CN103232355B - 一种环保清洁的亚氨基二乙酸生产方法 - Google Patents
一种环保清洁的亚氨基二乙酸生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103232355B CN103232355B CN201310147279.1A CN201310147279A CN103232355B CN 103232355 B CN103232355 B CN 103232355B CN 201310147279 A CN201310147279 A CN 201310147279A CN 103232355 B CN103232355 B CN 103232355B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- sulfuric acid
- mother liquor
- salt
- iminodiacetic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 57
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- BSRDNMMLQYNQQD-UHFFFAOYSA-N iminodiacetonitrile Chemical compound N#CCNCC#N BSRDNMMLQYNQQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 18
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 48
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 27
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 25
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 22
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 21
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 15
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 14
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 14
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 7
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 claims description 7
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 7
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 claims description 7
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical class NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 33
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 5
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 abstract description 3
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 abstract description 2
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 abstract description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 6
- 235000019219 chocolate Nutrition 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 5
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 3
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-N cyanic acid Chemical compound OC#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- LTYRAPJYLUPLCI-UHFFFAOYSA-N glycolonitrile Chemical compound OCC#N LTYRAPJYLUPLCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N N-(phosphonomethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CP(O)(O)=O AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N [Na].[Cl] Chemical compound [Na].[Cl] DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 229940059260 amidate Drugs 0.000 description 1
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- HAXVIVNBOQIMTE-UHFFFAOYSA-L disodium;2-(carboxylatomethylamino)acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)CNCC([O-])=O HAXVIVNBOQIMTE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 1
- NPUKDXXFDDZOKR-LLVKDONJSA-N etomidate Chemical compound CCOC(=O)C1=CN=CN1[C@H](C)C1=CC=CC=C1 NPUKDXXFDDZOKR-LLVKDONJSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- -1 pharmacy Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
Abstract
本发明公开了一种环保清洁的亚氨基二乙酸生产方法；本发明以亚氨基二乙腈为起始原料，经过硫酸水解、氨气或者氨水中和、脱色、重结晶等步骤，得到亚氨基二乙酸产品；母液经脱色、浓缩、结晶，分离出硫酸铵，冷凝水和母液循环套用于下次稀释硫酸。本发明避免了碱水解会产生的大量硫酸钠，也避免了盐酸水解对设备的腐蚀性以及操作环境的污染，并且反应母液可以完全套用，其中含有的亚氨基二乙酸完全再次利用回收，增加了收率，并且大大降低了水的消耗，可以做到无废液排放，是完完全全的环保清洁工艺；另外，亚氨基二乙酸和母液经过活性炭脱色后，大大降低了有色杂质的累积，产品品质好。
Description
技术领域
本发明涉及亚氨基二乙酸的合成技术领域，具体涉及一种利用亚氨基二乙腈为原料生产亚氨基二乙酸的方法。
背景技术
亚氨基二乙酸（简称IDA）又名二甘氨酸、氨基二乙酸，分子式为NH(CH2COOH)2。亚氨基二乙酸是农药、制药、橡胶、表面活性剂、络合剂、食品添加剂、电镀工业、合成金属表面处理剂及其离子交换树脂等重要原料和中间体。
国内工业化生产亚氨基二乙酸方法主要有三种，氢氰酸法、氯乙酸法、二乙醇胺法。氯乙酸法工艺成熟，但流程长、产品纯度低、成本高、“三废”严重，并且只能生产水剂，趋于淘汰路线。二乙醇胺法是国外90年代开发的二乙醇胺一步新技术，我国也进行了该路线的开发，获得了成功，现正在积极推广该项技术，该法原料来源广泛，工艺流程短、副产物少、产品纯度高，具有极强的工业化实施价值；该法的另一个优点是亚氨基二乙酸钠盐可以直接用于合成草甘膦，无需酸化工序，这样不仅仅减少了亚氨基二乙酸损失，而且避免酸化过程中产生的废水，简化了工艺，对合成含量高的草甘膦十分有利；但是，本法生产亚氨基二乙酸盐的原料价格高，而且技术含量不高，利润空间不大。然而其中氢氰酸法是国外主要采取的方法之一，是较为成熟的工艺路线，但由于氢氰酸原料的影响，工业化生产的产量受到了限制，同时含氰废水处理也比较麻烦，碱水解产生大量的废水。
专利申请号200710090976.2申请人为北京清华紫光英力化工技术有限责任公司的《一种以羟基乙腈为原料一锅法制备双甘膦的清洁生产方法》，叙述的方法仍然是以亚氨基二乙腈碱解，为了弥补不足之处，增加了回收氯化钠、回收氯化氢、吸收氨水、制备碳酸氢铵、碳酸钙、氢氧化钠工艺、氯化铵等多步工艺，其中含有多步分离、母液回收、原料制备回用等，增加了大量的辅助设备，增加了多种废水的产生，尤其低价值的钠盐的产生。
针对北京清华紫光英力化工技术有限责任公司的《一种以羟基乙腈为原料一锅法制备双甘膦的清洁生产方法》 工艺缺点，专利申请号201010011402.3申请人为淄博万昌科技股份有限公司的《一种利用丙烯腈副产氢氰酸制备N-膦酰甲基亚氨基二乙酸的环保新方法》，叙述的方法是以亚氨基二乙腈酸解，取铵盐后的母液循环套用，大大降低了废水的排放。但是由于没有进行纯化、脱色处理，得到的亚氨基二乙酸为黑褐色，影响产品的品质，并且得到的硫酸铵也为黑褐色，影响硫酸铵产品的品质。循环的母液只是循环套用至水解反应完成后，导致母液量太大，并且在分离硫酸铵时母液蒸水量太大，增加了生产成本。循环的母液为黑色，影响母液的循环套用。
以上方法无论是氢氰酸法、氯乙酸法还是二乙醇胺法，目前都面临着用氢氧化钠进行水解，要想获得亚氨基二乙酸都必须进行酸化，产生大量的低价值钠盐，导致产品亚氨基二乙酸的部分损失以及大量的含盐废水的产生。虽然有关于亚氨基二乙腈酸解的专利报道，但是其亚氨基二乙酸的纯化、母液的循环套用工艺都存在很多缺陷。因此在生产亚氨基二乙酸的方法有待改进提高。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种环保清洁的亚氨基二乙酸生产方法，无废液排放，无低价值的硫酸钠产生，并且可以得到高品质的亚氨基二乙酸产品和硫酸铵。
本发明的环保清洁的亚氨基二乙酸生产方法，包括以下步骤：
1）先将浓硫酸稀释至质量浓度为65%～85%，再将稀释后的硫酸温度调节至50℃～85℃，然后加入亚氨基二乙腈，硫酸与亚氨基二乙腈的摩尔比为1.5～3.5:1，反应1～2小时，生成亚氨基二乙酰胺硫酸盐；
2）将步骤1）的反应体系中的硫酸进一步稀释至质量浓度为45%～60%，再升温至100℃～130℃，反应2～3小时，生成亚氨基二乙酸；
3）向步骤2）的反应体系中加入氨气或者氨水，中和pH至2.0～3.0，冷却结晶，分离出晶体和母液，晶体为亚氨基二乙酸粗品；
4）将亚氨基二乙酸粗品加水加热溶解，冷却重结晶，分离出重结晶晶体和重结晶母液，重结晶晶体为亚氨基二乙酸产品；
5）将步骤3）得到的母液和步骤4）得到的重结晶母液合并，用氨水或者氨气中和pH至5.5～6.5，然后浓缩母液，冷却结晶，分离出硫酸铵，冷凝水和分离了硫酸铵后的母液循环回到步骤1）和步骤2）中用于稀释硫酸。
所述步骤1）的反应式为：
其优选的工艺参数为：浓硫酸稀释至质量浓度为65%～75%，稀释后的硫酸温度调节至65℃～80℃，硫酸与亚氨基二乙腈的摩尔比为2.0～3.0:1。
所述步骤2）的反应式为：
其优选的工艺参数为：硫酸进一步稀释至质量浓度为50%～60%，再升温至120℃～130℃。
所述步骤3）的反应式为：
所述步骤4）优选的方案为：将亚氨基二乙酸粗品加水加热溶解后，先使用活性炭进行脱色，再冷却重结晶。
所述步骤5）优选的方案为：将步骤3）得到的母液和步骤4）得到的重结晶母液合并，用氨水或者氨气中和pH至5.5～6.5后，先使用活性炭进行脱色，然后再浓缩母液。
本发明的有益效果在于：
1）本发明采用硫酸水解工艺，避免了碱水解会产生的大量硫酸钠，避免了从母液和盐中取出亚氨基二乙酸产品的困难，避免了盐酸水解对设备的腐蚀性以及操作环境的污染；
2）本发明将浓缩分离硫酸铵时的冷凝水和分离了硫酸铵后的母液循环套用至酰胺化反应和水解反应前用于稀释硫酸，使反应母液可以完全套用，其中含有的亚氨基二乙酸完全再次利用回收，增加了收率，并且大大降低了水的消耗，可以做到无废液排放，是完完全全的环保清洁工艺；
3）亚氨基二乙酸和母液经过活性炭脱色后，大大降低了有色杂质的累积，得到的亚氨基二乙酸产品为白色粉末，得到的硫酸铵为白色结晶，产品品质好。
附图说明
为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合附图对本发明作进一步的详细描述，其中：
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
以下将参照附图，对本发明的优选实施例进行详细的描述。
实施例1
1）在2000ml四口圆底反应瓶中，加入92克水，在搅拌下慢慢滴加300克98%的浓硫酸，将浓硫酸稀释至质量浓度为75%，再将稀释后的硫酸冷却至75℃，然后慢慢加入100克含量为95%的亚氨基二乙腈，保持加料时间为30分钟以上，加完亚氨基二乙腈后，继续保温搅拌反应2小时，中间可以用高效液相色谱检测亚氨基二乙腈的量，生成亚氨基二乙酰胺硫酸盐；
2）向步骤1）的反应体系中补加水196克，将反应体系中的硫酸进一步稀释至质量浓度为50%，再升温至130℃，反应3小时，生成亚氨基二乙酸；
3）冷却至40℃，向步骤2）的反应体系中通入氨气，中和pH至2.5，冷却至5℃结晶，分离出晶体和母液，母液为黑色，晶体为亚氨基二乙酸粗品，重145克，黑褐色；
4）将亚氨基二乙酸粗品加200克水加热溶解，先使用3克活性炭进行脱色，过滤活性炭，再冷却至5℃重结晶，分离出重结晶晶体和重结晶母液，重结晶晶体为亚氨基二乙酸产品，重132克，白色粉末，含量99%，收率98.3%；
5）将步骤3）得到的母液和步骤4）得到的重结晶母液合并，用氨气中和pH至5.5，先使用活性炭进行脱色，然后再浓缩母液，收集冷凝水，浓缩至有固体析出为止；冷却至5℃结晶，分离出白色硫酸铵350克，冷凝水和分离了硫酸铵后的母液循环回到步骤1）和步骤2）中用于稀释硫酸。
实施例2
1）在2000ml四口圆底反应瓶中，加入120克实施例1所得的冷凝水和母液，在搅拌下慢慢滴加300克98%的浓硫酸，将浓硫酸稀释至质量浓度为70%，再将稀释后的硫酸冷却至80℃，然后慢慢加入100克含量为95%的亚氨基二乙腈，保持加料时间为30分钟以上，加完亚氨基二乙腈后，继续保温搅拌反应2小时，中间可以用高效液相色谱检测亚氨基二乙腈的量，生成亚氨基二乙酰胺硫酸盐；
2）向步骤1）的反应体系中补加196克实施例1所得的冷凝水和母液，将反应体系中的硫酸进一步稀释至质量浓度为48%，再升温至130℃，反应3小时，生成亚氨基二乙酸；
3）冷却至40℃，向步骤2）的反应体系中通入氨气，中和pH至2.5，冷却至5℃结晶，分离出晶体和母液，母液为黑色，晶体为亚氨基二乙酸粗品，重160克，黑褐色；
4）将亚氨基二乙酸粗品加200克水加热溶解，先使用3克活性炭进行脱色，过滤活性炭，再冷却至5℃重结晶，分离出重结晶晶体和重结晶母液，重结晶晶体为亚氨基二乙酸产品，重134克，白色粉末，含量99%，收率99.7%；
5）将步骤3）得到的母液和步骤4）得到的重结晶母液合并，用氨气中和pH至6，先使用活性炭进行脱色，然后再浓缩母液，收集冷凝水，浓缩至有固体析出为止；冷却至5℃结晶，分离出白色硫酸铵365克，冷凝水和分离了硫酸铵后的母液循环回到步骤1）和步骤2）中用于稀释硫酸。
实施例3
1）在2000ml四口圆底反应瓶中，加入152克实施例2所得的冷凝水和母液，在搅拌下慢慢滴加300克98%的浓硫酸，将浓硫酸稀释至质量浓度为65%，再将稀释后的硫酸冷却至75℃，然后慢慢加入100克含量为95%的亚氨基二乙腈，保持加料时间为30分钟以上，加完亚氨基二乙腈后，继续保温搅拌反应2小时，中间可以用高效液相色谱检测亚氨基二乙腈的量，生成亚氨基二乙酰胺硫酸盐；
2）向步骤1）的反应体系中补加136克实施例2所得的冷凝水和母液，将反应体系中的硫酸进一步稀释至质量浓度为50%，再升温至120℃，反应3小时，生成亚氨基二乙酸；
3）冷却至40℃，向步骤2）的反应体系中通入氨气，中和pH至2.5，冷却至5℃结晶，分离出晶体和母液，母液为黑色，晶体为亚氨基二乙酸粗品，重158克，黑褐色；
4）将亚氨基二乙酸粗品加200克水加热溶解，先使用3克活性炭进行脱色，过滤活性炭，再冷却至5℃重结晶，分离出重结晶晶体和重结晶母液，重结晶晶体为亚氨基二乙酸产品，重135克，白色粉末，含量98.4%，收率99.9%；
5）将步骤3）得到的母液和步骤4）得到的重结晶母液合并，用氨气中和pH至6，先使用活性炭进行脱色，然后再浓缩母液，收集冷凝水，浓缩至有固体析出为止；冷却至5℃结晶，分离出白色硫酸铵398克，冷凝水和分离了硫酸铵后的母液循环回到步骤1）和步骤2）中用于稀释硫酸。
本发明中，在没有特别说明的情况下，生产亚氨基二乙酸所产生的母液和冷凝水是可以循环套用下去，套用的次数不限于上述次数。氨水或者氨气中和反应体系中硫酸时，为减少母液的产生或者减少母液的蒸水量，优选用氨气中和。
最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管通过参照本发明的优选实施例已经对本发明进行了描述，但本领域的普通技术人员应当理解，可以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变，而不偏离所附权利要求书所限定的本发明的精神和范围。
Claims (3)
1.一种亚氨基二乙酸生产方法，其特征在于：包括以下步骤：
1）先将浓硫酸稀释至质量浓度为65%～85%，再将稀释后的硫酸温度调节至50℃～85℃，然后加入亚氨基二乙腈，硫酸与亚氨基二乙腈的摩尔比为1.5～3.5:1，反应1～2小时，生成亚氨基二乙酰胺硫酸盐；
2）将步骤1）的反应体系中的硫酸进一步稀释至质量浓度为45%～60%，再升温至100℃～130℃，反应2～3小时，生成亚氨基二乙酸硫酸盐；
3）向步骤2）的反应体系中加入氨气或者氨水，中和pH至2.0～3.0，冷却结晶，分离出晶体和母液，晶体为亚氨基二乙酸粗品；
4）将亚氨基二乙酸粗品加水加热溶解后，先使用活性炭进行脱色，再冷却重结晶，分离出重结晶晶体和重结晶母液，重结晶晶体为亚氨基二乙酸产品；
5）将步骤3）得到的母液和步骤4）得到的重结晶母液合并，用氨水或者氨气中和pH至5.5～6.5后，先使用活性炭进行脱色，然后浓缩母液，冷却结晶，分离出硫酸铵，冷凝水和分离了硫酸铵后的母液循环回到步骤1）和步骤2）中用于稀释硫酸。
2.根据权利要求1所述的亚氨基二乙酸生产方法，其特征在于：所述步骤1）中，浓硫酸稀释至质量浓度为65%～75%，稀释后的硫酸温度调节至65℃～80℃，硫酸与亚氨基二乙腈的摩尔比为2.0～3.0:1。
3.根据权利要求1所述的亚氨基二乙酸生产方法，其特征在于：所述步骤2）中，硫酸进一步稀释至质量浓度为50%～60%，再升温至120℃～130℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310147279.1A CN103232355B (zh) | 2013-04-25 | 2013-04-25 | 一种环保清洁的亚氨基二乙酸生产方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310147279.1A CN103232355B (zh) | 2013-04-25 | 2013-04-25 | 一种环保清洁的亚氨基二乙酸生产方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103232355A CN103232355A (zh) | 2013-08-07 |
| CN103232355B true CN103232355B (zh) | 2015-06-17 |
Family
ID=48880439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310147279.1A Active CN103232355B (zh) | 2013-04-25 | 2013-04-25 | 一种环保清洁的亚氨基二乙酸生产方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103232355B (zh) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103589191A (zh) * | 2013-11-08 | 2014-02-19 | 上海华元实业总公司 | 一种还原黄gcn后处理的新方法 |
| CN103819505B (zh) * | 2014-02-21 | 2016-06-29 | 重庆紫光化工股份有限公司 | 一种提高双甘膦收率的方法 |
| CN105017047B (zh) * | 2015-06-16 | 2017-08-25 | 重庆紫光化工股份有限公司 | 一种亚氨基二乙酸的生产方法及装置 |
| CN105038481A (zh) * | 2015-07-11 | 2015-11-11 | 合肥正浩机械科技有限公司 | 一种润滑型金属表面处理剂及其制备方法 |
| CN105152822B (zh) * | 2015-08-26 | 2017-10-27 | 葛洲坝易普力股份有限公司 | 混装炸药用高分子乳化剂及其制备方法 |
| CN109369429B (zh) * | 2018-12-29 | 2021-06-01 | 重庆紫光化工股份有限公司 | 利用亚氨基二乙腈料液制备亚氨基二乙酸的装置及方法 |
| CN109704984B (zh) * | 2018-12-29 | 2021-07-20 | 重庆紫光化工股份有限公司 | 一种用于分离得到亚氨基二乙酸、硫酸铵的方法 |
| CN109678742B (zh) * | 2018-12-29 | 2021-07-20 | 重庆紫光化工股份有限公司 | 一种利用分离设备分离亚氨基二乙酸的方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1594281A (zh) * | 2004-07-05 | 2005-03-16 | 四川省天然气化工研究院 | 亚氨基二乙酸的制备方法 |
| CN100558699C (zh) * | 2006-06-23 | 2009-11-11 | 北京紫光英力化工技术有限公司 | 一种以羟基乙腈为原料制备亚氨基二乙酸的方法 |
| WO2009079861A1 (zh) * | 2007-12-25 | 2009-07-02 | Beijing Unis Insight Chemical Technology Co., Ltd. | 一种以羟基乙腈为原料制备亚氨基二乙酸的方法 |
| CN101676292A (zh) * | 2008-09-15 | 2010-03-24 | 李坚 | 无碱金属法制备双甘膦和草甘膦 |
| CN101709064A (zh) * | 2009-11-13 | 2010-05-19 | 安徽广信农化股份有限公司 | 草甘膦合成工艺 |
| CN101747369B (zh) * | 2010-01-05 | 2013-06-05 | 淄博万昌科技股份有限公司 | 一种利用丙烯腈副产氢氰酸制备n-膦酰甲基亚氨基二乙酸的方法 |
| CN102241601A (zh) * | 2011-05-07 | 2011-11-16 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种亚氨基二乙酸的制备工艺 |
-
2013
- 2013-04-25 CN CN201310147279.1A patent/CN103232355B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103232355A (zh) | 2013-08-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103232355B (zh) | 一种环保清洁的亚氨基二乙酸生产方法 | |
| CN104327115B (zh) | 一种高纯度草铵膦的节能清洁生产方法 | |
| CN103319359A (zh) | 一种亚氨基二乙酸的生产方法 | |
| CN103880625B (zh) | D,l-扁桃酸及衍生物的制备方法 | |
| CN104944398B (zh) | 草甘膦母液回收利用方法 | |
| CN104003830A (zh) | 从氨基酸的碱金属盐的水溶液中分离氨基酸和亚氨基二羧酸的方法 | |
| CN102241601A (zh) | 一种亚氨基二乙酸的制备工艺 | |
| CN104557580B (zh) | 一种亚氨基二乙酸的制备方法 | |
| CN104910031B (zh) | 甘氨酸与乙内酰脲的联合生产方法及装置 | |
| CN101619077B (zh) | 亚氨基二乙腈水解制备双甘膦的方法 | |
| CN104817468B (zh) | 一种甘氨酸的制备方法 | |
| CN103265443B (zh) | 一种工业生产高纯度亚氨基二乙酸的方法 | |
| CN103833563B (zh) | 一种提高亚氨基二乙酸收率的方法 | |
| CN104529801A (zh) | 一种左旋对羟基苯甘氨酸的合成方法 | |
| CN105985251B (zh) | 一种亚氨基二乙酸等氨基酸类清洁生产工艺 | |
| CN110078097A (zh) | 一种速溶解复分解法制备硝酸钾的工艺 | |
| CN109851515A (zh) | 一种采用双极膜电渗析制备β-氨基丙酸工艺 | |
| CN101823973A (zh) | 一种分离亚氨基二乙酸的方法 | |
| CN101591255B (zh) | 一种亚氨基二乙酸的清洁生产工艺 | |
| CN101445465B (zh) | 亚氨基二乙酸钠盐循环制备亚氨基二乙酸的方法 | |
| CN103554178B (zh) | 双甘膦的生产及母液三氯化磷除盐循环套用方法 | |
| CN102993231A (zh) | 一种草甘膦母液中增甘膦的分离方法 | |
| CN104098602B (zh) | 一种双甘膦的节能清洁生产方法 | |
| CN110194492B (zh) | 一种碱式碳酸镍的制备方法 | |
| WO2009079861A1 (zh) | 一种以羟基乙腈为原料制备亚氨基二乙酸的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: An environment-friendly and clean production method of iminodiacetic acid Effective date of registration: 20210809 Granted publication date: 20150617 Pledgee: Chongqing chemical medicine holding (Group) Co.,Ltd. Pledgor: Chongqing Unisplendour Chemical Co.,Ltd. Registration number: Y2021500000036 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20220727 Granted publication date: 20150617 Pledgee: Chongqing chemical medicine holding (Group) Co.,Ltd. Pledgor: Chongqing Unisplendour Chemical Co.,Ltd. Registration number: Y2021500000036 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A kind of environment-friendly and clean production method of iminodiacetic acid Effective date of registration: 20220811 Granted publication date: 20150617 Pledgee: Chongqing chemical medicine holding (Group) Co.,Ltd. Pledgor: Chongqing Unisplendour Chemical Co.,Ltd. Registration number: Y2022500000056 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20230310 Granted publication date: 20150617 Pledgee: Chongqing chemical medicine holding (Group) Co.,Ltd. Pledgor: Chongqing Unisplendour Chemical Co.,Ltd. Registration number: Y2022500000056 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: An environmentally friendly and clean production method of iminodiacetic acid Effective date of registration: 20230317 Granted publication date: 20150617 Pledgee: Chongqing chemical medicine holding (Group) Co.,Ltd. Pledgor: Chongqing Unisplendour Chemical Co.,Ltd. Registration number: Y2023500000020 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |