CN103980136B - 由有机腈化合物经碱解制得的氨基羧酸盐料液的脱色方法 - Google Patents

由有机腈化合物经碱解制得的氨基羧酸盐料液的脱色方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103980136B
CN103980136B CN201410234018.8A CN201410234018A CN103980136B CN 103980136 B CN103980136 B CN 103980136B CN 201410234018 A CN201410234018 A CN 201410234018A CN 103980136 B CN103980136 B CN 103980136B
Authority
CN
China
Prior art keywords
feed liquid
aminocarboxylate
hydrogen peroxide
salt
active carbon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201410234018.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103980136A (zh
Inventor
吴传隆
郑道敏
秦岭
朱丽利
姚如杰
杨帆
王用贵
李欧
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chongqing Unisplendour Chemical Co Ltd
Original Assignee
Chongqing Unisplendour Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chongqing Unisplendour Chemical Co Ltd filed Critical Chongqing Unisplendour Chemical Co Ltd
Priority to CN201410234018.8A priority Critical patent/CN103980136B/zh
Publication of CN103980136A publication Critical patent/CN103980136A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103980136B publication Critical patent/CN103980136B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种由有机腈化合物经碱解制得的氨基羧酸盐料液的脱色方法，是向氨基羧酸盐料液中先加入氧化剂进行氧化脱色，再加入活性炭进行吸附脱色，将氧化剂氧化脱色与活性炭吸附脱色相结合，不仅脱色效果好，大大降低了氨基羧酸盐在脱色过程中的损失，而且操作简单，活性炭用量低，运行成本低，生产安全可靠。

