RU2399611C2 - Способ получения трищелочных солей метилглицин-n,n-диуксусной кислоты с незначительным содержанием побочных продуктов - Google Patents

Способ получения трищелочных солей метилглицин-n,n-диуксусной кислоты с незначительным содержанием побочных продуктов Download PDF

Info

Publication number
RU2399611C2
RU2399611C2 RU2007144868/04A RU2007144868A RU2399611C2 RU 2399611 C2 RU2399611 C2 RU 2399611C2 RU 2007144868/04 A RU2007144868/04 A RU 2007144868/04A RU 2007144868 A RU2007144868 A RU 2007144868A RU 2399611 C2 RU2399611 C2 RU 2399611C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
temperature
methylglycine
solution
hours
diacetonitrile
Prior art date
Application number
RU2007144868/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2007144868A (ru
Inventor
Альфред ОФТРИНГ (DE)
Альфред Офтринг
Герольд БРАУН (DE)
Герольд Браун
Фридрих ВИРЗИНГ (DE)
Фридрих Вирзинг
Армин ШТАММ (DE)
Армин ШТАММ
Кай-Уве БАЛДЕНИУС (DE)
Кай-Уве БАЛДЕНИУС
Original Assignee
Басф Акциенгезельшафт
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Акциенгезельшафт filed Critical Басф Акциенгезельшафт
Publication of RU2007144868A publication Critical patent/RU2007144868A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2399611C2 publication Critical patent/RU2399611C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/06—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton
    • C07C229/10—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C229/16—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by amino or carboxyl groups, e.g. ethylenediamine-tetra-acetic acid, iminodiacetic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/26—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing carboxyl groups by reaction with HCN, or a salt thereof, and amines, or from aminonitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/04—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C229/06—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton
    • C07C229/10—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one amino and one carboxyl group bound to the carbon skeleton the nitrogen atom of the amino group being further bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения слабоокрашенной трищелочной соли метилглицин-N,N-диуксусной кислоты щелочным гидролизом метилглициннитрилдиацетонитрила. Способ включает следующие стадии: (а) смешивание метилглициннитрилдиацетонитрила с водной щелочью при температуре ≤30°С; (b) реакция, протекающая в водной щелочной суспензии метилглициннитрилдиацетонитрила при температуре от 10 до 30°С в течение промежутка времени, составляющего от 0,1 до 10 часов, которая сопровождается образованием раствора; (с) реакция, протекающая в полученном на стадии (b) растворе при температуре от 30 до 40°С в течение промежутка времени, составляющего от 0,1 до 10 часов; (е) при необходимости осуществляемая реакция в растворе, полученном на стадии (с) при температуре от 110 до 200°С в течение промежутка времени, составляющего от 5 до 60 минут, под давлением, соответствующим указанной температуре; (f) гидролиз и отделение аммиака от полученного на стадии (с) или (е) раствора отпариванием при температуре от 90 до 105°С с добавлением воды для поддержания концентрации соли на уровне ниже 45 мас.% для удаления образующегося в процессе аммиака. Способ позволяет получать трищелочную соль метилглицин-N,N-диуксусной кислоты с незначительным содержанием побочных продуктов. 3 з.п. ф-лы.

