JP4577807B2 - ポリエステル系トナー - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真法、静電記録法や静電印刷法等において、静電荷像または磁気潜像の現像に用いられる乾式トナーとして有用であり、特に、両面印刷時の２度目の印刷時における加熱定着部での非オフセット性が良好であるポリエステル系トナーに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真印刷方法および静電荷現像方法においては、感光体上に形成された静電荷像が帯電したトナーによって現像され、これが紙等の上に定着され画像が得られる。定着方式としては、現像によって得られたトナー像を加圧および加熱されたローラーを用いるヒートローラー方式等を挙げることができる。優れた画像を得るためには、トナーの帯電安定性や定着性が優れる必要がある。また、装置は発熱体である定着部を有するため、装置内の温度は高くなりやすいが、これによって、トナーがブロッキングしないことも必要である。
【０００３】
また、最近では、コピーの消費量が増し、印刷の継続時間が長くなる傾向があるため、トナーの帯電安定性の向上が求められている。さらに、紙の消費を抑えるために両面印刷が行われるようになってきていることから、トナーには、２度の熱履歴を受けても加熱ローラーに付着しないような性能（両面印刷時における非オフセット性）も求められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
トナーが加熱ローラーに付着しないようにするためには、例えば、架橋したバインダー樹脂を使用する等の対策が考えられるが、定着したトナーの強度と弾性が不足しているために、両面印刷時における非オフセット性は満足できるものではない。
また、定着性と環境性の観点から、バインダー樹脂にはポリエステル系樹脂を使用することが望まれているが、これまでのポリエステル系樹脂を使用したトナーでは、この問題点は解決されていないのが現状である。
【０００５】
本発明の目的は、電子写真法、静電記録法や静電印刷法等において、静電荷像または磁気潜像の現像に用いられる乾式トナーとして有用であり、両面印刷時に加熱定着部での非オフセット性が良好であるポリエステル系トナーを提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討した結果、ワックス成分を含有した特定の架橋ポリエステル樹脂と特定の非架橋ポリエステル樹脂をバインダー樹脂として使用し、さらに、これを含有するトナーの熱特性を特定することによって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明は、メチルエチルケトン不溶分が１〜６０質量％、軟化温度Ｔｅｎｄが１９５〜２３５℃、ガラス転移温度Ｔｇが６５〜７２℃であるとともに、ポリエチレンワックス及び／又はポリプロピレンワックスを重合時に１〜１０質量％添加した架橋ポリエステル樹脂（Ａ）５０〜９０質量％と、軟化温度Ｔｅｎｄが１２０℃以下であり、ガラス転移温度Ｔｇが４５〜５５℃である非架橋ポリエステル樹脂（Ｂ）１０〜５０質量％とからなるバインダー樹脂を含有し、軟化温度Ｔｅｎｄが１３０〜１８０℃であり、ガラス転移温度Ｔｇが５８〜６８℃であることを特徴とするポリエステル系トナーに関するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明のトナーに用いられる架橋ポリエステル樹脂（Ａ）は、両面印刷時におけるトナーの非オフセット性を良好とするために必要な成分であり、メチルエチルケトン不溶分が１〜６０質量％、軟化温度Ｔｅｎｄが１９５〜２３５℃、ガラス転移温度Ｔｇが６５〜７２℃であるとともに、ポリエチレンワックス及び／又はポリプロピレンワックスを１〜１０質量％含有する必要があり、全バインダー樹脂の５０〜９０質量％である必要がある。
【０００９】
これは、（Ａ）成分のメチルエチルケトン不溶分が１質量％未満であると、得られるトナーの非オフセット性が不良となる傾向にあり、６０質量％を超えると、トナーの定着性が不良となる傾向にあるためである。好ましいメチルエチルケトン不溶分の下限値は５質量％であり、好ましい上限値は５５質量％である。
【００１０】
また、（Ａ）成分の軟化温度Ｔｅｎｄが１９５℃未満であると、得られるトナーの非オフセット性が不良となる傾向にあり、２３５℃を超えると、トナーの定着性が不良となる傾向にあるためである。好ましい軟化温度Ｔｅｎｄの下限値は２００℃であり、好ましい上限値は２３０℃である。
【００１１】
さらに、ガラス転移温度Ｔｇが６５℃未満であると、得られるトナーの耐久性が不良となる傾向にあり、７２℃を超えるとトナーの定着性が不良となる傾向にあるためである。好ましいガラス転移温度Ｔｇの下限値は６６℃以上であり、好ましい上限値は７０℃である。
【００１２】
本発明においては、（Ａ）成分中にポリエチレンワックス及び／又はポリプロピレンワックスを含有させることによって、トナーの非オフセット性を向上させることができるものであるが、含有量が１質量％未満であると、トナーの非オフセット性が不充分となる傾向にあり、１０質量％を超えると、トナーの耐久性が不良となる傾向にある。好ましいポリエチレンワックス及び／又はポリプロピレンワックスの含有量の下限値は１．５質量％であり、好ましい上限値は９質量％である。
【００１３】
本発明で使用するポリエチレンワックス及び／又はポリプロピレンワックスの数平均分子量Ｍｎは、５００〜１００００の範囲であることが好ましい。これは、数平均分子量Ｍｎを５００以上とすることによって、トナーの非オフセット性をより良好なものとすることができる傾向にあるためである。より好ましくは、１５００以上である。また、数平均分子量Ｍｎを１００００以下とすることによって、トナーの定着性をより良好なものとすることができる傾向にあるためである。より好ましくは、９０００以下である。
【００１４】
（Ａ）成分へのポリエチレンワックス及び／又はポリプロピレンワックスは、（Ａ）成分の重合時に添加する。
【００１５】
