JP4485812B2 - エマルション塗料組成物 - Google Patents

Description

本発明は建築物の内外装に用いられるエマルション塗料組成物に関する。

建築物の内外装に塗布される塗料としては、環境問題の観点から、エマルション樹脂を利用した水性塗料が用いられている。一般に、このような用途に用いられる塗料は、低温造膜性と塗布後のタック性（ベタつきのなさ）との両立が必要とされる。通常、低温造膜性とタック性とは、塗料中に含まれる樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）によって大きく左右される、相反する性能である。

このようなエマルション塗料では、エマルション樹脂の製造に用いるモノマー混合液のＴｇだけでは上記の相反する性能を充分に確保することが困難なため、Ｔｇを比較的高い設計にすることによってタック性を確保し、さらに造膜助剤として有機溶剤を含有することによって低温造膜性を確保している（例えば、非特許文献１参照。）。

ところが、さらなる環境への配慮として、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の含有量を極力低減する試みがなされており、特に、ＶＯＣの含有量を１質量％以下とすることが切望されている。これに対応して、エマルション塗料中に含まれる有機溶剤量を低減した場合、低温造膜性の確保が困難になるという問題があった。
関西ペイント株式会社技術研究所著、「やさしい技術解説シリーズ（３）水性塗料の技術動向」、第１版、日本塗料新聞社、１９９４年４月１日、ｐ．５２−５６

本発明は、低温造膜性とタック性とを両立することができるエマルション塗料組成物を提供することにある。

本発明は、モノマー混合液を乳化重合して得られるエマルション樹脂を含み、かつ、上記モノマー混合液が１分子中に２つ以上の不飽和基を有する架橋性モノマーと連鎖移動剤とを含んでいて、上記架橋性モノマーと連鎖移動剤との質量比が２／１〜３０／１であり、上記モノマー混合液中に占める上記架橋性モノマーの含有率が１〜６質量％であることを特徴とするエマルション塗料組成物である。

ここで、モノマー混合液中の連鎖移動剤の含有量は、モノマー混合液の０．１〜３質量％であることが好ましい。また、ガラス転移温度は−４０〜−５℃であることが好ましい。また、上記のモノマー混合液は、カルボン酸基含有不飽和モノマーを含んでいて、モノマー混合液の酸価が５〜５０であることが好ましい。

また、顔料体積濃度は、１０〜５０％であることが好ましい。

さらに、揮発性有機化合物の含有量が１質量％以下であることが好ましい。

さらに、本発明は、基材に対して、上記のエマルション塗料組成物を塗布することを特徴とする塗膜形成方法である。

また、本発明は、モノマー混合液を乳化重合して得られるエマルション樹脂であって、上記モノマー混合液が１分子中に２つ以上の不飽和基を有する架橋性モノマーと連鎖移動剤とを含んでいて、上記架橋性モノマーと連鎖移動剤との質量比が２／１〜３０／１であり、上記モノマー混合液中に占める上記架橋性モノマーの含有率が１〜６質量％であることを特徴とするエマルション樹脂である。

本発明のエマルション塗料組成物は、所定量の連鎖移動剤および所定比率の架橋性モノマーと連鎖移動剤とを含むモノマー混合液を乳化重合して得られるエマルション樹脂を含んでいるので、低温造膜性とタック性とを両立させることが可能となった。この詳細なメカニズムは不明であるが、通常高分子化させるために用いられる架橋性モノマーと低分子化させるために用いられる連鎖移動剤との、相反する２種の物質を含んだモノマー混合液から得られたエマルション樹脂の架橋構造、およびこのようにして得られる分子構造によって成立していると考えられる。この架橋性モノマーと連鎖移動剤との質量比が所定の範囲内であると、このような特異な効果を呈すると推察される。

また、本発明のエマルション塗料組成物において、さらに２種の硬化剤を組み合わせることによって、経時でのタック性も向上させることができる。

従って、本発明の塗膜形成方法は上記のエマルション塗料組成物を塗布するので、得られる塗膜はタック性と低温造膜性とに優れている。上記の塗膜形成方法を利用することにより、冬季の塗布においても良好な造膜性を示すことができる。また、塗布した後、ベタつき感がなく良好な仕上がり塗膜を得ることができる。

特に、エマルション塗料組成物に含まれる、揮発性有機化合物の含有量が１質量％以下であっても、低温造膜性とタック性とを両立させることができる。

本発明のエマルション塗料組成物に含まれるエマルション樹脂は、モノマー混合液を乳化重合して得られるものであり、上記モノマー混合液が１分子中に２つ以上の不飽和基を有する架橋性モノマーと連鎖移動剤とを含んでいて、上記架橋性モノマーと連鎖移動剤との質量比が２／１〜３０／１であり、上記モノマー混合液中に占める上記架橋性モノマーの含有率が１〜６質量％であることを特徴とするものである。

上記モノマー混合液は、１分子中に２つ以上の不飽和基を有する架橋性モノマーと連鎖移動剤とを含んでいる。上記架橋性モノマーとしては、具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジアリルフタレート等を挙げることができる。

また、上記連鎖移動剤としては、具体的には、ラウリルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、オクチルメルカプタン等のアルキルメルカプタン；チオグリコール酸−２−エチルへキシル、２−メチル−５−ｔ−ブチルチオフェノール、四臭化炭素、α−メチルスチレンダイマー等を挙げることができる。

上記モノマー混合液に含まれる上記架橋性モノマーと上記連鎖移動剤との質量比は２／１以上、３０／１以下であり、かつ、上記モノマー混合液に占める上記架橋性モノマーの含有率は１質量％以上、６質量％以下である。上記範囲外である場合、得られるエマルション樹脂の安定性および得られる低温造膜性が不充分になる。さらに、得られる塗膜のタック性および低温造膜性の観点から、上記モノマー混合液に占める上記連鎖移動剤の含有率は０．１質量％以上、３質量％以下であることが好ましく、１質量％以上であることがさらに好ましい。

上記モノマー混合液に含まれる上記架橋性モノマーおよび連鎖移動剤以外のモノマーとしては特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸二量体、クロトン酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、イソクロトン酸、α−ハイドロ−ω−［（１−オキソ−２−プロペニル）オキシ］ポリ［オキシ（１−オキソ−１，６−ヘキサンジイル）］、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、３−ビニルサリチル酸、３−ビニルアセチルサリチル酸等のカルボン酸基含有不飽和モノマー；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル等の水酸基含有不飽和モノマー；グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有不飽和モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド等のアミド基含有不飽和モノマー；ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有不飽和モノマー；アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート等のカルボニル基含有不飽和モノマー；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；スチレン、メチルスチレンのビニル化合物；（メタ）アクリロニトリル等のニトリル等を挙げることができる。モノマーは２種以上であってもよい。

上記モノマー混合液のガラス転移温度（Ｔｇ）は、含まれる各モノマーのＴｇから計算によって求められる値であり、−４０℃以上、−５℃以下であることが好ましい。Ｔｇが−４０℃未満となる場合は得られる塗膜のタック性が不充分になる恐れがあり、Ｔｇが−５℃を超える場合は得られる塗膜の低温造膜性が不充分になる恐れがある。好ましくは、−１０℃以下である。なお、上記モノマーのＴｇは個々のモノマーから得られるホモポリマーのＴｇを意味する。

また、得られるエマルション樹脂の安定性の観点から、上記カルボン酸基含有不飽和モノマーを含んでいて、上記モノマー混合液は酸価が５以上、５０以下であることが好ましい。さらに好ましくは、１０以上、４０以下である。