Description

Настоящее изобретение относится к способу получения слабоокрашенных трищелочных солей метилглицин-N,N-диуксусной кислоты с незначительным содержанием побочных продуктов щелочным гидролизом метилглицин-N,N-диацетонитрила.
Аминополифосфонаты, поликарбоксилаты или аминополикарбоксилаты, такие как этилендиаминтетрауксусная кислота, часто используемые в качестве комплексообразователей, например, в средствах для чистки, обладают лишь ограниченной способностью к биологической деструкции. Сходными по цене альтернативными соединениями являются производные глицин-N,N-диуксусной кислоты, такие как нетоксичная и хорошо пригодная для биологической деструкции метилглицин-N,N-диуксусная кислота (МГДА). Применение МГДА и производных глицин-N,N-диуксусной кислоты в средствах для чистки, а также их синтез описаны в международной заявке WO-A 94/29421 и патенте США US 5849950. При производстве оптимальных по цене производных глицин-N,N-диуксусной кислоты предъявляют высокие требования к выходу промежуточных продуктов на отдельных стадиях синтеза и к чистоте конечного продукта.
МГДА получают взаимодействием иминодиацетонитрила с ацетальдегидом и синильной кислотой или взаимодействием α-аланиннитрила с формальдегидом и синильной кислотой и последующим щелочным гидролизом образующегося в качестве промежуточного продукта метилглициндиацетонитрила (МГДН) раствором едкого натра, в результате которого образуется тринатриевая соль МГДА. Для обеспечения высокого выхода МГДА с высокой степенью чистоты МГДН выделяют в качестве промежуточного продукта, а затем используют в виде чистого вещества на стадии гидролиза.
Проблемы, возникающие при гидролизе алкилглициннитрил-N,N-диацетонитрилов, обусловлены отсутствием их термической стабильности особенно в щелочной среде. Стерически затрудняющее алкильное замещение способствует протеканию обратных реакций деструкции. В случае МГДН продуктами первичной деструкции прежде всего являются цианид, ацетальдегид, иминодиацетонитрил (ИДН) и формальдегид. Кроме того, в щелочных средах вследствие гидролиза или других побочных реакций может происходить дополнительное образование прежде всего следующих побочных продуктов (в виде солей натрия или калия): иминодиацетата (ИДА), нитрилотриацетата (НТА), карбоната, ацетата, формиата, гликолята, лактата, глицината или аланината. Цианид является сильно токсичным соединением. НТА, как известно, оказывает токсическое воздействие на почки. Цианид и ацетальдегид склонны к полимеризации и способны образовывать окрашенные побочные продукты. Кроме того, ацетальдегид в качестве летучего компонента дистиллята связанного продукта щелочного гидролиза может быть загрязнен аммиаком.
Из патента США US 5849950 известно о получении метилглициндиуксусной кислоты взаимодействием α-аланиннитрила с формальдегидом и синильной кислотой и последующим щелочным гидролизом образующегося в качестве промежуточного продукта метилглициннитрилдиацетонитрила (МГДН) раствором едкого натра. Кристаллический МГДН с целью гидролиза вводят при температуре 40°С в водный раствор едкого натра концентрацией 20 мас.%, в течение 3 часов осуществляют перемешивание при 40°С, а затем дополнительное перемешивание в течение 5 часов при 95°С. В процессе гидролиза образуются довольно существенные количества побочных продуктов, например НТА.
В основу настоящего изобретения была положена задача предложить способ получения слабоокрашенного метилглицин-N,N-диацетата с незначительным содержанием побочных продуктов.
Указанную задачу согласно изобретению решают благодаря способу получения слабоокрашенной трищелочной соли метилглицин-N,N-диуксусной кислоты с незначительным содержанием побочных продуктов щелочным гидролизом метилглициннитрилдиацетонитрила, который включает следующие стадии (a)-(f):
(а) смешивание метилглициннитрилдиацетонитрила с водной щелочью при температуре ≤30°С,
(b) реакция, протекающая в водной щелочной суспензии метилглициннитрилдиацетонитрила при температуре от 10 до 30°С в течение промежутка времени, составляющего от 0,1 до 10 часов, которая сопровождается образованием раствора,
(с) реакция, протекающая в полученном на стадии (b) растворе при температуре от 30 до 40°С в течение промежутка времени, составляющего от 0,1 до 10 часов,
(d) при необходимости реакция, протекающая в полученном на стадии (с) растворе при температуре от 50 до 80°С в течение промежутка времени, составляющего от 0,5 до 2 часов,
(е) при необходимости осуществляемая реакция в растворе, полученном на стадии (с), соответственно (d), при температуре от 110 до 200°С в течение промежутка времени, составляющего от 5 до 60 минут,
(f) гидролиз и отделение аммиака от полученного на стадии (с), (d), соответственно (е) раствора отпариванием при температуре от 90 до 105°С.
На стадии (а) метилглициннитрилдиацетонитрил (МГДН) смешивают с водной щелочью при температуре ≤30°С. Температура смешивания в общем случае составляет от 10 до 30°С, предпочтительно от 20 до 25°С. МГДН можно использовать в виде твердого вещества, предпочтительно в виде порошка, влажной пульпы или водной суспензии. Водная щелочь может быть загружена в пригодный для перемешивания резервуар (например, в реактор с мешалкой), в который затем может быть введен МГДН в виде твердого вещества или водной суспензии. Возможно также параллельное дозирование щелочи и МГДН в пригодный для перемешивания резервуар или трубчатый реактор. В качестве водной щелочи используют водный раствор NaOH (раствор едкого натра) или водный раствор KOH (раствор едкого кали) с содержанием гидроксида щелочного металла, в общем случае составляющим от 5 до 50 мас.%, предпочтительно от 20 до 50 мас.%. Предпочтительным является раствор едкого натра. Молярное отношение МГДН к щелочи в общем случае составляет 1:(3,0-3,5), предпочтительно 1:(3,05-3,1).
Последующая реакция в водном щелочном растворе МГДН соответственно на стадиях (b) и (с) протекает при двух разных температурных режимах. На первой из указанных стадий (стадии (b)) реакция в водном щелочном растворе МГДН протекает при температуре от 20 до 30°С, предпочтительно от 25 до 30°С, в течение промежутка времени, составляющего от 0,1 до 10 часов, предпочтительно от 1 до 5 часов, особенно предпочтительно от 2 до 3 часов, в то время как на второй из указанных стадий (стадии (с)) она протекает при температуре от 30 до 40°С, предпочтительно от 35 до 40°С, в течение промежутка времени, составляющего от 0,1 до 10 часов, предпочтительно от 1 до 5 часов, особенно предпочтительно от 3 до 4 часов.
На последующей при необходимости реализуемой стадии (d) реакция в полученном на стадии (с) растворе протекает при температуре от 50 до 80°С, предпочтительно от 70 до 80°С в течение промежутка времени, составляющего от 0,5 до 2 часов, предпочтительно от 1 до 2 часов.
После стадии (с), соответственно (d), может быть реализована стадия (е): так называемое омыление под давлением. При этом полученный ранее раствор подвергают омылению при температуре от 110 до 200°С, предпочтительно от 140 до 180°С, в течение промежутка времени, составляющего от 5 до 60 минут. При этом раствор находится под соответствующим указанной температуре («самопроизвольном») давлении.
На последующей стадии (f) от полученного раствора отпариванием при температуре от 90 до 105°С, предпочтительно от 95 до 105°С, отделяют аммиак. При отпаривании одновременно происходит остаточный гидролиз содержащихся в растворе гидролизуемых компонентов, сопровождаемый образованием аммиака. Так, например, раствор в максимальной степени освобождают от аммиака отпариванием при пониженном давлении, составляющем от 700 до 960 мбар. Предпочтительным является дополнительное использование воздуха в качестве способствующего отпариванию газа.
Полученный на стадии (f) раствор далее может быть подвергнут обесцвечиванию, степень которого может находиться в интервале от максимального до полного обесцвечивания, предусматривающему использование в качестве «отбеливающего средства» пероксида водорода и/или активированного угля.
Предлагаемый в изобретении гидролиз МГДН может быть реализован в периодическом, полунепрерывном или непрерывном режиме. Периодический или полунепрерывный гидролиз осуществляют, например, в реакторе с мешалкой, тогда как непрерывный гидролиз реализуют, например, в каскаде, состоящем из реакторов с мешалками, в трубчатых реакторах и/или реакторах с внутренним контуром циркуляции.
Содержание побочных продуктов в получаемой согласно изобретению технической тринатриевой соли МГДА в общем случае составляет менее 5 мас.% в пересчете на твердое вещество. Содержание тринатриевой соли НТА в общем случае составляет менее 0,3 мас.%.
Содержащая МГДН исходная водная смесь может быть получена следующими методами.
1. Взаимодействием иминодиацетонитрила (ИДН) с синильной кислотой и ацетальдегидом в водном растворе. Иминодиацетонитрил в виде водной эмульсии может быть синтезирован на предшествующей стадии из уротропина и синильной кислоты или из формальдегидциангидрина и аммиака.
2. Взаимодействием аланиннитрила с синильной кислотой и формальдегидом в водном растворе. Аланиннитрил может быть синтезирован на предшествующей стадии из ацетальдегида, синильной кислоты и аммиака или из ацетальдегидциангидрина и аммиака.
Содержащую МГДН исходную водную смесь предпочтительно получают следующим образом.
1а. Иминодиацетонитрил (ИДН) получают взаимодействием уротропина, который может быть синтезирован in situ из аммиака и формальдегида, с синильной кислотой, осуществляемым при показателе pH, находящемся в интервале от 5,5 до 6,3, и температуре от 20 до 90°С. Молярное отношение аммиак : формальдегид : синильная кислота в общем случае составляет 1:1,5:(1,5-1,9), концентрация ИДН в полученной водной эмульсии в общем случае составляет от 15 до 40 мас.%. Затем показатель pH водной эмульсии ИДН посредством минеральной кислоты устанавливают в диапазоне от 2 до 1,0. После этого подкисленную эмульсию ИДН превращают в МГДН взаимодействием с ацетальдегидом и синильной кислотой. Молярное отношение ИДН : ацетальдегид : синильная кислота в общем случае составляет 1:(1-1,2):(1-1,2), температура взаимодействия в общем случае находится в интервале от 40 до 90°С. Концентрация МГДН в полученной водной эмульсии в общем случае составляет от 20 до 50 мас.%.
ИДН можно синтезировать также взаимодействием формальдегидциангидрина с аммиаком. В другом варианте можно исходить из кристаллического ИДН в качестве суспендированного в воде эдукта.
2а. α-аланиннитрил (АН) получают взаимодействием избытка аммиака с ацетальдегидом и синильной кислотой или взаимодействием ацетальдегидциангидрина с избытком аммиака, который можно использовать в виде водного раствора, а также в газообразной или жидкой форме. Взаимодействие можно осуществлять под давлением. Избыточный аммиак предпочтительно удаляют отгонкой в вакууме. Исходный АН взаимодействует с формальдегидом и синильной кислотой с образованием МГДН. Для этого показатель pH водного раствора АН посредством минеральной кислоты устанавливают в диапазоне от 2 до 1,0. Молярное отношение АН : формальдегид : синильная кислота в общем случае составляет 1:(1,0-1,2):(1,0-1,2), температура взаимодействия в общем случае находится в интервале от 40 до 90°С.
Концентрация МГДН в полученной водной эмульсии в общем случае составляет от 20 до 50 мас.%. МГДН может быть выделен из водной эмульсии кристаллизацией. Для этого водную эмульсию перед осуществлением кристаллизации предпочтительно разбавляют водой до концентрации МГДН, составляющей от 15 до 40 мас.%.
Полученная водная исходная смесь, содержащая МГДН, согласно изобретению также может быть подвергнута щелочному гидролизу. При этом в результате щелочного гидролиза МГДН также образуются меньшие количества побочных продуктов. Однако подобный вариант является менее предпочтительным в связи с присутствием в содержащей МГДН исходной смеси значительных количеств побочных продуктов. Поэтому МГДН предпочтительно сначала выделяют из исходной смеси кристаллизацией и последующим разделением твердой и жидкой фаз.
В предпочтительном варианте осуществления кристаллизации содержащую МГДН смесь исходных продуктов, которая в общем случае находится в виде эмульсии МГДН в насыщенном водном растворе МГДН, подвергают чрезвычайно медленному, то есть осуществляемому с незначительной средней по времени скоростью (выраженной в К/ч), охлаждению до точки кристаллизации. Лишь после кристаллизации практически всего количества эмульгированного МГДН охлаждение предпочтительно осуществляют с более высокой скоростью. Кристаллизующийся из водного раствора растворенный МГДН в этом случае попадает на уже затвердевший кристаллический МГДН, вследствие чего уменьшается или в значительной степени подавляется образование новых зародышей кристаллизации. Следовательно, доля мелких кристаллов становится гораздо меньше или их формирование в основном вообще отсутствует. В процессе кристаллизации происходит испарение воды, которое сопровождается охлаждением и/или концентрированием смеси. Вследствие испарения воды образуется зона пересыщения, примыкающая к поверхности раздела между жидкостью и газовым пространством водной смеси. В этой зоне пересыщения может происходить формирование кристаллов, которые затем перемещаются внутрь жидкости, где продолжается их рост. Поскольку новые кристаллы из-за медленного испарения образуются только в чрезвычайно тонкой зоне пересыщения преимущественно под поверхностью жидкости, а внутри жидкости продолжается рост только этих кристаллов, в итоге формируются менее крупные кристаллы. К ним налипает меньшее количество маточного щелока, прежде всего маточный щелок не может быть «включен» в агломераты наиболее мелких кристаллов, соответственно, налипающий маточный щелок может быть легко отделен, например, простым фильтрованием или центрифугированием. Это позволяет значительно сократить затраты на очистку. Подобная «кристаллизация с вакуумным охлаждением» позволяет эффективно избежать также образования кристаллической корочки на стенках кристаллизатора.
Содержащую МГДН водную смесь можно охлаждать за счет испарения воды, причем концентрацию МГДН в смеси поддерживают на преимущественно постоянном уровне. Подобный вариант можно назвать также «кристаллизацией с вакуумным охлаждением», которую реализуют с полным рециклом. Водную смесь можно концентрировать за счет испарения воды, причем температуру смеси преимущественно поддерживают на постоянном уровне. Подобный вариант может быть назван также «изотермической выпарной кристаллизацией». Оба процесса, то есть как охлаждение водной смеси, так и ее концентрирование, можно осуществлять также одновременно или последовательно.
При определенной температуре водной смеси, которой в общем случае соответствует область ниже 30°С, из-за низкого в этом случае давления водяного пара тепло можно отводить не только за счет одного испарительного охлаждения, но и через стенки кристаллизатора, предпочтительно благодаря рассольному охлаждению.
Кристаллизатор может обладать любой конструкцией. Речь при этом может идти, например, о кристаллизаторе в виде резервуара с мешалкой, аппарата с принудительной циркуляцией, направляющей трубы или аппарата с кипящим слоем, например о кристаллизаторе типа Oslo.
Изобретение более подробно поясняется на следующих примерах.
Примеры
Сравнительный пример 1
148 г (1,0 моль) чистого МГДН при температуре около 80°С и энергичном перемешивании в течение примерно 2 часов вводят в 608 г (3,04 моль) раствора едкого натра концентрацией 20 мас.%. Затем в течение 3 часов осуществляют дальнейшее перемешивание в атмосфере азота при 80°С. После этого в течение примерно 5 часов осуществляют отпаривание азотом при температуре 95°С. Во время осуществления этого процесса концентрацию твердого вещества поддерживают на уровне ниже 45 мас.% добавлением воды. В итоге получают 657 г темно-коричневого раствора тринатриевой соли МГДА с индексом цвета по Хацену более 1000, который содержит около 35 мас.% (230 г, 0,85 моль, выход 85%) тринатриевой соли МГДА, 1,9 мас.% тринатриевой соли НТА, 3,7 мас.% двунатриевой соли ИДА, 1,5 мас.% Na2CO3, 0,2 мас.% NaOH, 0,4 мас.% ацетата натрия, 0,3 мас.% формиата натрия, 0,5 мас.% гликолята натрия, 0,4 мас.% лактата натрия, 0,2 мас.% глицината натрия, 0,3 мас.% аланината натрия, 1,5 мас.% ацетальдегида и 55 мас.% воды.
Сравнительный пример 2
148 г (1,0 моль) чистого МГДН при температуре около 40°С и энергичном перемешивании в течение примерно 2 часов вводят в 608 г (3,04 моль) раствора едкого натра концентрацией 20 мас.%. Затем в течение 3 часов осуществляют дальнейшее перемешивание в атмосфере азота при 40°С. После этого в течение примерно 5 часов осуществляют отпаривание азотом при температуре 95°С. Во время осуществления этого процесса концентрацию твердого вещества добавлением воды поддерживают на уровне ниже 45 мас.%. В итоге получают 705 г коричневого раствора тринатриевой соли МГДА с индексом цвета по Хацену 445, который содержит около 35 мас.% (247 г, 0,91 моль, выход 91%) тринатриевой соли МГДА, 0,3 мас.% тринатриевой соли НТА, 2,5 мас.% двунатриевой соли ИДА, 1,5 мас.% Na2CO3, 0,3 мас.% NaOH, 0,2 мас.% ацетата натрия, 0,15 мас.% формиата натрия, 0,2 мас.% гликолята натрия, 0,1 мас.% лактата натрия, 0,1 мас.% глицината натрия, 0,1 мас.% аланината натрия, 720 млн-1 ацетальдегида и 60 мас.% воды.
Пример 1
148 г (1,0 моль) чистого МГДН при температуре около 25°С и энергичном перемешивании в течение примерно 2 часов вводят в 608 г (3,04 моль) раствора едкого натра концентрацией 20 мас.%. После этого осуществляют дальнейшее перемешивание в атмосфере азота сначала в течение 3 часов при 30°С, а затем в течение 2 часов при 40°С. Далее в течение примерно 5 часов осуществляют отпаривание азотом при температуре 95°С. Во время осуществления этого процесса концентрацию твердого вещества добавлением воды поддерживают на уровне ниже 45 мас.%. В итоге получают 650 г желтовато-оранжевого раствора тринатриевой соли МГДА с индексом цвета по Хацену 95, который содержит около 40 мас.% (260 г, 0,96 моль, выход 96%) тринатриевой соли МГДА, менее 0,1 мас.% тринатриевой соли НТА, 0,8 мас.% двунатриевой соли ИДА, 0,1 мас.% Na2CO3, 0,2 мас.% NaOH, 0,06 мас.% ацетата натрия, 0,07 мас.% формиата натрия, 0,07 мас.% гликолята натрия, 0,0 мас.% лактата натрия, 0,06 мас.% глицината натрия, 0,1 мас.% аланината натрия, 80 млн-1 ацетальдегида и 58 мас.% воды.
Пример 2
148 г (1,0 моль) чистого МГДН при температуре около 25°С и энергичном перемешивании в течение примерно 2 часов вводят в 608 г (3,04 моль) раствора едкого натра концентрацией 20 мас.%. После этого осуществляют дальнейшее перемешивание в атмосфере азота сначала в течение 3 часов при 30°С, а затем в течение 2 часов при 40°С. В отличие от примера 1 в данном примере смесь в течение 15 минут нагревают до 170°С в трубчатом реакторе под давлением. Далее в течение около 5 часов осуществляют отпаривание азотом при температуре, находящейся в интервале от 100 до 104°С. Во время осуществления этого процесса концентрацию твердого вещества добавлением воды поддерживают на уровне ниже 45 мас.%. В итоге получают 643 г желтовато-оранжевого раствора тринатриевой соли МГДА с индексом цвета по Хацену 105, который содержит около 40 мас.% (257 г, 0,95 моль, выход 95%) тринатриевой соли МГДА и менее 10 млн-1 ацетальдегида.

Claims (4)

1. Способ получения слабоокрашенной трищелочной соли метилглицин-N,N-диуксусной кислоты с незначительным содержанием побочных продуктов щелочным гидролизом метилглициннитрилдиацетонитрила, который включает следующие стадии (a)-(f):
(a) смешивание метилглициннитрилдиацетонитрила с водной щелочью при температуре ≤30°С,
(b) реакция, протекающая в водной щелочной суспензии метилглициннитрилдиацетонитрила при температуре от 10 до 30°С в течение промежутка времени, составляющего от 0,1 до 10 ч, которая сопровождается образованием раствора,
(c) реакция, протекающая в полученном на стадии (b) растворе при температуре от 30 до 40°С в течение промежутка времени, составляющего от 0,1 до 10 ч,
(e) при необходимости осуществляемая реакция в растворе, полученном на стадии (с) при температуре от 110 до 200°С в течение промежутка времени, составляющего от 5 до 60 мин, под давлением соответствующим указанной температуре,
(f) гидролиз и отделение аммиака от полученного на стадии (с) или (е) раствора отпариванием при температуре от 90 до 105°С с добавлением воды для поддержания концентрации соли на уровне ниже 45 мас.% для удаления образующегося в процессе аммиака.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что температура на стадии (b) составляет от 25 до 30°С, а на стадии (с) от 35 до 40°С.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве водной щелочи используют раствор едкого натра концентрацией от 5 до 50 мас.%.
4. Способ по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что его осуществляют в периодическом, полунепрерывном или непрерывном режиме.
RU2007144868/04A 2005-05-06 2006-05-02 Способ получения трищелочных солей метилглицин-n,n-диуксусной кислоты с незначительным содержанием побочных продуктов RU2399611C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005021055.4 2005-05-06
DE102005021055A DE102005021055A1 (de) 2005-05-06 2005-05-06 Verfahren zur Herstellung von nebenproduktarmen Methylglycin-N,N-diessigsäure-Trialkalimetallsalzen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2007144868A RU2007144868A (ru) 2009-06-20
RU2399611C2 true RU2399611C2 (ru) 2010-09-20