Description

由有机腈化合物经碱解制得的氨基羧酸盐料液的脱色方法
技术领域
本发明属于精细化工领域，涉及一类化工合成料液的脱色方法。
背景技术
氨基羧酸盐化合物可由有机腈化合物经碱解制得，例如，甘氨酸钠可由羟基乙腈与氨水反应制得氨基乙腈，后者再在无机碱作用下发生碱解反应制得。在反应过程中，由于氰基在碱性条件下容易发生聚合反应生成有色杂质，因此，需要对反应得到的料液进行脱色。脱色方法有很多，如离子交换树脂法、大孔吸附树脂法、活性炭吸附法、膜脱色法、有机溶剂萃取法等。其中，有机溶剂萃取法因上述有色杂质的水溶性好，不能很好地从氨基羧酸盐水溶液中脱除有色杂质，脱色效果较差；离子交换树脂法、大孔吸附树脂法和膜脱色法虽然可以取得较好的脱色效果，但脱色条件比较苛刻，设备投资较大，且树脂和膜的再生会产生大量废水，树脂和膜的更换也会产生难以处理的固废；而活性炭吸附法要想获得较好的脱色效果需要的活性炭量较大，从而产生大量的活性炭固废。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种由有机腈化合物经碱解制得的氨基羧酸盐料液的脱色方法，操作简单，脱色效果好，脱色剂用量低，运行成本低，生产安全可靠，而且可以降低氨基羧酸盐在脱色过程中的损失。
经研究，本发明提供如下技术方案：
由有机腈化合物经碱解制得的氨基羧酸盐料液的脱色方法，是向料液中先加入氧化剂进行氧化脱色，再加入活性炭进行吸附脱色。
氧化剂的作用是使料液中容易被氧化的有色杂质氧化而目标产物不被氧化，达到脱色目的。活性炭的作用主要是吸附料液中不能被氧化剂氧化的有色杂质。
进一步，所述氨基羧酸盐为甘氨酸盐、N-甲基甘氨酸盐、N,N-二甲基甘氨酸盐、亚氨基二乙酸二盐、氨三乙酸三盐或乙二胺四乙酸四盐。
优选的，所述氧化剂为双氧水、过氧化钠、过氧化钙、过硫酸氢钾、过氧化钾、过氧化叔丁醇、次氯酸、次氯酸钠、次氯酸钙、次氯酸钾或臭氧。
更优选的，所述氧化剂为双氧水。
优选的，所述双氧水的用量按质量百分比计为料液的0.1％～5％，双氧水脱色温度控制在60℃～100℃。
更优选的，所述双氧水的用量按质量百分比计为料液的0.5％～1.5％，双氧水脱色温度控制在80℃～85℃。
优选的，所述活性炭的用量按质量百分比计为料液的0.05％～2％，活性炭脱色温度控制在40℃～80℃。
更优选的，所述活性炭的用量按质量百分比计为料液的0.1％～0.5％，活性炭脱色温度控制在40℃～60℃。
由有机腈化合物经碱解制得的氨基羧酸盐料液的pH值通常为7～14，在本发明方法中，氨基羧酸盐料液的碱性强弱对脱色无影响。
本发明的有益效果在于：本发明提供了一种由有机腈化合物经碱解制得的氨基羧酸盐料液的脱色方法，将氧化剂氧化脱色与活性炭吸附脱色相结合，不仅脱色效果好，大大降低了氨基羧酸盐在脱色过程中的损失，而且操作简单，活性炭用量低，运行成本低，生产安全可靠。
附图说明
为了使本发明的目的、技术方案和有益效果更加清楚，本发明提供如下附图进行说明：
图1为颜色呈黑褐色的甘氨酸钠水解料液。
图2为四种脱色方法的效果对比，其中编号2014-03-19A为双氧水脱色，脱色后溶液颜色呈浅绿色；编号2014-03-19B为同时加入双氧水和活性炭脱色，脱色后溶液颜色呈亮黄色；编号2014-03-19C为先加入双氧水后加入活性炭脱色，脱色后溶液颜色呈微黄色；编号2014-03-19D为活性炭脱色，脱色后溶液颜色呈红棕色。
具体实施方式
下面将结合附图，对本发明的优选实施例进行详细的描述。
实施例1
将质量分数为42％的羟基乙腈水溶液与质量分数为25％的氨水反应，得到氨基乙腈的氨水溶液，后者再与质量分数为50％的氢氧化钠水溶液发生水解反应，得到甘氨酸钠料液。该料液为黑褐色液体(如图1所示)，其中按质量百分比计含甘氨酸钠15％～16％，亚氨基二乙酸二钠(IDA-2Na)1％～2％，氮三乙酸三钠(NTA-3Na)≤0.5％。
取上述甘氨酸钠料液812.8克，加热至80℃，在搅拌条件下一次性加入10ml双氧水，80℃保温搅拌30分钟(在加入双氧水10分钟后，可见料液颜色从黑褐色变为红棕色，之后随着时间延长，料液颜色逐渐变浅)，再冷却至60℃，向料液中加入2克活性炭，60℃保温搅拌30分钟，抽滤除去活性炭，滤液颜色呈微黄色(如图2编号2014-03-19C所示)，补加水至总质量为812.8克，检测发现脱色前后料液中甘氨酸钠、亚氨基二乙酸二钠和氨三乙酸三钠的含量未见明显变化。
对比实施例1
取实施例1的甘氨酸钠料液808.7克，加热至80℃，在搅拌条件下一次性加入10ml双氧水，80℃保温搅拌1小时，料液颜色变为浅绿色(如图2编号2014-03-19A所示)，补加水至总质量为808.7克，检测发现脱色前后料液中甘氨酸钠、亚氨基二乙酸二钠和氨三乙酸三钠的含量未见明显变化。
对比实施例2
取实施例1的甘氨酸钠料液812.8克，加热至80℃，在搅拌条件下一次性加入10ml双氧水和2克活性炭(有大量气泡出现)，80℃保温搅拌1小时，再冷却至60℃，抽滤除去活性炭，滤液颜色呈亮黄色(如图2编号2014-03-19B所示)，补加水至总质量为812.8克，检测发现脱色前后料液中甘氨酸钠、亚氨基二乙酸二钠和氨三乙酸三钠的含量未见明显变化。
