JP4603613B2 - 副生成物の少ないメチルグリシン−ｎ，ｎ−二酢酸−三アルカリ金属塩の製造方法 - Google Patents
副生成物の少ないメチルグリシン−ｎ，ｎ−二酢酸−三アルカリ金属塩の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4603613B2 JP4603613B2 JP2008509433A JP2008509433A JP4603613B2 JP 4603613 B2 JP4603613 B2 JP 4603613B2 JP 2008509433 A JP2008509433 A JP 2008509433A JP 2008509433 A JP2008509433 A JP 2008509433A JP 4603613 B2 JP4603613 B2 JP 4603613B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solution
- temperature
- mgdn
- aqueous
- hours
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 title description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 title description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 42
- 108010077895 Sarcosine Proteins 0.000 claims description 8
- 239000003518 caustics Substances 0.000 claims description 8
- FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N sarcosine Chemical compound C[NH2+]CC([O-])=O FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 abstract description 8
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 35
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 35
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 21
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- BSRDNMMLQYNQQD-UHFFFAOYSA-N iminodiacetonitrile Chemical compound N#CCNCC#N BSRDNMMLQYNQQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 8
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 8
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- -1 methylglycine-N Chemical class 0.000 description 7
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 5
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 5
- CSIFGMFVGDBOQC-UHFFFAOYSA-N 3-iminobutanenitrile Chemical compound CC(=N)CC#N CSIFGMFVGDBOQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M Aminoacetate Chemical compound NCC([O-])=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M Glycolate Chemical compound OCC([O-])=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 2
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- LTYRAPJYLUPLCI-UHFFFAOYSA-N glycolonitrile Chemical compound OCC#N LTYRAPJYLUPLCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- WOFDVDFSGLBFAC-UHFFFAOYSA-N lactonitrile Chemical compound CC(O)C#N WOFDVDFSGLBFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Natural products NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- PDIZYYQQWUOPPK-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2-(methylamino)acetic acid Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.CNCC(O)=O PDIZYYQQWUOPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 230000003589 nefrotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000381 nephrotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- DZCAZXAJPZCSCU-UHFFFAOYSA-K sodium nitrilotriacetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CC([O-])=O DZCAZXAJPZCSCU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C229/06—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton
- C07C229/10—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
- C07C229/16—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by amino or carboxyl groups, e.g. ethylenediamine-tetra-acetic acid, iminodiacetic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/26—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing carboxyl groups by reaction with HCN, or a salt thereof, and amines, or from aminonitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C229/06—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton
- C07C229/10—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は、メチルグリシン−Ｎ，Ｎ−ジアセトニトリルのアルカリ性加水分解により、副生成物の少ない、淡色のメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸−三アルカリ金属塩を製造する方法に関する。
例えば清浄剤中でしばしば錯化剤として使用されるアミノポリホスホネート（ＥＤＴＡ）は、低い度合いで生分解性であるにすぎない。グリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸誘導体、例えばメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＭＧＤＡ）は、高価な代替物であり、これは非毒性であり、かつ生分解性が良好である。ＭＧＤＡの使用および清浄剤中で使用されるグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸誘導体ならびにこれらの合成はＷＯ−Ａ９４／２９４２１およびＵＳ５，８４９，９５０に記載されている。グリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸誘導体の安価な製造のためには、個々の合成工程の収率と、単離された中間生成物の純度に対して高い要求が課されている。
ＭＧＤＡは、イミノジアセトニトリルとアセトアルデヒドおよび青酸との、またはα−アラニンニトリルとホルムアルデヒドおよび青酸との反応および中間生成物として得られたメチルグリシンジアセトントリル（ＭＧＤＮ）の、水酸化ナトリウム溶液によるアルカリ性加水分解により製造され、その際、ＭＧＤＡの三ナトリウム塩が得られる。高いＭＧＤＡ収率および純度を達成するために、ＭＧＤＮを中間生成物として単離し、かつ純粋な物質としてその後の加水分解工程で使用する。
アルキルグリシンニトリル−Ｎ，Ｎ−ジアセトニトリルを加水分解する際の問題は、その熱的な、特にアルカリ性の環境中での不安定性である。立体的に要求の高いアルキル置換により逆分解反応が促進される。ＭＧＤＮの場合、第一の分解生成物は特にシアン化物、アセトアルデヒド、イミノジアセトニトリル（ＩＤＮ）およびホルムアルデヒドである。アルカリ性条件下で加水分解またはその他の副反応によりさらに、とりわけさらに次の副生成物が（ナトリウム塩またはカリウム塩として）生じる。副生成物とはつまり、イミノ二酢酸塩（ＩＤＡ）、ニトリロ三酢酸塩（ＮＴＡ）、炭酸塩、酢酸塩、ギ酸塩、グリコール酸塩、乳酸塩、グリシン酸塩またはアラニン酸塩である。シアン化物は急性毒性である。ＮＴＡは腎毒性であると記載されている。シアン化物およびアセトアルデヒドは重合する傾向があり、かつ着色した副生成物を形成しうる。アセトアルデヒドはさらに、揮発性成分として、アルカリ性加水分解のカップリング生成物であるアンモニアの蒸留液を汚染する。
ＵＳ５，８４９，９５０は、α−アラニンニトリルとホルムアルデヒドおよび青酸との反応および中間生成物として得られたメチルグリシンニトリルジアセトニトリル（ＭＧＤＮ）の、水酸化ナトリウム溶液によるアルカリ性加水分解によりメチルグリシン二酢酸を製造することを開示している。加水分解のために、結晶質のＭＧＤＮを４０℃で２０質量％の水酸化ナトリウム水溶液に導入し、４０℃で３時間攪拌し、かつ引き続き９５℃でさらに５時間攪拌する。加水分解の際に、副生成物、例えばＮＴＡが顕著な量で形成される。
本発明の課題は、副生成物の少ない、淡色のメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸塩の製造方法を提供することである。
上記課題は、メチルグリシンニトリルジアセトニトリル（ＭＧＤＮ）をアルカリ性加水分解することにより、副生成物の少ない、淡色のメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸−トリアルカリ金属塩を製造する方法であって、以下の順序での工程（ａ）〜（ｆ）：
（ａ）３０℃以下の温度でメチルグリシンニトリルジアセトニトリル（ＭＧＤＮ）と水性の苛性アルカリ液とを混合する工程、
（ｂ）水性の苛性アルカリＭＧＤＮ懸濁液を、１０〜３０℃の範囲の温度で０．１〜１０時間反応させ、その際に溶液が形成される工程、
（ｃ）工程（ｂ）からの溶液を３０〜４０℃の範囲の温度で０．１〜１０時間反応させる工程、
（ｄ）場合により工程（ｃ）からの溶液を５０〜８０℃の範囲の温度で０．５〜２時間反応させる工程、
（ｅ）場合により工程（ｃ）もしくは（ｄ）からの溶液を１１０〜２００℃の範囲の温度で５〜６０分反応させる工程、
（ｆ）工程（ｃ）、（ｄ）もしくは（ｅ）で得られた溶液を加水分解し、かつ９０〜１０５℃でストリッピングすることにより該溶液からアンモニアを分離する工程
を有する、副生成物の少ない、淡色のメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸−トリアルカリ金属塩を製造する方法により解決される。
（ａ）３０℃以下の温度でメチルグリシンニトリルジアセトニトリル（ＭＧＤＮ）と水性の苛性アルカリ液とを混合する工程、
（ｂ）水性の苛性アルカリＭＧＤＮ懸濁液を、１０〜３０℃の範囲の温度で０．１〜１０時間反応させ、その際に溶液が形成される工程、
（ｃ）工程（ｂ）からの溶液を３０〜４０℃の範囲の温度で０．１〜１０時間反応させる工程、
（ｄ）場合により工程（ｃ）からの溶液を５０〜８０℃の範囲の温度で０．５〜２時間反応させる工程、
（ｅ）場合により工程（ｃ）もしくは（ｄ）からの溶液を１１０〜２００℃の範囲の温度で５〜６０分反応させる工程、
（ｆ）工程（ｃ）、（ｄ）もしくは（ｅ）で得られた溶液を加水分解し、かつ９０〜１０５℃でストリッピングすることにより該溶液からアンモニアを分離する工程
を有する、副生成物の少ない、淡色のメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸−トリアルカリ金属塩を製造する方法により解決される。
工程（ａ）では、メチルグリシンニトリルジアセトニトリル（ＭＧＤＮ）を水性の苛性アルカリ液と３０℃以下の混合温度で混合する。一般に混合温度は１０〜３０℃、有利には２０〜２５℃である。ＭＧＤＮは、固体として、有利には粉末として、湿った原料として、または水性懸濁液として使用することができる。水性の苛性アルカリ液は、適切な混合容器（例えば攪拌反応器）中に装入し、かつＭＧＤＮを固体もしくは水性懸濁液として計量供給する。アルカリ液およびＭＧＤＮは、並行して混合容器または管型反応器に供給することもできる。水性アルカリ液として、一般に５〜５０質量％、有利には２０〜５０質量％のアルカリ金属水酸化物含有率を有する水性ＮａＯＨ（苛性ソーダ液）または水性ＫＯＨ（苛性カリ液）が考えられる。有利であるのは苛性ソーダ液である。ＭＧＤＮ：苛性アルカリ液のモル比は、一般に１：３．０〜３．５であり、有利には１：３．０５〜３．１である。
引き続き水性のアルカリＭＧＤＮ溶液を工程（ｂ）および（ｃ）で反応させ、その際、２つの異なった温度段階を経る。まず、水性のアルカリＭＧＤＮ溶液を第一の工程（ｂ）で、２０〜３０℃、有利には２５〜３０℃の範囲の温度で０．１〜１０時間、有利には１〜５時間、特に有利には２〜３時間反応させ、かつ引き続き第二の工程（ｃ）で３０〜４０℃、有利には３５〜４０℃の範囲の温度で、０．１〜１０時間、有利には１〜５時間、特に有利には３〜４時間反応させる。
任意の工程（ｄ）では、工程（ｃ）で得られた溶液を、さらに５０〜８０℃、有利には７０〜８０℃の範囲の温度で、０．５〜２時間、有利には１〜２時間、反応させる。
工程（ｃ）もしくは（ｄ）の後に、いわゆる加圧鹸化が工程（ｅ）として続く。この場合、得られた溶液を１１０〜２００℃、有利には１４０〜１８０℃の範囲の温度で、５〜６０分鹸化する。その際に溶液は温度に相応する（「自発的な」）圧力下にある。
引き続き工程（ｆ）で、得られた溶液から９０〜１０５℃、有利には９５〜１０５℃でのストリッピングによりアンモニアを分離する。その際、溶液中に含有されている加水分解可能な成分の残りの加水分解も、アンモニアの形成下に行われる。例えば７００〜９６０ミリバールへの圧力低下により、溶液はほぼアンモニア不含になるようストリッピングされる。有利にはさらに、空気をストリップガスとして使用する。
工程（ｆ）で得られた溶液を、引き続きほぼ、ないし完全に脱色するために、さらに過酸化水素および／または活性炭を「漂白剤」として用いて漂白工程に供することができる。
本発明によるＭＧＤＮの加水分解は、不連続的に、半連続的に、または連続的に実施することができる。加水分解は、例えば攪拌反応器中で不連続的または半連続的に実施され、例えば攪拌反応器および／または管型反応器および／または羽根型反応器中で連続的に実施される。
本発明により得られる工業用ＭＧＤＡ−三ナトリウム塩は、固体に対して一般に＜５質量％の副生成物含有率を有する。ＮＴＡ−三ナトリウム塩の含有率は一般に＜０．３質量％である。
ＭＧＤＮを含有する水性の粗生成物混合物は、
１．イミノジアセトニトリル（ＩＤＮ）と、ＨＣＮおよびアセトアルデヒドとを水溶液中で反応させる。イミノジアセトニトリルは、前貯蔵された段階で、ウロトロピンと青酸とから、またはホルムアルデヒドシアンヒドリンとアンモニアとから、水性エマルションとして得られる、
２．アラニンニトリルとＨＣＮおよびホルムアルデヒドとを水溶液中で反応させる。アラニンニトリルは、前貯蔵された段階で、アセトアルデヒド、ＨＣＮおよびアンモニアまたはアセトアルデヒドシアンヒドリンおよびアンモニアとから得られる、
ことにより得ることができる。
１．イミノジアセトニトリル（ＩＤＮ）と、ＨＣＮおよびアセトアルデヒドとを水溶液中で反応させる。イミノジアセトニトリルは、前貯蔵された段階で、ウロトロピンと青酸とから、またはホルムアルデヒドシアンヒドリンとアンモニアとから、水性エマルションとして得られる、
２．アラニンニトリルとＨＣＮおよびホルムアルデヒドとを水溶液中で反応させる。アラニンニトリルは、前貯蔵された段階で、アセトアルデヒド、ＨＣＮおよびアンモニアまたはアセトアルデヒドシアンヒドリンおよびアンモニアとから得られる、
ことにより得ることができる。
有利にはＭＧＤＮを含有する水性の粗生成物混合物は以下のとおりに得られる：
１ａ．イミノジアセトニトリル（ＩＤＮ）は、インサイチューでアンモニアとホルムアルデヒドとから製造することができるウロトロピンと、青酸とを、５．５〜６．３のｐＨ値および２０〜９０℃の範囲の温度で反応させることにより得られる。アンモニア：ホルムアルデヒド：青酸のモル比は、一般に１：１．５：１．５〜１．９であり、得られた水性エマルション中のＩＤＮ濃度は一般に１５〜４０質量％である。引き続き水性のＩＤＮエマルションのｐＨ値を鉱酸で２〜１．０に調整する。次いで酸性にしたＩＤＮエマルションをアセトアルデヒドおよび青酸と反応させてＭＧＤＮが得られる。ＩＤＮ：アセトアルデヒド：ＨＣＮのモル比は一般に１：１〜１．２：１〜１．２であり、反応の際の温度は一般に４０〜９０℃である。得られた水性エマルションのＭＧＤＮ濃度は一般に２０〜５０質量％である。
１ａ．イミノジアセトニトリル（ＩＤＮ）は、インサイチューでアンモニアとホルムアルデヒドとから製造することができるウロトロピンと、青酸とを、５．５〜６．３のｐＨ値および２０〜９０℃の範囲の温度で反応させることにより得られる。アンモニア：ホルムアルデヒド：青酸のモル比は、一般に１：１．５：１．５〜１．９であり、得られた水性エマルション中のＩＤＮ濃度は一般に１５〜４０質量％である。引き続き水性のＩＤＮエマルションのｐＨ値を鉱酸で２〜１．０に調整する。次いで酸性にしたＩＤＮエマルションをアセトアルデヒドおよび青酸と反応させてＭＧＤＮが得られる。ＩＤＮ：アセトアルデヒド：ＨＣＮのモル比は一般に１：１〜１．２：１〜１．２であり、反応の際の温度は一般に４０〜９０℃である。得られた水性エマルションのＭＧＤＮ濃度は一般に２０〜５０質量％である。
ＩＤＮは、ホルムアルデヒドシアンヒドリンとアンモニアとの反応によっても製造することができる。代替的に原料として結晶質のＩＤＮから出発することができ、これは水中に懸濁させる。
２ａ．α−アラニンニトリル（ＡＮ）は、過剰のアンモニアとアセトアルデヒドおよびＨＣＮとの反応により、またはアセトアルデヒドシアンヒドリンと過剰のアンモニアとの反応により製造し、その際、アンモニアを水溶液として、気体状で、または液状で使用することができる。反応は加圧下で実施することができる。過剰のアンモニアを有利には真空下で留去する。粗ＡＮをホルムアルデヒドおよび青酸と反応させてＭＧＤＮが得られる。このために水性ＡＮ溶液のｐＨ値を鉱酸で２〜１．０に調整する。ＡＮ：ホルムアルデヒド：ＨＣＮのモル比は一般に１：１．０〜１．２：１．０〜１．２であり、反応の際の温度は一般に４０〜９０℃である。
得られた水性エマルションのＭＧＤＮ濃度は一般に２０〜５０質量％である。ここからＭＧＤＮを結晶化により分離することができる。有利には水性エマルションをここで結晶化を実施する前に、水により１５〜４０質量％のＭＧＤＮ含有率になるよう希釈する。
得られた水性のＭＧＤＮ含有粗製混合物もまた本発明によりアルカ性加水分解することができる。この場合にも、ＭＧＤＮのアルカリ性加水分解によりわずかな副生成物が形成される。この変法はしかし、ＭＧＤＮ粗製混合物の著しい副生成物含有率に基づいてあまり有利ではない。従って有利にはＭＧＤＮをまず結晶化により、および固−液分離により粗製混合物から分離する。
結晶化の有利な実施態様では、一般に飽和ＭＧＤＮ水溶液中のＭＧＤＮのエマルションとして存在するＭＧＤＮ含有粗製生成物混合物を、ごくゆっくりと、つまり時間的な平均で低い冷却速度で（Ｋ／ｈにより記載）凝固温度以下に冷却する。実質的に乳化したＭＧＤＮの全量が凝固したら初めて、有利には比較的高い冷却速度で冷却する。その際に水溶液から晶出する、溶解していたＭＧＤＮは、すでに凝固した結晶質のＭＧＤＮとして現れ、このことにより結晶種の新たな形成は低減されるか、またはほぼ完全に抑制される。従って微細な割合は、明らかにより少ないか、または実質的に全く形成されない。結晶化工程の間、水を蒸発させ、その際、この蒸発工程は、混合物の冷却および／または濃縮に付随してもよい。蒸発により水性混合物の気液空間の界面に接して過飽和の帯域が生じる。この過飽和帯域で結晶が形成され、該結晶は引き続き液体の内部に輸送され、かつここでさらに成長する。緩慢な蒸発に基づいて過飽和の極めて狭い帯域においてのみ実質的に液体表面の下側で新たな結晶が形成され、かつこれらのみが液体の内部でさらに成長することができるので、総じてそれほど大きな結晶は形成されない。この結晶にわずかな母液が付着しており、特に母液は微細な結晶の凝集体中に「封入」され得ないか、もしくは付着している母液を、例えば簡単な濾過または遠心分離により容易に分離することができる。このことにより精製コストが著しく低減される。これらの「真空冷却結晶化」によって、結晶化装置の壁のスケール形成もまた有効に回避される。
水性のＭＧＤＮ含有混合物は、水の蒸発により冷却することができ、その際、混合物のＭＧＤＮ濃度は実質的に一定に維持される。この変法は「真空冷却結晶化」ともよばれ、完全に返送することによって実施される。この水性混合物は水の蒸発により濃縮することができ、その際、混合物の温度は実質的に一定に維持される。この変法は「等温蒸発結晶化」ともよばれうる。両方の工程、つまり冷却も水性混合物の濃縮も、あるいはまた同時に、もしくは順次に行うことができる。
水性混合物の特定の温度で、一般に約３０℃より低い温度で、その際の低い水蒸気圧に基づいて熱はもはや蒸発冷却のみにより除去されず、結晶化装置の容器壁を介して、有利には塩水冷却により除去することができる。
結晶化装置のモデルは任意である。この場合、例えば攪拌容器型、強制換気型、導管型または流動床型の結晶化装置、例えばＯｓｌｏタイプのものであってよい。
本発明を以下の実施例により詳細に説明する。
例
比較例１
純粋なＭＧＤＮ１４８ｇ（１．０モル）を、約８０℃で強力に攪拌しながら２０質量％の苛性ソーダ液６０８ｇ（３．０４モル）中に約２時間以内に導入した。引き続き窒素下に８０℃で３時間、さらに攪拌した。その後、９５℃で約５時間、窒素を用いてストリッピングした。その間に、固体濃度を水の添加により４５質量％以下に維持した。以下の組成を有する暗褐色の溶液（ヘーズによる色数＞１０００）が得られた：ＭＧＤＡ−Ｎａ3：２３０ｇ（０．８５モル、収率＝８５％）、約３５質量％のＭＧＤＡ−Ｎａ3溶液６５７ｇに相応、ＮＴＡ−Ｎａ3：１．９質量％、ＩＤＡ−Ｎａ2：３．７質量％、Ｎａ2ＣＯ3：１．５質量％、ＮａＯＨ：０．２質量％、酢酸Ｎａ：０．４質量％、ギ酸Ｎａ：０．３質量％、グリコール酸Ｎａ：０．５質量％、乳酸Ｎａ：０．４質量％、グリシン酸Ｎａ：０．２質量％、アラニン酸Ｎａ：０．３質量％、アセトアルデヒド：１．５質量％、水５５質量％。
比較例１
純粋なＭＧＤＮ１４８ｇ（１．０モル）を、約８０℃で強力に攪拌しながら２０質量％の苛性ソーダ液６０８ｇ（３．０４モル）中に約２時間以内に導入した。引き続き窒素下に８０℃で３時間、さらに攪拌した。その後、９５℃で約５時間、窒素を用いてストリッピングした。その間に、固体濃度を水の添加により４５質量％以下に維持した。以下の組成を有する暗褐色の溶液（ヘーズによる色数＞１０００）が得られた：ＭＧＤＡ−Ｎａ3：２３０ｇ（０．８５モル、収率＝８５％）、約３５質量％のＭＧＤＡ−Ｎａ3溶液６５７ｇに相応、ＮＴＡ−Ｎａ3：１．９質量％、ＩＤＡ−Ｎａ2：３．７質量％、Ｎａ2ＣＯ3：１．５質量％、ＮａＯＨ：０．２質量％、酢酸Ｎａ：０．４質量％、ギ酸Ｎａ：０．３質量％、グリコール酸Ｎａ：０．５質量％、乳酸Ｎａ：０．４質量％、グリシン酸Ｎａ：０．２質量％、アラニン酸Ｎａ：０．３質量％、アセトアルデヒド：１．５質量％、水５５質量％。
比較例２
純粋なＭＧＤＮ１４８ｇ（１．０モル）を、約４０℃で強力に攪拌しながら２０質量％の苛性ソーダ液６０８ｇ（３．０４モル）中に約２時間以内に導入した。引き続き窒素下に４０℃で３時間、さらに攪拌した。その後、９５℃で約５時間、窒素を用いてストリッピングした。その間に、固体濃度を水の添加により４５質量％以下に維持した。以下の組成を有する褐色の溶液（ヘーズによる色数：４４５）が得られた：ＭＧＤＡ−Ｎａ3：２４７ｇ（０．９１モル、収率＝９１％）、約３５質量％のＭＧＤＡ−Ｎａ3溶液７０５ｇに相応、ＮＴＡ−Ｎａ3：０．３質量％、ＩＤＡ−Ｎａ2：２．５質量％、Ｎａ2ＣＯ3：０．３質量％、ＮａＯＨ：０．３質量％、酢酸Ｎａ：０．２質量％、ギ酸Ｎａ：０．１５質量％、グリコール酸Ｎａ：０．２質量％、乳酸Ｎａ：０．１質量％、グリシン酸Ｎａ：０．１質量％、アラニン酸Ｎａ：０．１質量％、アセトアルデヒド：７２０ｐｐｍ、水６０質量％。
純粋なＭＧＤＮ１４８ｇ（１．０モル）を、約４０℃で強力に攪拌しながら２０質量％の苛性ソーダ液６０８ｇ（３．０４モル）中に約２時間以内に導入した。引き続き窒素下に４０℃で３時間、さらに攪拌した。その後、９５℃で約５時間、窒素を用いてストリッピングした。その間に、固体濃度を水の添加により４５質量％以下に維持した。以下の組成を有する褐色の溶液（ヘーズによる色数：４４５）が得られた：ＭＧＤＡ−Ｎａ3：２４７ｇ（０．９１モル、収率＝９１％）、約３５質量％のＭＧＤＡ−Ｎａ3溶液７０５ｇに相応、ＮＴＡ−Ｎａ3：０．３質量％、ＩＤＡ−Ｎａ2：２．５質量％、Ｎａ2ＣＯ3：０．３質量％、ＮａＯＨ：０．３質量％、酢酸Ｎａ：０．２質量％、ギ酸Ｎａ：０．１５質量％、グリコール酸Ｎａ：０．２質量％、乳酸Ｎａ：０．１質量％、グリシン酸Ｎａ：０．１質量％、アラニン酸Ｎａ：０．１質量％、アセトアルデヒド：７２０ｐｐｍ、水６０質量％。
実施例１
純粋なＭＧＤＮ１４８ｇ（１．０モル）を、約２５℃で強力に攪拌しながら２０質量％の苛性ソーダ液６０８ｇ（３．０４モル）中に約２時間以内に導入した。引き続き窒素下に３０℃で３時間、および次いで４０℃で２時間さらに攪拌した。その後、９５℃で約５時間以内に、窒素を用いてストリッピングした。その間に、固体濃度を水の添加により４５質量％以下に維持した。以下の組成を有する黄橙色の溶液（ヘーズによる色数：９５）が得られた：ＭＧＤＡ−Ｎａ3：２６０ｇ（０．９６モル、収率＝９６％）、約４０質量％のＭＧＤＡ−Ｎａ3溶液６５０ｇに相応、ＮＴＡ−Ｎａ3：＜０．１質量％、ＩＤＡ−Ｎａ2：０．８質量％、Ｎａ2ＣＯ3：０．１質量％、ＮａＯＨ：０．２質量％、酢酸Ｎａ：０．０６質量％、ギ酸Ｎａ：０．０７質量％、グリコール酸Ｎａ：０．０７質量％、乳酸Ｎａ：０．０質量％、グリシン酸Ｎａ：０．０６質量％、アラニン酸Ｎａ：０．１質量％、アセトアルデヒド：８０ｐｐｍ、水５８質量％。
純粋なＭＧＤＮ１４８ｇ（１．０モル）を、約２５℃で強力に攪拌しながら２０質量％の苛性ソーダ液６０８ｇ（３．０４モル）中に約２時間以内に導入した。引き続き窒素下に３０℃で３時間、および次いで４０℃で２時間さらに攪拌した。その後、９５℃で約５時間以内に、窒素を用いてストリッピングした。その間に、固体濃度を水の添加により４５質量％以下に維持した。以下の組成を有する黄橙色の溶液（ヘーズによる色数：９５）が得られた：ＭＧＤＡ−Ｎａ3：２６０ｇ（０．９６モル、収率＝９６％）、約４０質量％のＭＧＤＡ−Ｎａ3溶液６５０ｇに相応、ＮＴＡ−Ｎａ3：＜０．１質量％、ＩＤＡ−Ｎａ2：０．８質量％、Ｎａ2ＣＯ3：０．１質量％、ＮａＯＨ：０．２質量％、酢酸Ｎａ：０．０６質量％、ギ酸Ｎａ：０．０７質量％、グリコール酸Ｎａ：０．０７質量％、乳酸Ｎａ：０．０質量％、グリシン酸Ｎａ：０．０６質量％、アラニン酸Ｎａ：０．１質量％、アセトアルデヒド：８０ｐｐｍ、水５８質量％。
実施例２
純粋なＭＧＤＮ１４８ｇ（１．０モル）を、約２５℃で強力に攪拌しながら２０質量％の苛性ソーダ液６０８ｇ（３．０４モル）中に約２時間以内に導入した。引き続き窒素下にまず３０℃で３時間、および次いで４０℃で２時間、さらに攪拌した。例１と異なり、今度は管型反応器中で加圧下に１５分、１７０℃に加熱した。その後、１００〜１０４℃で５時間以内に、窒素を用いてストリッピングした。その間に、固体濃度を水の添加により４５質量％以下に維持した。以下の組成を有する黄橙色の溶液（ヘーズによる色数；１０５）が得られた：ＭＧＤＡ−Ｎａ3：２５７ｇ（０．９５モル、収率＝９５％）、４０質量％のＭＧＤＡ−Ｎａ3溶液６４３ｇに相応、アセトアルデヒド：＜１０ｐｐｍ。
純粋なＭＧＤＮ１４８ｇ（１．０モル）を、約２５℃で強力に攪拌しながら２０質量％の苛性ソーダ液６０８ｇ（３．０４モル）中に約２時間以内に導入した。引き続き窒素下にまず３０℃で３時間、および次いで４０℃で２時間、さらに攪拌した。例１と異なり、今度は管型反応器中で加圧下に１５分、１７０℃に加熱した。その後、１００〜１０４℃で５時間以内に、窒素を用いてストリッピングした。その間に、固体濃度を水の添加により４５質量％以下に維持した。以下の組成を有する黄橙色の溶液（ヘーズによる色数；１０５）が得られた：ＭＧＤＡ−Ｎａ3：２５７ｇ（０．９５モル、収率＝９５％）、４０質量％のＭＧＤＡ−Ｎａ3溶液６４３ｇに相応、アセトアルデヒド：＜１０ｐｐｍ。
Claims (4)
- メチルグリシンニトリルジアセトニトリル（ＭＧＤＮ）をアルカリ性加水分解することにより、副生成物の少ない、淡色のメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸−三（アルカリ金属）塩を製造する方法であって、以下の順序での工程（ａ）〜（ｆ）：
（ａ）３０℃以下の温度でＭＧＤＮと水性の苛性アルカリ液とを混合する工程、
（ｂ）水性の苛性アルカリＭＧＤＮ懸濁液を、１０〜３０℃の範囲の温度で０．１〜１０時間反応させ、その際に溶液が形成される工程、
（ｃ）工程（ｂ）からの溶液を３０〜４０℃の範囲の温度で０．１〜１０時間反応させる工程、
（ｄ）場合により工程（ｃ）からの溶液を５０〜８０℃の範囲の温度で０．５〜２時間反応させる工程、
（ｅ）場合により工程（ｃ）もしくは（ｄ）からの溶液を１１０〜２００℃の範囲の温度で５〜６０分反応させる工程、
（ｆ）工程（ｃ）、（ｄ）もしくは（ｅ）で得られた溶液を加水分解し、かつ９０〜１０５℃でストリッピングすることにより該溶液からアンモニアを分離する工程
を有する、副生成物の少ない、淡色のメチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸−三（アルカリ金属）塩を製造する方法。 - 工程（ｂ）で温度が２５〜３０℃であり、かつ工程（ｃ）で温度が３５〜４０℃であることを特徴とする、請求項１記載の方法。
- 水性の苛性アルカリ液として５〜５０質量％の水酸化ナトリウム水溶液を使用することを特徴とする、請求項１記載の方法。
- 方法を不連続的に、半連続的に、または連続的に実施することを特徴とする、請求項１記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102005021055.4 | 2005-05-06 | ||
| DE102005021055A DE102005021055A1 (de) | 2005-05-06 | 2005-05-06 | Verfahren zur Herstellung von nebenproduktarmen Methylglycin-N,N-diessigsäure-Trialkalimetallsalzen |
| PCT/EP2006/061968 WO2006120129A1 (de) | 2005-05-06 | 2006-05-02 | Verfahren zur herstellung von nebenproduktarmen methylglycin-n,n-diessigsäure-trialkalimetallsalzen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008540375A JP2008540375A (ja) | 2008-11-20 |
| JP4603613B2 true JP4603613B2 (ja) | 2010-12-22 |
Family
ID=36615708
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008509433A Expired - Fee Related JP4603613B2 (ja) | 2005-05-06 | 2006-05-02 | 副生成物の少ないメチルグリシン−ｎ，ｎ−二酢酸−三アルカリ金属塩の製造方法 |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7671234B2 (ja) |
| EP (1) | EP1881957B1 (ja) |
| JP (1) | JP4603613B2 (ja) |
| KR (1) | KR20080015094A (ja) |
| CN (1) | CN101171226B (ja) |
| AT (1) | ATE520649T1 (ja) |
| AU (1) | AU2006245816B2 (ja) |
| BR (1) | BRPI0611122B1 (ja) |
| CA (1) | CA2607232A1 (ja) |
| DE (1) | DE102005021055A1 (ja) |
| DK (1) | DK1881957T3 (ja) |
| ES (1) | ES2370515T3 (ja) |
| IL (1) | IL186680A (ja) |
| MX (1) | MX2007013702A (ja) |
| MY (1) | MY146034A (ja) |
| NO (1) | NO20075532L (ja) |
| PL (1) | PL1881957T3 (ja) |
| PT (1) | PT1881957E (ja) |
| RU (1) | RU2399611C2 (ja) |
| TW (1) | TWI367201B (ja) |
| UA (1) | UA87389C2 (ja) |
| WO (1) | WO2006120129A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA200710628B (ja) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20120095390A (ko) | 2009-10-12 | 2012-08-28 | 바스프 에스이 | 하나 이상의 착화제 염을 포함하는 분말의 제조 방법 |
| US8754026B2 (en) | 2010-09-27 | 2014-06-17 | Basf Se | Process for producing granules comprising one or more complexing agent salts |
| WO2012041741A1 (de) | 2010-09-27 | 2012-04-05 | Basf Se | Verfahren zur herstellung eines granulates enthaltend eines oder mehrere komplexbildnersalze |
| MX336483B (es) * | 2011-04-04 | 2016-01-21 | Basf Se | Procedimiento para preparar soluciones acuosas de sales trialcalinometalicas de acido metilglicin - n, n - diacetico. |
| BR112013025242A2 (pt) * | 2011-04-12 | 2016-12-27 | Basf Se | processo para a preparação de aminopolicarboxilatos provenientes de um aminoácido |
| CN104854078A (zh) | 2012-12-14 | 2015-08-19 | 阿克佐诺贝尔化学国际公司 | 谷氨酸n,n-二乙酸的结晶颗粒 |
| EP2931700B1 (en) | 2012-12-14 | 2019-08-28 | Nouryon Chemicals International B.V. | Crystalline particles of salts of glutamic acid n,n-diacetic acid |
| EP2774913B1 (en) | 2013-03-08 | 2015-09-09 | Basf Se | Process for working up an aqueous solution or slurry of a complexing agent |
| RU2675835C2 (ru) * | 2013-09-13 | 2018-12-25 | Басф Се | Смеси энантиомеров и способ получения таких смесей |
| WO2015089012A1 (en) | 2013-12-09 | 2015-06-18 | Basf Se | Method of producing an aminocarboxylic acid |
| WO2015086293A1 (de) * | 2013-12-11 | 2015-06-18 | Basf Se | N, n-(bis-2-aminoalkyl)-1,2-alkyldiaminderivate |
| CN103980136B (zh) * | 2014-05-29 | 2016-05-11 | 重庆紫光化工股份有限公司 | 由有机腈化合物经碱解制得的氨基羧酸盐料液的脱色方法 |
| ES2748009T3 (es) * | 2014-10-17 | 2020-03-12 | Basf Se | Soluciones de sales de metal trialcalino de ácidos aminocarboxílicos, su fabricación y uso |
| CN107108476A (zh) | 2014-12-23 | 2017-08-29 | 阿克苏诺贝尔化学品国际有限公司 | 丙氨酸n‑乙酸前体的晶体、其制备方法及其应用 |
| CN107429202B (zh) | 2015-03-11 | 2020-07-10 | 巴斯夫欧洲公司 | 螯合剂的混合物以及制备所述混合物的方法 |
| BR112017024235B1 (pt) * | 2015-05-13 | 2022-08-09 | Basf Se | Processo para produção de um agente quelante, mistura de compostos, solução aquosa, e, uso de uma mistura ou de uma solução aquosa |
| EP3216781A1 (en) | 2016-03-09 | 2017-09-13 | Basf Se | Mixtures containing potassium salts of methyl glycine diacetic acid |
| KR20180130513A (ko) | 2016-04-06 | 2018-12-07 | 바스프 에스이 | 킬레이트제의 혼합물, 및 이러한 혼합물의 제조 방법 |
| WO2018086984A1 (en) | 2016-11-10 | 2018-05-17 | Basf Corporation | Process for increasing the production of hydrocarbons from hydrocarbon bearing reservoirs |
| CN106905176B (zh) * | 2017-02-13 | 2019-07-09 | 湘潭大学 | 连续水解制备亚胺基二乙酸的方法及自振荡反应器 |
| KR20200024226A (ko) * | 2017-06-28 | 2020-03-06 | 바스프 에스이 | 착화제의 제조 방법 |
| CN114634420B (zh) * | 2020-12-16 | 2023-09-19 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种连续制备甲基甘氨酸-n,n-二乙酸三碱金属盐的方法 |
| WO2023278688A1 (en) | 2021-06-30 | 2023-01-05 | Ascend Performance Materials Operations Llc | Process for preparing nitrile intermediates for nitrogen-containing chelators |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4840338B1 (ja) * | 1969-02-21 | 1973-11-30 | ||
| US4547589A (en) * | 1984-01-03 | 1985-10-15 | Monsanto Company | Hydrolysis of nitrilotriacetonitrile |
| DE4319935A1 (de) * | 1993-06-16 | 1994-12-22 | Basf Ag | Verwendung von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten als Komplexbildner für Erdalkali- und Schwermetallionen |
| DE4444349A1 (de) * | 1994-12-14 | 1996-06-20 | Basf Ag | Verwendung von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten als biologisch abbaubare Komplexbildner für Erdalkali- und Schwermetallionen in Färbebädern und Färbenachbehandlungsbädern in der Textilindustrie |
| DE19518986A1 (de) * | 1995-05-29 | 1996-12-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten durch Umsetzung von Glycinderivaten oder deren Vorstufen mit Formaldehyd und Cyanwasserstoff oder von Iminodiacetonitril oder Imindodiessigsäure mit entsprechenden Aldehyden und Cyanwasserstoff in wäßrig-saurem Medium |
-
2005
- 2005-05-06 DE DE102005021055A patent/DE102005021055A1/de not_active Withdrawn
-
2006
- 2006-02-05 UA UAA200713656A patent/UA87389C2/ru unknown
- 2006-04-26 MY MYPI20061918A patent/MY146034A/en unknown
- 2006-04-26 TW TW095114901A patent/TWI367201B/zh not_active IP Right Cessation
- 2006-05-02 AT AT06743390T patent/ATE520649T1/de active
- 2006-05-02 PT PT06743390T patent/PT1881957E/pt unknown
- 2006-05-02 WO PCT/EP2006/061968 patent/WO2006120129A1/de active Application Filing
- 2006-05-02 DK DK06743390.4T patent/DK1881957T3/da active
- 2006-05-02 CA CA002607232A patent/CA2607232A1/en not_active Abandoned
- 2006-05-02 BR BRPI0611122-0A patent/BRPI0611122B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2006-05-02 RU RU2007144868/04A patent/RU2399611C2/ru active
- 2006-05-02 EP EP06743390A patent/EP1881957B1/de active Active
- 2006-05-02 MX MX2007013702A patent/MX2007013702A/es active IP Right Grant
- 2006-05-02 KR KR1020077028330A patent/KR20080015094A/ko not_active Application Discontinuation
- 2006-05-02 AU AU2006245816A patent/AU2006245816B2/en not_active Ceased
- 2006-05-02 PL PL06743390T patent/PL1881957T3/pl unknown
- 2006-05-02 ES ES06743390T patent/ES2370515T3/es active Active
- 2006-05-02 US US11/913,597 patent/US7671234B2/en active Active
- 2006-05-02 JP JP2008509433A patent/JP4603613B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-05-02 CN CN2006800154573A patent/CN101171226B/zh active Active
-
2007
- 2007-10-16 IL IL186680A patent/IL186680A/en not_active IP Right Cessation
- 2007-11-02 NO NO20075532A patent/NO20075532L/no not_active Application Discontinuation
- 2007-12-05 ZA ZA200710628A patent/ZA200710628B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1881957A1 (de) | 2008-01-30 |
| EP1881957B1 (de) | 2011-08-17 |
| US7671234B2 (en) | 2010-03-02 |
| TWI367201B (en) | 2012-07-01 |
| ATE520649T1 (de) | 2011-09-15 |
| AU2006245816A1 (en) | 2006-11-16 |
| BRPI0611122B1 (pt) | 2015-08-11 |
| WO2006120129A1 (de) | 2006-11-16 |
| ES2370515T3 (es) | 2011-12-19 |
| BRPI0611122A2 (pt) | 2010-11-09 |
| RU2007144868A (ru) | 2009-06-20 |
| KR20080015094A (ko) | 2008-02-18 |
| TW200704629A (en) | 2007-02-01 |
| IL186680A (en) | 2011-12-29 |
| US20080194873A1 (en) | 2008-08-14 |
| DK1881957T3 (da) | 2011-11-21 |
| NO20075532L (no) | 2008-02-04 |
| CN101171226B (zh) | 2011-06-08 |
| DE102005021055A1 (de) | 2006-11-09 |
| JP2008540375A (ja) | 2008-11-20 |
| ZA200710628B (en) | 2009-08-26 |
| RU2399611C2 (ru) | 2010-09-20 |
| MY146034A (en) | 2012-06-15 |
| MX2007013702A (es) | 2008-01-21 |
| CN101171226A (zh) | 2008-04-30 |
| AU2006245816B2 (en) | 2011-04-14 |
| PT1881957E (pt) | 2011-09-01 |
| IL186680A0 (en) | 2008-02-09 |
| CA2607232A1 (en) | 2006-11-16 |
| UA87389C2 (ru) | 2009-07-10 |
| PL1881957T3 (pl) | 2011-12-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4603613B2 (ja) | 副生成物の少ないメチルグリシン−ｎ，ｎ−二酢酸−三アルカリ金属塩の製造方法 | |
| JP5191540B2 (ja) | グルタミン酸ｎ，ｎ−二酢酸アミド、グルタミン酸ｎ−酢酸アミドｎ−アセトニトリル、これらのアルカリ金属塩、それらの調製プロセス及びそれらの使用 | |
| EP3237375B1 (en) | Crystals of alanine n-acetic acid precursors, process to prepare them and their use | |
| US20210403412A1 (en) | Production of nitrogen-containing chelators | |
| US20210403414A1 (en) | Production of nitrogen-containing chelators | |
| JP4404570B2 (ja) | 無機ヨウ素化合物の製造方法 | |
| US20210403413A1 (en) | Production of nitrogen-containing chelators | |
| JP3870448B2 (ja) | アミノジカルボン酸−ｎ，ｎ−二酢酸塩類の製造法 | |
| JP3623809B2 (ja) | β−アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸およびその塩の製造方法 | |
| JP4399972B2 (ja) | β−アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三アルカリ金属塩の製造方法 | |
| JPH0827097A (ja) | アミノスルホン酸−ｎ，ｎ−二酢酸とそのアルカリ金属塩の製造法およびそれらを含む生分解性キレート剤 | |
| US20230008538A1 (en) | Process for preparing nitrile intermediates for nitrogen-containing chelators | |
| JP4423733B2 (ja) | アミノポリカルボン酸塩、その製造法及びその用途 | |
| JP2001270852A (ja) | アミノポリカルボン酸の製造方法 | |
| JPH08268986A (ja) | アスパラギン酸− ｎ，ｎ−二酢酸またはその塩類の製造方法 | |
| JP2000128838A (ja) | 結晶（ｓ，ｓ）−エチレンジアミン−ｎ，ｎ′−ジコハク酸及び（ｓ，ｓ）−エチレンジアミン−ｎ，ｎ′−ジコハク酸の製造方法 | |
| JPH07224014A (ja) | Ｌ−アスパラギン酸−ｎ−モノプロピオン酸とそのアルカリ金属塩の製造法およびそれらを含む生分解性キレート剤 | |
| JP2004210746A (ja) | アミノ酸アルカリ塩−ｎ、ｎ−ジアセトニトリル類の製造方法 | |
| JP2004300161A (ja) | アミノスルホン酸−ｎ，ｎ−二酢酸およびそのアルカリ金属塩を製造する方法 | |
| JPS6356219B2 (ja) | ||
| JPH11269132A (ja) | （ｓ，ｓ）−エチレンジアミン−ｎ，ｎ′−ジコハク酸の製造方法 | |
| JP2002212158A (ja) | ４−シアノ−３−ヒドロキシブタン酸類の製造法 | |
| JP2001270854A (ja) | アミノポリカルボン酸塩、その製造法及びその用途 | |
| JPH06271550A (ja) | ピラジンカルボキサミドの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100903 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20101001 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131008 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |