである。(反射防止膜)
本発明の反射防止膜は、偏光板に更に位相差板が積層されてなる円偏光板である。直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える場合に、位相差板などが用いられる。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相差板としては、いわゆる1/4波長板(λ/4板とも言う)が用いられる。1/2波長板(λ/2板とも言う)は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。
(視野角補償膜)
本発明の視野角補償膜は、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向から見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるための膜である。このような視野角補償膜としては、例えば位相差フィルム、液晶ポリマー等の配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマー等の配向層を支持したものなどからなる。通常の位相差板は、その面方向に一軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムや一軸配向した液晶ポリマー膜が用いられるのに対し、視野角補償膜として用いられる位相差板には、面方向に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムとか、面方向に一軸に延伸され厚さ方向にも延伸された厚さ方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマーや傾斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムとしては、例えば、液晶ポリマーを斜め配向させたものや重合性液晶を斜め配向させた状態で紫外線等の活性エネルギー線により重合したポリマー膜などが挙げられる。液晶セルによる位相差に基づく視認角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的とした適宜なものを用いる。
(反射型偏光板)
本発明の反射型偏光板は、コレステリック反射膜、粘着層、直線偏光フィルムが順次積層された反射型偏光板であって、該コレステリック反射膜が前記本発明のコレステリック反射膜を用いるものである。また、反射型偏光板中に位相差膜を1つ以上有し、また、該位相差膜が位相差の異なる位相差膜を用いてもよい。位相差フィルムの積層は、得られた位相差膜に接着剤、あるいは、接着フィルムを貼り合わせた後、本発明のコレステリック反射フィルム、および、前記位相差膜を接着剤、あるいは、接着フィルムを介して貼合することによって得られる。接着剤、あるいは、接着フィルムを用いる場合、接着剤、接着フィルムは、光学フィルム用途の公知慣用のものが用いられる。
(含フッ素熱分解性重合体(D-1)の合成)
撹拌装置、温度計、冷却管、滴下装置を備えたガラスフラスコに、アクリル酸26.8gと3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロ-1-ビニルオキシオクタン30.0gとを仕込み、乾燥空気気流下、室温にて21時間攪拌した。次いで、メトキノン0.003gとジイソプロピルエーテル107.6gを加え、飽和炭酸ナトリウム水溶液161.4g、イオン交換水161.4gを加えて分液した。次いで、上層を取り出した後、イオン交換水161.4gを加えて分液した。更に、上層を取り出した後、脱溶剤し、ブロック化されたカルボキシル基を有する重合性単量体を得た。
(含シロキサン熱分解性重合体(D-2)の合成)
上記(D-1)化合物と同様な製造方法により、以下の実施例においては、式(D-2a)で表される重合性単量体を合成し、当該(D-2a)で表される重合性単量体とプロピレングリコールポリブチレングリコールモノメタクリレートとの重合体(D-2)(数平均分子量2,500、重量平均分子量15,000、最大分子量160,000)を使用した。
BYK-352(ビックケミー・ジャパン株式会社製)(D-3)
TEGOFLOW ZFS-460(エボニック・ジャパン株式会社製)(D-4)
メガファック F-554(DIC株式会社製)(D-5)
メガファック F-447(DIC株式会社製)(D-6)
メガファック RS-75(DIC株式会社製)(D-7)
(重合性液晶組成物(1)の調製)
表1に示す通り、式(A-1)で表される化合物40質量部、式(A-2)で表される化合物40質量部、式(A-3)で表される化合物20質量部の合計値100質量部に対して、(D-1)の化合物0.1質量部、重合開始剤(E-1)5質量部、及び、パラーメトキシフェノール(MEHQ)(F-1)0.1質量部用い、これらの化合物の全合計量が20質量%となるように、有機溶媒であるシクロペンタノン(H-1)を用い、攪拌プロペラを有する攪拌装置を使用し、攪拌速度が300rpm、溶液温度が80℃の条件下で1時間攪拌後、0.2μmのメンブランフィルターで濾過して重合性液晶組成物(1)を得た。
(重合性液晶組成物(2)~(29)及び比較用重合性液晶組成物(C1)~(C3)の調製)
本発明の重合性液晶組成物(1)の調製と同様に、表1に示す(A-1)~式(A-14)、式(B-1)~式(B-11)、式(C-1)~式(C-5)、(D-1)~(D-7)の化合物、(E-1)で表される化合物、(E-2)で表される化合物、(F-1)で表される化合物、(F-2)で表される化合物、式(G-1)で表される化合物の各化合物をそれぞれ表1~表4に示す割合に変更し、有機溶媒であるシクロペンタノン(H-1)の配合割合をそれぞれ表1~表4に示す割合に変更した以外は重合性液晶組成物(1)の調製と同一条件で、それぞれ、重合性液晶組成物(2)~(29)及び比較用重合性液晶組成物(C1)~(C3)を得た。
ルシリンTPO(BASFジャパン株式会社製)(E-2)
MEHQ(和光純薬工業株式会社社製)(F-1)
IRGANOX-1076(BASFジャパン株式会社製)(F-2)
(実施例1)
配向膜用ポリイミド溶液を厚さ0.7mmのガラス基材にスピンコート法を用いて塗布し、100℃で10分乾燥した後、200℃で60分焼成することによりポリイミド塗膜を得た。得られたポリイミド塗膜をラビング処理した。ラビング処理は、市販のラビング装置を用いて行った。
<レベリング性の評価>
得られた塗膜0表面のレベリング性は、目視にて観察し、以下のとおり評価した。
○:目視観察で塗膜全面にハジキがなく、均一で平滑な面状態を有する。
△:目視観察で塗膜全面にハジキがないが、部分的に平滑でない面状態を有する。
×:目視観察で塗膜全面にハジキがあり、均一でない面状態を有する。
<濡れ性の評価>
得られた塗膜0及び塗膜1表面の濡れ性を水の接触角により以下の条件下で評価した。当該評価においては、水の接触角が低くなるほど濡れ性が良いことを表す。
(接触角の測定条件)塗膜0及び塗膜1の上に超純水を3μL滴下した。滴下後、3000ms後の写真を撮影し、撮影した液滴の画像から、θ/2法を用いて接触角を求めた。なお、測定装置としては、協和界面科学株式会社製「DropMaster500」を用いた。
<位相差(Re(θr))の測定>
得られた塗膜1のθr=0°方向の位相差をRETS-100で測定した。θrは塗膜面に対する入射光の角度であり、θr=0°は塗膜に対して垂直方向を表し、θr=±50°は塗膜に対して垂直方向から50°傾斜した方向を表す。
実施例1と同一条件で、重合性液晶組成物(2)~(18)、(C1)~(C3)を用いて塗膜1(位相差膜)を作製した。また、実施例1と同一条件で、Re(θr)、レベリング性、及び、濡れ性(焼成前、焼成後)を測定し、結果を実施例2~18、比較例1~2とし、上記表5~7に示す。
(実施例19)
実施例1と同様に作製したラビングしたポリイミド塗膜が形成されたガラス基材に、本発明の重合性液晶組成物(19)を室温でスピンコート法で塗布し、80℃で2分乾燥し、室温で2分放置した。その後、コンベア式の高圧水銀ランプを使用して、UV光を50mW/cm2の条件で10秒照射することにより、塗膜の重合を行い、さらに前記重合して得られた塗膜を230℃で30分間焼成し、厚さ5.0ミクロンのコレステリック反射膜である塗膜1を得た。
実施例19と同一条件で、本発明の重合性液晶組成物(20)及び比較用重合性液晶組成物(C3)を用いてコレステリック反射膜である塗膜1を作製した。また、実施例19と同一条件で、Re(θr)、レベリング性、濡れ性(焼成前、焼成後)、選択反射波長を測定し、結果を実施例20、比較例3とし、上記表8に示す。
(積層体の製造)
(実施例21)
配向膜用ポリイミド溶液を厚さ0.7mmのガラス基材にスピンコート法を用いて塗布し、100℃で10分乾燥した後、200℃で60分焼成することによりポリイミド塗膜を得た。得られたポリイミド塗膜をラビング処理した。ラビング処理は、市販のラビング装置を用いて行った。
<ハジキの評価>
得られた塗膜2のハジキは、目視にて観察し、以下のとおり評価した。
○:目視観察で塗膜全面にハジキが見られない。
△:目視観察で塗膜一部にハジキが見られる。
×:目視観察で塗膜全面にハジキが見られる。
実施例21と同一条件で、重合性液晶組成物(2)~(10)、(C1)~(C2)を用いてポジティブAプレートである塗膜1を作製した。さらに、得られたポジティブAプレートである塗膜1上に、実施例21と同一条件で、重合性液晶組成物(21)~(24)を用いて、ポジティブAプレートとネガティブCプレートがこの順に積層された塗膜2を作製した。塗膜1、塗膜2に用いた重合性液晶組成物及び、得られた結果を実施例22~32、比較例5及び比較例6とし、上記表9に示す。
(実施例33)
実施例21とスピンコート条件を変えた以外は同一条件で、重合性液晶組成物(1)を用いて厚さ0.9ミクロンのポジティブAプレートである塗膜1を作製した。次に、垂直配向膜用であるシランカップリング系材料(JNC製:DMOAP)をポジティブAプレートである塗膜1上にスピンコート法で塗布し、100℃で1時間焼成して、塗膜1上に垂直配向膜を形成した。得られた垂直配向膜上に重合性液晶組成物(27)をスピンコート法で塗布し、80℃で2分乾燥した。得られた塗膜を室温まで冷却した後、高圧水銀ランプを用いて、50mW/cm2の強度で10秒間紫外線を照射し、厚さ0.9ミクロンのポジティブAプレートと厚さ1.0ミクロンのポジティブCプレートがこの順で積層された塗膜2を作製した。得られた塗膜2表面のハジキを実施例21と同様に確認したところ、目視観察で塗膜全面にハジキが見られなかった。
実施例33と同一条件で、重合性液晶組成物(1)~(5)、(7)~(10)を用いてポジティブAプレートである塗膜1を作製した。さらに、得られたポジティブAプレートである塗膜1上に、実施例33と同一条件で、重合性液晶組成物(27)及び(28)を用いて、ポジティブAプレートとポジティブCプレートがこの順で積層された塗膜2を作製した。塗膜1、塗膜2に用いた重合性液晶組成物及び、得られた結果を実施例34~42とし、上記表10に示す。
(実施例43)
実施例21と同一条件で、重合性液晶組成物(2)を用いて厚さ0.9ミクロンのポジティブAプレートである塗膜1を作製した。次に、ポジティブAプレートである塗膜1上に、調整した前記重合性液晶組成物(29)を室温で、スピンコート法で塗布し、80℃で2分乾燥し、室温で2分放置した。その後、コンベア式の高圧水銀ランプを使用して、UV光を50mW/cm2の条件で10秒照射することにより、塗膜の重合を行い、厚さ0.9ミクロンのポジティブAプレートと厚さ1.0ミクロンのポジティブOプレートがこの順で積層された塗膜2を得た。得られた塗膜2表面のハジキを実施例33と同様に確認したところ、目視観察で塗膜全面にハジキが見られなかった。
(実施例44)
下記式(30-1)で表される光配向材料(Mw:10万~30万)5部をトルエン47.5部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート47.5部に溶解させ、溶液を得た。得られた溶液を0.45μmのメンブランフィルターでろ過し、光配向溶液(30)を得た。
実施例44と同一条件で、重合性液晶組成物(2)~(3)及び(7)を用いて厚さ1.0ミクロンのポジティブCプレートである塗膜1を作製した。得られた塗膜1上に、実施例44と同一条件で、光配向膜(1)を形成し、さらに、重合性液晶組成物(25)及び(26)を用い、厚みが0.9ミクロンのポジティブAプレートと厚みが1.8ミクロンのポジティブAプレートをこの順で積層した塗膜2を作製した。この塗膜2は円偏光板として機能した。塗膜1、塗膜2に用いた重合性液晶組成物及び、得られた結果を実施例45~48とし、上記表11に示す。
(実施例49)
垂直配向膜用であるシランカップリング系材料(JNC製:DMOAP)をガラス基板上にスピンコート法で塗布し、100℃で1時間焼成して、ガラス基板上に垂直配向膜を形成した。得られた垂直配向膜上に重合性液晶組成物(11)をスピンコート法で塗布し、80℃で2分乾燥した。得られた塗膜を室温まで冷却した後、コンベア式の高圧水銀ランプを使用して、UV光を50mW/cm2の強度で10秒間紫外線を照射することにより塗膜の重合を行い、さらに前記重合して得られた塗膜を230℃で30分間焼成し、厚み1.0ミクロンのポジティブCプレートである塗膜1を得た。
結果を以下の表に示す。
実施例49と同一条件で、重合性液晶組成物(11)~(15)を用いて厚さ1.0ミクロンのポジティブCプレートである塗膜1を作製した。得られた塗膜1上に、実施例44と同一条件で、光配向膜(1)を形成し、さらに、重合性液晶組成物(25)及び(26)を用い、厚みが1.0ミクロンのポジティブCプレートと厚みが0.9ミクロンのポジティブAプレートをこの順で積層した塗膜2を作製した。塗膜1、塗膜2に用いた重合性液晶組成物及び、得られた結果を実施例50~56とし、上記表12に示す。
(転写型偏光板積層体の製造)
(実施例57)
垂直配向膜用であるシランカップリング系材料(JNC製:DMOAP)をガラス基板上にスピンコート法で塗布し、100℃で1時間焼成して、ガラス基板上に垂直配向膜を形成した。得られた垂直配向膜上に重合性液晶組成物(16)をスピンコート法で塗布し、80℃で2分乾燥した。得られた塗膜を室温まで冷却した後、コンベア式の高圧水銀ランプを使用して、UV光を50mW/cm2の強度で10秒間紫外線を照射することにより塗膜の重合を行い、さらに前記重合して得られた塗膜を230℃で30分間焼成し、厚さ0.5ミクロンのポジティブOプレートである塗膜1を得た。
<耐熱剥離性の評価>
得られた積層体の剥離性は、85℃500時間の耐熱試験を実施し、以下のとおり評価した。
○:塗膜1と偏光板の間に剥離した箇所はない。
△:塗膜1と偏光板の間に若干剥離した箇所がある。
×:塗膜1と偏光板の間に一部剥離した箇所がある。
実施例57と同様にして、重合性液晶組成物(16)~(18)を用いて厚さ0.5ミクロンのハイブリッド配向層と偏光板の積層体である転写型視野角補償偏光板を得た。
(反射型偏光板)
(実施例61)
実施例21と同様に作製したラビングしたポリイミド塗膜が形成されたガラス基材に、本発明の重合性液晶組成物(19)を室温でスピンコート法で塗布し、80℃で2分乾燥し、室温で2分放置した。その後、コンベア式の高圧水銀ランプを使用して、UV光を50mW/cm2の条件で10秒照射することにより、塗膜の重合を行い、さらに前記重合して得られた塗膜を230℃で30分間焼成し、厚さ5.0ミクロンのコレステリック反射膜である塗膜1を得た。
実施例61と同様にして、本発明の重合性液晶組成物(20)、比較用重合性液晶組成物(C3)を用いて厚さ5.0ミクロンのコレステリック反射膜が積層した反射型偏光板を得た。得られた反射型偏光板の耐熱剥離性を実施例57と同様に行った。
Claims (17)
- 少なくとも1種以上の熱分解性基を有する重合体、及び、重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物。
- 前記熱分解性基がフッ素原子及び/又はケイ素原子を含有する、請求項1に記載の重合性液晶組成物。
- 前記重合性液晶化合物が一般式(II)
Sp1は炭素原子数1~18のアルキレン基を表し(該アルキレン基中の水素原子は1つ以上のハロゲン原子又はCNにより置換されていても良く、この基中に存在する1個のCH2基又は隣接していない2個以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、-O-、-COO-、-OCO-又は-OCO-O-により置き換えられていても良い。)、
X1は-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-又は単結合を表し(ただし、P2-Sp1、及びSp1-X1は、-O-O-、-O-NH-、-S-S-及び-O-S-基を含まない。)、
q1は0又は1を表し、
MGはメソゲン基を表し、
R2は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、又は炭素原子数1から12の直鎖又は分岐アルキル基を表し、該アルキル基は直鎖状であっても分岐していてもよく、該アルキル基は1個の-CH2-又は隣接していない2個以上の-CH2-が各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-によって置換されても良く、あるいは、R2は、一般式(II-a)
Sp2は、Sp1で定義されたものと同一のものを表し、
X2は、X1で定義されたものと同一のものを表し(ただし、P3-Sp2、及びSp2-X2は、-O-O-、-O-NH-、-S-S-及び-O-S-基を含まない。)、
q2は0又は1を表す。)で表される基を表す。)
で表される化合物である、請求項1~請求項3のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物。 - 前記一般式(II)において、MGが一般式(II-b)
Sp3は、炭素原子数1~18のアルキレン基を表し、X3は、-O-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2OCO-、又は-CH2CH2COO-を表し、q3は0又は1を表し、q4は0又は1を表す。(ただし、P4-Sp3、及びSp3-X3は、-O-O-、-O-NH-、-S-S-及び-O-S-基を含まない。))を有していても良く、
Z1及びZ2はそれぞれ独立して、-COO-、-OCO-、-CH2 CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-、ハロゲン原子を有してもよい炭素原子数2~10のアルキル基又は単結合を表し、
r1は0、1又は2を表し、B1、及びZ1が複数存在する場合は、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。)で表される化合物である、請求項4に記載の重合性液晶組成物。 - 前記一般式(II)が、一般式(II-2-2-2)
X1及びX2はそれぞれ独立して-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-又は単結合を表し(ただし、P2-S1、及びS1-X1は、-O-O-、-O-NH-、-S-S-及び-O-S-基を含まない。)、q1及びq2はそれぞれ独立して0又は1を表し、
B11、B2及びB3はそれぞれ独立的に、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、テトラヒドロチオピラン-2,5-ジイル基、1,4-ビシクロ(2,2,2)オクチレン基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、チオフェン-2,5-ジイル基-、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,4-ナフチレン基、ベンゾ[1,2-b:4,5-b‘]ジチオフェン-2,6-ジイル基、ベンゾ[1,2-b:4,5-b‘]ジセレノフェン-2,6-ジイル基、[1]ベンゾチエノ[3,2-b]チオフェン-2,7-ジイル基、[1]ベンゾセレノフェノ[3,2-b]セレノフェン-2,7-ジイル基、又はフルオレン-2,7-ジイル基を表し、置換基として1個以上のF、Cl、CF3、OCF3、CN基、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基、炭素原子数1~8のアルカノイル基、炭素原子数1~8のアルカノイルオキシ基、炭素原子数1~8のアルコキシカルボニル基、炭素原子数2~8のアルケニル基、炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基、炭素原子数2~8のアルケノイル基、炭素原子数2~8のアルケノイルオキシ基を有していても良く、Z11及びZ2はそれぞれ独立して、-COO-、-OCO-、-CH2 CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-C=N-、-N=C-、-CONH-、-NHCO-、-C(CF3)2-、ハロゲン原子を有してもよい炭素原子数2~10のアルキル基又は単結合を表す。)で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物である請求項5に記載の重合性液晶組成物。 - 前記重合性液晶化合物が一般式(III)
- 請求項1~請求項7のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物を重合させることにより得られる重合体。
- 請求項1~請求項7のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物を用いてなる光学異方体。
- 請求項1~請求項7のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物を用いてなる位相差膜。
- 請求項1~請求項7のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物を用いてなる位相差パターニング膜。
- 請求項1~請求項7のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物を用いてなる輝度向上フィルム。
- 請求項1~請求項7のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物を用いてなる反射防止膜。
- 請求項1~請求項7のいずれか一頁に記載の重合性液晶組成物を用いてなる視野角補償膜。
- 請求項10に記載の位相差膜にネガティブCプレートを積層してなる位相差膜。
- 請求項10に記載の位相差膜にポジティブCプレートを積層してなる位相差膜。
- 請求項10に記載の位相差膜にポジティブAプレートを積層してなる位相差膜。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017549816A JP6255636B1 (ja) | 2016-04-22 | 2017-04-20 | 重合性組成物、及び、それを用いたフィルム |
KR1020187030497A KR102154219B1 (ko) | 2016-04-22 | 2017-04-20 | 중합성 조성물, 및 그것을 이용한 필름 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016086206 | 2016-04-22 | ||
JP2016-086206 | 2016-04-22 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2017183682A1 true WO2017183682A1 (ja) | 2017-10-26 |
Family
ID=60116895
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/JP2017/015844 WO2017183682A1 (ja) | 2016-04-22 | 2017-04-20 | 重合性組成物、及び、それを用いたフィルム |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6255636B1 (ja) |
KR (1) | KR102154219B1 (ja) |
WO (1) | WO2017183682A1 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018216812A1 (ja) * | 2017-05-26 | 2018-11-29 | 富士フイルム株式会社 | 光配向性ポリマー、バインダー組成物、バインダー層、光学積層体、光学積層体の製造方法および画像表示装置 |
WO2018216806A1 (ja) * | 2017-05-26 | 2018-11-29 | 富士フイルム株式会社 | 重合性液晶組成物、光学異方性層、光学積層体、光学積層体の製造方法および画像表示装置 |
WO2019039287A1 (ja) * | 2017-08-21 | 2019-02-28 | 住友化学株式会社 | フレキシブルディスプレイ用光学補償機能付き位相差板 |
WO2019039288A1 (ja) * | 2017-08-21 | 2019-02-28 | 住友化学株式会社 | 光学補償機能付き位相差板 |
JP2020201350A (ja) * | 2019-06-07 | 2020-12-17 | 大日本印刷株式会社 | 光学フィルム、表示パネル及び画像表示装置 |
JPWO2021221100A1 (ja) * | 2020-04-30 | 2021-11-04 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6414368B2 (ja) * | 2016-06-28 | 2018-10-31 | Dic株式会社 | 重合性液晶組成物 |
CN108530300B (zh) * | 2018-06-07 | 2021-03-23 | 江苏创拓新材料有限公司 | 一种可聚合单体化合物及其制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001323266A (ja) * | 2000-05-19 | 2001-11-22 | Nitto Denko Corp | コレステリック性液晶組成物、配向フィルムおよび多色反射板 |
JP2006016599A (ja) * | 2004-05-31 | 2006-01-19 | Dainippon Ink & Chem Inc | 重合性液晶組成物及び光学異方体 |
JP2010503878A (ja) * | 2006-09-13 | 2010-02-04 | ロリク アーゲー | ボリューム光アラインされたリターダ |
JP2012003114A (ja) * | 2010-06-18 | 2012-01-05 | Konica Minolta Opto Inc | 光学異方性フィルム、偏光板及び液晶表示装置 |
JP2013071945A (ja) * | 2011-09-26 | 2013-04-22 | Fujifilm Corp | 重合性液晶組成物および光学異方性フィルム |
WO2014199932A1 (ja) * | 2013-06-14 | 2014-12-18 | 富士フイルム株式会社 | 組成物ならびにそれを用いたミクロ相分離構造膜およびミクロ相分離構造膜の製造方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3582962A (en) | 1968-10-31 | 1971-06-01 | Ibm | Hand entry position sensing system |
DE60201213T2 (de) | 2001-05-08 | 2005-09-29 | Merck Patent Gmbh | Polymerisierbares Flüssigkristallmaterial |
JP5223775B2 (ja) * | 2009-05-25 | 2013-06-26 | セントラル硝子株式会社 | 液浸レジスト用撥水性添加剤 |
-
2017
- 2017-04-20 JP JP2017549816A patent/JP6255636B1/ja active Active
- 2017-04-20 KR KR1020187030497A patent/KR102154219B1/ko active IP Right Grant
- 2017-04-20 WO PCT/JP2017/015844 patent/WO2017183682A1/ja active Application Filing
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001323266A (ja) * | 2000-05-19 | 2001-11-22 | Nitto Denko Corp | コレステリック性液晶組成物、配向フィルムおよび多色反射板 |
JP2006016599A (ja) * | 2004-05-31 | 2006-01-19 | Dainippon Ink & Chem Inc | 重合性液晶組成物及び光学異方体 |
JP2010503878A (ja) * | 2006-09-13 | 2010-02-04 | ロリク アーゲー | ボリューム光アラインされたリターダ |
JP2012003114A (ja) * | 2010-06-18 | 2012-01-05 | Konica Minolta Opto Inc | 光学異方性フィルム、偏光板及び液晶表示装置 |
JP2013071945A (ja) * | 2011-09-26 | 2013-04-22 | Fujifilm Corp | 重合性液晶組成物および光学異方性フィルム |
WO2014199932A1 (ja) * | 2013-06-14 | 2014-12-18 | 富士フイルム株式会社 | 組成物ならびにそれを用いたミクロ相分離構造膜およびミクロ相分離構造膜の製造方法 |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11186775B2 (en) | 2017-05-26 | 2021-11-30 | Fujifilm Corporation | Polymerizable liquid crystal composition, optically anisotropic layer, optical laminate, method for producing optical laminate, and image display device |
WO2018216806A1 (ja) * | 2017-05-26 | 2018-11-29 | 富士フイルム株式会社 | 重合性液晶組成物、光学異方性層、光学積層体、光学積層体の製造方法および画像表示装置 |
JP7232754B2 (ja) | 2017-05-26 | 2023-03-03 | 富士フイルム株式会社 | 光配向性ポリマー、バインダー組成物、バインダー層、光学積層体、光学積層体の製造方法および画像表示装置 |
WO2018216812A1 (ja) * | 2017-05-26 | 2018-11-29 | 富士フイルム株式会社 | 光配向性ポリマー、バインダー組成物、バインダー層、光学積層体、光学積層体の製造方法および画像表示装置 |
US11319393B2 (en) | 2017-05-26 | 2022-05-03 | Fujifilm Corporation | Photo-alignable polymer, binder composition, binder layer, optical laminate, method for producing optical laminate, and image display device |
JPWO2018216812A1 (ja) * | 2017-05-26 | 2020-02-27 | 富士フイルム株式会社 | 光配向性ポリマー、バインダー組成物、バインダー層、光学積層体、光学積層体の製造方法および画像表示装置 |
JPWO2018216806A1 (ja) * | 2017-05-26 | 2020-02-27 | 富士フイルム株式会社 | 重合性液晶組成物、光学異方性層、光学積層体、光学積層体の製造方法および画像表示装置 |
WO2019039288A1 (ja) * | 2017-08-21 | 2019-02-28 | 住友化学株式会社 | 光学補償機能付き位相差板 |
JP2019035952A (ja) * | 2017-08-21 | 2019-03-07 | 住友化学株式会社 | フレキシブルディスプレイ用光学補償機能付き位相差板 |
WO2019039287A1 (ja) * | 2017-08-21 | 2019-02-28 | 住友化学株式会社 | フレキシブルディスプレイ用光学補償機能付き位相差板 |
JP2020201350A (ja) * | 2019-06-07 | 2020-12-17 | 大日本印刷株式会社 | 光学フィルム、表示パネル及び画像表示装置 |
JP7415338B2 (ja) | 2019-06-07 | 2024-01-17 | 大日本印刷株式会社 | 光学フィルム、表示パネル及び画像表示装置 |
JPWO2021221100A1 (ja) * | 2020-04-30 | 2021-11-04 | ||
WO2021221100A1 (ja) * | 2020-04-30 | 2021-11-04 | 富士フイルム株式会社 | 組成物、組成物層、光学積層体および画像表示装置 |
JP7355928B2 (ja) | 2020-04-30 | 2023-10-03 | 富士フイルム株式会社 | 組成物、組成物層、光学積層体および画像表示装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6255636B1 (ja) | 2018-01-10 |
KR20180128446A (ko) | 2018-12-03 |
KR102154219B1 (ko) | 2020-09-09 |
JPWO2017183682A1 (ja) | 2018-04-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6255636B1 (ja) | 重合性組成物、及び、それを用いたフィルム | |
JP6308407B2 (ja) | 重合性組成物及び光学異方体 | |
JP5880994B1 (ja) | 重合性液晶組成物及び該組成物を用いて作製した光学異方体、位相差膜、位相差パターニング膜 | |
JP5888480B1 (ja) | 液晶表示装置 | |
JP6590075B2 (ja) | 重合性液晶組成物、及び、それを用いた光学フィルム | |
JP6156588B2 (ja) | 重合性組成物、及び、それを用いたフィルム | |
JP2022017349A (ja) | 重合性液晶組成物、それを用いた光学フィルム、及びその製造方法。 | |
WO2018225579A1 (ja) | 重合性液晶組成物、それを用いた光学フィルム、及びその製造方法 | |
JP2018203945A (ja) | 重合性液晶組成物、及び、それを用いた光学異方体 | |
JP6296135B2 (ja) | 重合性組成物、及び、それを用いたフィルム | |
KR20180037206A (ko) | 중합성 액정 조성물 및 그것을 사용한 광학 이방체 | |
WO2016114210A1 (ja) | 重合性液晶組成物及び該組成物を用いて作製した光学異方体、位相差膜、反射防止膜、液晶表示素子 | |
JP6414367B2 (ja) | 重合性液晶組成物 | |
JP6547912B2 (ja) | 重合性組成物、及び、それを用いた光学異方体 | |
WO2016204020A1 (ja) | 重合性組成物及びそれを用いた光学異方体 | |
JP6414368B2 (ja) | 重合性液晶組成物 | |
WO2018151070A1 (ja) | 光学異方体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2017549816 Country of ref document: JP Kind code of ref document: A |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 20187030497 Country of ref document: KR Kind code of ref document: A |
|
NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 17786019 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 17786019 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |