JP4525687B2 - 船舶用耐食鋼材 - Google Patents
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A群;Sb:0.001〜0.3mass%およびSn:0.001〜0.3mass%のうちから選ばれる1種または2種
B群;Ni:0.005〜0.25mass%、Mo:0.01〜0.5mass%およびCo:0.01〜1.0mass%のうちから選ばれる1種または2種以上
C群;Nb:0.001〜0.1mass%、Ti:0.001〜0.1mass%、Zr:0.001〜0.1mass%およびV:0.002〜0.2mass%のうちから選ばれる1種または2種以上
D群;B:0.0002〜0.003mass%
E群;Ca:0.0002〜0.01mass%、REM:0.0002〜0.015mass%およびY:0.0001〜0.1mass%のうちから選ばれる1種または2種以上
条件A:試験片表面に、ジンクプライマー(約15μm)とタールエポキシ樹脂塗料(約100μm)の2層被膜を形成
条件B:試験片表面に、タールエポキシ樹脂塗料(約100μm)の単層被膜を形成
条件C:試験片表面にショットブラストしたままの裸状態(防食被膜なし)
1)条件A(ジンクプライマーとタールエポキシの2層塗膜)の場合;耐食性の向上に最も有効な元素はCrであり、次いでW、次いでSbである。
2)条件B(タールエポキシ塗膜のみ)の場合;耐食性の向上に最も有効な元素はWであり、次いでSb,Snである。
3)条件C(裸状態)の場合;耐食性の向上に最も有効な元素はWであり、次いでSb,Snである。
4)WとCrが複合含有すると、条件Aでの耐食性が単独含有の場合より向上し、Sb,Snが追加含有すると、条件A,B,Cで顕著な効果を奏する。
5)Moは、条件A,B,Cで耐食性がやや向上し、Ni,Coは、条件A,Cで耐食性がやや向上する。
C:0.07〜0.25mass%
Cは、鋼材強度を上昇させるのに有効な元素であり、本発明では所望の強度を得るために0.07mass%以上の含有を必要とする。一方、0.25mass%を超える含有は、HAZ(溶接熱影響部)の靭性を低下させる。よって、Cは0.07〜0.25mass%の範囲とする。なお、強度と靭性を圧延において無理なく両立させる観点からは、0.07〜0.20mass%の範囲が好ましい。
Siは、脱酸剤として、また、鋼材の強度を高めるために添加される元素であり、本発明では、0.05mass%以上含有させる。しかし、0.50mass%を超える添加は、鋼の靭性を劣化させるので、Siの上限は0.50mass%とする。
Mnは、熱間脆性を防止し、鋼材の強度を高める効果がある元素であり、0.5mass%以上添加する。しかし、2.0mass%を超えるMnの添加は、鋼の靭性および溶接性を低下させるため、2.0mass%以下とする。好ましくは、0.5〜1.6mass%の範囲である。
Pは、鋼の母材靭性、さらに溶接性および溶接部靭性を劣化させる有害な元素であり、できるだけ低減するのが好ましい。特に、Pの含有量が0.025mass%を超えると、母材靭性および溶接部靭性の低下が大きくなる。よって、Pは0.025mass%以下とする。好ましくは、0.014mass%以下である。
Sは、鋼の靭性および溶接性を劣化させる有害な元素であるので、できるだけ低減することが好ましく、本発明では、0.01mass%以下とする。
Alは、脱酸剤として添加する元素であり、0.005mass%以上添加する。しかし、0.10mass%を超えて含有すると、地鉄の腐食により溶出したAl3+により、地鉄表面のpHが低下し、耐食性が劣化するので、上限を0.10mass%とする。
Wは、上述したように、ジンクプライマー+エポキシ塗膜の存在下で耐食性を向上し、エポキシ塗膜存在下で耐食性を顕著に向上する。また、裸の状態でも耐食性を顕著に向上する。したがって、本発明の鋼材においては、最も重要な耐食性向上元素の1つである。上記効果は、W:0.01mass%以上の含有で発現する。しかし、1.0mass%超えると、その効果が飽和する。よって、Wの含有量は0.01〜1.0mass%の範囲とする。
Crは、ジンクプライマー+エポキシ塗膜の存在下で、優れた耐食性を発揮するため、本発明の鋼材においては、重要な元素の1つである。ジンクプライマー存在下では、ジンクプライマー中のZnが溶出し、ZnOやZnCl2・4Zn(OH)2等のZn系腐食生成物を形成するが、Crは、このZn系腐食生成物に作用して、Zn系腐食生成物による地鉄防食性をより向上させるものと推定される。このような、ジンクプライマー存在下でのCrの耐食性向上効果は、0.01mass%以上の含有で発現する。しかし、0.20mass%以上含有すると、溶接部靭性を劣化させる。したがって、Cr含有量は、0.01mass%以上0.20mass%未満の範囲とする。
Nは、靭性に対して有害な成分であり、靭性の向上を図るためにはできるだけ低減することが望ましい。しかし、工業的には0.001mass%未満に低減するのは難しい。逆に、0.008mass%以上の含有は、靭性を著しく劣化させる。よって、本発明では、N含有量を0.001〜0.008mass%の範囲とする。
Sb:0.001〜0.3mass%およびSn:0.001〜0.3mass%のうちの1種または2種
Sbは、ジンクプライマー+エポキシ塗膜存在下、エポキシ塗膜存在下および裸状態での耐食性を向上させる効果がある。また、Snは、エポキシ塗膜存在下および裸状態での耐食性を向上させる効果がある。Sb,Snの上記効果は、鋼板表面のアノード部など、pHが下がった部位での腐食を抑制するためと考えられる。これらの効果は、Sn,Sbとも0.001mass%以上の含有で発現するが、0.3mass%超えでは、母材靭性およびHAZ部靭性を劣化させるため、それぞれ0.001〜0.3mass%の範囲が好ましい。
Ni,Mo,Coは、ジンクプライマー+エポキシ塗膜の存在下、および、裸の状態での耐食性をやや向上し、さらに、Moは、エポキシ塗膜存在下でも耐食性をやや向上する。したがって、これらの元素は、耐食性をより向上したい場合には、補助的に含有させることができる。Ni,Mo,Coの上記効果は、錆粒子の微細化作用と、さらに、Moは、錆中にMoO4 2−を生成することにより、塩化物イオンが鋼板表面に侵入するのを抑制するためと考えられる。これらの効果は、Niでは0.005mass%以上、Moでは0.01mass%以上、Coでは0.01mass%以上の含有で発現する。しかし、Niでは0.25mass%超え、Moでは0.5mass%超え、Coでは1.0mass%超え添加しても、その効果が飽和して、経済的にも不利となる。よって、Ni,Mo,Coは、それぞれ上記範囲で含有させるのが好ましい。
Nb:0.001〜0.1mass%、Ti:0.001〜0.1mass%、Zr:0.001〜0.1mass%およびV:0.002〜0.2mass%のうちの1種または2種以上
Nb,Ti,Zr,Vは、いずれも、鋼材強度を高める元素であり、必要とする強度に応じて選択して含有することができる。このような効果を得るためには、Nb,Ti,Zrはそれぞれ0.001mass%以上、Vは0.002mass%以上含有することが好ましい。しかし、Nb,Ti,Zrは0.1mass%、Vは0.2mass%を超えて添加すると、靭性が低下するため、Nb,Ti,Zr,Vは、上記値を上限として添加するのが好ましい。
Bは、鋼材の強度を高める元素であり、必要に応じて含有することができる。上記効果を得るためには、0.0002mass%以上含有することが好ましい。しかし、0.003mass%を超えて添加すると、靭性が劣化する。よって、Bは0.0002〜0.003mass%の範囲で含有するのが好ましい。
Ca,REM,Yは、いずれも、溶接熱影響部の靭性向上に効果のある元素であり、必要に応じて選択して含有することができる。この効果は、Ca:0.0002mass%以上、REM:0.0002mass%以上、Y:0.0001mass%以上の含有で得られるが、Ca:0.01mass%、REM:0.015mass%、Y:0.1mass%を超えて添加すると、却って靭性の低下を招くので、Ca,REM,Yは、それぞれ上記値を上限として含有するのが好ましい。
上記した成分組成の溶鋼を転炉、電気炉等の通常公知の方法で溶製し、連続鋳造法、造塊法等の通常公知の方法でスラブやビレット等の鋼素材とするのが好ましい。なお、溶鋼に、取鍋精錬や真空脱ガス等の処理を付加しても良いことは言うまでもない。
条件A:試験片表面に、ジンクプライマー(約15μm)とタールエポキシ樹脂塗料(約200μm)の2層被膜を形成
条件B:試験片表面に、タールエポキシ樹脂塗料(約200μm)の単層被膜を形成
条件C:試験片表面にショットブラストしたままの裸状態(防食被膜なし)
なお、塗膜を有する上記条件AおよびBの試験片には、塗膜の上からカッターナイフで地鉄表面まで達する80mm長さのスクラッチ疵を一文字状に付与した。
これに対して、本発明の成分組成を満たさないNo.22〜24の鋼は、ベース鋼(No.21)より耐食性が向上していても、ベース鋼に対する比率が50%超えの条件があり、また、No.26では、Alが上限値を超えるため、全ての条件で耐食性が劣化している。なお、No.25、27の鋼については、ベース鋼に対する耐食性の比率が50%以下になっているが、溶接部の衝撃特性が大きく劣化している。
Claims (9)
- C:0.07〜0.25mass%、Si:0.05〜0.50mass%、Mn:0.5〜2.0mass%、P:0.025mass%以下、S:0.01mass%以下、Al:0.005〜0.10mass%、W:0.01〜1.0mass%、Cr:0.01mass%以上0.20mass%未満、N:0.001〜0.008mass%を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなる船舶用耐食鋼材。
- 上記成分組成に加えて、Sb:0.001〜0.3mass%およびSn:0.001〜0.3mass%のうちから選ばれる1種または2種を含有することを特徴とする請求項1に記載の船舶用耐食鋼材。
- 上記成分組成に加えてさらに、Ni:0.005〜0.25mass%、Mo:0.01〜0.5mass%およびCo:0.01〜1.0mass%のうちから選ばれる1種または2種以上を含有することを特徴とする請求項1または2に記載の船舶用耐食鋼材。
- 上記成分組成に加えてさらに、Nb:0.001〜0.1mass%、Ti:0.001〜0.1mass%、Zr:0.001〜0.1mass%およびV:0.002〜0.2mass%のうちから選ばれる1種または2種以上を含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の船舶用耐食鋼材。
- 上記成分組成に加えてさらに、B:0.0002〜0.003mass%を含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の船舶用耐食鋼材。
- 上記成分組成に加えてさらに、Ca:0.0002〜0.01mass%、REM:0.0002〜0.015mass%およびY:0.0001〜0.1mass%のうちから選ばれる1種または2種以上を含有することを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の船舶用耐食鋼材。
- 上記鋼材の表面に、エポキシ系塗膜を形成してなることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の船舶用耐食鋼材。
- 上記鋼材の表面に、ジンクプライマー塗膜を形成してなることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の船舶用耐食鋼材。
- 上記鋼材の表面に、ジンクプライマー塗膜とエポキシ系塗膜とを形成してなることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の船舶用耐食鋼材。
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