本発明のエマルション塗料組成物に含まれるエマルション樹脂は、上記モノマー混合液を乳化重合して得ることができる。上記乳化重合としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩；ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素等の過酸化物；亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、ロンガリット等の還元剤と上記開始剤のような酸化剤を組み合わせたもの等のレドックス開始剤；４，４'−アゾビス４−シアノ吉草酸等のアゾ系化合物等の重合開始剤を上記モノマー混合液に対して０．１〜３質量％含有させて、当業者によってよく知られた方法を用いることができる。

得られたエマルション樹脂の体積平均粒子径は特に限定されず、例えば、１０〜５００ｎｍである。上記体積平均粒子径は、レーザー光散乱法等、当業者によってよく知られている方法で決定することができる。

本発明のエマルション塗料組成物は、上記エマルション樹脂の他に、必要に応じて硬化剤、着色顔料、体質顔料、顔料分散剤、消泡剤、増粘剤、紫外線吸収剤、光安定剤、凍結防止剤、造膜助剤等を含むことができる。

上記硬化剤としては特に限定されず、イソシアネート化合物、アジピン酸ジヒドラジド、カルボジイミド基含有化合物等、上記エマルション樹脂の反応性官能基と架橋反応可能な、当業者によってよく知られているものを適宜選択することができる。これらは２種以上であってもよい。

上記凍結防止剤および上記造膜助剤はＶＯＣに該当するものが多く、環境に対する配慮の観点から、これらを含まないことが好ましい。なお、本発明のエマルション塗料組成物は、上記凍結防止剤および上記造膜助剤を含まなくても、充分な凍結防止性能および造膜性能に優れている。

上記着色顔料としては特に限定されず、例えば、黄鉛、黄色酸化鉄、酸化鉄、カーボンブラック、二酸化チタン等の無機顔料；アゾキレート系顔料、不溶性アゾ系顔料、縮合アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯体顔料等の有機顔料等を挙げることができる。また、上記体質顔料は炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、クレー、タルク等を挙げることができる。

なお、本発明のエマルション塗料組成物の顔料体積濃度は、１０〜５０％であることが好ましい。１０％未満であるとタック性が低下する恐れがあり、５０％を超えると低温造膜性が低下する恐れがある。

本発明のエマルション塗料組成物は、環境に対する配慮の観点から、ＶＯＣの含有量が１質量％以下であることが好ましい。上記ＶＯＣは常圧において揮発性を有する有機化合物であり、ＶＯＣの含有量を１質量％以下である場合は、本発明の効果がより発揮される。なお、エマルション塗料組成物中のＶＯＣの含有量は、水素炎イオン化検出器（ＦＩＤ検出器）付きガスクロマトグラフィによる分析等、当業者によってよく知られた方法を用いて得ることができる。

本発明の塗膜形成方法は、基材に対して、上述のエマルション塗料組成物を塗布することを特徴とするものである。上記基材としては特に限定されず、例えば、鉄、ステンレス、アルミニウム等およびその表面処理物の金属基材、セメント類、石灰類、石膏類等のセメント系基材、ポリ塩化ビニル類、ポリエステル類、ポリカーボネート類、アクリル類等のプラスチック系基材等を挙げることができる。なお、これらはシーラー等の下塗り塗膜が形成されていてもよい。また、塗布する方法としては特に限定されず、例えば、刷毛塗り、ローラー塗装、ロールコーター、カーテンフローコート、スプレー塗装、ナイフエッジコート等を挙げることができる。塗布後、常温にて放置または強制的に加熱を行い乾燥させて塗膜を得ることができる。なお、塗布量、塗布膜厚および乾燥時間は、塗料の種類や適用する基材に応じて任意に設定することができる。

本発明のエマルション樹脂は、モノマー混合液を乳化重合して得られるエマルション樹脂であって、上記モノマー混合液が１分子中に２つ以上の不飽和基を有する架橋性モノマーと連鎖移動剤とを含んでいて、上記架橋性モノマーと連鎖移動剤との質量比が２／１以上、３０／１以下であり、上記モノマー混合液中に占める上記連鎖移動剤の含有率が０．１質量％以上、３質量％以下であることを特徴とするものである。具体的には、上記のエマルション塗料組成物において述べたエマルション樹脂を挙げることができる。本発明のエマルション樹脂は、エマルション塗料に好適に用いられるものである。

以下、具体的な実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。なお、以下において「部」とあるのは「質量部」を意味する。

製造例１ 顔料分散ペーストの製造
タイペークＣＲ−５０（石原産業社製二酸化チタン）２００部、ＳＰ−６００Ｎ（ダイセル社製ヒドロキシセルロース系増粘剤）１部、ＳＮデフォーマ１０７０（サンノプコ社製消泡剤）１部、ディスパービック−１９０（ビックケミー社製顔料分散剤）１５部およびイオン交換水５３部を混合した後、ガラスビーズを用いディスパーにて分散し、顔料分散ペーストを得た。

実施例１
滴下漏斗、温度計、窒素導入管、還流冷却器および撹拌機を備えたセパラブルフラスコにイオン交換水３４．５部、ペレックスＳＳ−Ｈ（花王社製アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム）０．３部を仕込み、窒素雰囲気のもとで８０℃に昇温した。スチレン１４部、２−エチルへキシルアクリレート５７部、メチルメタクリレート２２部、エチレングリコールジメタクリレート４部、ジアセトンアクリルアミド１部およびメタクリル酸２部からなる、Ｔｇが−１９℃、酸価が１３であるモノマー混合液に、ドデシルメルカプタン０．６部を加えた後、これを、ペレックスＳＳ−Ｈ１．２部をイオン交換水５０部に溶解させた乳化剤水溶液中に加え、ミキサーを用いて乳化させてプレエマルジョンを調製した。なお、モノマー混合液のＴｇを計算するにあたって、エチレングリコールジメタクリレートのＴｇはメチルメタクリレートと同じ温度とした。

このようにして得られたプレエマルションと過硫酸アンモニウム０．３部とをイオン交換水１３部に溶解させた開始剤水溶液を別個の滴下漏斗から同時に滴下した。前者は１２０分間、後者は１５０分間にわたって均等に滴下を開始した。滴下終了後、同温度でさらに１２０分間反応を継続した。冷却後、用いたメタクリル酸の１０モル％に相当するアンモニア水で中和した。中和物を２００メッシュの金網で濾過し、体積平均粒子径１２６ｎｍ、固形分５０％のエマルション樹脂１を得た。

得られたエマルション樹脂１を２９０部、製造例１で得られた顔料分散ペースト１５０部、ＳＮデフォーマ１０７０を５部、アジピン酸ジヒドラジド５％水溶液１４部、アデカノールＵＨ−４２０（旭電化社製ウレタン系増粘剤）６部およびイオン交換水３５部を混合して、顔料体積濃度１７％のエマルション塗料組成物を得た。この塗料に含まれるＶＯＣの含有量をＦＩＤ検出器付きＨＰ−５８９０（ヒューレットパッカード社製ガスクロマトグラフィ）にて分析し、検出された揮発成分のピーク面積の合計を予め作成したトルエン標準サンプルの検量線式に代入して求めたところ、０．１質量％であった。

得られたエマルション塗料組成物を、ＪＩＳ Ｋ ５６００で定められた標準条件下でガラス板上にアプリケータを用いて乾燥膜厚が５０μｍとなるように塗布した後、同条件下で１時間放置し、さらに４０℃の恒温室にて２４時間、４８時間、７２時間放置してタック性評価板および２４時間放置して耐候性評価板を得た。

また、温度５℃の条件下でガラス板上にアプリケータを用いて乾燥膜厚が５０μｍとなるように塗布した後、同条件下で２４時間放置して低温造膜性評価板を得た。

実施例２
さらに造膜助剤としてダワノールＤＰｎＢ（ダウケミカル社製ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、沸点２２９℃）をエマルション樹脂固形分に対して３質量％加えたこと以外、実施例１と同様にして、顔料体積濃度１７％のエマルション塗料組成物を得た。この塗料に含まれるＶＯＣの含有量を実施例１と同様にして分析した結果、３．０質量％であった。

実施例３〜５
表１の配合に基づいて、モノマー混合液を得たこと以外、実施例１と同様にして、エマルション樹脂２〜４を得た。いずれも固形分５０％であり、体積平均粒子径はそれぞれ、１２５ｎｍ、１３０ｎｍ、１２８ｎｍおよび１３０ｎｍであった。

エマルション樹脂１の代わりに、各々エマルション樹脂２〜４を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、顔料体積濃度１７％のエマルション塗料組成物を得た。これらの塗料に含まれるＶＯＣの含有量を実施例１と同様にして分析した。結果を表２に記載した。さらに、同様にして、タック性評価板、耐候性評価板および低温造膜性評価板を得た。

実施例７および８
実施例１および５で得られたエマルション塗料組成物に対して、各々カルボジライトＶ−０２（日清紡績社製カルボジイミド基含有化合物水溶液、固形分４０％）１５．０部を混合した。これらの塗料に含まれるＶＯＣの含有量を実施例１と同様にして分析した。結果を表２に記載した。さらに実施例１と同様にして、タック性評価板、耐候性評価板および低温造膜性評価板を得た。

比較例１
滴下漏斗、温度計、窒素導入管、還流冷却器および撹拌機を備えたセパラブルフラスコに脱イオン水３４．５部、ペレックスＳＳ−Ｈ０．３部を仕込み８０℃に昇温した。スチレン１５部、２−エチルへキシルアクリレート４６部、メチルメタクリレート１７部、ジアセトンアクリルアミド１部およびメタクリル酸１．６部からなる、Ｔｇが２１℃である１段目用モノマー混合液にペレックスＳＳ−Ｈ１．２部をイオン交換水５０部に溶解させた乳化剤水溶液中に加え、ミキサーを用いて乳化させてプレエマルジョンを調製した。このプレエマルジョンと、過硫酸アンモニウム０．３部をイオン交換水１３部に溶解させた開始剤水溶液とを別個の滴下漏斗から同時に滴下して１段目の重合を行った。１段目の滴下が終わった３０分後にスチレン３部、２−エチルへキシルアクリレート１３部、メチルメタクリレート４部、メタクリル酸０．４部からなる、Ｔｇが−２９℃である２段目用モノマー混合液にドデシルメルカプタン１部を混合したものを３０分にかけて滴下して２段目の重合を行った。なお、１段目と２段目とを合わせたモノマー混合液の酸価は１３であった。２段目の滴下が終わった後、同温度でさらに１２０分間重合を継続した。冷却後、用いたメタクリル酸に対して１０モル％に相当するアンモニア水で中和した。これを２００メッシュの金網で濾過し、体積平均粒子径１６０ｎｍ、固形分５０％のエマルション樹脂６を得た。

エマルション樹脂１の代わりに、エマルション樹脂６を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、顔料体積濃度１７％のエマルション塗料組成物を得た。これらの塗料に含まれるＶＯＣの含有量を実施例１と同様にして分析した。結果を表２に記載した。さらに、同様にして、タック性評価板、耐候性評価板および低温造膜性評価板を得た。

比較例２〜４
表１の配合に基づいて、モノマー混合液を得たこと以外、実施例１と同様にして、エマルション樹脂８〜１０を得た。いずれも固形分５０％であり、体積平均粒子径はそれぞれ、１２０ｎｍ、１２６ｎｍおよび１２５ｎｍであった。

エマルション樹脂１の代わりに、各々エマルション樹脂７〜９を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、顔料体積濃度１７％のエマルション塗料組成物を得た。これらの塗料に含まれるＶＯＣの含有量を実施例１と同様にして分析した。結果を表２に記載した。さらに、同様にして、タック性評価板、耐候性評価板および低温造膜性評価板を得た。

評価試験
エマルション樹脂および作成した各評価板を以下の通り試験し、評価した。なお、評価結果は表２に示した。
（１）濾過残渣
エマルション樹脂の製造時に発生した２００メッシュの金網上の濾過残渣を１５０℃で１時間乾燥させて残渣率を計算した。

（２）低温造膜性
作成した低温造膜性評価板の塗膜表面状態を目視にて、以下の評価基準に従って評価した。
○ ：塗膜の割れがない
× ：塗膜の割れが確認できる

（３）タック性
作成したタック性評価板上に７ｃｍ角のウエスを置き、さらにその上に６００ｇのおもりを載せて４０℃で２４時間放置した後、おもりを取り外して、ウエスを剥がした。ウエスを剥がす時の引き剥がし感をタック性として、以下の評価基準に従って評価した。さらに同様にして４８時間放置、７２時間放置についても評価した。
◎ ：抵抗を全く感じない
○ ：抵抗をほとんど感じない
△ ：やや抵抗を感じる
× ：抵抗を感じる

（４）耐候性
作成した耐候性評価板をサンシャインウェザオメーター（スガ試験機社製）にて１０００時間促進耐候性試験を行い、試験前後の６０度光沢値を光沢度計（スガ試験機社製）にて測定し、光沢保持率を、光沢保持率（％）＝試験後光沢値／試験前光沢値×１００によって算出した。７０％以上を合格とした。

表２の結果から明らかなように、本発明に含まれる実施例１および実施例３〜５のエマルション樹脂は製造時の濾過残さも極めて少なく、樹脂自体の安定性が良好である。しかしながら、コア／シェル型のエマルション樹脂である比較例１は濾過残さが１質量％を超え、樹脂自体の安定性が不良であることがわかった。

また、本発明に含まれる実施例１〜５、７〜８のエマルション塗料組成物は、低温造膜性とタック性とを両立させることができ、特にスチレン量を減量したエマルション樹脂を用いた実施例５のエマルション塗料組成物から得られる塗膜は耐候性も良好であった。さらに、別の硬化剤と組み合わせた実施例７および８のエマルション塗料組成物は経時でのタック性が大幅に向上した。しかしながら、比較例２〜４のエマルション塗料組成物は、低温造膜性とタック性とを両立させることができず、また、経時でのタック性向上もなかった。

本発明のエマルション塗料組成物は、建築物の内外装に好適である。

Claims (6)

1. モノマー混合液を乳化重合して得られるエマルション樹脂を含むエマルション塗料組成物であって、
   前記モノマー混合液が１分子中に２つ以上の不飽和基を有する架橋性モノマーと連鎖移動剤とこれら以外のモノマーとを含んでいて、前記架橋性モノマーと連鎖移動剤との質量比が２／１〜３０／１であり、
   前記モノマー混合液中に占める前記架橋性モノマーの含有率が前記モノマー混合液の１〜６質量％であり、
   前記モノマー混合液中に占める前記連鎖移動剤の含有率が前記モノマー混合液の０．１〜３質量％であり、
   前記塗料組成物に含まれるＶＯＣ（揮発性有機化合物）の含有量が１質量％以下である、
   建築物の内外装に用いられるエマルション塗料組成物。
2. 前記モノマー混合液に含まれる各モノマーのガラス転移温度（Ｔｇ）から求められる前記モノマー混合液の計算Ｔｇが−４０〜−５℃である、請求項１に記載のエマルション塗料組成物。
3. さらに硬化剤を含む、請求項１または２に記載のエマルション塗料組成物。
4. 前記硬化剤が、カルボジイミド基含有化合物である、請求項３に記載のエマルション塗料組成物。
5. 顔料体積濃度が１０〜５０％である、請求項１から４までのいずれかに記載のエマルション塗料組成物。
6. 基材に対して、請求項１から５までのいずれかに記載のエマルション塗料組成物を塗布する、塗膜形成方法。