JP4500463B2 - 二剤式泡状染毛剤組成物及び二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、染毛剤に関するもので、詳しくは、容器の腐食がなく、良好な染毛力を持ち、噴射時のアンモニアの揮発がない二剤式泡状染毛剤組成物及び二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、染毛剤として、酸化染料及びアンモニアを含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とから成る二剤式泡状染毛剤組成物が使用されてきた。
この二剤式泡状染毛剤組成物は、使用時に第１剤と第２剤とを混合すると、アンモニアによって酸化剤からの酸素の発生が加速され、その酸素が毛髪内のメラニン色素を分解すると共に、毛髪内に浸透した酸化染料を重合させ、毛髪に定着させることにより染毛を行うものである。
【０００３】
また、この二剤式泡状染毛剤組成物は、特開平１０−２８７５３４号公報に開示されている様な、同時噴出機構を持つエアゾール容器に充填して使用することにより、泡状の剤型として使用される。
つまり、第１剤と第２剤とは、エアゾール容器内に分離して充填されており、使用時には、１つの吐出口から、第１剤と第２剤とが混合され、泡状となって吐出される。
【０００４】
ところで、エアゾール容器のうち第１剤を充填する部分においては、アンモニアによる腐食を防ぐために、内面コート層を設けたり、アンモニアに対し耐性のある材料の内袋を設け、その中に第１剤を充填する手段が採られてきた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、このような対策をとった場合でも、発生頻度は低いものの、エアゾール容器の内面コート層にはピンホールがあることがあり、また、エアゾール容器の保存環境が劣悪である場合等には、内袋の破裂や、それによる液漏れが生じることがある。
【０００６】
上記の場合には、アンモニアによりエアゾール容器内壁が腐食されると共に、腐食により生じた物質が第１剤に混入し、二剤式泡状染毛剤組成物の性能を低下させてしまうという問題があった。
また、二剤式泡状染毛剤組成物は、エアゾール容器から吐出した後においては泡状であるために、その表面積が大きく、アンモニアの揮散が早い。そのため、エアゾール容器から吐出後、時間の経過とともに、二剤式泡状染毛剤組成物中のアンモニア濃度が低下してしまい、十分な染毛力が得られないという問題があった。特に、二剤式泡状染毛剤組成物を容器から取り出した後、毛髪に塗布するまでの時間が長くかかる場合には、アンモニア濃度の低下が大きく、染毛力の低下が著しかった。
【０００７】
更に、上述したようにアンモニアの揮散が激しいことに起因して、刺激臭が生じてしまうという問題があった。
本発明は以上の点に鑑みなされたものであり、エアゾール容器の腐食が生じず、良好な染毛力を持ち、噴射時のアンモニアの揮発がない二剤式泡状染毛剤組成物及び二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び発明の効果】
（１）請求項１の発明は、
アルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤と、からなる二剤式泡状染毛剤組成物であって、前記アルカリ剤の全量に対し、前記アルカリ剤が含有するアンモニアの量の比率が３０重量％以下であるとともに、前記第２剤がアンモニウム塩を含有しており、さらに、前記第１剤及び／または第２剤が界面活性剤を含有することを特徴とする二剤式泡状染毛剤組成物を要旨とする。
【０００９】
本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤とから構成され、使用時にそれらを混合し、例えば、脱色剤、または染毛剤として使用される。
この二剤式泡状染毛剤組成物は、使用時において泡状の剤型を有し、例えば、第１剤及び第２剤を、それぞれ、噴射剤とともにエアゾール容器に収納しておき、使用時に、噴射剤とともに吐出することにより泡状の剤型とするものである。
【００１０】
特に、本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、アルカリ剤に含まれるアンモニアの量がアルカリ剤の全量に対し、３０重量％以下であり、使用時（第１剤と第２剤とを混合した状態）においては、第１剤に含まれていたアルカリ剤と第２剤に含まれていたアンモニウム塩とが徐々に反応し、アンモニアを継続的に発生させる。
【００１１】
また、この二剤式泡状染毛剤組成物は、使用時には、上記反応で生成したアンモニアと、第１剤に元来含まれるアルカリ剤とによって、酸化剤からの酸素の発生を促進し、その発生した酸素によって、毛髪内のメラニン色素を分解する（脱色を行う）。
【００１２】
更に、本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、例えば、染料を含有している場合には、その染料を毛髪に定着させることによって、染毛を行う。
尚、染毛を行う場合、上述した反応で発生するアンモニアは、毛髪を膨潤させることにより、染料の毛髪への浸透を促進し、染毛効果を向上させる作用を持つ。
【００１３】
本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、上記の構成・作用によって、以下の長所〔１〕〜〔３〕を有する。
〔１〕本発明の二剤式泡状染毛剤組成物では、アルカリ剤の含有するアンモニアの量が少ない（３０重量％以下）ため、第１剤中のアンモニア濃度は低い。そのため、第１剤を収容した容器（例えばエアゾール容器）の内壁の腐食、及び腐食に伴う二剤式泡状染毛剤組成物の変質が生じない。
【００１４】
〔２〕本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、使用時における剤型が泡状であるため、表面積が大きく、アンモニアが揮散しやすいにも係わらず、泡状の状態で時間が経過しても、二剤式泡状染毛剤組成物中のアンモニア濃度が低下しにくい。
つまり、本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、第１剤と第２剤とを混合した後（例えば、エアゾール容器から、第１剤と第２剤とを混合し、泡状の剤型で吐出した後）において、第１剤に含まれていたアルカリ剤と、第２剤に含まれていたアンモニウム塩とが継続的に反応し、徐々にアンモニアが発生し続けるので、アンモニアの揮散があっても、二剤式泡状染毛剤組成物中のアンモニア濃度は、酸化物からの酸素の発生を促進し、脱色または染毛作用を行うのに十分な濃度に保たれる。
【００１５】
そのため、本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、十分な脱色力及び染毛力を有している。
また、本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、第１剤と第２剤を混合し、泡状の剤型とした後、時間が経過しても、脱色力及び染毛力が低下しないので、二剤式泡状染毛剤組成物を毛髪に塗布する作業時間を長くとることができるという利点を有する。
【００１６】
〔３〕本発明の二剤式泡状染毛剤組成物が、第１剤と第２剤の混合前に含有しているアンモニア（アルカリ剤が元々含有しているアンモニア）の量は微量であるので、そのアンモニアの揮散により刺激臭が生じることはない。
また、第１剤と第２剤の混合後に、上述した反応によって継続的にアンモニアが生成するが、その生成するアンモニアからの揮散速度は、前記反応による生成速度以上となることはない。
【００１７】
従って、例えば、アルカリ剤及び酸化剤の種類、量等を適宜設定してアンモニアの生成速度を制限することにより、アンモニアの揮散速度を抑えることができる。
つまり、本発明においては、二剤式泡状染毛剤組成物からのアンモニア揮散速度が低く、刺激臭が発生することが少ない。
【００１８】
・前記アルカリ剤として、例えば、アンモニア、２−アミノ２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、イソプロパノールアミン、モノエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、トリイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、リン酸水素２ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸カリウム、メタケイ酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００１９】
これらの中でも、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが染毛効果の点から好ましい。
尚、アルカリ剤としては、例えば、アンモニアより強い塩基が好適である。
【００２０】
アルカリ剤の配合量は、例えば、第１剤の全量に対して、０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％である。０．１重量％より少ないと、混合時のアンモニアの発生量が少なくなるため、染毛力が低くなり、２０重量％を超えても、それ以上の効果は得られない。
【００２１】
・前記アンモニウム塩としては、例えば、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、クエン酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、シュウ酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、重硫酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、リン酸アンモニウムなどが染毛効果および毛髪の感触の点から好ましい。
【００２２】
その配合量は、例えば、第２剤の全量に対して、０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％である。０．１重量％より少ないと、混合時のアンモニアの発生量が少なくなるため、染毛力が低くなり、２０重量％を超えても、それ以上の効果は得られない。
【００２３】
・前記酸化剤としては、例えば、過酸化水素があり、その配合量は、例えば、第２剤の全量に対して、０．１〜９重量％である。０．１重量％よりも少ないと良好な染毛結果が得られず、９重量％を越えると、毛髪の損傷およびエアゾール容器の破裂の恐れがある。
【００２４】
さらには、２．０〜６．０重量％が好ましく、２．０重量％以上配合することにより、優れた染毛力とブリーチ（脱色）効果が得られる。一方、６．０重量％以下にすることにより毛髪の損傷およびエアゾール容器の破裂の恐れがより少なくなる。
【００２５】
・前記第２剤には、安定剤として、例えば、フェナセチン、ＥＤＴＡ、８−ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、タンニン酸、パラベンなどを配合することができる。
また、ｐＨ調整剤として、例えば、リン酸、クエン酸、硫酸、酢酸、乳酸、酒石酸などを用いて、ｐＨを、例えば、２〜６、好ましくは３〜５に調整することができる。
【００２６】
・前記第１剤及び／または第２剤には、例えば、着色する染料として、酸性染料を配合することができる。
酸性染料としては、例えば「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」（昭和４１年告示、厚生省）により定められた色素（以下、法定色素と略す）の内、一般に酸性染料と言われる、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）、黄色２０３号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、黄色４０６号、黄色４０７号、だいだい色２０５号、だいだい色２０７号、だいだい色４０２号、緑色３号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、かっ色２０１号、黒色４０１号などが挙げられる。
【００２７】
この内、安定性の観点から、特に好ましくは、法定色素黄色５号、黄色２０３号、赤色１０６号、赤色５０４号およびだいだい色２０５号である。
これらの染料の、配合量は、例えば、配合する原液（第１剤又は第２剤）全量に対して、０．０００１〜０．２重量％であり、より好ましくは０．００１〜０．１重量％である。０．２重量％以上配合すると、毛髪が染まり、染毛色調に好ましくない不測の影響を与えることがある。また０．０００１重量％以下だと、色が薄すぎて認識ができない。
【００２８】
・前記第１剤及び／または第２剤には、高級アルコールおよび／または炭化水素を加えると、安定性、染毛操作性（例えば毛髪への塗布のしやすさ、垂れ落ちない、混合の容易さなど）、染色性および堅牢性の点で優れた効果が得られる。
それらの配合量は、例えば、配合する原液（第１剤または第２剤）の全量に対して、０．０５〜３０重量％であり、０．０５重量％よりも少ないと十分な安定性、染毛操作性、染色性および堅牢性が得られず、３０重量％を越えても、その効果は変わらず経済的ではない。
【００２９】
さらには、０．１〜２０重量％が好ましく、０．１重量％以上配合することにより、より優れた安定性、染毛操作性、染色性および堅牢性の効果が得られる。
一方、２０重量％を越えた場合は安定性、染毛操作性、染色性および堅牢性の効果の上昇は少なくなる。
【００３０】
高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、２−ヘキシルデカノール、２−オクチルドデカノールなどが挙げられる。
【００３１】
これらの中でも特に安定性の点から直鎖高級飽和アルコールであるラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコールが好ましい。
炭化水素としては、例えば、パラフィン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、軽質流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、ワセリン、スクワラン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライト、プリスタンなどが挙げられる。
【００３２】
・前記第１剤及び／または第２剤には、次に挙げる界面活性剤を少なくとも１種以上加える。これにより、染色性及び堅牢性の点で優れた効果が得られる。
界面活性剤のうち、アニオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、セチル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと略す。）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸ジエタノールアミン、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸アンモニウムなどのアルキル及びアルキルアリルエーテル硫酸エステル塩；硬化ヤシ油脂肪酸グリセリル硫酸ナトリウムなどの高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩；硫酸化油硫酸化ヒマシ油；ＰＯＥラウリルエーテルリン酸、ＰＯＥオレイルエーテルリン酸、ＰＯＥセチルエーテルリン酸、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸、ＰＯＥアルキルエーテルリン酸、ＰＯＥアルキルフェニルエーテルリン酸、およびその塩（ナトリウム塩、トリエタノールアミン塩）などのリン酸エステル塩；α−オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩；ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウムなどの高級脂肪酸アミドのスルホン酸塩；ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミンなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩；スルホコハク酸ナトリウム、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ＰＯＥスルホコハク酸二ナトリウム、ＰＯＥスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、スルホコハク酸ＰＯＥラウロイルエタノールアミドエステル二ナトリウム、ウンデシレノイルアミドエチルスルホコハク酸二ナトリウムなどのスルホコハク酸塩；ラウロイルサルコシンナトリウムなどのＮ−アシルサルコシン塩；Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸二ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムなどのＮ−アシルグルタミン酸塩；オレイン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸などのナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩あるいはアンモニウム塩などの脂肪酸石鹸などが挙げられる。
【００３３】
また、非イオン性界面活性剤としては、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテルなどのＰＯＥアルキルエーテル；ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテルなどのＰＯＥアルキルアリルエーテル；モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタンなどのＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル；モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリンなどのＰＯＥグリセリルモノ脂肪酸エステル；テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、ＰＯＥソルビットミツロウなどのＰＯＥソルビトール脂肪酸エステル；ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥヒマシ油などのヒマシ油、硬化ヒマシ油誘導体；モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコールなどのＰＯＥ脂肪酸エステル；親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリンなどの高級脂肪酸グリセリンエステル；モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタンなどのソルビタン脂肪酸エステル；ＰＯＥラノリン、ＰＯＥラノリンアルコール、ＰＯＥソルビトールラノリンなどのラノリン誘導体；ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドなどのアルキロールアミド；ＰＯＥステアリン酸アミドなどのＰＯＥ脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；ジメチルラウリルアミンオキシドなどのアルキルアミンオキシドなどが挙げられる。
【００３４】
また、両性界面活性剤としては、例えば、カルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型などが挙げられ、例えば、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ウンデシノイル−カルボキシメトキシエチルカルボキシメチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン液、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルベタインナトリウム液、ビス（ステアリル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリン）クロル酢酸錯体、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムラウリル硫酸、ヤシ油アルキルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸トリエタノールアミン、β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルＮ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムジナトリウムドデカノイルサルコシン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、ラウリン酸アミドプロピルベタイン液等が挙げられる。
【００３５】
また、カチオン性界面活性剤としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウムなどが挙げられる。
【００３６】
上記界面活性剤の配合量は、例えば、配合する原液（第１剤または第２剤）の全量に対して、０．０１〜４０重量％であり、０．０１重量％よりも少ないと十分な染色性および堅牢性が得られず、４０重量％を越えても、その効果は変わらず経済的ではない。
【００３７】
さらには、０．１〜３０重量％が好ましく、０．１重量％以上配合することにより、より優れた染色性および堅牢性が得られる。一方、３０重量％を越えた場合は染色性および堅牢性の上昇は少なくなる。特に、アニオン性界面活性剤及び／又は非イオン性界面活性剤を用いると染色性、堅牢性の点でより優れた効果が得られる。
【００３８】
・前記第１剤及び／または第２剤には、安定剤、粘度調整剤、保湿剤、油脂類、ロウ類、シリコーン誘導体、染色助剤、香料、防腐・殺菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、動・植物抽出成分、ｐＨ調整剤、金属イオン封鎖剤などを適宜配合できる。
【００３９】
安定剤としては、例えば、亜硫酸塩、アスコルビン酸等、ポリペプタイドとしてコラーゲン、ケラチン、エラスチン、フィブロイン、コンキオリン、大豆蛋白、カゼイン、ゼラチン等の蛋白質を酸、アルカリ、酵素等により加水分解した加水分解物、及びこれらを４級化したカチオン変性蛋白質が挙げられる。
【００４０】
粘度調整剤としては、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースエチルエーテル、カルボキシメチルセルロースナトリウム、第４級窒素含有セルロースエーテル、キサンタンガムなどが挙げられる。
【００４１】
保湿剤としては、例えば、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ソルビトール、ヒアルロン酸などが挙げられる。
油脂類としては、例えば、ヒマシ油、カカオ脂、ミンク油、アボガド油、オリーブ油などを配合することができる。
【００４２】
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウなど、脂肪酸エステルとしてミリスチン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、ミリスチン酸オクチルドデシルなどが挙げられる。
【００４３】
シリコーン誘導体としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アルキル変性シリコーンなどが挙げられる。
染色助剤としては、例えば、芳香族アルコールであるベンジルアルコール、フェネチルアルコール、ベンジルオキシエタノール等、アルキルピロリドンであるＮ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン等、低級アルキレンカーボネートであるエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等、低級アルコールであるエチルアルコール、イソプロピルアルコール等が挙げられる。
【００４４】
（２）請求項２の発明は、
前記アルカリ剤がアンモニアを含有しないことを特徴とする前記請求項１に記載の二剤式泡状染毛剤組成物を要旨とする。
本発明の二剤式泡状染毛剤組成物では、アルカリ剤がアンモニアを含有しないため（つまり、第１剤は、アンモニアを含有しないため）、第１剤を収容した容器（例えばエアゾール容器）の内壁の腐食、及び腐食に伴う二剤式泡状染毛剤組成物の変質が一層生じにくい。
【００４５】
また、本発明の二剤式泡状染毛剤組成物では、アルカリ剤が含有する分のアンモニアの揮散が生じないので、刺激臭は一層生じにくい。
（３）請求項３の発明は、
前記第１剤が酸化染料中間体を含有することを特徴とする前記請求項１又は２に記載の二剤式泡状染毛剤組成物を要旨とする。
【００４６】
本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、第１剤に酸化染料中間体を含有しており、この酸化染料中間体を、毛髪内で重合させることにより毛髪に定着し、染毛を行う、いわゆる酸化染毛剤組成物である。
つまり、本発明の二剤式泡状染毛剤組成物の第１剤と第２剤とを混合し、毛髪に塗布すると、第１剤に元来含まれるアルカリ剤と、このアルカリ剤及び第２剤に含まれるアンモニウム塩の反応によって生じるアンモニアとが、酸化剤からの酸素の発生を促進し、その酸素が、毛髪内に浸透した酸化染料中間体を重合させ、毛髪に定着させる。
【００４７】
尚、アンモニアは、毛髪を膨潤させることにより、酸化染料の毛髪への浸透を促進し、染毛効果を向上させる作用も持つ。
・前記酸化染料中間体としては、例えば、フェニレンジアミン類、アミノフェノール類、ジアミノピリジン類等およびそれらの塩類の１種または２種以上が挙げられる。塩類としては塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等が挙げられる。
【００４８】
これらの中でも、パラフェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラフェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、２−クロロパラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、２，６−ジクロロパラフェニレンジアミン、パラアミノフェニルスルファミン酸およびそれらの塩類が染毛力の点から好ましい。
【００４９】
その配合量は、例えば、第１剤の全量に対して、０．０１〜１５重量％であり、０．０１重量％よりも少ないと十分な染毛効果が得られず、１５重量％を越えても、その効果は変わらず経済的ではない。さらには、０．１重量％〜１０重量％が好ましく、０．１重量％以上配合することにより、より優れた染毛効果が得られる。一方、１０重量％を越えた場合は染毛効果の上昇は少なくなる。
【００５０】
・本発明の二剤式泡状染毛剤組成物の第１剤及び／または第２剤には、染色性を向上させる効果のある成分として、例えば、レゾルシン、ピロガロール、カテコール、メタアミノフェノール、メタフェニレンジアミン、オルトアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、１，２，４−ベンゼントリオール、トルエン−３，４−ジアミン、トルエン−２，４−ジアミン、ハイドロキノン、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノオルトクレゾール、ジフェニルアミン、パラメチルアミノフェノール、フロログルシン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール等およびそれらの塩を配合することができる。
【００５１】
その他、「医薬部外品原料規格」（１９９１年６月発行，薬事日報社）に収載されたものも適宜、用いることができる。
これらの配合量は、例えば、第１剤の全量に対して、０．０１〜１０重量％であり、０．０１重量％よりも少ないと十分な染色性が得られず、１０重量％を越えても、その効果は変わらず経済的ではない。
【００５２】
さらには、０．１重量％〜５重量％が好ましく、０．１重量％以上配合することにより、より優れた染色性が得られる。一方、５重量％を越えた場合は染色性の上昇は少なくなる。
・本発明の二剤式泡状染毛剤組成物の第１剤及び／または第２剤には、染毛色調の調整を目的として、例えば、パラニトロオルトフェニレンジアミン、パラニトロメタフェニレンジアミン、ニトロパラフェニレンジアミン、ピクラミン酸、１−アミノ−４−メチルアントラキノン、１，４−ジアミノアントラキノン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、ピクリン酸、およびその塩等のいわゆる直接染料を配合することができる。
【００５３】
・前記第１剤のｐＨは、例えば、６〜１２、好ましくは７〜１１の範囲であり、例えば、アルカリ剤または酸により調整される。
（４）請求項４の発明は、
前記第１剤が直接染料を含有することを特徴とする前記請求項１又は２に記載の二剤式泡状染毛剤組成物を要旨とする。
【００５４】
本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、第１剤に直接染料を含有しており、この直接染料を毛髪に定着させることにより染毛を行うことができる。
（５）請求項５の発明は、
前記第１剤及び／または前記第２剤が、前記界面活性剤として、非イオン性界面活性剤を含有することを特徴とする前記請求項１〜４のいずれかに記載の二剤式泡状染毛剤組成物を要旨とする。
【００５５】
本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、非イオン性界面活性剤を含有することにより、以下の効果を奏する。
〔１〕本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、泡状とした後（例えば、エアゾール容器から吐出した後）、長時間泡が消えず、液だれが起こらない。
【００５６】
また、本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、前述したように、泡状の状態で長時間放置しても、アンモニア濃度が低下せず、染毛力が低下しない。
つまり、本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、泡もちが良いことと、アンモニア濃度の経時変化が少ないこととが相まって、泡状とした後の塗布作業の時間を長くとることができるという利点を有する。
【００５７】
〔２〕本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、低温（例えば５℃）で保存した後でも、二剤式泡状染毛剤組成物中に含まれる成分（例えば染料）が結晶として析出することがない。
〔３〕本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、所定の環境下（例えば４０℃の状態）で長期間保存した後でも、粘度が変化することがない。
【００５８】
〔４〕本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、例えば、非イオン性界面活性剤の濃度を一定限度（例えば５重量％）以下とすることによって、染毛力においても優れている。
・前記非イオン性界面活性剤としては、例えば、ＨＬＢ値１８以上の非イオン性界面活性剤があり、具体的には、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという）の付加モル数が１５以上のノニルフェニルエーテルまたはオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥ付加モル数が２０以上のラウリルエーテルまたはステアリルエーテル、ＰＯＥ付加モル数が２３以上のセチルエーテル、ＰＯＥ付加モル数が３０以上のオレイルエーテルまたはベヘニルエーテルおよびＰＯＥ付加モル数が４５以上のモノステアレートなどが挙げられる。これら非イオン性界面活性剤を１種類または２種類以上組み合わせて配合してもよい。これらの中でも特にＰＯＥアルキルエーテル類を配合すると、泡の状態及び低温安定性の面でより効果的であり好ましい。
【００５９】
・前記非イオン性界面活性の配合量は、配合する原液（第１剤または第２剤）の全量に対して、例えば、０．１〜５重量％であり、好ましくは０．２〜３重量％である。０．１重量％以下であると、原液に含まれる成分（例えば酸化染料）の種類や配合量により、泡の状態が大きく変わり、低温で結晶が析出しやすくなり、５重量％を超えると、染毛力低下、経時安定性の低下などの問題が生じやすくなり好ましくない。
【００６０】
（６）請求項６の発明は、
前記請求項１〜５のいずれかに記載の二剤式泡状染毛剤組成物をエアゾール容器に充填して成る二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品を要旨とする。
本発明の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品は、例えば、二剤式泡状染毛剤組成物を噴射剤とともにエアゾール容器に充填したものであり、使用時には、泡状染毛剤組成物を吐出することができるものである。
【００６１】
本発明の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品としては、例えば、二剤式泡状染毛剤組成物を構成する第１剤と第２剤とが、１つのエアゾール容器の中に分離した状態で充填されており、使用時には、１の吐出口から、第１剤と第２剤とが混合され、泡状となった状態で吐出されるものがある。
【００６２】
また、第１剤と第２剤とが、例えば、エアゾール容器の２つの吐出口から、別々に吐出されるものでも良い。
本発明の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品は、エアゾール容器内部の腐食、及び、その腐食により生じた物質の二剤式泡状染毛剤組成物への混入が発生しないという長所を有する。
【００６３】
つまり、本発明の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品に充填された二剤式泡状染毛剤組成物は、エアゾール容器内にある状態（第１剤と第２剤とが分離された状態）ではアンモニア濃度が非常に低い（またはアンモニアを含有しない）ので、アンモニアによるエアゾール容器内壁の腐食を起こさない。
【００６４】
また、本発明の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品は、例えば、エアゾール容器のボタンを押すだけで二剤式泡状染毛剤組成物を吐出できるため操作が簡単であること、外気との接触がないため、二剤式泡状染毛剤組成物の劣化がないこと、及び何回にも分けて使用できるため経済性に優れること、という利点を有する。
【００６５】
・前記第１剤及び前記第２剤は、例えば、噴射剤とともにエアゾール容器中に充填される。
この噴射剤としては、例えば、液化石油ガスおよび／またはジメチルエーテルを含有するものを使用することにより、地肌汚れの少ない、安定性に優れた効果が得られる。
【００６６】
その配合量は、例えば、ともに充填する原液（第１剤又は第２剤）全量に対して、１〜５０重量％であり、１重量％よりも少ないか、あるいは５０重量％を越えると、地肌汚れがあり、安定性にも問題が生じる恐れがある。さらには、３〜３０重量％が好ましく、３重量％以上配合することにより、より優れた地肌汚れの防止効果および安定性が得られる。一方、３０重量％を越えた場合は地肌汚れの防止効果および安定性の上昇は少なくなる。
【００６７】
・前記エアゾール容器としては、例えば、第１剤と第２剤とを分離して収納する本体と、使用時に、第１剤と第２剤とを同時に、または混合しながら同時に吐出させうる一の吐出口とを持つものがある。
【００６８】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の二剤式泡状染毛剤組成物及び二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品の実施の形態の例（実施例）を説明する。
ａ）まず、実施例１〜１１及び比較例１〜７で製造した二剤式泡状染毛剤組成物及び二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品について説明する。
【００６９】
（実施例１）
本実施例１の二剤式泡状染毛剤組成物１は、第１剤と第２剤とから構成される脱色剤（ブリーチ剤）であり、その第１剤と第２剤とを、表１に記載の成分をそれぞれ対応する比率（重量％濃度）で混合することにより調製した。
【００７０】
【表１】
【００７１】
尚、表１には、アンモニア１００％換算値を併せて示した。このアンモニア１００％換算値は、第１剤に含まれるアンモニアの重量％濃度を、濃度１００％のアンモニアの濃度として表すものであり、下記の式により算出される。
（アンモニア１００％換算値）＝（アンモニア（２８％）の重量％濃度）×０．２８
また、表１には、アルカリ剤の全量に対するアンモニア量の比率（（アンモニア１００％換算値）／（アルカリ剤全体の重量％濃度））を併せて示した。
【００７２】
二剤式泡状染毛剤組成物１をエアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５１を製造した。
この二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５１の構成を、図１乃至図３を用いながら、具体的に説明する。尚、図１はエアゾール容器３０の正面図であり、図２は側面図であり、図３は断面図である。
【００７３】
エアゾール容器３０は、図１乃至図３に示す様に、左右対称（図３における左右対照）の構成を備えた容器であり、ボディー部３０ｂの内部に、二つの缶３０ｆを備えている。各缶３０ｆから延びるステム３０ｊは、それぞれ連通孔３０ｌを介して、混合通路３０ｍに連通していおり、その混合通路３０ｍは、吐出部３０ｃに連通している。そして、その吐出部３０ｃは、レバー３０ｄを押圧した時のみ、外部に対して導通する。
【００７４】
このエアゾール容器３０の缶３０ｆの一方に、第１剤と噴射剤（ジメチルエーテルとＬＰＧ（４．０Ｋｇ／ｃｍ2、２５℃）とを２０：８０で混合したもの）とを９４：６の割合で充填し、他方の缶３０ｆに第２剤と噴射剤とを同様に充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５１を製造した。
【００７５】
前記二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５１の使用時には、レバー３０ｄを押圧することにより吐出部３０ｃが外部に導通し、第１剤及び第２剤は、各缶３０ｆから、それぞれステム３０ｊ、連通孔３０ｌを経て、混合通路３０ｍに至り、混合され、泡状の剤型で、吐出部３０ｃから吐出される。
【００７６】
尚、本実施例１の二剤式泡状染毛剤組成物１は、請求項１、２及び５に記載の発明の範囲内の例であり、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５１は、請求項６に記載の発明の範囲内の例である。
（実施例２）
本実施例２の二剤式泡状染毛剤組成物２は、第１剤と第２剤とから構成される酸化染毛剤であり、その第１剤と第２剤とを、表２に記載の成分をそれぞれ対応する比率（重量％濃度）で混合することにより調製した。
【００７７】
【表２】
【００７８】
尚、表２には、前記表１と同様に、アンモニア１００％換算値、及びアルカリ剤の全量に対するアンモニア量の比率を併せて示した。
二剤式泡状染毛剤組成物２を、前記実施例１と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５２を製造した。
【００７９】
但し、噴射剤としては、ＬＰＧ（５．０Ｋｇ／ｃｍ2、２５℃）を使用し、薬剤（第１剤または第２剤）と噴射剤との比率は９５：５とした。
尚、本実施例２の二剤式泡状染毛剤組成物２は、請求項１、２、３及び５に記載の発明の範囲内の例である。また、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５２は、請求項６に記載の発明の範囲内の例である。
（実施例３）
本実施例３の二剤式泡状染毛剤組成物３は、第１剤と第２剤とから構成される酸化染毛剤であり、その第１剤と第２剤とを、表２に記載の成分をそれぞれ対応する比率（重量％濃度）で混合することにより調製した。
【００８０】
そして、この二剤式泡状染毛剤組成物３を、前記実施例１と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５３を製造した。
但し、噴射剤としては、ＬＰＧ（５．０Ｋｇ／ｃｍ2、２５℃）を使用し、薬剤（第１剤または第２剤）と噴射剤との比率は９５：５とした。
【００８１】
尚、本実施例３の二剤式泡状染毛剤組成物３は、請求項１、２、３及び５に記載の発明の範囲内の例である。また、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５３は、請求項６に記載の発明の範囲内の例である。
（実施例４）
本実施例４の二剤式泡状染毛剤組成物４は、第１剤と第２剤とから構成される酸化染毛剤であり、その第１剤と第２剤とを、表３に記載の成分をそれぞれ対応する比率（重量％濃度）で混合することにより調製した。
【００８２】
【表３】
【００８３】
そして、この第１剤と第２剤とを、前記実施例１と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５４を製造した。
但し、噴射剤としては、ＬＰＧ（３．５Ｋｇ／ｃｍ2、２５℃）を使用した。また、第１剤と噴射剤との比率は９６：４とし、第２剤と噴射剤との比率は９４：６とした。
【００８４】
尚、本実施例４の二剤式泡状染毛剤組成物４は、請求項１〜５に記載の発明の範囲内の例である。また、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５４は、請求項６に記載の発明の範囲内の例である。
（実施例５）
本実施例５の二剤式泡状染毛剤組成物５は、第１剤と第２剤とから構成される酸化染毛剤であり、その第１剤と第２剤とを、表４に記載の成分をそれぞれ対応する比率（重量％濃度）で混合することにより調製した。
【００８５】
【表４】
【００８６】
そして、この第１剤と第２剤とを、前記実施例１と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５５を製造した。
但し、第１剤とともに充填する噴射剤としては、ジメチルエーテルとＬＰＧ（４．５Ｋｇ／ｃｍ2、２５℃）とを２０：８０で混合したものを使用し、第２剤とともに充填する噴射剤としては、ＬＰＧ（３．５Ｋｇ／ｃｍ2、２５℃）を使用した。また、第１剤と噴射剤との比率、及び第２剤と噴射剤との比率はいずれも９４：６とした。
【００８７】
尚、本実施例５の二剤式泡状染毛剤組成物５は、請求項１〜５に記載の発明の範囲内の例であり、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５５は、請求項６に記載の発明の範囲内の例である。
（実施例６）
本実施例６の二剤式泡状染毛剤組成物６は、第１剤と第２剤とから構成される酸化染毛剤であり、その第１剤と第２剤とを、表５に記載の成分をそれぞれ対応する比率（重量％濃度）で混合することにより調製した。
【００８８】
【表５】
【００８９】
そして、この第１剤と第２剤とを、前記実施例１と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５６を製造した。
但し、第１剤とともに充填する噴射剤としては、ジメチルエーテルとＬＰＧ（４．０Ｋｇ／ｃｍ2、２５℃）とを２０：８０で混合したものを使用し、第２剤とともに充填する噴射剤としては、ＬＰＧ（３．５Ｋｇ／ｃｍ2、２５℃）を使用した。また、第１剤と噴射剤との比率は９３：７とし、第２剤と噴射剤との比率は９４：６とした。
【００９０】
尚、本実施例６の二剤式泡状染毛剤組成物６は、請求項１、２、３及び５に記載の発明の範囲内の例であり、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５６は、請求項６に記載の発明の範囲内の例である。
（実施例７）
本実施例７の二剤式泡状染毛剤組成物７は、第１剤と第２剤とから構成される酸化染毛剤であり、その第１剤と第２剤とを、表６に記載の成分をそれぞれ対応する比率（重量％濃度）で混合することにより調製した。
【００９１】
【表６】
【００９２】
そして、この第１剤と第２剤とを、前記実施例１と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５７を製造した。
但し、第１剤とともに充填する噴射剤としては、ＬＰＧ（４．５Ｋｇ／ｃｍ2、２５℃）を使用し、第２剤とともに充填する噴射剤としては、ＬＰＧ（３．５Ｋｇ／ｃｍ2、２５℃）を使用した。また、第１剤と噴射剤との比率、及び第２剤と噴射剤との比率はいずれも９４：６とした。
【００９３】
尚、本実施例７の二剤式泡状染毛剤組成物７は、請求項１〜５に記載の発明の範囲内の例であり、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５７は、請求項６に記載の発明の範囲内の例である。
（実施例８）
本実施例８の二剤式泡状染毛剤組成物８は、第１剤と第２剤とから構成される脱色剤（ブリーチ剤）であり、その第１剤は、前記実施例４の第１剤から染料成分（硫酸トルエン−２，５−ジアミン、レゾルシン、メタアミノフェノール、ピクラミン酸、１，４−ジアミノアントラキノン）を除外したものであり、その第２剤は、前記実施例４の第２剤と同一である。
【００９４】
そして、この二剤式泡状染毛剤組成物８を、前記実施例４と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５８を製造した。
尚、本実施例８の二剤式泡状染毛剤組成物８は、請求項１、２及び５に記載の発明の範囲内の例であり、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５８は、請求項６に記載の発明の範囲内の例である。
【００９５】
（実施例９）
本実施例９の二剤式泡状染毛剤組成物９は、第１剤と第２剤とから構成される脱色剤（ブリーチ剤）であり、その第１剤は、前記実施例５の第１剤から染料成分（硫酸Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）、パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、レゾルシン、５−アミノオルトクレゾール、ニトロパラフェニレンジアミン）を除外したものであり、その第２剤は、前記実施例５の第２剤と同一である。
【００９６】
そして、この二剤式泡状染毛剤組成物９を、前記実施例５と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５９を製造した。
尚、本実施例９の二剤式泡状染毛剤組成物９は、請求項１、２及び５に記載の発明の範囲内の例であり、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５９は、請求項６に記載の発明の範囲内の例である。
【００９７】
（実施例１０）
本実施例１０の二剤式泡状染毛剤組成物１０は、第１剤と第２剤とから構成される脱色剤（ブリーチ剤）であり、その第１剤は、前記実施例６の第１剤から染料成分（パラフェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、パラアミノフェノール、塩酸メタフェニレンジアミン）を除外したものであり、その第２剤は、前記実施例６の第２剤と同一である。
【００９８】
そして、この二剤式泡状染毛剤組成物１０を、前記実施例６と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６０を製造した。
尚、本実施例１０の二剤式泡状染毛剤組成物１０は、請求項１、２及び５に記載の発明の範囲内の例であり、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６０は、請求項６に記載の発明の範囲内の例である。
【００９９】
（実施例１１）
本実施例１１の二剤式泡状染毛剤組成物１１は、第１剤と第２剤とから構成される脱色剤（ブリーチ剤）であり、その第１剤は、前記実施例７の第１剤から染料成分（トルエン−２，５−ジアミン、硫酸オルトクロルパラフェニレンジアミン、パラメチルアミノフェノール、パラニトロオルトフェニレンジアミン、１−アミノ−４−メチルアミノアントラキノン）を除外したものであり、その第２剤は、前記実施例７の第２剤と同一である。
【０１００】
そして、この二剤式泡状染毛剤組成物１１を、前記実施例７と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６１を製造した。
尚、本実施例１１の二剤式泡状染毛剤組成物１１は、請求項１、２及び５に記載の発明の範囲内の例であり、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６１は、請求項６に記載の発明の範囲内の例である。
【０１０１】
（比較例１）
本比較例１の二剤式泡状染毛剤組成物２１は、第１剤と第２剤とから構成される脱色剤であり、その第１剤と第２剤とを、表１に記載の成分をそれぞれ対応する比率（重量％濃度）で混合することにより調製した。
【０１０２】
そして、この二剤式泡状染毛剤組成物２１を、前記実施例１と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６１を製造した。
尚、この二剤式泡状染毛剤組成物２１及び二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６１は、第１剤のアルカリ剤がアンモニアのみから成り（アルカリ剤の全量に対するアンモニア量の比率が、３０重量％以上であり）、また、第２剤にアンモニウム塩を含まず、本発明の範囲外の例である。
【０１０３】
（比較例２）
本比較例２の二剤式泡状染毛剤組成物２２は、第１剤と第２剤とから構成される脱色剤であり、その第１剤と第２剤とを、表１に記載の成分をそれぞれ対応する比率（重量％濃度）で混合することにより調製した。
【０１０４】
そして、この二剤式泡状染毛剤組成物２２を、前記実施例１と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６２を製造した。
尚、この二剤式泡状染毛剤組成物２２及び二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６２は、第１剤のアルカリ剤がアンモニアのみから成り（第１剤のアルカリ剤の全量に対するアンモニア量の比率が、３０重量％以上であり）、本発明の範囲外の例である。
【０１０５】
（比較例３）
本比較例３の二剤式泡状染毛剤組成物２３は、第１剤と第２剤とから構成される脱色剤であり、その第１剤と第２剤とを、表１に記載の成分をそれぞれ対応する比率（重量％濃度）で混合することにより調製した。
【０１０６】
そして、この二剤式泡状染毛剤組成物２３を、前記実施例１と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６３を製造した。
尚、この二剤式泡状染毛剤組成物２３及び二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６３は、第２剤にアンモニウム塩を含まず、本発明の範囲外の例である。
【０１０７】
（比較例４）
本比較例４の二剤式泡状染毛剤組成物２４は、第１剤と第２剤とから構成される酸化染毛剤であり、その第１剤と第２剤とを、表２に記載の成分をそれぞれ対応する比率（重量％濃度）で混合することにより調製した。
【０１０８】
そして、この二剤式泡状染毛剤組成物２４を、前記実施例２と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６４を製造した。
尚、この二剤式泡状染毛剤組成物２４及び二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６４は、第１剤のアルカリ剤がアンモニアのみから成り（アルカリ剤の全量に対するアンモニア量の比率が３０重量％以上であり）、また、第２剤にアンモニウム塩を含まず、本発明の範囲外の例である。
【０１０９】
（比較例５）
本比較例５の二剤式泡状染毛剤組成物２５は、第１剤と第２剤とから構成される酸化染毛剤であり、その第１剤と第２剤とを、表２に記載の成分をそれぞれ対応する比率（重量％濃度）で混合することにより調製した。
【０１１０】
そして、この二剤式泡状染毛剤組成物２５を、前記実施例２と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６５を製造した。
尚、この二剤式泡状染毛剤組成物２５及び二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６５は、第１剤のアルカリ剤がアンモニアのみから成り（アルカリ剤の全量に対するアンモニア量の比率が３０重量％以上であり）、本発明の範囲外の例である。
【０１１１】
（比較例６）
本比較例６の二剤式泡状染毛剤組成物２６は、第１剤と第２剤とから構成される酸化染毛剤であり、その第１剤と第２剤とを、表２に記載の成分をそれぞれ対応する比率（重量％濃度）で混合することにより調製した。
【０１１２】
そして、この二剤式泡状染毛剤組成物２６を、前記実施例２と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６６を製造した。
尚、この二剤式泡状染毛剤組成物２６及び二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６６は、第２剤にアンモニウム塩を含まず、本発明の範囲外の例である。
（比較例７）
本比較例７の二剤式泡状染毛剤組成物２７は、第１剤と第２剤とから構成される酸化染毛剤であり、その第１剤と第２剤とを、表２に記載の成分をそれぞれ対応する比率（重量％濃度）で混合することにより調製した。
【０１１３】
そして、この二剤式泡状染毛剤組成物２７を、前記実施例２と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６７を製造した。
尚、この二剤式泡状染毛剤組成物２７及び二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６７は、第１剤のアルカリ剤（アンモニア及び水酸化ナトリウム）全量に対するアンモニアの比率が３９．３重量％であり、本発明の範囲外の例である。
【０１１４】
ｂ）次に、実施例１の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５１及び比較例１〜３の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６１〜６３の効果（脱色力、毛髪のなめらかさ、及び刺激臭）を確かめるために行った実験について説明する。
【０１１５】
〔１〕脱色試験の方法：実施例１の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５１から、二剤式泡状染毛剤組成物１を吐出し、人毛束に塗布した。室温で２０分間放置した後、４０℃の温湯で洗浄し、乾燥させた（脱色）。
また、比較例１〜３の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６１〜６３についても、同様に脱色を行った。
【０１１６】
〔２〕評価方法：パネラーにより、脱色力、毛髪の感触、及び刺激臭（刺激臭の少なさ）を評価した。尚、評価は、比較例１の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６１の結果を基準とし、これより優れている場合には○とし、同等の場合には△とし、劣っている場合には×とした。評価結果を表７に示す。
【０１１７】
【表７】
【０１１８】
表７に示す様に、実施例１の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５１は、比較例１の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６１と比べて、脱色力及び刺激臭において優れており、毛髪の感触において同程度であった。
また、比較例２の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６２は、比較例１の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６１と比べて、毛髪の感触及び刺激臭において同程度であるが、脱色力において劣っていた。比較例３の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６３は、脱色力及び刺激臭においては優れるが、毛髪の感触において劣っていた。
【０１１９】
ｃ）次に、実施例２、３の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５２、５３及び比較例４〜７の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６４〜６７の効果（染毛力、毛髪のなめらかさ、及び刺激臭）を確かめるために行った実験について説明する。
【０１２０】
〔１〕染毛試験の方法：実施例２の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５２から、二剤式泡状染毛剤組成物２を吐出し、人毛束に塗布した。室温で２０分間放置した後、４０℃の温湯で洗浄し、乾燥させた（染毛）。
また、実施例３の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５３，及び比較例４〜７の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６４〜６７についても、同様に染毛を行った。
【０１２１】
〔２〕評価方法：パネラーにより、染毛後の毛髪の明度（染毛力）、毛髪の感触、及び刺激臭（刺激臭の少なさ）を評価した。尚、評価は、比較例４のエアゾール製品６４の結果を基準とし、エアゾール製品６４より優れている場合には○とし、同等の場合には△とし、劣っている場合には×とした。評価結果を表８に示す。
【０１２２】
【表８】
【０１２３】
表８に示す様に、実施例２の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５２及び実施例３の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５３は、比較例４の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６４と比べて、明度（染毛力）及び刺激臭において優れており、毛髪の感触において同程度であった。
【０１２４】
また、比較例５の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６５は、比較例４の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６４と比べて、毛髪の感触と刺激臭は同程度であるが、明度は劣っていた。
比較例６の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６６は、刺激臭においては優れるが、毛髪の感触は同程度であり、明度においては劣っていた。
【０１２５】
比較例７の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６７は、比較例４の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６４と比べて、明度、髪の感触及び刺激臭において同程度であった。
尚、本発明は上記の形態に何等限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の形態で実施することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例におけるエアゾール容器３０の構成を示す説明図である。
【図２】実施例におけるエアゾール容器３０の構成を示す説明図である。
【図３】実施例におけるエアゾール容器３０の構成を示す説明図である。
【符号の説明】
３０・・・エアゾール容器
３０ａ・・・ヘッド部
３０ｂ・・・ボディー部
３０ｆ・・・缶
３０ｊ・・・ステム
３０ｌ・・・連通孔
３０ｍ・・・混合通路
【発明の属する技術分野】
本発明は、染毛剤に関するもので、詳しくは、容器の腐食がなく、良好な染毛力を持ち、噴射時のアンモニアの揮発がない二剤式泡状染毛剤組成物及び二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、染毛剤として、酸化染料及びアンモニアを含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とから成る二剤式泡状染毛剤組成物が使用されてきた。
この二剤式泡状染毛剤組成物は、使用時に第１剤と第２剤とを混合すると、アンモニアによって酸化剤からの酸素の発生が加速され、その酸素が毛髪内のメラニン色素を分解すると共に、毛髪内に浸透した酸化染料を重合させ、毛髪に定着させることにより染毛を行うものである。
【０００３】
また、この二剤式泡状染毛剤組成物は、特開平１０−２８７５３４号公報に開示されている様な、同時噴出機構を持つエアゾール容器に充填して使用することにより、泡状の剤型として使用される。
つまり、第１剤と第２剤とは、エアゾール容器内に分離して充填されており、使用時には、１つの吐出口から、第１剤と第２剤とが混合され、泡状となって吐出される。
【０００４】
ところで、エアゾール容器のうち第１剤を充填する部分においては、アンモニアによる腐食を防ぐために、内面コート層を設けたり、アンモニアに対し耐性のある材料の内袋を設け、その中に第１剤を充填する手段が採られてきた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、このような対策をとった場合でも、発生頻度は低いものの、エアゾール容器の内面コート層にはピンホールがあることがあり、また、エアゾール容器の保存環境が劣悪である場合等には、内袋の破裂や、それによる液漏れが生じることがある。
【０００６】
上記の場合には、アンモニアによりエアゾール容器内壁が腐食されると共に、腐食により生じた物質が第１剤に混入し、二剤式泡状染毛剤組成物の性能を低下させてしまうという問題があった。
また、二剤式泡状染毛剤組成物は、エアゾール容器から吐出した後においては泡状であるために、その表面積が大きく、アンモニアの揮散が早い。そのため、エアゾール容器から吐出後、時間の経過とともに、二剤式泡状染毛剤組成物中のアンモニア濃度が低下してしまい、十分な染毛力が得られないという問題があった。特に、二剤式泡状染毛剤組成物を容器から取り出した後、毛髪に塗布するまでの時間が長くかかる場合には、アンモニア濃度の低下が大きく、染毛力の低下が著しかった。
【０００７】
更に、上述したようにアンモニアの揮散が激しいことに起因して、刺激臭が生じてしまうという問題があった。
本発明は以上の点に鑑みなされたものであり、エアゾール容器の腐食が生じず、良好な染毛力を持ち、噴射時のアンモニアの揮発がない二剤式泡状染毛剤組成物及び二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び発明の効果】
（１）請求項１の発明は、
アルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤と、からなる二剤式泡状染毛剤組成物であって、前記アルカリ剤の全量に対し、前記アルカリ剤が含有するアンモニアの量の比率が３０重量％以下であるとともに、前記第２剤がアンモニウム塩を含有しており、さらに、前記第１剤及び／または第２剤が界面活性剤を含有することを特徴とする二剤式泡状染毛剤組成物を要旨とする。
【０００９】
本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤とから構成され、使用時にそれらを混合し、例えば、脱色剤、または染毛剤として使用される。
この二剤式泡状染毛剤組成物は、使用時において泡状の剤型を有し、例えば、第１剤及び第２剤を、それぞれ、噴射剤とともにエアゾール容器に収納しておき、使用時に、噴射剤とともに吐出することにより泡状の剤型とするものである。
【００１０】
特に、本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、アルカリ剤に含まれるアンモニアの量がアルカリ剤の全量に対し、３０重量％以下であり、使用時（第１剤と第２剤とを混合した状態）においては、第１剤に含まれていたアルカリ剤と第２剤に含まれていたアンモニウム塩とが徐々に反応し、アンモニアを継続的に発生させる。
【００１１】
また、この二剤式泡状染毛剤組成物は、使用時には、上記反応で生成したアンモニアと、第１剤に元来含まれるアルカリ剤とによって、酸化剤からの酸素の発生を促進し、その発生した酸素によって、毛髪内のメラニン色素を分解する（脱色を行う）。
【００１２】
更に、本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、例えば、染料を含有している場合には、その染料を毛髪に定着させることによって、染毛を行う。
尚、染毛を行う場合、上述した反応で発生するアンモニアは、毛髪を膨潤させることにより、染料の毛髪への浸透を促進し、染毛効果を向上させる作用を持つ。
【００１３】
本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、上記の構成・作用によって、以下の長所〔１〕〜〔３〕を有する。
〔１〕本発明の二剤式泡状染毛剤組成物では、アルカリ剤の含有するアンモニアの量が少ない（３０重量％以下）ため、第１剤中のアンモニア濃度は低い。そのため、第１剤を収容した容器（例えばエアゾール容器）の内壁の腐食、及び腐食に伴う二剤式泡状染毛剤組成物の変質が生じない。
【００１４】
〔２〕本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、使用時における剤型が泡状であるため、表面積が大きく、アンモニアが揮散しやすいにも係わらず、泡状の状態で時間が経過しても、二剤式泡状染毛剤組成物中のアンモニア濃度が低下しにくい。
つまり、本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、第１剤と第２剤とを混合した後（例えば、エアゾール容器から、第１剤と第２剤とを混合し、泡状の剤型で吐出した後）において、第１剤に含まれていたアルカリ剤と、第２剤に含まれていたアンモニウム塩とが継続的に反応し、徐々にアンモニアが発生し続けるので、アンモニアの揮散があっても、二剤式泡状染毛剤組成物中のアンモニア濃度は、酸化物からの酸素の発生を促進し、脱色または染毛作用を行うのに十分な濃度に保たれる。
【００１５】
そのため、本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、十分な脱色力及び染毛力を有している。
また、本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、第１剤と第２剤を混合し、泡状の剤型とした後、時間が経過しても、脱色力及び染毛力が低下しないので、二剤式泡状染毛剤組成物を毛髪に塗布する作業時間を長くとることができるという利点を有する。
【００１６】
〔３〕本発明の二剤式泡状染毛剤組成物が、第１剤と第２剤の混合前に含有しているアンモニア（アルカリ剤が元々含有しているアンモニア）の量は微量であるので、そのアンモニアの揮散により刺激臭が生じることはない。
また、第１剤と第２剤の混合後に、上述した反応によって継続的にアンモニアが生成するが、その生成するアンモニアからの揮散速度は、前記反応による生成速度以上となることはない。
【００１７】
従って、例えば、アルカリ剤及び酸化剤の種類、量等を適宜設定してアンモニアの生成速度を制限することにより、アンモニアの揮散速度を抑えることができる。
つまり、本発明においては、二剤式泡状染毛剤組成物からのアンモニア揮散速度が低く、刺激臭が発生することが少ない。
【００１８】
・前記アルカリ剤として、例えば、アンモニア、２−アミノ２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、イソプロパノールアミン、モノエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、トリイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、リン酸水素２ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸カリウム、メタケイ酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００１９】
これらの中でも、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが染毛効果の点から好ましい。
尚、アルカリ剤としては、例えば、アンモニアより強い塩基が好適である。
【００２０】
アルカリ剤の配合量は、例えば、第１剤の全量に対して、０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％である。０．１重量％より少ないと、混合時のアンモニアの発生量が少なくなるため、染毛力が低くなり、２０重量％を超えても、それ以上の効果は得られない。
【００２１】
・前記アンモニウム塩としては、例えば、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、クエン酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、シュウ酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、重硫酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、リン酸アンモニウムなどが染毛効果および毛髪の感触の点から好ましい。
【００２２】
その配合量は、例えば、第２剤の全量に対して、０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％である。０．１重量％より少ないと、混合時のアンモニアの発生量が少なくなるため、染毛力が低くなり、２０重量％を超えても、それ以上の効果は得られない。
【００２３】
・前記酸化剤としては、例えば、過酸化水素があり、その配合量は、例えば、第２剤の全量に対して、０．１〜９重量％である。０．１重量％よりも少ないと良好な染毛結果が得られず、９重量％を越えると、毛髪の損傷およびエアゾール容器の破裂の恐れがある。
【００２４】
さらには、２．０〜６．０重量％が好ましく、２．０重量％以上配合することにより、優れた染毛力とブリーチ（脱色）効果が得られる。一方、６．０重量％以下にすることにより毛髪の損傷およびエアゾール容器の破裂の恐れがより少なくなる。
【００２５】
・前記第２剤には、安定剤として、例えば、フェナセチン、ＥＤＴＡ、８−ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、タンニン酸、パラベンなどを配合することができる。
また、ｐＨ調整剤として、例えば、リン酸、クエン酸、硫酸、酢酸、乳酸、酒石酸などを用いて、ｐＨを、例えば、２〜６、好ましくは３〜５に調整することができる。
【００２６】
・前記第１剤及び／または第２剤には、例えば、着色する染料として、酸性染料を配合することができる。
酸性染料としては、例えば「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」（昭和４１年告示、厚生省）により定められた色素（以下、法定色素と略す）の内、一般に酸性染料と言われる、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）、黄色２０３号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、黄色４０６号、黄色４０７号、だいだい色２０５号、だいだい色２０７号、だいだい色４０２号、緑色３号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、かっ色２０１号、黒色４０１号などが挙げられる。
【００２７】
この内、安定性の観点から、特に好ましくは、法定色素黄色５号、黄色２０３号、赤色１０６号、赤色５０４号およびだいだい色２０５号である。
これらの染料の、配合量は、例えば、配合する原液（第１剤又は第２剤）全量に対して、０．０００１〜０．２重量％であり、より好ましくは０．００１〜０．１重量％である。０．２重量％以上配合すると、毛髪が染まり、染毛色調に好ましくない不測の影響を与えることがある。また０．０００１重量％以下だと、色が薄すぎて認識ができない。
【００２８】
・前記第１剤及び／または第２剤には、高級アルコールおよび／または炭化水素を加えると、安定性、染毛操作性（例えば毛髪への塗布のしやすさ、垂れ落ちない、混合の容易さなど）、染色性および堅牢性の点で優れた効果が得られる。
それらの配合量は、例えば、配合する原液（第１剤または第２剤）の全量に対して、０．０５〜３０重量％であり、０．０５重量％よりも少ないと十分な安定性、染毛操作性、染色性および堅牢性が得られず、３０重量％を越えても、その効果は変わらず経済的ではない。
【００２９】
さらには、０．１〜２０重量％が好ましく、０．１重量％以上配合することにより、より優れた安定性、染毛操作性、染色性および堅牢性の効果が得られる。
一方、２０重量％を越えた場合は安定性、染毛操作性、染色性および堅牢性の効果の上昇は少なくなる。
【００３０】
高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、２−ヘキシルデカノール、２−オクチルドデカノールなどが挙げられる。
【００３１】
これらの中でも特に安定性の点から直鎖高級飽和アルコールであるラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコールが好ましい。
炭化水素としては、例えば、パラフィン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、軽質流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、ワセリン、スクワラン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライト、プリスタンなどが挙げられる。
【００３２】
・前記第１剤及び／または第２剤には、次に挙げる界面活性剤を少なくとも１種以上加える。これにより、染色性及び堅牢性の点で優れた効果が得られる。
界面活性剤のうち、アニオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、セチル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥと略す。）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸ジエタノールアミン、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸アンモニウムなどのアルキル及びアルキルアリルエーテル硫酸エステル塩；硬化ヤシ油脂肪酸グリセリル硫酸ナトリウムなどの高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩；硫酸化油硫酸化ヒマシ油；ＰＯＥラウリルエーテルリン酸、ＰＯＥオレイルエーテルリン酸、ＰＯＥセチルエーテルリン酸、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸、ＰＯＥアルキルエーテルリン酸、ＰＯＥアルキルフェニルエーテルリン酸、およびその塩（ナトリウム塩、トリエタノールアミン塩）などのリン酸エステル塩；α−オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩；ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウムなどの高級脂肪酸アミドのスルホン酸塩；ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミンなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩；スルホコハク酸ナトリウム、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ＰＯＥスルホコハク酸二ナトリウム、ＰＯＥスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、スルホコハク酸ＰＯＥラウロイルエタノールアミドエステル二ナトリウム、ウンデシレノイルアミドエチルスルホコハク酸二ナトリウムなどのスルホコハク酸塩；ラウロイルサルコシンナトリウムなどのＮ−アシルサルコシン塩；Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸二ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムなどのＮ−アシルグルタミン酸塩；オレイン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸などのナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩あるいはアンモニウム塩などの脂肪酸石鹸などが挙げられる。
【００３３】
また、非イオン性界面活性剤としては、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテルなどのＰＯＥアルキルエーテル；ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテルなどのＰＯＥアルキルアリルエーテル；モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタンなどのＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル；モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリンなどのＰＯＥグリセリルモノ脂肪酸エステル；テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、ＰＯＥソルビットミツロウなどのＰＯＥソルビトール脂肪酸エステル；ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥヒマシ油などのヒマシ油、硬化ヒマシ油誘導体；モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコールなどのＰＯＥ脂肪酸エステル；親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリンなどの高級脂肪酸グリセリンエステル；モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタンなどのソルビタン脂肪酸エステル；ＰＯＥラノリン、ＰＯＥラノリンアルコール、ＰＯＥソルビトールラノリンなどのラノリン誘導体；ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドなどのアルキロールアミド；ＰＯＥステアリン酸アミドなどのＰＯＥ脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；ジメチルラウリルアミンオキシドなどのアルキルアミンオキシドなどが挙げられる。
【００３４】
また、両性界面活性剤としては、例えば、カルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型などが挙げられ、例えば、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ウンデシノイル−カルボキシメトキシエチルカルボキシメチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン液、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルベタインナトリウム液、ビス（ステアリル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリン）クロル酢酸錯体、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムラウリル硫酸、ヤシ油アルキルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸トリエタノールアミン、β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルＮ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムジナトリウムドデカノイルサルコシン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、ラウリン酸アミドプロピルベタイン液等が挙げられる。
【００３５】
また、カチオン性界面活性剤としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウムなどが挙げられる。
【００３６】
上記界面活性剤の配合量は、例えば、配合する原液（第１剤または第２剤）の全量に対して、０．０１〜４０重量％であり、０．０１重量％よりも少ないと十分な染色性および堅牢性が得られず、４０重量％を越えても、その効果は変わらず経済的ではない。
【００３７】
さらには、０．１〜３０重量％が好ましく、０．１重量％以上配合することにより、より優れた染色性および堅牢性が得られる。一方、３０重量％を越えた場合は染色性および堅牢性の上昇は少なくなる。特に、アニオン性界面活性剤及び／又は非イオン性界面活性剤を用いると染色性、堅牢性の点でより優れた効果が得られる。
【００３８】
・前記第１剤及び／または第２剤には、安定剤、粘度調整剤、保湿剤、油脂類、ロウ類、シリコーン誘導体、染色助剤、香料、防腐・殺菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、動・植物抽出成分、ｐＨ調整剤、金属イオン封鎖剤などを適宜配合できる。
【００３９】
安定剤としては、例えば、亜硫酸塩、アスコルビン酸等、ポリペプタイドとしてコラーゲン、ケラチン、エラスチン、フィブロイン、コンキオリン、大豆蛋白、カゼイン、ゼラチン等の蛋白質を酸、アルカリ、酵素等により加水分解した加水分解物、及びこれらを４級化したカチオン変性蛋白質が挙げられる。
【００４０】
粘度調整剤としては、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースエチルエーテル、カルボキシメチルセルロースナトリウム、第４級窒素含有セルロースエーテル、キサンタンガムなどが挙げられる。
【００４１】
保湿剤としては、例えば、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ソルビトール、ヒアルロン酸などが挙げられる。
油脂類としては、例えば、ヒマシ油、カカオ脂、ミンク油、アボガド油、オリーブ油などを配合することができる。
【００４２】
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウなど、脂肪酸エステルとしてミリスチン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、ミリスチン酸オクチルドデシルなどが挙げられる。
【００４３】
シリコーン誘導体としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アルキル変性シリコーンなどが挙げられる。
染色助剤としては、例えば、芳香族アルコールであるベンジルアルコール、フェネチルアルコール、ベンジルオキシエタノール等、アルキルピロリドンであるＮ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン等、低級アルキレンカーボネートであるエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等、低級アルコールであるエチルアルコール、イソプロピルアルコール等が挙げられる。
【００４４】
（２）請求項２の発明は、
前記アルカリ剤がアンモニアを含有しないことを特徴とする前記請求項１に記載の二剤式泡状染毛剤組成物を要旨とする。
本発明の二剤式泡状染毛剤組成物では、アルカリ剤がアンモニアを含有しないため（つまり、第１剤は、アンモニアを含有しないため）、第１剤を収容した容器（例えばエアゾール容器）の内壁の腐食、及び腐食に伴う二剤式泡状染毛剤組成物の変質が一層生じにくい。
【００４５】
また、本発明の二剤式泡状染毛剤組成物では、アルカリ剤が含有する分のアンモニアの揮散が生じないので、刺激臭は一層生じにくい。
（３）請求項３の発明は、
前記第１剤が酸化染料中間体を含有することを特徴とする前記請求項１又は２に記載の二剤式泡状染毛剤組成物を要旨とする。
【００４６】
本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、第１剤に酸化染料中間体を含有しており、この酸化染料中間体を、毛髪内で重合させることにより毛髪に定着し、染毛を行う、いわゆる酸化染毛剤組成物である。
つまり、本発明の二剤式泡状染毛剤組成物の第１剤と第２剤とを混合し、毛髪に塗布すると、第１剤に元来含まれるアルカリ剤と、このアルカリ剤及び第２剤に含まれるアンモニウム塩の反応によって生じるアンモニアとが、酸化剤からの酸素の発生を促進し、その酸素が、毛髪内に浸透した酸化染料中間体を重合させ、毛髪に定着させる。
【００４７】
尚、アンモニアは、毛髪を膨潤させることにより、酸化染料の毛髪への浸透を促進し、染毛効果を向上させる作用も持つ。
・前記酸化染料中間体としては、例えば、フェニレンジアミン類、アミノフェノール類、ジアミノピリジン類等およびそれらの塩類の１種または２種以上が挙げられる。塩類としては塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等が挙げられる。
【００４８】
これらの中でも、パラフェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラフェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、２−クロロパラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、２，６−ジクロロパラフェニレンジアミン、パラアミノフェニルスルファミン酸およびそれらの塩類が染毛力の点から好ましい。
【００４９】
その配合量は、例えば、第１剤の全量に対して、０．０１〜１５重量％であり、０．０１重量％よりも少ないと十分な染毛効果が得られず、１５重量％を越えても、その効果は変わらず経済的ではない。さらには、０．１重量％〜１０重量％が好ましく、０．１重量％以上配合することにより、より優れた染毛効果が得られる。一方、１０重量％を越えた場合は染毛効果の上昇は少なくなる。
【００５０】
・本発明の二剤式泡状染毛剤組成物の第１剤及び／または第２剤には、染色性を向上させる効果のある成分として、例えば、レゾルシン、ピロガロール、カテコール、メタアミノフェノール、メタフェニレンジアミン、オルトアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、１，２，４−ベンゼントリオール、トルエン−３，４−ジアミン、トルエン−２，４−ジアミン、ハイドロキノン、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノオルトクレゾール、ジフェニルアミン、パラメチルアミノフェノール、フロログルシン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール等およびそれらの塩を配合することができる。
【００５１】
その他、「医薬部外品原料規格」（１９９１年６月発行，薬事日報社）に収載されたものも適宜、用いることができる。
これらの配合量は、例えば、第１剤の全量に対して、０．０１〜１０重量％であり、０．０１重量％よりも少ないと十分な染色性が得られず、１０重量％を越えても、その効果は変わらず経済的ではない。
【００５２】
さらには、０．１重量％〜５重量％が好ましく、０．１重量％以上配合することにより、より優れた染色性が得られる。一方、５重量％を越えた場合は染色性の上昇は少なくなる。
・本発明の二剤式泡状染毛剤組成物の第１剤及び／または第２剤には、染毛色調の調整を目的として、例えば、パラニトロオルトフェニレンジアミン、パラニトロメタフェニレンジアミン、ニトロパラフェニレンジアミン、ピクラミン酸、１−アミノ−４−メチルアントラキノン、１，４−ジアミノアントラキノン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、ピクリン酸、およびその塩等のいわゆる直接染料を配合することができる。
【００５３】
・前記第１剤のｐＨは、例えば、６〜１２、好ましくは７〜１１の範囲であり、例えば、アルカリ剤または酸により調整される。
（４）請求項４の発明は、
前記第１剤が直接染料を含有することを特徴とする前記請求項１又は２に記載の二剤式泡状染毛剤組成物を要旨とする。
【００５４】
本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、第１剤に直接染料を含有しており、この直接染料を毛髪に定着させることにより染毛を行うことができる。
（５）請求項５の発明は、
前記第１剤及び／または前記第２剤が、前記界面活性剤として、非イオン性界面活性剤を含有することを特徴とする前記請求項１〜４のいずれかに記載の二剤式泡状染毛剤組成物を要旨とする。
【００５５】
本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、非イオン性界面活性剤を含有することにより、以下の効果を奏する。
〔１〕本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、泡状とした後（例えば、エアゾール容器から吐出した後）、長時間泡が消えず、液だれが起こらない。
【００５６】
また、本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、前述したように、泡状の状態で長時間放置しても、アンモニア濃度が低下せず、染毛力が低下しない。
つまり、本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、泡もちが良いことと、アンモニア濃度の経時変化が少ないこととが相まって、泡状とした後の塗布作業の時間を長くとることができるという利点を有する。
【００５７】
〔２〕本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、低温（例えば５℃）で保存した後でも、二剤式泡状染毛剤組成物中に含まれる成分（例えば染料）が結晶として析出することがない。
〔３〕本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、所定の環境下（例えば４０℃の状態）で長期間保存した後でも、粘度が変化することがない。
【００５８】
〔４〕本発明の二剤式泡状染毛剤組成物は、例えば、非イオン性界面活性剤の濃度を一定限度（例えば５重量％）以下とすることによって、染毛力においても優れている。
・前記非イオン性界面活性剤としては、例えば、ＨＬＢ値１８以上の非イオン性界面活性剤があり、具体的には、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという）の付加モル数が１５以上のノニルフェニルエーテルまたはオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥ付加モル数が２０以上のラウリルエーテルまたはステアリルエーテル、ＰＯＥ付加モル数が２３以上のセチルエーテル、ＰＯＥ付加モル数が３０以上のオレイルエーテルまたはベヘニルエーテルおよびＰＯＥ付加モル数が４５以上のモノステアレートなどが挙げられる。これら非イオン性界面活性剤を１種類または２種類以上組み合わせて配合してもよい。これらの中でも特にＰＯＥアルキルエーテル類を配合すると、泡の状態及び低温安定性の面でより効果的であり好ましい。
【００５９】
・前記非イオン性界面活性の配合量は、配合する原液（第１剤または第２剤）の全量に対して、例えば、０．１〜５重量％であり、好ましくは０．２〜３重量％である。０．１重量％以下であると、原液に含まれる成分（例えば酸化染料）の種類や配合量により、泡の状態が大きく変わり、低温で結晶が析出しやすくなり、５重量％を超えると、染毛力低下、経時安定性の低下などの問題が生じやすくなり好ましくない。
【００６０】
（６）請求項６の発明は、
前記請求項１〜５のいずれかに記載の二剤式泡状染毛剤組成物をエアゾール容器に充填して成る二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品を要旨とする。
本発明の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品は、例えば、二剤式泡状染毛剤組成物を噴射剤とともにエアゾール容器に充填したものであり、使用時には、泡状染毛剤組成物を吐出することができるものである。
【００６１】
本発明の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品としては、例えば、二剤式泡状染毛剤組成物を構成する第１剤と第２剤とが、１つのエアゾール容器の中に分離した状態で充填されており、使用時には、１の吐出口から、第１剤と第２剤とが混合され、泡状となった状態で吐出されるものがある。
【００６２】
また、第１剤と第２剤とが、例えば、エアゾール容器の２つの吐出口から、別々に吐出されるものでも良い。
本発明の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品は、エアゾール容器内部の腐食、及び、その腐食により生じた物質の二剤式泡状染毛剤組成物への混入が発生しないという長所を有する。
【００６３】
つまり、本発明の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品に充填された二剤式泡状染毛剤組成物は、エアゾール容器内にある状態（第１剤と第２剤とが分離された状態）ではアンモニア濃度が非常に低い（またはアンモニアを含有しない）ので、アンモニアによるエアゾール容器内壁の腐食を起こさない。
【００６４】
また、本発明の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品は、例えば、エアゾール容器のボタンを押すだけで二剤式泡状染毛剤組成物を吐出できるため操作が簡単であること、外気との接触がないため、二剤式泡状染毛剤組成物の劣化がないこと、及び何回にも分けて使用できるため経済性に優れること、という利点を有する。
【００６５】
・前記第１剤及び前記第２剤は、例えば、噴射剤とともにエアゾール容器中に充填される。
この噴射剤としては、例えば、液化石油ガスおよび／またはジメチルエーテルを含有するものを使用することにより、地肌汚れの少ない、安定性に優れた効果が得られる。
【００６６】
その配合量は、例えば、ともに充填する原液（第１剤又は第２剤）全量に対して、１〜５０重量％であり、１重量％よりも少ないか、あるいは５０重量％を越えると、地肌汚れがあり、安定性にも問題が生じる恐れがある。さらには、３〜３０重量％が好ましく、３重量％以上配合することにより、より優れた地肌汚れの防止効果および安定性が得られる。一方、３０重量％を越えた場合は地肌汚れの防止効果および安定性の上昇は少なくなる。
【００６７】
・前記エアゾール容器としては、例えば、第１剤と第２剤とを分離して収納する本体と、使用時に、第１剤と第２剤とを同時に、または混合しながら同時に吐出させうる一の吐出口とを持つものがある。
【００６８】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の二剤式泡状染毛剤組成物及び二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品の実施の形態の例（実施例）を説明する。
ａ）まず、実施例１〜１１及び比較例１〜７で製造した二剤式泡状染毛剤組成物及び二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品について説明する。
【００６９】
（実施例１）
本実施例１の二剤式泡状染毛剤組成物１は、第１剤と第２剤とから構成される脱色剤（ブリーチ剤）であり、その第１剤と第２剤とを、表１に記載の成分をそれぞれ対応する比率（重量％濃度）で混合することにより調製した。
【００７０】
【表１】
尚、表１には、アンモニア１００％換算値を併せて示した。このアンモニア１００％換算値は、第１剤に含まれるアンモニアの重量％濃度を、濃度１００％のアンモニアの濃度として表すものであり、下記の式により算出される。
（アンモニア１００％換算値）＝（アンモニア（２８％）の重量％濃度）×０．２８
また、表１には、アルカリ剤の全量に対するアンモニア量の比率（（アンモニア１００％換算値）／（アルカリ剤全体の重量％濃度））を併せて示した。
【００７２】
二剤式泡状染毛剤組成物１をエアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５１を製造した。
この二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５１の構成を、図１乃至図３を用いながら、具体的に説明する。尚、図１はエアゾール容器３０の正面図であり、図２は側面図であり、図３は断面図である。
【００７３】
エアゾール容器３０は、図１乃至図３に示す様に、左右対称（図３における左右対照）の構成を備えた容器であり、ボディー部３０ｂの内部に、二つの缶３０ｆを備えている。各缶３０ｆから延びるステム３０ｊは、それぞれ連通孔３０ｌを介して、混合通路３０ｍに連通していおり、その混合通路３０ｍは、吐出部３０ｃに連通している。そして、その吐出部３０ｃは、レバー３０ｄを押圧した時のみ、外部に対して導通する。
【００７４】
このエアゾール容器３０の缶３０ｆの一方に、第１剤と噴射剤（ジメチルエーテルとＬＰＧ（４．０Ｋｇ／ｃｍ2、２５℃）とを２０：８０で混合したもの）とを９４：６の割合で充填し、他方の缶３０ｆに第２剤と噴射剤とを同様に充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５１を製造した。
【００７５】
前記二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５１の使用時には、レバー３０ｄを押圧することにより吐出部３０ｃが外部に導通し、第１剤及び第２剤は、各缶３０ｆから、それぞれステム３０ｊ、連通孔３０ｌを経て、混合通路３０ｍに至り、混合され、泡状の剤型で、吐出部３０ｃから吐出される。
【００７６】
尚、本実施例１の二剤式泡状染毛剤組成物１は、請求項１、２及び５に記載の発明の範囲内の例であり、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５１は、請求項６に記載の発明の範囲内の例である。
（実施例２）
本実施例２の二剤式泡状染毛剤組成物２は、第１剤と第２剤とから構成される酸化染毛剤であり、その第１剤と第２剤とを、表２に記載の成分をそれぞれ対応する比率（重量％濃度）で混合することにより調製した。
【００７７】
【表２】
尚、表２には、前記表１と同様に、アンモニア１００％換算値、及びアルカリ剤の全量に対するアンモニア量の比率を併せて示した。
二剤式泡状染毛剤組成物２を、前記実施例１と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５２を製造した。
【００７９】
但し、噴射剤としては、ＬＰＧ（５．０Ｋｇ／ｃｍ2、２５℃）を使用し、薬剤（第１剤または第２剤）と噴射剤との比率は９５：５とした。
尚、本実施例２の二剤式泡状染毛剤組成物２は、請求項１、２、３及び５に記載の発明の範囲内の例である。また、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５２は、請求項６に記載の発明の範囲内の例である。
（実施例３）
本実施例３の二剤式泡状染毛剤組成物３は、第１剤と第２剤とから構成される酸化染毛剤であり、その第１剤と第２剤とを、表２に記載の成分をそれぞれ対応する比率（重量％濃度）で混合することにより調製した。
【００８０】
そして、この二剤式泡状染毛剤組成物３を、前記実施例１と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５３を製造した。
但し、噴射剤としては、ＬＰＧ（５．０Ｋｇ／ｃｍ2、２５℃）を使用し、薬剤（第１剤または第２剤）と噴射剤との比率は９５：５とした。
【００８１】
尚、本実施例３の二剤式泡状染毛剤組成物３は、請求項１、２、３及び５に記載の発明の範囲内の例である。また、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５３は、請求項６に記載の発明の範囲内の例である。
（実施例４）
本実施例４の二剤式泡状染毛剤組成物４は、第１剤と第２剤とから構成される酸化染毛剤であり、その第１剤と第２剤とを、表３に記載の成分をそれぞれ対応する比率（重量％濃度）で混合することにより調製した。
【００８２】
【表３】
そして、この第１剤と第２剤とを、前記実施例１と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５４を製造した。
但し、噴射剤としては、ＬＰＧ（３．５Ｋｇ／ｃｍ2、２５℃）を使用した。また、第１剤と噴射剤との比率は９６：４とし、第２剤と噴射剤との比率は９４：６とした。
【００８４】
尚、本実施例４の二剤式泡状染毛剤組成物４は、請求項１〜５に記載の発明の範囲内の例である。また、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５４は、請求項６に記載の発明の範囲内の例である。
（実施例５）
本実施例５の二剤式泡状染毛剤組成物５は、第１剤と第２剤とから構成される酸化染毛剤であり、その第１剤と第２剤とを、表４に記載の成分をそれぞれ対応する比率（重量％濃度）で混合することにより調製した。
【００８５】
【表４】
そして、この第１剤と第２剤とを、前記実施例１と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５５を製造した。
但し、第１剤とともに充填する噴射剤としては、ジメチルエーテルとＬＰＧ（４．５Ｋｇ／ｃｍ2、２５℃）とを２０：８０で混合したものを使用し、第２剤とともに充填する噴射剤としては、ＬＰＧ（３．５Ｋｇ／ｃｍ2、２５℃）を使用した。また、第１剤と噴射剤との比率、及び第２剤と噴射剤との比率はいずれも９４：６とした。
【００８７】
尚、本実施例５の二剤式泡状染毛剤組成物５は、請求項１〜５に記載の発明の範囲内の例であり、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５５は、請求項６に記載の発明の範囲内の例である。
（実施例６）
本実施例６の二剤式泡状染毛剤組成物６は、第１剤と第２剤とから構成される酸化染毛剤であり、その第１剤と第２剤とを、表５に記載の成分をそれぞれ対応する比率（重量％濃度）で混合することにより調製した。
【００８８】
【表５】
そして、この第１剤と第２剤とを、前記実施例１と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５６を製造した。
但し、第１剤とともに充填する噴射剤としては、ジメチルエーテルとＬＰＧ（４．０Ｋｇ／ｃｍ2、２５℃）とを２０：８０で混合したものを使用し、第２剤とともに充填する噴射剤としては、ＬＰＧ（３．５Ｋｇ／ｃｍ2、２５℃）を使用した。また、第１剤と噴射剤との比率は９３：７とし、第２剤と噴射剤との比率は９４：６とした。
【００９０】
尚、本実施例６の二剤式泡状染毛剤組成物６は、請求項１、２、３及び５に記載の発明の範囲内の例であり、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５６は、請求項６に記載の発明の範囲内の例である。
（実施例７）
本実施例７の二剤式泡状染毛剤組成物７は、第１剤と第２剤とから構成される酸化染毛剤であり、その第１剤と第２剤とを、表６に記載の成分をそれぞれ対応する比率（重量％濃度）で混合することにより調製した。
【００９１】
【表６】
そして、この第１剤と第２剤とを、前記実施例１と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５７を製造した。
但し、第１剤とともに充填する噴射剤としては、ＬＰＧ（４．５Ｋｇ／ｃｍ2、２５℃）を使用し、第２剤とともに充填する噴射剤としては、ＬＰＧ（３．５Ｋｇ／ｃｍ2、２５℃）を使用した。また、第１剤と噴射剤との比率、及び第２剤と噴射剤との比率はいずれも９４：６とした。
【００９３】
尚、本実施例７の二剤式泡状染毛剤組成物７は、請求項１〜５に記載の発明の範囲内の例であり、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５７は、請求項６に記載の発明の範囲内の例である。
（実施例８）
本実施例８の二剤式泡状染毛剤組成物８は、第１剤と第２剤とから構成される脱色剤（ブリーチ剤）であり、その第１剤は、前記実施例４の第１剤から染料成分（硫酸トルエン−２，５−ジアミン、レゾルシン、メタアミノフェノール、ピクラミン酸、１，４−ジアミノアントラキノン）を除外したものであり、その第２剤は、前記実施例４の第２剤と同一である。
【００９４】
そして、この二剤式泡状染毛剤組成物８を、前記実施例４と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５８を製造した。
尚、本実施例８の二剤式泡状染毛剤組成物８は、請求項１、２及び５に記載の発明の範囲内の例であり、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５８は、請求項６に記載の発明の範囲内の例である。
【００９５】
（実施例９）
本実施例９の二剤式泡状染毛剤組成物９は、第１剤と第２剤とから構成される脱色剤（ブリーチ剤）であり、その第１剤は、前記実施例５の第１剤から染料成分（硫酸Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）、パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、レゾルシン、５−アミノオルトクレゾール、ニトロパラフェニレンジアミン）を除外したものであり、その第２剤は、前記実施例５の第２剤と同一である。
【００９６】
そして、この二剤式泡状染毛剤組成物９を、前記実施例５と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５９を製造した。
尚、本実施例９の二剤式泡状染毛剤組成物９は、請求項１、２及び５に記載の発明の範囲内の例であり、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５９は、請求項６に記載の発明の範囲内の例である。
【００９７】
（実施例１０）
本実施例１０の二剤式泡状染毛剤組成物１０は、第１剤と第２剤とから構成される脱色剤（ブリーチ剤）であり、その第１剤は、前記実施例６の第１剤から染料成分（パラフェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、パラアミノフェノール、塩酸メタフェニレンジアミン）を除外したものであり、その第２剤は、前記実施例６の第２剤と同一である。
【００９８】
そして、この二剤式泡状染毛剤組成物１０を、前記実施例６と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６０を製造した。
尚、本実施例１０の二剤式泡状染毛剤組成物１０は、請求項１、２及び５に記載の発明の範囲内の例であり、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６０は、請求項６に記載の発明の範囲内の例である。
【００９９】
（実施例１１）
本実施例１１の二剤式泡状染毛剤組成物１１は、第１剤と第２剤とから構成される脱色剤（ブリーチ剤）であり、その第１剤は、前記実施例７の第１剤から染料成分（トルエン−２，５−ジアミン、硫酸オルトクロルパラフェニレンジアミン、パラメチルアミノフェノール、パラニトロオルトフェニレンジアミン、１−アミノ−４−メチルアミノアントラキノン）を除外したものであり、その第２剤は、前記実施例７の第２剤と同一である。
【０１００】
そして、この二剤式泡状染毛剤組成物１１を、前記実施例７と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６１を製造した。
尚、本実施例１１の二剤式泡状染毛剤組成物１１は、請求項１、２及び５に記載の発明の範囲内の例であり、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６１は、請求項６に記載の発明の範囲内の例である。
【０１０１】
（比較例１）
本比較例１の二剤式泡状染毛剤組成物２１は、第１剤と第２剤とから構成される脱色剤であり、その第１剤と第２剤とを、表１に記載の成分をそれぞれ対応する比率（重量％濃度）で混合することにより調製した。
【０１０２】
そして、この二剤式泡状染毛剤組成物２１を、前記実施例１と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６１を製造した。
尚、この二剤式泡状染毛剤組成物２１及び二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６１は、第１剤のアルカリ剤がアンモニアのみから成り（アルカリ剤の全量に対するアンモニア量の比率が、３０重量％以上であり）、また、第２剤にアンモニウム塩を含まず、本発明の範囲外の例である。
【０１０３】
（比較例２）
本比較例２の二剤式泡状染毛剤組成物２２は、第１剤と第２剤とから構成される脱色剤であり、その第１剤と第２剤とを、表１に記載の成分をそれぞれ対応する比率（重量％濃度）で混合することにより調製した。
【０１０４】
そして、この二剤式泡状染毛剤組成物２２を、前記実施例１と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６２を製造した。
尚、この二剤式泡状染毛剤組成物２２及び二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６２は、第１剤のアルカリ剤がアンモニアのみから成り（第１剤のアルカリ剤の全量に対するアンモニア量の比率が、３０重量％以上であり）、本発明の範囲外の例である。
【０１０５】
（比較例３）
本比較例３の二剤式泡状染毛剤組成物２３は、第１剤と第２剤とから構成される脱色剤であり、その第１剤と第２剤とを、表１に記載の成分をそれぞれ対応する比率（重量％濃度）で混合することにより調製した。
【０１０６】
そして、この二剤式泡状染毛剤組成物２３を、前記実施例１と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６３を製造した。
尚、この二剤式泡状染毛剤組成物２３及び二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６３は、第２剤にアンモニウム塩を含まず、本発明の範囲外の例である。
【０１０７】
（比較例４）
本比較例４の二剤式泡状染毛剤組成物２４は、第１剤と第２剤とから構成される酸化染毛剤であり、その第１剤と第２剤とを、表２に記載の成分をそれぞれ対応する比率（重量％濃度）で混合することにより調製した。
【０１０８】
そして、この二剤式泡状染毛剤組成物２４を、前記実施例２と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６４を製造した。
尚、この二剤式泡状染毛剤組成物２４及び二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６４は、第１剤のアルカリ剤がアンモニアのみから成り（アルカリ剤の全量に対するアンモニア量の比率が３０重量％以上であり）、また、第２剤にアンモニウム塩を含まず、本発明の範囲外の例である。
【０１０９】
（比較例５）
本比較例５の二剤式泡状染毛剤組成物２５は、第１剤と第２剤とから構成される酸化染毛剤であり、その第１剤と第２剤とを、表２に記載の成分をそれぞれ対応する比率（重量％濃度）で混合することにより調製した。
【０１１０】
そして、この二剤式泡状染毛剤組成物２５を、前記実施例２と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６５を製造した。
尚、この二剤式泡状染毛剤組成物２５及び二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６５は、第１剤のアルカリ剤がアンモニアのみから成り（アルカリ剤の全量に対するアンモニア量の比率が３０重量％以上であり）、本発明の範囲外の例である。
【０１１１】
（比較例６）
本比較例６の二剤式泡状染毛剤組成物２６は、第１剤と第２剤とから構成される酸化染毛剤であり、その第１剤と第２剤とを、表２に記載の成分をそれぞれ対応する比率（重量％濃度）で混合することにより調製した。
【０１１２】
そして、この二剤式泡状染毛剤組成物２６を、前記実施例２と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６６を製造した。
尚、この二剤式泡状染毛剤組成物２６及び二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６６は、第２剤にアンモニウム塩を含まず、本発明の範囲外の例である。
（比較例７）
本比較例７の二剤式泡状染毛剤組成物２７は、第１剤と第２剤とから構成される酸化染毛剤であり、その第１剤と第２剤とを、表２に記載の成分をそれぞれ対応する比率（重量％濃度）で混合することにより調製した。
【０１１３】
そして、この二剤式泡状染毛剤組成物２７を、前記実施例２と同様に、エアゾール容器３０に噴射剤とともに充填することにより、二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６７を製造した。
尚、この二剤式泡状染毛剤組成物２７及び二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６７は、第１剤のアルカリ剤（アンモニア及び水酸化ナトリウム）全量に対するアンモニアの比率が３９．３重量％であり、本発明の範囲外の例である。
【０１１４】
ｂ）次に、実施例１の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５１及び比較例１〜３の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６１〜６３の効果（脱色力、毛髪のなめらかさ、及び刺激臭）を確かめるために行った実験について説明する。
【０１１５】
〔１〕脱色試験の方法：実施例１の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５１から、二剤式泡状染毛剤組成物１を吐出し、人毛束に塗布した。室温で２０分間放置した後、４０℃の温湯で洗浄し、乾燥させた（脱色）。
また、比較例１〜３の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６１〜６３についても、同様に脱色を行った。
【０１１６】
〔２〕評価方法：パネラーにより、脱色力、毛髪の感触、及び刺激臭（刺激臭の少なさ）を評価した。尚、評価は、比較例１の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６１の結果を基準とし、これより優れている場合には○とし、同等の場合には△とし、劣っている場合には×とした。評価結果を表７に示す。
【０１１７】
【表７】
表７に示す様に、実施例１の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５１は、比較例１の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６１と比べて、脱色力及び刺激臭において優れており、毛髪の感触において同程度であった。
また、比較例２の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６２は、比較例１の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６１と比べて、毛髪の感触及び刺激臭において同程度であるが、脱色力において劣っていた。比較例３の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６３は、脱色力及び刺激臭においては優れるが、毛髪の感触において劣っていた。
【０１１９】
ｃ）次に、実施例２、３の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５２、５３及び比較例４〜７の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６４〜６７の効果（染毛力、毛髪のなめらかさ、及び刺激臭）を確かめるために行った実験について説明する。
【０１２０】
〔１〕染毛試験の方法：実施例２の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５２から、二剤式泡状染毛剤組成物２を吐出し、人毛束に塗布した。室温で２０分間放置した後、４０℃の温湯で洗浄し、乾燥させた（染毛）。
また、実施例３の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５３，及び比較例４〜７の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６４〜６７についても、同様に染毛を行った。
【０１２１】
〔２〕評価方法：パネラーにより、染毛後の毛髪の明度（染毛力）、毛髪の感触、及び刺激臭（刺激臭の少なさ）を評価した。尚、評価は、比較例４のエアゾール製品６４の結果を基準とし、エアゾール製品６４より優れている場合には○とし、同等の場合には△とし、劣っている場合には×とした。評価結果を表８に示す。
【０１２２】
【表８】
表８に示す様に、実施例２の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５２及び実施例３の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品５３は、比較例４の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６４と比べて、明度（染毛力）及び刺激臭において優れており、毛髪の感触において同程度であった。
【０１２４】
また、比較例５の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６５は、比較例４の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６４と比べて、毛髪の感触と刺激臭は同程度であるが、明度は劣っていた。
比較例６の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６６は、刺激臭においては優れるが、毛髪の感触は同程度であり、明度においては劣っていた。
【０１２５】
比較例７の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６７は、比較例４の二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品６４と比べて、明度、髪の感触及び刺激臭において同程度であった。
尚、本発明は上記の形態に何等限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の形態で実施することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例におけるエアゾール容器３０の構成を示す説明図である。
【図２】実施例におけるエアゾール容器３０の構成を示す説明図である。
【図３】実施例におけるエアゾール容器３０の構成を示す説明図である。
【符号の説明】
３０・・・エアゾール容器
３０ａ・・・ヘッド部
３０ｂ・・・ボディー部
３０ｆ・・・缶
３０ｊ・・・ステム
３０ｌ・・・連通孔
３０ｍ・・・混合通路
Claims (6)
- アルカリ剤を含有する第１剤と、
酸化剤を含有する第２剤と、からなる二剤式泡状染毛剤組成物であって、
前記アルカリ剤の全量に対し、前記アルカリ剤が含有するアンモニアの量の比率が３０重量％以下であるとともに、
前記第２剤がアンモニウム塩を含有しており、
さらに、前記第１剤及び／または第２剤が界面活性剤を含有することを特徴とする二剤式泡状染毛剤組成物。 - 前記アルカリ剤がアンモニアを含有しないことを特徴とする前記請求項１に記載の二剤式泡状染毛剤組成物。
- 前記第１剤が酸化染料を含有することを特徴とする前記請求項１又は２に記載の二剤式泡状染毛剤組成物。
- 前記第１剤が直接染料を含有することを特徴とする前記請求項１又は２に記載の二剤式泡状染毛剤組成物。
- 前記第１剤及び／または第２剤が、前記界面活性剤として、非イオン性界面活性剤を含有することを特徴とする前記請求項１〜４のいずれかに記載の二剤式泡状染毛剤組成物。
- 前記請求項１〜５のいずれかに記載の二剤式泡状染毛剤組成物をエアゾール容器に充填して成る二剤式泡状染毛剤組成物含有エアゾール製品。
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