また、（Ａ）成分が全バインダー樹脂の５０質量％未満であると、得られるトナーの非オフセット性が不良となる傾向にあり、９０質量％を超えると、トナーの定着性が不良となる傾向にあるためである。好ましい使用量の下限値は５５質量％であり、好ましい上限値は８５重量％である。
【００１６】
本発明のトナーに用いられる非架橋ポリエステル樹脂（Ｂ）は、メチルエチルケトン不溶分を含まない樹脂であって、得られるトナーの定着性を良好とするために必要な成分であり、その軟化温度Ｔｅｎｄは１２０℃以下であり、ガラス転移温度Ｔｇは４５〜５５℃である必要があり、全バインダー樹脂の１０〜５０質量％である必要がある。
【００１７】
これは、（Ｂ）成分の軟化温度Ｔｅｎｄが１２０℃を超えると、トナーの定着性が不良となる傾向にあるためである、好ましくは１１０℃以下である。
【００１８】
また、（Ｂ）成分のガラス転移温度Ｔｇが４５℃未満であると、得られるトナーの耐久性が不良となる傾向にあり、５５℃を超えるとトナーの定着性が不良となる傾向にあるためである。好ましいガラス転移温度Ｔｇの下限値は４８℃であり、好ましい上限値は５３℃である。
【００１９】
さらに、（Ｂ）成分が全バインダー樹脂の１０質量％未満であると、得られるトナーの定着性が不良となる傾向にあり、５０質量％を超えると、トナーの非オフセット性が不良となる傾向にあるためである。好ましい使用量の下限値は１５質量％であり、好ましい上限値は４５質量％である。
【００２０】
本発明で使用される（Ａ）成分は、架橋剤を用いて得られるものであり、３価以上の多価カルボン酸成分および／または多価アルコール成分を使用して得られる樹脂や、イソシアネート等の成分を使用して得られる樹脂である。
【００２１】
架橋剤として有用な３価以上の多価カルボン酸成分としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボンン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸およびそれらの酸無水物等を挙げることができる。
【００２２】
また、３価以上の多価アルコール成分としては、例えば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトラオール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタトリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等を挙げることができる。
これらは、それぞれ単独で用いても良く、複数組み合わせて用いても良い。
【００２３】
本発明のトナーにおいて、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に用いられる２価カルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、セバシン酸、イソデシル琥珀酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、及びそれらのモノメチルエステル、モノエチルエステル、ジメチルエステル、ジエチルエステルなどやそれらの酸無水物を挙げることができる。これらはそれぞれ単独で用いても良く、複数組み合わせて用いても良い。
【００２４】
本発明のトナーにおいて、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に用いられるアルコール成分には、芳香族ジオール成分が含まれているのが好ましく、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のいずれにも含まれているのが特に好ましい。
【００２５】
芳香族ジオール成分としては、例えば、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．２）−ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等を挙げることができる。これらは、それぞれ単独または２種以上を混合して用いることができる。芳香族ジオール成分はポリエステル樹脂のガラス転移温度を上げる効果があるため、得られるトナーの耐ブロッキング性を向上させることができる。特に、２．１≦ｎ≦８であるポリオキシプロピレン（ｎ）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび２．０≦ｎ≦３．０であるポリオキシエチレン（ｎ）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが好ましい。
【００２６】
本発明のトナーにおいて、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に用いられる、芳香族ジオール成分以外のジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ポリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等を挙げることができ、これらはそれぞれ単独または２種以上を混合して用いることができる。
【００２７】
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分は、エステル化反応またはエステル交換反応と、縮合反応とを含む通常のポリエステル樹脂の製造方法により得ることができるものであり、製造時にはポリエステル重合触媒が通常用いられる。重合触媒としては、例えば、三酸化アンチモン、ジブチル錫オキサイド、テトラブチルチタネート、酢酸亜鉛等の金属化合物を挙げることができる。
【００２８】
本発明のトナーには、帯電量の調整および帯電安定性の付与を目的として荷電制御剤を使用することができる。トナーを負極性にする荷電制御剤としては、例えば、含金属モノアゾ染料、銅フタロシアニン染料、サリチル酸のアルキル誘導体の金属錯体、４級アンモニウム塩、ニトロイミダーゾール誘導体等を挙げることができ、中でも含金属モノアゾ染料が好ましい。これらは複数組み合わせて用いても良い。これらの負極性を示す荷電制御剤の使用量は、トナー中に０.１〜３重量％、特に０.４〜２.５重量％であるのが好ましい。
【００２９】
トナーを正極性にする荷電制御剤としては、例えば、ニグロシン染料、３級アミンを側鎖として含有するフェニルメタン系染料、４級アンモニウム塩化合物、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体を挙げることができ、中でもニグロシン染料が好ましい。これらは複数組み合わせて用いても良い。これらの正極性を示す荷電制御剤の使用量は、トナー中に０.１〜５重量％、特に０.４〜４.５重量％であるのが好ましい。さらに、必要に応じて、上述した負極性の荷電制御剤と正極性の荷電制御剤とを複数組み合わせて使用しても良い。
【００３０】
本発明のトナーには、ヒートローラーとの離型性を良好とし、非オフセット性を改善する目的で離型剤が使用することができる。離型剤としては、例えば、ポリオレフィン、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル、部分ケン化脂肪酸エステル、高級脂肪酸、高級アルコール、パラフィンワックス、アミドワックス、多価アルコールエステル、シリコーンワニス、脂肪族フロオロカーボン、シリコンオイル等が挙げられ、１種以上を適宜選択して使用することができる。これらの離型剤の使用量は、トナー中に８重量％以下、特に６重量％以下であるのが好ましい。
【００３１】
本発明のトナーには、着色剤を使用することができる。着色剤としては、例えば、有彩色の染料や、カーボンブラック、カーボンブラックの表面を樹脂で被覆しているグラフト化カーボンブラック等の顔料を挙げることができる。本発明においては、着色剤として公知のものは通常全て使用可能であり、特に限定されるものではない。着色剤の使用量は、トナー中に０.１〜１０重量％、特に０.５〜８重量％であるのが好ましい。
【００３２】
本発明のトナーには、流動性向上剤を使用することができる。流動性向上剤としては、例えば、シリカ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化ケイ素、窒化ケイ素等を挙げることができ、中でもシリカの微粉末が特に好ましい。これら流動性向上剤の使用量は、トナー中０.０５〜０.７重量％、特に０.１〜０.６重量％であるのが好ましい。
【００３３】
本発明のトナーには、さらに必要に応じての上記以外の添加剤を使用することができる。
【００３４】
本発明のトナーを得るための混練工程においては、用いられる樹脂の軟化温度を基準にして混練を行うことが重要であり、それにより樹脂が溶融し、添加剤等の分散が安定して得られる。
【００３５】
本発明のトナーは、架橋ポリエステル樹脂（Ａ）と非架橋ポリエステル樹脂（Ｂ）とからなるバインダー樹脂を用い、これとその他の必要な成分とをブレンドすることによって得られるものであり、得られるトナーの軟化温度Ｔｅｎｄが１３０〜１８０℃であり、ガラス転移温度Ｔｇが５８〜６８℃である必要がある。
【００３６】
これは、トナーの軟化温度Ｔｅｎｄが１３０℃未満である場合は、非オフセット性が不良となる傾向にあり、１８０℃を超えると、トナーの定着性が不良となる傾向にあるためである。好ましいトナーの軟化温度Ｔｅｎｄの下限値は１４０℃であり、好ましい上限値は１７０℃である。
【００３７】
また、トナーのガラス転移温度Ｔｇが５８℃未満である場合は、耐久性が不良となる傾向にある、６８℃を超えると、トナーの定着性が不良となる傾向にあるためである。好ましいガラス転移温度Ｔｇの下限値は６０℃であり、好ましい上限値は６６℃である。
【００３８】
本発明のトナーの平均粒径は、５〜１５μｍであるのが好ましい。この範囲の粒径を有するトナーは、画像安定性に優れる傾向にある。特に好ましくは、６〜１３μｍである。
【００３９】
【実施例】
以下に実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、実施例に示した樹脂の評価方法を以下に示す。
【００４０】
（評価基準）
（１）軟化温度Ｔｅｎｄ
島津製作所（株）製フローテスターＣＦＴ−５００を用いて、１ｍｍφ×１ｍｍのノズル、荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）、昇温速度６℃／ｍｉｎの等速昇温下で、サンプル２．０ｇが全量流出したときの温度を測定した。
【００４１】
（２）ガラス転移温度Ｔｇ
示差走差熱量計を用いて、昇温速度５℃／ｍｉｎにおけるチャートのベースラインと吸熱カーブの接線との交点からの測定した。
【００４２】
（３）ＭＥＫ不溶分
５０ｇのメチルエチルケトン（ＭＥＫ）にサンプル０．５ｇを添加し、室温で７２時間保持した後に、これを重量を測定したセライトを敷き詰めたろ過フィルターでろ過し、ろ過したフィルターごと不溶分を乾燥し、その重量を測定してろ過後のサンプルの重量を求め、全サンプルの重量との比から不溶分（％）を算出することにより行った。
【００４３】
（４）非オフセット性の評価法
ローラー速度１００ｍｍ／ｓに設定した温度可変のプリンターを用い、両面印刷をして非オフセット性の評価を行った。また、２回目の定着時に定着ローラーにトナーが移行するときの温度をオフセット発生温度と定め、以下の基準により非オフセット性を判定した。
◎：オフセット発生温度２３０℃以上の優れたトナー
○：オフセット発生温度２２０℃の良好なトナー
△：オフセット発生温度２００℃の使用可能なトナー
×：オフセット発生温度２００℃未満の使用不可のトナー
【００４４】
（５）定着性の評価
非オフセット性の評価と同じ条件で１回目の印刷での定着性の評価を行い、反射濃度系で測定した定着率が８０％を超える温度を最低定着温度として、以下の基準により定着性を判定した。
◎：最低定着温度１３０℃の優れたトナー
○：最低定着温度１４０℃の良好なトナー
△：最低定着温度１５０℃の使用可能なトナー
×：最低定着温度１６０℃の使用不可のトナー
【００４５】
（６）耐久性
上記の評価方法で用いたプリンターを用い、定着温度１８０℃で印刷して、耐久性試験を行った。なお、試験では、トナーがカートリッジ内に滞在するようにしながらトナーの固着の程度を観察し、トナーが固着する印刷枚数を基準にして耐久性を評価した。
◎：印刷枚数１００００枚以上でも固着しない優れたトナー
○：印刷枚数８０００枚以上１００００枚未満で固着する良好なトナー
△：印刷枚数５０００枚以上８０００枚未満で固着する実用可能なトナー
×：印刷枚数が５０００枚未満で固着する使用不可のトナー
【００４６】
［架橋ポリエステル樹脂（１）］
表１、表２に示される仕込み組成のモノマーと、全酸成分に対して５００ｐｐｍの三酸化アンチモンを蒸留塔備え付けの反応容器に投入した。ついで、撹拌回転数１２０ｒｐｍ、反応系内温度が２６０℃の条件で、エステル化反応を行った。エステル化反応は、水が留出しなくなった時点で終了させた。
【００４７】
さらに、反応系内温度を２３０℃に保ち、表３に記載した量のＷＡＸを反応容器に投入し、約３０分混合分散を行った（ただし、樹脂Ｊ１についてはＷＡＸを用いなかった）。そして、反応容器内の真空度を約４０分かけ約２０ｍｍＨｇ／分の割合で、１．０ｍｍＨｇ以下となるよう減圧し、反応系からジオール成分を留出させ、樹脂が所望の軟化温度となるまで縮合反応を行った。ジオール成分が留出しはじめてから約２時間後、反応系内の粘度が徐々に上昇しはじめ、所望の軟化温度に相当する粘度となった時点で反応系を常圧に戻し、加熱を停止した後、反応物を窒素により加圧して約２時間かけて取り出し、２時間かけて徐々に冷却し、樹脂Ａ１〜Ｋ１を得た。
【００４８】
このようにして得られた樹脂Ａ１〜Ｋ１を液体ガスクロマトグラフィーにより組成分析した結果、表１、表２に示した樹脂組成となっていた。また、樹脂の特性値を表３に示す。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【表２】
【００５１】
【表３】
【００５２】
［非架橋ポリエステル樹脂（２）］
表４に示される仕込み組成のモノマーと、全酸成分に対して５０００ｐｐｍのジブチル錫オキサイドを蒸留塔備え付けの反応容器に投入した。ついで、撹拌回転数１２０ｒｐｍ、反応系内温度２６０℃の条件で、エステル化反応を行った。
エステル化反応は、水が留出しなくなった時点で終了させた。
【００５３】
さらに、反応系内温度を２４０℃に保ち、反応容器内の真空度を約４０分かけ約２０ｍｍＨｇ／分の割合でて１．０ｍｍＨｇ以下となるよう減圧し、反応系から水を留出させ、樹脂が所望の軟化温度となるまで縮合反応を行った。所望の軟化温度となった時点で反応系を常圧に戻し、加熱を停止したのち、反応物を窒素により加圧して約１時間かけて取り出し、徐々に冷却し、樹脂Ａ２〜Ｇ２を得た。
【００５４】
このようにして得られた樹脂Ａ２〜Ｇ２を液体ガスクロマトグラフィーにより組成分析した結果、表４に示した樹脂組成となっていた。また、樹脂の特性値を表５に示す。
【００５５】
【表４】
【００５６】
【表５】
【００５７】
［実施例１〜７］
表１〜表５に示したポリエステル樹脂を表６に示す組み合わせと割合（質量％）で用いてトナーを製造した。表６の配合の樹脂９４質量部、カーボンブラック（三菱化学社製＃４４）５質量部、および負帯電性の荷電制御剤（オリエント化学社製Ｓ−３４）１質量部をヘンシェルミキサーで３０分間混合し、得られた混合物を２軸混練機（内温１８０℃）で溶融混練した。混練物を冷却した後、これをジェットミル微粉砕機で微粉砕し、分級機を用いて平均粒径を７μｍの微粉末を得た。得られた微粉末に対して、０．２５質量％のシリカ（日本アエロジル社製Ｒ−９７２）を加え、ヘンシェルミキサーで混合して付着させ、トナー１〜７を得た。得られたトナーの熱的特性を表６に示す。
【００５８】
次に、得られたトナーに対して前述の評価方法を用いてトナーの特性評価を行った。これらのトナーの評価結果を表６に示す。
【００５９】
【表６】
【００６０】
表６からわかるように、両面印刷時の非オフセット性に関しては、実施例３、５が特に優れていた。実施例１はやや劣っていたが実用可能なレベルであった。
定着性に関しては、実施例１〜３及び６〜７が特に優れていた。実施例５はやや劣っていたが実用可能なレベルであった。また、耐久性に関しては、実施例３〜５及び７が特に優れていた。実施例１はやや劣っていたが実用可能なレベルであった。
【００６１】
[比較例１〜９]
表１〜表５に示したポリエステル樹脂を表７に示す組み合わせと割合（質量％）とする以外は、実施例と同一の条件下で処理してトナー８〜１５を得た。得られたトナーの熱的特性を表７に示す。
また、樹脂Ｉ１とＤ２を表−７で示す割合で用い、全樹脂量を９２質量部、カーボンブラック（三菱化学社製＃４４）を５質量部、負帯電性の荷電制御剤（オリエント化学社製Ｓ−３４）１質量部、そして分子量が３０００で樹脂Ｅ１に使用したＰＰＷＡＸを２質量部使用し、ヘンシェルミキサーで３０分間混合した。
次いで得られた混合物を２軸混練機で溶融混練した。溶融混練は内温を１８０℃に設定して行った。混練後、冷却しトナー魂を得、ジェットミル微粉砕機で微粉砕し、分級機でトナーの粒径を整え、粒径を７μｍとした。得られた微粉末に対して、０．２５質量％のシリカ（日本アエロジル社製、Ｒ−９７２）を加え、ヘンシェルミキサーで混合し付着させ、最終的にトナー１６を得た。
【００６２】
また、実施例と同一の条件で得られたトナーの特性評価を行った。その結果を表７に示す。
【００６３】
【表７】
【００６４】
表７からわかるように、本発明の条件を満たさないトナー８〜１６は、トナー特性が劣っており、実用レベルではなかった。
【００６５】
【発明の効果】
以上に述べてきたように、本発明のポリエステル系トナーは、定着性と耐久性が良好であり、かつ、両面印刷時の非オフセット性にも優れており、静電記録法や静電印刷法等における静電荷像や磁気潜像の現像のための乾式トナーとして極めて有用である。
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真法、静電記録法や静電印刷法等において、静電荷像または磁気潜像の現像に用いられる乾式トナーとして有用であり、特に、両面印刷時の２度目の印刷時における加熱定着部での非オフセット性が良好であるポリエステル系トナーに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真印刷方法および静電荷現像方法においては、感光体上に形成された静電荷像が帯電したトナーによって現像され、これが紙等の上に定着され画像が得られる。定着方式としては、現像によって得られたトナー像を加圧および加熱されたローラーを用いるヒートローラー方式等を挙げることができる。優れた画像を得るためには、トナーの帯電安定性や定着性が優れる必要がある。また、装置は発熱体である定着部を有するため、装置内の温度は高くなりやすいが、これによって、トナーがブロッキングしないことも必要である。
【０００３】
また、最近では、コピーの消費量が増し、印刷の継続時間が長くなる傾向があるため、トナーの帯電安定性の向上が求められている。さらに、紙の消費を抑えるために両面印刷が行われるようになってきていることから、トナーには、２度の熱履歴を受けても加熱ローラーに付着しないような性能（両面印刷時における非オフセット性）も求められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
トナーが加熱ローラーに付着しないようにするためには、例えば、架橋したバインダー樹脂を使用する等の対策が考えられるが、定着したトナーの強度と弾性が不足しているために、両面印刷時における非オフセット性は満足できるものではない。
また、定着性と環境性の観点から、バインダー樹脂にはポリエステル系樹脂を使用することが望まれているが、これまでのポリエステル系樹脂を使用したトナーでは、この問題点は解決されていないのが現状である。
【０００５】
本発明の目的は、電子写真法、静電記録法や静電印刷法等において、静電荷像または磁気潜像の現像に用いられる乾式トナーとして有用であり、両面印刷時に加熱定着部での非オフセット性が良好であるポリエステル系トナーを提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討した結果、ワックス成分を含有した特定の架橋ポリエステル樹脂と特定の非架橋ポリエステル樹脂をバインダー樹脂として使用し、さらに、これを含有するトナーの熱特性を特定することによって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明は、メチルエチルケトン不溶分が１〜６０質量％、軟化温度Ｔｅｎｄが１９５〜２３５℃、ガラス転移温度Ｔｇが６５〜７２℃であるとともに、ポリエチレンワックス及び／又はポリプロピレンワックスを重合時に１〜１０質量％添加した架橋ポリエステル樹脂（Ａ）５０〜９０質量％と、軟化温度Ｔｅｎｄが１２０℃以下であり、ガラス転移温度Ｔｇが４５〜５５℃である非架橋ポリエステル樹脂（Ｂ）１０〜５０質量％とからなるバインダー樹脂を含有し、軟化温度Ｔｅｎｄが１３０〜１８０℃であり、ガラス転移温度Ｔｇが５８〜６８℃であることを特徴とするポリエステル系トナーに関するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明のトナーに用いられる架橋ポリエステル樹脂（Ａ）は、両面印刷時におけるトナーの非オフセット性を良好とするために必要な成分であり、メチルエチルケトン不溶分が１〜６０質量％、軟化温度Ｔｅｎｄが１９５〜２３５℃、ガラス転移温度Ｔｇが６５〜７２℃であるとともに、ポリエチレンワックス及び／又はポリプロピレンワックスを１〜１０質量％含有する必要があり、全バインダー樹脂の５０〜９０質量％である必要がある。
【０００９】
これは、（Ａ）成分のメチルエチルケトン不溶分が１質量％未満であると、得られるトナーの非オフセット性が不良となる傾向にあり、６０質量％を超えると、トナーの定着性が不良となる傾向にあるためである。好ましいメチルエチルケトン不溶分の下限値は５質量％であり、好ましい上限値は５５質量％である。
【００１０】
また、（Ａ）成分の軟化温度Ｔｅｎｄが１９５℃未満であると、得られるトナーの非オフセット性が不良となる傾向にあり、２３５℃を超えると、トナーの定着性が不良となる傾向にあるためである。好ましい軟化温度Ｔｅｎｄの下限値は２００℃であり、好ましい上限値は２３０℃である。
【００１１】
さらに、ガラス転移温度Ｔｇが６５℃未満であると、得られるトナーの耐久性が不良となる傾向にあり、７２℃を超えるとトナーの定着性が不良となる傾向にあるためである。好ましいガラス転移温度Ｔｇの下限値は６６℃以上であり、好ましい上限値は７０℃である。
【００１２】
本発明においては、（Ａ）成分中にポリエチレンワックス及び／又はポリプロピレンワックスを含有させることによって、トナーの非オフセット性を向上させることができるものであるが、含有量が１質量％未満であると、トナーの非オフセット性が不充分となる傾向にあり、１０質量％を超えると、トナーの耐久性が不良となる傾向にある。好ましいポリエチレンワックス及び／又はポリプロピレンワックスの含有量の下限値は１．５質量％であり、好ましい上限値は９質量％である。
【００１３】
本発明で使用するポリエチレンワックス及び／又はポリプロピレンワックスの数平均分子量Ｍｎは、５００〜１００００の範囲であることが好ましい。これは、数平均分子量Ｍｎを５００以上とすることによって、トナーの非オフセット性をより良好なものとすることができる傾向にあるためである。より好ましくは、１５００以上である。また、数平均分子量Ｍｎを１００００以下とすることによって、トナーの定着性をより良好なものとすることができる傾向にあるためである。より好ましくは、９０００以下である。
【００１４】
（Ａ）成分へのポリエチレンワックス及び／又はポリプロピレンワックスは、（Ａ）成分の重合時に添加する。
【００１５】
また、（Ａ）成分が全バインダー樹脂の５０質量％未満であると、得られるトナーの非オフセット性が不良となる傾向にあり、９０質量％を超えると、トナーの定着性が不良となる傾向にあるためである。好ましい使用量の下限値は５５質量％であり、好ましい上限値は８５重量％である。
【００１６】
本発明のトナーに用いられる非架橋ポリエステル樹脂（Ｂ）は、メチルエチルケトン不溶分を含まない樹脂であって、得られるトナーの定着性を良好とするために必要な成分であり、その軟化温度Ｔｅｎｄは１２０℃以下であり、ガラス転移温度Ｔｇは４５〜５５℃である必要があり、全バインダー樹脂の１０〜５０質量％である必要がある。
【００１７】
これは、（Ｂ）成分の軟化温度Ｔｅｎｄが１２０℃を超えると、トナーの定着性が不良となる傾向にあるためである、好ましくは１１０℃以下である。
【００１８】
また、（Ｂ）成分のガラス転移温度Ｔｇが４５℃未満であると、得られるトナーの耐久性が不良となる傾向にあり、５５℃を超えるとトナーの定着性が不良となる傾向にあるためである。好ましいガラス転移温度Ｔｇの下限値は４８℃であり、好ましい上限値は５３℃である。
【００１９】
さらに、（Ｂ）成分が全バインダー樹脂の１０質量％未満であると、得られるトナーの定着性が不良となる傾向にあり、５０質量％を超えると、トナーの非オフセット性が不良となる傾向にあるためである。好ましい使用量の下限値は１５質量％であり、好ましい上限値は４５質量％である。
【００２０】
本発明で使用される（Ａ）成分は、架橋剤を用いて得られるものであり、３価以上の多価カルボン酸成分および／または多価アルコール成分を使用して得られる樹脂や、イソシアネート等の成分を使用して得られる樹脂である。
【００２１】
架橋剤として有用な３価以上の多価カルボン酸成分としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボンン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸およびそれらの酸無水物等を挙げることができる。
【００２２】
また、３価以上の多価アルコール成分としては、例えば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトラオール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタトリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等を挙げることができる。
これらは、それぞれ単独で用いても良く、複数組み合わせて用いても良い。
【００２３】
本発明のトナーにおいて、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に用いられる２価カルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、セバシン酸、イソデシル琥珀酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、及びそれらのモノメチルエステル、モノエチルエステル、ジメチルエステル、ジエチルエステルなどやそれらの酸無水物を挙げることができる。これらはそれぞれ単独で用いても良く、複数組み合わせて用いても良い。
【００２４】
本発明のトナーにおいて、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に用いられるアルコール成分には、芳香族ジオール成分が含まれているのが好ましく、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のいずれにも含まれているのが特に好ましい。
【００２５】
芳香族ジオール成分としては、例えば、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．２）−ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等を挙げることができる。これらは、それぞれ単独または２種以上を混合して用いることができる。芳香族ジオール成分はポリエステル樹脂のガラス転移温度を上げる効果があるため、得られるトナーの耐ブロッキング性を向上させることができる。特に、２．１≦ｎ≦８であるポリオキシプロピレン（ｎ）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび２．０≦ｎ≦３．０であるポリオキシエチレン（ｎ）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが好ましい。
【００２６】
本発明のトナーにおいて、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に用いられる、芳香族ジオール成分以外のジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ポリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等を挙げることができ、これらはそれぞれ単独または２種以上を混合して用いることができる。
【００２７】
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分は、エステル化反応またはエステル交換反応と、縮合反応とを含む通常のポリエステル樹脂の製造方法により得ることができるものであり、製造時にはポリエステル重合触媒が通常用いられる。重合触媒としては、例えば、三酸化アンチモン、ジブチル錫オキサイド、テトラブチルチタネート、酢酸亜鉛等の金属化合物を挙げることができる。
【００２８】
本発明のトナーには、帯電量の調整および帯電安定性の付与を目的として荷電制御剤を使用することができる。トナーを負極性にする荷電制御剤としては、例えば、含金属モノアゾ染料、銅フタロシアニン染料、サリチル酸のアルキル誘導体の金属錯体、４級アンモニウム塩、ニトロイミダーゾール誘導体等を挙げることができ、中でも含金属モノアゾ染料が好ましい。これらは複数組み合わせて用いても良い。これらの負極性を示す荷電制御剤の使用量は、トナー中に０.１〜３重量％、特に０.４〜２.５重量％であるのが好ましい。
【００２９】
トナーを正極性にする荷電制御剤としては、例えば、ニグロシン染料、３級アミンを側鎖として含有するフェニルメタン系染料、４級アンモニウム塩化合物、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体を挙げることができ、中でもニグロシン染料が好ましい。これらは複数組み合わせて用いても良い。これらの正極性を示す荷電制御剤の使用量は、トナー中に０.１〜５重量％、特に０.４〜４.５重量％であるのが好ましい。さらに、必要に応じて、上述した負極性の荷電制御剤と正極性の荷電制御剤とを複数組み合わせて使用しても良い。
【００３０】
本発明のトナーには、ヒートローラーとの離型性を良好とし、非オフセット性を改善する目的で離型剤が使用することができる。離型剤としては、例えば、ポリオレフィン、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル、部分ケン化脂肪酸エステル、高級脂肪酸、高級アルコール、パラフィンワックス、アミドワックス、多価アルコールエステル、シリコーンワニス、脂肪族フロオロカーボン、シリコンオイル等が挙げられ、１種以上を適宜選択して使用することができる。これらの離型剤の使用量は、トナー中に８重量％以下、特に６重量％以下であるのが好ましい。
【００３１】
本発明のトナーには、着色剤を使用することができる。着色剤としては、例えば、有彩色の染料や、カーボンブラック、カーボンブラックの表面を樹脂で被覆しているグラフト化カーボンブラック等の顔料を挙げることができる。本発明においては、着色剤として公知のものは通常全て使用可能であり、特に限定されるものではない。着色剤の使用量は、トナー中に０.１〜１０重量％、特に０.５〜８重量％であるのが好ましい。
【００３２】
本発明のトナーには、流動性向上剤を使用することができる。流動性向上剤としては、例えば、シリカ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化ケイ素、窒化ケイ素等を挙げることができ、中でもシリカの微粉末が特に好ましい。これら流動性向上剤の使用量は、トナー中０.０５〜０.７重量％、特に０.１〜０.６重量％であるのが好ましい。
【００３３】
本発明のトナーには、さらに必要に応じての上記以外の添加剤を使用することができる。
【００３４】
本発明のトナーを得るための混練工程においては、用いられる樹脂の軟化温度を基準にして混練を行うことが重要であり、それにより樹脂が溶融し、添加剤等の分散が安定して得られる。
【００３５】
本発明のトナーは、架橋ポリエステル樹脂（Ａ）と非架橋ポリエステル樹脂（Ｂ）とからなるバインダー樹脂を用い、これとその他の必要な成分とをブレンドすることによって得られるものであり、得られるトナーの軟化温度Ｔｅｎｄが１３０〜１８０℃であり、ガラス転移温度Ｔｇが５８〜６８℃である必要がある。
【００３６】
これは、トナーの軟化温度Ｔｅｎｄが１３０℃未満である場合は、非オフセット性が不良となる傾向にあり、１８０℃を超えると、トナーの定着性が不良となる傾向にあるためである。好ましいトナーの軟化温度Ｔｅｎｄの下限値は１４０℃であり、好ましい上限値は１７０℃である。
【００３７】
また、トナーのガラス転移温度Ｔｇが５８℃未満である場合は、耐久性が不良となる傾向にある、６８℃を超えると、トナーの定着性が不良となる傾向にあるためである。好ましいガラス転移温度Ｔｇの下限値は６０℃であり、好ましい上限値は６６℃である。
【００３８】
本発明のトナーの平均粒径は、５〜１５μｍであるのが好ましい。この範囲の粒径を有するトナーは、画像安定性に優れる傾向にある。特に好ましくは、６〜１３μｍである。
【００３９】
【実施例】
以下に実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、実施例に示した樹脂の評価方法を以下に示す。
【００４０】
（評価基準）
（１）軟化温度Ｔｅｎｄ
島津製作所（株）製フローテスターＣＦＴ−５００を用いて、１ｍｍφ×１ｍｍのノズル、荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）、昇温速度６℃／ｍｉｎの等速昇温下で、サンプル２．０ｇが全量流出したときの温度を測定した。
【００４１】
（２）ガラス転移温度Ｔｇ
示差走差熱量計を用いて、昇温速度５℃／ｍｉｎにおけるチャートのベースラインと吸熱カーブの接線との交点からの測定した。
【００４２】
（３）ＭＥＫ不溶分
５０ｇのメチルエチルケトン（ＭＥＫ）にサンプル０．５ｇを添加し、室温で７２時間保持した後に、これを重量を測定したセライトを敷き詰めたろ過フィルターでろ過し、ろ過したフィルターごと不溶分を乾燥し、その重量を測定してろ過後のサンプルの重量を求め、全サンプルの重量との比から不溶分（％）を算出することにより行った。
【００４３】
（４）非オフセット性の評価法
ローラー速度１００ｍｍ／ｓに設定した温度可変のプリンターを用い、両面印刷をして非オフセット性の評価を行った。また、２回目の定着時に定着ローラーにトナーが移行するときの温度をオフセット発生温度と定め、以下の基準により非オフセット性を判定した。
◎：オフセット発生温度２３０℃以上の優れたトナー
○：オフセット発生温度２２０℃の良好なトナー
△：オフセット発生温度２００℃の使用可能なトナー
×：オフセット発生温度２００℃未満の使用不可のトナー
【００４４】
（５）定着性の評価
非オフセット性の評価と同じ条件で１回目の印刷での定着性の評価を行い、反射濃度系で測定した定着率が８０％を超える温度を最低定着温度として、以下の基準により定着性を判定した。
◎：最低定着温度１３０℃の優れたトナー
○：最低定着温度１４０℃の良好なトナー
△：最低定着温度１５０℃の使用可能なトナー
×：最低定着温度１６０℃の使用不可のトナー
【００４５】
（６）耐久性
上記の評価方法で用いたプリンターを用い、定着温度１８０℃で印刷して、耐久性試験を行った。なお、試験では、トナーがカートリッジ内に滞在するようにしながらトナーの固着の程度を観察し、トナーが固着する印刷枚数を基準にして耐久性を評価した。
◎：印刷枚数１００００枚以上でも固着しない優れたトナー
○：印刷枚数８０００枚以上１００００枚未満で固着する良好なトナー
△：印刷枚数５０００枚以上８０００枚未満で固着する実用可能なトナー
×：印刷枚数が５０００枚未満で固着する使用不可のトナー
【００４６】
［架橋ポリエステル樹脂（１）］
表１、表２に示される仕込み組成のモノマーと、全酸成分に対して５００ｐｐｍの三酸化アンチモンを蒸留塔備え付けの反応容器に投入した。ついで、撹拌回転数１２０ｒｐｍ、反応系内温度が２６０℃の条件で、エステル化反応を行った。エステル化反応は、水が留出しなくなった時点で終了させた。
【００４７】
さらに、反応系内温度を２３０℃に保ち、表３に記載した量のＷＡＸを反応容器に投入し、約３０分混合分散を行った（ただし、樹脂Ｊ１についてはＷＡＸを用いなかった）。そして、反応容器内の真空度を約４０分かけ約２０ｍｍＨｇ／分の割合で、１．０ｍｍＨｇ以下となるよう減圧し、反応系からジオール成分を留出させ、樹脂が所望の軟化温度となるまで縮合反応を行った。ジオール成分が留出しはじめてから約２時間後、反応系内の粘度が徐々に上昇しはじめ、所望の軟化温度に相当する粘度となった時点で反応系を常圧に戻し、加熱を停止した後、反応物を窒素により加圧して約２時間かけて取り出し、２時間かけて徐々に冷却し、樹脂Ａ１〜Ｋ１を得た。
【００４８】
このようにして得られた樹脂Ａ１〜Ｋ１を液体ガスクロマトグラフィーにより組成分析した結果、表１、表２に示した樹脂組成となっていた。また、樹脂の特性値を表３に示す。
【００４９】
【表１】
【表２】
【表３】
［非架橋ポリエステル樹脂（２）］
表４に示される仕込み組成のモノマーと、全酸成分に対して５０００ｐｐｍのジブチル錫オキサイドを蒸留塔備え付けの反応容器に投入した。ついで、撹拌回転数１２０ｒｐｍ、反応系内温度２６０℃の条件で、エステル化反応を行った。
エステル化反応は、水が留出しなくなった時点で終了させた。
【００５３】
さらに、反応系内温度を２４０℃に保ち、反応容器内の真空度を約４０分かけ約２０ｍｍＨｇ／分の割合でて１．０ｍｍＨｇ以下となるよう減圧し、反応系から水を留出させ、樹脂が所望の軟化温度となるまで縮合反応を行った。所望の軟化温度となった時点で反応系を常圧に戻し、加熱を停止したのち、反応物を窒素により加圧して約１時間かけて取り出し、徐々に冷却し、樹脂Ａ２〜Ｇ２を得た。
【００５４】
このようにして得られた樹脂Ａ２〜Ｇ２を液体ガスクロマトグラフィーにより組成分析した結果、表４に示した樹脂組成となっていた。また、樹脂の特性値を表５に示す。
【００５５】
【表４】
【表５】
［実施例１〜７］
表１〜表５に示したポリエステル樹脂を表６に示す組み合わせと割合（質量％）で用いてトナーを製造した。表６の配合の樹脂９４質量部、カーボンブラック（三菱化学社製＃４４）５質量部、および負帯電性の荷電制御剤（オリエント化学社製Ｓ−３４）１質量部をヘンシェルミキサーで３０分間混合し、得られた混合物を２軸混練機（内温１８０℃）で溶融混練した。混練物を冷却した後、これをジェットミル微粉砕機で微粉砕し、分級機を用いて平均粒径を７μｍの微粉末を得た。得られた微粉末に対して、０．２５質量％のシリカ（日本アエロジル社製Ｒ−９７２）を加え、ヘンシェルミキサーで混合して付着させ、トナー１〜７を得た。得られたトナーの熱的特性を表６に示す。
【００５８】
次に、得られたトナーに対して前述の評価方法を用いてトナーの特性評価を行った。これらのトナーの評価結果を表６に示す。
【００５９】
【表６】
表６からわかるように、両面印刷時の非オフセット性に関しては、実施例３、５が特に優れていた。実施例１はやや劣っていたが実用可能なレベルであった。
定着性に関しては、実施例１〜３及び６〜７が特に優れていた。実施例５はやや劣っていたが実用可能なレベルであった。また、耐久性に関しては、実施例３〜５及び７が特に優れていた。実施例１はやや劣っていたが実用可能なレベルであった。
【００６１】
[比較例１〜９]
表１〜表５に示したポリエステル樹脂を表７に示す組み合わせと割合（質量％）とする以外は、実施例と同一の条件下で処理してトナー８〜１５を得た。得られたトナーの熱的特性を表７に示す。
また、樹脂Ｉ１とＤ２を表−７で示す割合で用い、全樹脂量を９２質量部、カーボンブラック（三菱化学社製＃４４）を５質量部、負帯電性の荷電制御剤（オリエント化学社製Ｓ−３４）１質量部、そして分子量が３０００で樹脂Ｅ１に使用したＰＰＷＡＸを２質量部使用し、ヘンシェルミキサーで３０分間混合した。
次いで得られた混合物を２軸混練機で溶融混練した。溶融混練は内温を１８０℃に設定して行った。混練後、冷却しトナー魂を得、ジェットミル微粉砕機で微粉砕し、分級機でトナーの粒径を整え、粒径を７μｍとした。得られた微粉末に対して、０．２５質量％のシリカ（日本アエロジル社製、Ｒ−９７２）を加え、ヘンシェルミキサーで混合し付着させ、最終的にトナー１６を得た。
【００６２】
また、実施例と同一の条件で得られたトナーの特性評価を行った。その結果を表７に示す。
【００６３】
【表７】
表７からわかるように、本発明の条件を満たさないトナー８〜１６は、トナー特性が劣っており、実用レベルではなかった。
【００６５】
【発明の効果】
以上に述べてきたように、本発明のポリエステル系トナーは、定着性と耐久性が良好であり、かつ、両面印刷時の非オフセット性にも優れており、静電記録法や静電印刷法等における静電荷像や磁気潜像の現像のための乾式トナーとして極めて有用である。
Claims (1)
- メチルエチルケトン不溶分が１〜６０質量％、軟化温度Ｔｅｎｄが１９５〜２３５℃、ガラス転移温度Ｔｇが６５〜７２℃であるとともに、ポリエチレンワックス及び／又はポリプロピレンワックスを重合時に１〜１０質量％添加した架橋ポリエステル樹脂（Ａ）５０〜９０質量％と、軟化温度Ｔｅｎｄが１２０℃以下であり、ガラス転移温度Ｔｇが４５〜５５℃である非架橋ポリエステル樹脂（Ｂ）１０〜５０質量％とからなるバインダー樹脂を含有し、軟化温度Ｔｅｎｄが１３０〜１８０℃であり、ガラス転移温度Ｔｇが５８〜６８℃であることを特徴とするポリエステル系トナー。
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