对比实施例3
取实施例1的甘氨酸钠料液810克，加热至80℃，在搅拌条件下一次性加入35克活性炭，80℃保温搅拌1小时，再冷却至60℃，抽滤除去活性炭，滤液颜色呈红棕色(如图2编号2014-03-19D所示)，补加水至总质量为810克，检测发现脱色前后料液中甘氨酸钠、亚氨基二乙酸二钠和氨三乙酸三钠的含量未见明显变化。
从对比实施例1可以看出，在没有使用活性炭的情况下，单用双氧水具有较好的脱色效果；从对比实施例4可以看出，在没有使用双氧水的情况下，单用活性炭的脱色效果差，且活性炭的用量大；从对比实施例2和实施例1可以看出，双氧水氧化脱色与活性炭吸附脱色相结合的脱色效果优于单用双氧水或活性炭脱色，其中，先加入双氧水脱色、后加入活性炭脱色的脱色效果又优于双氧水和活性炭一起加入进行脱色。由于有机腈化合物经碱解制得的氨基羧酸盐料液的pH值通常在7～14之间，为碱性环境，因此，上述结果说明在碱性条件下，双氧水与活性炭具有协同脱色作用。
实施例2
将质量分数为40％的羟基乙腈水溶液与质量分数为33％的甲胺水溶液反应，得到N-甲基氨基乙腈的水溶液，后者再与质量分数为50％的氢氧化钠水溶液发生水解反应，得到N-甲基甘氨酸钠料液。该料液为黑褐色液体，其中按质量百分比计含N-甲基甘氨酸钠18％。
取上述N-甲基甘氨酸钠料液812.8克，加热至80℃，在搅拌条件下一次性加入8ml双氧水，80℃保温搅拌30分钟(在加入双氧水10分钟后，可见料液颜色从黑褐色变为红棕色，之后随着时间延长，料液颜色逐渐变浅)，再冷却至60℃，加入1.8克活性炭，60℃保温搅拌30分钟，抽滤除去活性炭，滤液颜色呈微黄色，补加水至总质量为812.8克，检测发现脱色前后料液中N-甲基甘氨酸钠的含量未见明显变化。
实施例3
将质量分数为40％的羟基乙腈水溶液与质量分数为33％的二甲胺水溶液反应，得到N,N-二甲基氨基乙腈的水溶液，后者再与质量分数为50％的氢氧化钠水溶液发生水解反应，得到N,N-二甲基甘氨酸钠料液。该料液为黑褐色液体，其中按质量百分比计含N,N-二甲基甘氨酸钠20％。
取上述N,N-二甲基甘氨酸钠料液812.8克，加热至80℃，在搅拌条件下一次性加入10ml双氧水，80℃保温搅拌30分钟(在加入双氧水10分钟后，可见料液颜色从黑褐色变为红棕色，之后随着时间延长，料液颜色逐渐变浅)，再冷却至60℃，加入1.8克活性炭，60℃保温搅拌30分钟，抽滤除去活性炭，滤液为无色透明液体，补加水至总质量为812.8克，检测发现脱色前后料液中N,N-二甲基甘氨酸钠的含量未见明显变化。
实施例4
将质量分数为40％的羟基乙腈水溶液与质量分数为26.5％的氨水反应，得到亚氨基二乙腈的氨水溶液，后者再与质量分数为25％的氢氧化钠水溶液进行水解反应，得到亚氨基二乙酸二钠料液。该料液为黄棕色液体，其中按质量百分比计含亚氨基二乙酸二钠20％。
取上述亚氨基二乙酸二钠料液812.8克，加热至80℃，在搅拌条件下一次性加入10ml双氧水，80℃保温搅拌30分钟(在加入双氧水10分钟后，可见料液颜色从黄棕色变为黄色，之后随着时间延长，料液颜色逐渐变浅)，再冷却至60℃，加入1.5克活性炭，60℃保温搅拌30分钟，抽滤除去活性炭，滤液为无色透明液体，补加水至总质量为812.8克，检测发现脱色前后料液中亚氨基二乙酸二钠的含量未见明显变化。
实施例5
将质量分数为50％的羟基乙腈水溶液逐渐滴加到质量分数为10％的氨水与质量分数为32％的氢氧化钠水溶液的混合液中，在加热条件下进行水解反应，得到氨三乙酸三钠料液。该料液为红棕色液体，其中按质量百分比计含氨三乙酸三钠17％。
取上述氨三乙酸三钠料液850克，加热至80℃，在搅拌条件下一次性加入5ml双氧水，80℃保温搅拌30分钟(在加入双氧水10分钟后，可见料液颜色从红棕色变为黄色，之后随着时间延长，料液颜色逐渐变浅)，再冷却至60℃，加入2.0克活性炭，60℃保温搅拌30分钟，抽滤除去活性炭，滤液为无色透明液体，补加水至总质量为850克，检测发现脱色后料液中氨三乙酸三钠的含量减少至14％，亚氨基二乙酸二钠的含量为1.7％。
实施例6
将质量分数为35％的羟基乙腈水溶液逐渐滴加至乙二胺与质量分数为30％的氢氧化钠水溶液的混合液中，在加热条件下进行水解反应，得到乙二胺四乙酸四钠料液。该料液为黄棕色液体，其中按质量百分比计含乙二胺四乙酸四钠27.66％。
取上述乙二胺四乙酸四钠料液850克，加热至80℃，在搅拌条件下一次性加入8ml双氧水，80℃保温搅拌30分钟(在加入双氧水10分钟后，可见料液颜色从黄棕色变为黄色，之后随着时间延长，料液颜色逐渐变浅)，再冷却至60℃，加入1.5克活性炭，60℃保温搅拌30分钟，抽滤除去活性炭，滤液为无色透明液体，补加水至总质量为850克，检测发现脱色前后料液中乙二胺四乙酸四钠的含量未见明显变化。
最后说明的是，以上优选实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管通过上述优选实施例已经对本发明进行了详细的描述，但本领域技术人员应当理解，可以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变，而不偏离本发明权利要求书所限定的范围。

Claims (3)

1.由有机腈化合物经碱解制得的氨基羧酸盐料液的脱色方法，其特征在于，向氨基羧酸盐料液中先加入氧化剂进行氧化脱色，再加入活性炭进行吸附脱色，所述氧化剂为双氧水，所述双氧水的用量按质量百分比计为氨基羧酸盐料液的0.5%~1.5%，双氧水脱色温度控制在80℃~85℃。
2.如权利要求1所述的脱色方法，其特征在于，所述氨基羧酸盐为甘氨酸盐、N-甲基甘氨酸盐、N,N-二甲基甘氨酸盐、亚氨基二乙酸二盐、氨三乙酸三盐或乙二胺四乙酸四盐。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述活性炭的用量按质量百分比计为氨基羧酸盐料液的0.1%~0.5%，活性炭脱色温度控制在40℃~60℃。
CN201410234018.8A 2014-05-29 2014-05-29 由有机腈化合物经碱解制得的氨基羧酸盐料液的脱色方法 Active CN103980136B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410234018.8A CN103980136B (zh) 2014-05-29 2014-05-29 由有机腈化合物经碱解制得的氨基羧酸盐料液的脱色方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410234018.8A CN103980136B (zh) 2014-05-29 2014-05-29 由有机腈化合物经碱解制得的氨基羧酸盐料液的脱色方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103980136A CN103980136A (zh) 2014-08-13
CN103980136B true CN103980136B (zh) 2016-05-11