Family

ID=36615708

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007144868/04A RU2399611C2 (ru) 2005-05-06 2006-05-02 Способ получения трищелочных солей метилглицин-n,n-диуксусной кислоты с незначительным содержанием побочных продуктов

Country Status (23)

Country Link
US (1) US7671234B2 (ru)
EP (1) EP1881957B1 (ru)
JP (1) JP4603613B2 (ru)
KR (1) KR20080015094A (ru)
CN (1) CN101171226B (ru)
AT (1) ATE520649T1 (ru)
AU (1) AU2006245816B2 (ru)
BR (1) BRPI0611122B1 (ru)
CA (1) CA2607232A1 (ru)
DE (1) DE102005021055A1 (ru)
DK (1) DK1881957T3 (ru)
ES (1) ES2370515T3 (ru)
IL (1) IL186680A (ru)
MX (1) MX2007013702A (ru)
MY (1) MY146034A (ru)
NO (1) NO20075532L (ru)
PL (1) PL1881957T3 (ru)
PT (1) PT1881957E (ru)
RU (1) RU2399611C2 (ru)
TW (1) TWI367201B (ru)
UA (1) UA87389C2 (ru)
WO (1) WO2006120129A1 (ru)
ZA (1) ZA200710628B (ru)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2573412C2 (ru) * 2010-09-27 2016-01-20 Басф Се Способ получения гранулята, содержащего одну или несколько солей комплексообразователя
RU2598850C2 (ru) * 2011-04-04 2016-09-27 Басф Се Способ получения водных растворов трехосновных солей щелочного металла метилглицин-n,n-диуксусной кислоты
RU2675835C2 (ru) * 2013-09-13 2018-12-25 Басф Се Смеси энантиомеров и способ получения таких смесей
RU2705366C2 (ru) * 2014-10-17 2019-11-07 Басф Се Растворы трищелочных солей аминокарбоновых кислот, их получение и применение
RU2706358C2 (ru) * 2015-05-13 2019-11-18 Басф Се Способ получения смесей хелатообразующих агентов
RU2782828C2 (ru) * 2017-06-28 2022-11-03 Басф Се Способ получения комплексообразующего агента

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2010305833A1 (en) 2009-10-12 2012-04-19 Basf Se Method for producing a powder containing one or more complexing agent salts
US8754026B2 (en) 2010-09-27 2014-06-17 Basf Se Process for producing granules comprising one or more complexing agent salts
EP2697190B1 (de) * 2011-04-12 2015-05-13 Basf Se Verfahren zur herstellung von aminopolycarboxylaten ausgehend von aminosäuren
US9815773B2 (en) 2012-12-14 2017-11-14 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Crystalline particles of glutamic acid N,N-diacetic acid
US9738594B2 (en) 2012-12-14 2017-08-22 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Crystalline particles of salts of glutamic acid N,N-diacetic acid
EP2774913B1 (en) * 2013-03-08 2015-09-09 Basf Se Process for working up an aqueous solution or slurry of a complexing agent
ES2709978T3 (es) 2013-12-09 2019-04-22 Basf Se Procedimiento de producción de un ácido aminocarboxílico
CN105814016A (zh) * 2013-12-11 2016-07-27 巴斯夫欧洲公司 N,n-二(2-氨基烷基)-1,2-烷基二胺衍生物
CN103980136B (zh) * 2014-05-29 2016-05-11 重庆紫光化工股份有限公司 由有机腈化合物经碱解制得的氨基羧酸盐料液的脱色方法
US10590064B2 (en) 2014-12-23 2020-03-17 Nouryon Chemicals International B.V. Crystals of alanine N-acetic acid precursors, process to prepare them and their use
KR20170127493A (ko) 2015-03-11 2017-11-21 바스프 에스이 킬레이트제의 혼합물, 및 이러한 혼합물의 제조 방법
EP3216781A1 (en) 2016-03-09 2017-09-13 Basf Se Mixtures containing potassium salts of methyl glycine diacetic acid
WO2017174413A1 (en) 2016-04-06 2017-10-12 Basf Se Mixtures of chelating agents, and process for making such mixtures
WO2018086984A1 (en) 2016-11-10 2018-05-17 Basf Corporation Process for increasing the production of hydrocarbons from hydrocarbon bearing reservoirs
CN106905176B (zh) * 2017-02-13 2019-07-09 湘潭大学 连续水解制备亚胺基二乙酸的方法及自振荡反应器
CN110799489A (zh) * 2017-06-28 2020-02-14 巴斯夫欧洲公司 制备络合剂的方法
CN114634420B (zh) * 2020-12-16 2023-09-19 万华化学集团股份有限公司 一种连续制备甲基甘氨酸-n,n-二乙酸三碱金属盐的方法
US20230008538A1 (en) 2021-06-30 2023-01-12 Ascend Performance Materials Operations Llc Process for preparing nitrile intermediates for nitrogen-containing chelators

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4840338B1 (ru) * 1969-02-21 1973-11-30
US4547589A (en) * 1984-01-03 1985-10-15 Monsanto Company Hydrolysis of nitrilotriacetonitrile
DE4319935A1 (de) * 1993-06-16 1994-12-22 Basf Ag Verwendung von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten als Komplexbildner für Erdalkali- und Schwermetallionen
DE4444349A1 (de) * 1994-12-14 1996-06-20 Basf Ag Verwendung von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten als biologisch abbaubare Komplexbildner für Erdalkali- und Schwermetallionen in Färbebädern und Färbenachbehandlungsbädern in der Textilindustrie
DE19518986A1 (de) * 1995-05-29 1996-12-05 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Glycin-N,N-diessigsäure-Derivaten durch Umsetzung von Glycinderivaten oder deren Vorstufen mit Formaldehyd und Cyanwasserstoff oder von Iminodiacetonitril oder Imindodiessigsäure mit entsprechenden Aldehyden und Cyanwasserstoff in wäßrig-saurem Medium

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2573412C2 (ru) * 2010-09-27 2016-01-20 Басф Се Способ получения гранулята, содержащего одну или несколько солей комплексообразователя
RU2598850C2 (ru) * 2011-04-04 2016-09-27 Басф Се Способ получения водных растворов трехосновных солей щелочного металла метилглицин-n,n-диуксусной кислоты
RU2675835C2 (ru) * 2013-09-13 2018-12-25 Басф Се Смеси энантиомеров и способ получения таких смесей
RU2705366C2 (ru) * 2014-10-17 2019-11-07 Басф Се Растворы трищелочных солей аминокарбоновых кислот, их получение и применение
RU2706358C2 (ru) * 2015-05-13 2019-11-18 Басф Се Способ получения смесей хелатообразующих агентов
RU2782828C2 (ru) * 2017-06-28 2022-11-03 Басф Се Способ получения комплексообразующего агента

Also Published As

Publication number Publication date
AU2006245816A1 (en) 2006-11-16
CN101171226A (zh) 2008-04-30
WO2006120129A1 (de) 2006-11-16
UA87389C2 (ru) 2009-07-10
NO20075532L (no) 2008-02-04
ZA200710628B (en) 2009-08-26
ES2370515T3 (es) 2011-12-19
CN101171226B (zh) 2011-06-08
KR20080015094A (ko) 2008-02-18
PT1881957E (pt) 2011-09-01
BRPI0611122A2 (pt) 2010-11-09
IL186680A (en) 2011-12-29
JP2008540375A (ja) 2008-11-20
US7671234B2 (en) 2010-03-02
JP4603613B2 (ja) 2010-12-22
CA2607232A1 (en) 2006-11-16
MY146034A (en) 2012-06-15
IL186680A0 (en) 2008-02-09
BRPI0611122B1 (pt) 2015-08-11
DE102005021055A1 (de) 2006-11-09
PL1881957T3 (pl) 2011-12-30
MX2007013702A (es) 2008-01-21
RU2007144868A (ru) 2009-06-20
TW200704629A (en) 2007-02-01
EP1881957B1 (de) 2011-08-17
US20080194873A1 (en) 2008-08-14
TWI367201B (en) 2012-07-01
AU2006245816B2 (en) 2011-04-14
DK1881957T3 (da) 2011-11-21
ATE520649T1 (de) 2011-09-15
EP1881957A1 (de) 2008-01-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2399611C2 (ru) Способ получения трищелочных солей метилглицин-n,n-диуксусной кислоты с незначительным содержанием побочных продуктов
RU2598850C2 (ru) Способ получения водных растворов трехосновных солей щелочного металла метилглицин-n,n-диуксусной кислоты
JP2007099778A (ja) メチオニンおよびその塩の製造方法
RU2389720C2 (ru) Способ выделения метилглициннитрил-n,n-диацетонитрила из водной исходной смеси
JP6532948B2 (ja) アラニンｎ−酢酸前駆体の結晶、それらを調製するプロセス及びそれらの使用
JP2013506652A (ja) メチルグリシンニトリル−ｎ，ｎ−ジアセトニトリルの単離方法
US20210403414A1 (en) Production of nitrogen-containing chelators
US20210403413A1 (en) Production of nitrogen-containing chelators
JP3806999B2 (ja) グルタミン酸−ｎ，ｎ−二酢酸塩類の製造方法
JP3870448B2 (ja) アミノジカルボン酸−ｎ，ｎ−二酢酸塩類の製造法
JP3586503B2 (ja) ターシャリーブチルアクリルアミドの製造方法
JP4399972B2 (ja) β−アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三アルカリ金属塩の製造方法
JP3623809B2 (ja) β−アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸およびその塩の製造方法
KR100562176B1 (ko) D,l-메티오닌또는이의염의제조방법
US20230008538A1 (en) Process for preparing nitrile intermediates for nitrogen-containing chelators
JP2004359700A (ja) β−アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸およびその塩の製造方法
JPH08268986A (ja) アスパラギン酸− ｎ，ｎ−二酢酸またはその塩類の製造方法
JP2000128839A (ja) （ｓ，ｓ）−エチレンジアミン−ｎ，ｎ′−ジコハク酸の製造方法
FR2890964A1 (fr) Hydrolyse ammoniacale d'une cyanhydrine d'acide a-amine, en continu et sans isoler de produits intermediaires
JP2000128838A (ja) 結晶（ｓ，ｓ）−エチレンジアミン−ｎ，ｎ′−ジコハク酸及び（ｓ，ｓ）−エチレンジアミン−ｎ，ｎ′−ジコハク酸の製造方法
JP2004099506A (ja) アミノ酸アミドの製造方法
BE852356A (fr) Preparation de sels d'hexahydropyrimidines
JP2004210746A (ja) アミノ酸アルカリ塩−ｎ、ｎ−ジアセトニトリル類の製造方法
JP2001270854A (ja) アミノポリカルボン酸塩、その製造法及びその用途