Family

ID=51272337

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410234018.8A Active CN103980136B (zh) 2014-05-29 2014-05-29 由有机腈化合物经碱解制得的氨基羧酸盐料液的脱色方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103980136B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104529747B (zh) * 2014-12-26 2016-03-02 淄博广通化工有限责任公司 十二烷二酸的纯化方法
CN105237421A (zh) * 2015-09-24 2016-01-13 九江中星医药化工有限公司 一种邻氯苯甘氨酸的脱色工艺
CN115872899A (zh) * 2022-09-02 2023-03-31 宁夏太康药业有限公司 一种甲氨基乙腈纯化方法
CN115583891A (zh) * 2022-09-14 2023-01-10 宁夏太康药业有限公司 一种高纯度肌氨酸钠水溶液的制备方法
CN117003654B (zh) * 2023-08-09 2024-08-06 宁夏恒康科技有限公司 肌氨酸钠的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080194873A1 (en) * 2005-05-06 2008-08-14 Basf Aktiengesellschaft Method For Producing Methylglycine-N,N-Diethanoic Acid-Trialkali Metal Salts With A Low By-Product Content
CN102241601A (zh) * 2011-05-07 2011-11-16 安徽国星生物化学有限公司 一种亚氨基二乙酸的制备工艺
CN103476741A (zh) * 2011-04-04 2013-12-25 巴斯夫欧洲公司 制备甲基甘氨酸-n,n-二乙酸三碱金属盐水溶液的方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104003830B (zh) * 2014-01-27 2016-08-17 重庆紫光化工股份有限公司 从氨基酸的碱金属盐的水溶液中分离氨基酸和亚氨基二羧酸的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080194873A1 (en) * 2005-05-06 2008-08-14 Basf Aktiengesellschaft Method For Producing Methylglycine-N,N-Diethanoic Acid-Trialkali Metal Salts With A Low By-Product Content
CN103476741A (zh) * 2011-04-04 2013-12-25 巴斯夫欧洲公司 制备甲基甘氨酸-n,n-二乙酸三碱金属盐水溶液的方法
CN102241601A (zh) * 2011-05-07 2011-11-16 安徽国星生物化学有限公司 一种亚氨基二乙酸的制备工艺

Also Published As

Publication number Publication date
CN103980136A (zh) 2014-08-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103980136B (zh) 由有机腈化合物经碱解制得的氨基羧酸盐料液的脱色方法
CN104003830B (zh) 从氨基酸的碱金属盐的水溶液中分离氨基酸和亚氨基二羧酸的方法
CN104163519B (zh) 一种草甘膦生产中废盐水的精制方法
CN103232355B (zh) 一种环保清洁的亚氨基二乙酸生产方法
CN106882781B (zh) 一种粗品焦磷酸钠提纯生产焦磷酸钠产品时脱色的方法
CN104163486B (zh) 一种漂粉精废水处理草甘膦废水的方法
CN108623489A (zh) 一种连续快速碱解氨基乙腈合成甘氨酸的方法
CN104817468B (zh) 一种甘氨酸的制备方法
CN101844995A (zh) 一种l-鸟氨酸-l-天门冬氨酸盐的制备方法
CN107381863A (zh) 一种降解高含盐有机废水及同步制备氧化铁的方法
CN104974054B (zh) 利用亚氨基二乙腈生产母液制备亚氨基二乙酸的方法及装置
US8241483B2 (en) Process for the preparation of stable iodate-exchanged synthetic hydrotalcite with zero effluent discharge
CN105073999B (zh) 5-氨基乙酰丙酸或其盐的制造方法
CN104876278A (zh) 一种高铁酸钾的雾化制备法
CN103509365A (zh) 一种靛蓝氧化滤饼后处理工艺
CN102134083A (zh) 碘化铵的生产方法
CN105924365B (zh) 一种利用管式反应器连续合成谷氨酸二乙酸四钠的方法
CN108083296B (zh) 一种老卤高效脱色方法
CN108585304A (zh) 一种bdp废水预处理方法
CN103570571B (zh) 一种dtpa五钠盐合成方法
CN108946688A (zh) 一种加氯氧化有机磷废水制取磷酸氢二钠的方法
CN104068055B (zh) 一种无机溴消毒剂及其制备方法和应用
CN109704984B (zh) 一种用于分离得到亚氨基二乙酸、硫酸铵的方法
CA1261586A (en) Sodium tripolyphosphate manufacture
CN107857708A (zh) 绿色螯合剂二乙烯三胺二琥珀酸盐的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant