JPH06287506A - 水性被覆用樹脂組成物及び塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）水酸基価４０〜１００、酸価５〜４
０、ガラス転移点−４０〜１０℃、数平均分子量３，０
００〜１５，０００の同一分子内にポリオキシエチレン
結合及び水酸基を併せ有する水溶性アクリル樹脂、並び
に（Ｂ）水酸基価４０〜１００、酸価１〜３０、ガラス
転移点−４０〜１０℃の水酸基を有するアクリル樹脂エ
マルジョンを含有してなる水性被覆用樹脂組成物。 【効果】 可とう性、メタリック感、耐衝撃性、耐水性
等に優れた全体としてバランスの良い塗膜特性を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、自動車用塗料等に適し
た水性被覆用樹脂組成物及び塗料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、合成樹脂の進歩と用途開発に伴っ
て、各種自動車部品等はポリウレタン樹脂、ポリカーボ
ネート、ナイロン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエステル樹脂
等のプラスチック材料にとってかわられてきている。特
に、自動車業界においては、従来の鋼板をプラスチック
材料に置き換えることによって、車体の軽量化や衝撃エ
ネルギーの吸収が可能となり、また、錆の発生がないの
で、プラスチック材料への転換が積極的に進められてい
る。更に、地球環境、安全、衛生などの観点から塗料の
無公害化も積極的に進められており、これに伴って、高
度な品質の水性塗料が要求されている。

【０００３】水性塗料の塗膜性能として、耐水性、可と
う性、耐衝撃性などが要求されているが、従来の水溶性
アクリル樹脂等の水性塗料においては、これらの性能が
すべてにわたって優れているものはなく、高度な要求性
能に対応できていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は以上の背景の
もとになされたもので、本発明者らはポリオキシエチレ
ン結合及び水酸基を併せ有する水溶性アクリル樹脂と水
酸基を有するアクリル樹脂エマルジョンを併用すること
により、塗膜の耐水性、可とう性、耐衝撃性等の優れた
塗料が得られることを見出し、本発明に至った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）水酸基
価４０〜１００、酸価５〜４０、ガラス転移点−４０〜
１０℃、数平均分子量３，０００〜１５，０００の同一
分子内にポリオキシエチレン結合及び水酸基を併せ有す
る水溶性アクリル樹脂、並びに（Ｂ）水酸基価４０〜１
００、酸価１〜３０、ガラス転移点−４０〜１０℃の水
酸基を有するアクリル樹脂エマルジョンを含有してなる
水性被覆用樹脂組成物及びこれを用いた塗料に関する。

【０００６】本発明における（Ａ）成分の水溶性アクリ
ル樹脂は、水酸基価が４０〜１００である。ここで水酸
基価が４０未満では反応点が少なく、反応が不充分にな
り本発明の目的を達成することができない。一方、水酸
基価が１００を超えると、得られる塗膜の耐水性等が低
下する。また、（Ａ）成分は、酸価が５〜４０である。
ここで酸価が５未満では、アクリル樹脂の水に対する溶
解性が低下し、４０を超えると組成物の安定性が低下す
る。また、（Ａ）成分は、ガラス転移点が−４０〜１０
℃である。ここでガラス転移点が−４０℃より低い場合
には、塗膜の物理的強度、耐久性に難点があり、１０℃
より高い場合には、塗膜の硬度が増し、低温における可
とう性が低下する。さらに、（Ａ）成分は数平均分子量
が３，０００〜１５，０００である。ここで数平均分子
量が３０００未満では、塗膜の物理的強度、耐久性等が
低下し、１５０００を超えると塗膜の外観が悪くなる。
なお数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー法による標準ポリスチレン換算値である。

【０００７】（Ａ）成分の水溶性アクリル樹脂は、次の
ような不飽和単量体から製造される。 １．水酸基含有アクリル系単量体として、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−
ヒドロキシプロピルアクリレート、ラクトン変性２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、ラクトン変性２−ヒドロ
キシエチルメタクリレートなどのヒドロキシル基含有不
飽和単量体。 ２．アクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステルと
して、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ヘキシル、アク
リル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸シク
ロヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メ
タクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリ
ル酸ラウリルなど。 ３．α，β−エチレン性不飽和カルボン酸として、アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレ
イン酸、無水マレイン酸、フマル酸など。 ４．ポリオキシエチレン結合含有ビニル系単量体とし
て、ヒドロキシポリエチレングリコールモノメタクリレ
ート、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレ
ートなど。 ５．ビニル芳香族化合物として、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロロスチレン、ビニ
ルピリジンなど。 これらの不飽和単量体は、水酸基含有アクリル単量体、
α，β−エチレン性不飽和カルボン酸及びポリオキシエ
チレン結合含有ビニル系単量体を必須成分とし、必要に
応じアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステルな
どを併用し、所望の樹脂物性に応じて、その種類、配合
比を適宜選択して使用することができる。なお、ポリオ
キシエチレン結合含有ビニル系単量体は、全単量体に対
し、１〜１０重量％用いるのが水に対する溶解性及び耐
水性の点から好ましい。

【０００８】本発明の水溶性アクリル樹脂（Ａ）の製造
は、公知の方法に従い、例えば溶液重合法、乳化重合
法、懸濁重合法を用いて行うこともできるが、溶液重合
に従って行うことが好ましい。一般的には、単量体成分
を適当な溶媒中で、重合開始剤、例えばアゾ系化合物、
パーオキサイド化合物等のラジカル重合用のラジカル開
始剤の存在下に、好ましくは６０〜１４０℃の反応温度
において、好ましくは４〜１０時間反応させ、アミンで
中和をして目的の水溶性アクリル樹脂を得ることができ
る。

【０００９】（Ｂ）成分のアクリル樹脂エマルジョン
は、水酸基価が４０〜１００である。水酸基価が４０未
満では反応点が少なく、反応が不充分になり本発明の目
的を達成することができない。一方、水酸基価が１００
を超えると得られる塗膜の耐水性等が低下する。また、
（Ｂ）成分は、酸価が１〜３０である。酸価が１未満で
は安定なエマルジョンが得にくく、３０を超えるとポリ
マーの親水性が高くなるため、エマルジョンが高粘度と
なり、また塗膜の耐水性が低下する。さらに、（Ｂ）成
分は、ガラス転移点が−４０〜１０℃である。ガラス転
移点が−４０℃より低い場合には、塗膜の物理的強度、
耐久性に難点があり、１０℃より高い場合には、塗膜の
硬度が増し、低温における可とう性が低下する。

【００１０】（Ｂ）成分のアクリル樹脂エマルジョン
は、次のような不飽和単量体から製造される。 １．水酸基含有アクリル系単量体として、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−
ヒドロキシプロピルアクリレート、ラクトン変性２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、ラクトン変性２−ヒドロ
キシエチルメタクリレートなどのヒドロキシル基含有エ
チレン性不飽和単量体。 ２．アクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステルと
して、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸ラウリル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、
メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタク
リル酸ラウリルなど。 ３．α，β−エチレン性不飽和カルボン酸として、アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレ
イン酸、無水マレイン酸、フマル酸など。 ４．ビニル芳香族化合物として、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロロスチレン、ビニ
ルピリジンなど。 ５．その他のビニル化合物として、エチレングリコール
ジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエ
チレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサン
ジオールジアクリレート、ジビニルベンゼン、トリメチ
ロールプロパントリアクリレートなど。 これらの不飽和単量体は、水酸基含有アクリル単量体及
びα，β−エチレン性不飽和カルボン酸単量体を必須成
分とし、必要に応じアクリル酸又はメタクリル酸のアル
キルエステル、その他のビニル化合物などを併用し、所
望の樹脂物性に応じて、その種類、配合比を適宜選択し
て使用することができる。

【００１１】また、分子量調整のための連鎖移動剤とし
て、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、イソプ
ロピルメルカプタン、ブチルメルカプタン、ペンチルメ
ルカプタン、ヘキシルメルカプタン、オクチルメルカプ
タン、デシルメルカプタン、ウンデシルメルカプタン、
ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタンなど
を用いることが好ましい。本発明のアクリル樹脂エマル
ジョンに含まれる共重合体の製造は、公知の方法に従
い、例えば溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法を用い
て行うことができるが、乳化重合に従って行うことが好
ましい。一般的には単量体を界面活性剤のような分散安
定剤の存在下で、重合開始剤、例えば過硫酸アンモニウ
ム等のラジカル重合用のラジカル開始剤の存在下に、好
ましくは６０〜９５℃の反応温度において、好ましくは
４〜８時間反応させ、三次元架橋し、アミンで中和して
目的のアクリル樹脂エマルジョンを得ることができる。
得られるアクリル樹脂エマルジョン中の微粒子の粒子径
は、５０〜２００nmが好ましい。

【００１２】前記（Ａ）、（Ｂ）成分は、次のように配
合されるのが好ましい。前記（Ａ）成分／（Ｂ）成分の
比率は固形分重量比で９０／１０〜１５／８５であるの
が好ましい。（Ａ）成分に対して（Ｂ）成分が少なすぎ
ると塗膜への可とう性付与の効果が小さくなり、多すぎ
ると可とう性は優れるが、塗膜の外観が低下する傾向に
ある。

【００１３】本発明の被覆用樹脂組成物は、硬化剤とし
てアミノ樹脂と組み合わせて塗料とすることができる。
アミノ樹脂としては、メラミン樹脂、グアナミン樹脂等
が挙げられるが、メラミン樹脂が好ましい。メラミン樹
脂としては、水溶性メラミン樹脂を用いることが好まし
い。このメラミン樹脂としては、種々のエーテル化をし
たもの例えばメチルアルコール、エチルアルコール、イ
ソプロピルアルコール等の１種又は２種以上を用いて変
性されたものを用いることができる。特に、メチルエー
テル化メラミン樹脂が本発明では好適である。硬化剤
は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の固形分の総量に対して
１０〜３０重量％であることが好ましい。硬化剤が少な
すぎると硬化反応が不充分になり、得られる塗膜の耐候
性が低下しやすくなり、多すぎると可とう性が低下しや
すくなる。

【００１４】本発明に係る水性被覆用樹脂組成物及び塗
料は、通常、メタノール、イソプロピルアルコール、ブ
チルセロソルブ、エチルカルビトール、ブチルカルビト
ール、Ｎ−メチルピロリドン、３−メチル−３−メトキ
シブタノール等の１種又は２種以上の有機溶剤に溶解さ
れ使用に供される。本発明に係る水性被覆用樹脂組成物
及び塗料は、自動車用のベースコーティングとして用い
ることができる。また、必要に応じて通常の顔料分散方
法により一般の顔料を配合して塗料とすることができ
る。本発明に係る水性被覆用樹脂組成物及び塗料は、更
にアルミペースト、可塑剤、塗膜強化用樹脂、分散剤、
塗面調整剤、流動性調整剤、紫外線安定剤、酸化防止
剤、消泡剤、防腐剤、架橋反応促進剤等の各種添加剤を
含んでいてもよい。

【００１５】本発明に係る水性被覆用樹脂組成物及び塗
料は、常用の塗装方法によって塗装することができ、エ
アスプレー機、エアレススプレー機、静電塗装機、浸
漬、ロール塗装機、ハケ等を用いて塗装することができ
る。本発明に係る熱硬化性の塗料は、加熱により架橋硬
化させることが必要であり、一般には、８０〜１４０℃
で１〜３０分間加熱硬化するのが好ましい。適当な加熱
温度及び時間は基材の熱変形温度を考慮して適宜選択す
る。本発明に係る水性被覆用樹脂組成物及び塗料は、プ
ラスチック基材、金属基材等の表面にそのまま直接塗装
することもできるが、プライマー塗装を施した後に塗装
してもよい。

【００１６】

【実施例】次に、実施例により本発明を詳述するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。以下「部」と
あるのは「重量部」を意味する。 実施例１〜３及び比較例１〜２ （１）水溶性アクリル樹脂（Ａ−１）の合成例（合成例
（１）） かきまぜ機、温度計、窒素ガス吹き込み管および還流冷
却管を設けた２リットルの四つ口フラスコに、３−メチ
ル−３−メトキシブタノール１２０部、メタクリル酸メ
チル１５部、アクリル酸ブチル１５部、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート６部、メタクリル酸１．５部、メト
キシポリエチレングリコールモノメタクリレート（日本
油脂（株）製、商品名ブレンマーＰＭＥ４００）１５部
を仕込み、１０５〜１１０℃に昇温する。ついであらか
じめ準備されたメタクリル酸メチル７３．５部、アクリ
ル酸ブチル１２６部、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト３９部、メタクリル酸９部、２，２′−アゾビスイソ
ブチロニトリル４．５部、ジ−tert−ブチルパーオキサ
イド０．３部の混合液を２時間を要して滴下する。滴下
終了後１４０℃まで昇温し、重合率９９．９％以上にな
る迄保温を行い、終点確認後７０〜７５℃に冷却し、ト
リエチルアミンでpH８．５になるように中和し、イオン
交換水４５０部で希釈してポリオキシエチレン結合及び
水酸基を併せ有する水溶性アクリル樹脂（Ａ−１）を得
た。得られた水溶性アクリル樹脂（Ａ−１）は、水酸基
価７５（固形分）、酸価約２３（固形分）、ガラス転移
点約−１０℃及び数平均分子量約１２，０００（ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー法による標準ポリス
チレン換算値）であった。

【００１７】（２）アクリル樹脂エマルジョン（Ｂ−
１）の合成例（合成例（２）） かきまぜ機、温度計、窒素ガス吹き込み管及び還流冷却
管を設けた２リットルの四つ口フラスコに、イオン交換
水３７５部、乳化剤（固形分７５％、ニューコール（Ne
wcol）２９０Ｍ、日本乳化剤（株）製）４．０部を仕込
み、９０〜９５℃に昇温する。ついであらかじめ準備さ
れたイオン交換水６０部、重合開始剤として過硫酸アン
モニウム３部、反応性乳化剤（固形分９０％、アントッ
クス（antox）ＭＳ−６０、日本乳化剤（株）製）１．
５部の混合液及びメタクリル酸メチル５８．５部、アク
リル酸ブチル１７８．５部、２−ヒドロキシエチルアク
リレート４５部、メタクリル酸９部、ジビニルベンゼン
９部、tert−ドデシルメルカプタン０．６部の混合液を
２時間を要して滴下する。滴下終了後、重合率が９９．
９％以上になる迄保温を行い、終点確認後７０〜７５℃
に冷却し、トリエチルアミンでpH７．５に調整し、イオ
ン交換水６０部と３−メチル−３−メトキシブタノール
４５部の混合液で希釈して水酸基を有するアクリル樹脂
エマルジョン（Ｂ−１）を得た。得られたアクリル樹脂
エマルジョン（Ｂ−１）は、水酸基価７５（固形分）、
酸価約１９．５（固形分）、ガラス転移点約−２０℃、
平均粒子径１３０nm（レーザー相関スペクトロスコピー
法で測定）であった。

【００１８】

【表１】

【００１９】（３）上記で得られた各アクリル樹脂（Ａ
−１）、（Ｂ−１）を表２に示す配合で混合し、水性被
覆用樹脂組成物を調整した。

【表２】

【００２０】（４）水性ベース塗料の製造 前記の水性被覆用樹脂組成物とアルミペースト（昭和ア
ルミパウダー（株）製、２Ｋ−４１３２）を混合し、混
練して顔料をよく分散させた後、硬化剤としてメチルエ
ーテル化メラミン樹脂（商品名メラン６２３、日立化成
工業（株）製固形分８０重量％）を加え、水性塗料を作
製した。ここで水性被覆用樹脂組成物とメチルエーテル
化メラミン樹脂の比率は固形分重量比で８５／１５にな
るように配合し、アルミペーストは固形分総量に対して
１０重量％になるように配合した。次いで、上記の水性
塗料をイソプロピルアルコール／イオン交換水が３０／
７０（重量比）の混合溶剤で、粘度３０秒（フォードカ
ップ＃４、２５℃）に希釈調整し、水性ベース塗料とし
た。

【００２１】（５）溶剤系クリヤー塗料の製造 かきまぜ機、温度計、窒素ガス吹き込み管及び還流冷却
管を設けた２リットルの四つ口フラスコに有機溶剤とし
てソルベッソ１００ １５０部、ｎ−ブタノール ５０
部を仕込み、１００〜１０５℃に昇温する。ついであら
かじめ準備されたスチレン５０部、メタクリル酸ブチル
６５部、メタクリル酸ラウリル３００部、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート７５部、メタクリル酸１０部、
２，２′−アゾビスイソブチロニトリル３．５部、ジ−
tert−ブチルパーオキサイド７部の混合液を３時間を要
して滴下する。滴下終了後、１３０℃迄昇温し、重合率
９９．９重量％以上になる迄保温を行い、終点確認後冷
却した。ついで上記で得られたアクリル樹脂溶液にブロ
ックポリイソシアネート（ヘキサメチレンジイソシアネ
ートをアセト酢酸エチルでブロックしたもの、日本ポリ
ウレタン工業（株）商品名ＤＣ２７５３、固形分８０重
量％）及びポリオキシテトラメチレングリコール若しく
はポリエステルポリオール、ソルベッソ１００及びｎ−
ブタノールを加え、固形分５０重量％のワニスを得た。
前記で得たワニスを使用して次の配合でクリヤー塗料を
作製した。前記で得たワニス１００部、ｎ−ブチルエー
テル化メラミン樹脂（商品名、メラミン２８４Ａ、日立
化成工業（株）固形分６０重量％）、ついでキシレン／
ブチルセロソルブ／ｎ−ブタノールが８０／１０／１０
（重量比）の混合溶剤で粘度２０秒（フォードカップ＃
４、２０℃）になるように希釈し、クリヤー塗料とし
た。

【００２２】（６）試験 塗膜試料の作成 前記で得られた水性ベース塗料と溶剤系クリヤー塗料を
用いて、下記のように２コート１ベーク方式による塗装
を行った。厚さ３mmのＲＩＭ（リアクティブ・インジェ
クション・モールド、ポリウレタン樹脂）板をトリクロ
ロエタンで脱脂した後、乾燥した基材を用い、その上に
一液型ポリウレタンプライマーを、乾燥膜厚が約８μｍ
になるように塗布し、８０℃で２０分乾燥させ、つい
で、水性ベース塗料を２５℃の温度で相対湿度が６５％
の塗装環境で、２ステージで乾燥膜厚が約２０μｍとな
るようにスプレー塗装し、１０分間室温に放置した後、
８０℃の温度で５分間風乾した。室温まで冷却した後、
クリヤー塗料を乾燥膜厚が約３０μｍとなるようにスプ
レー塗装し、１０分間室温に放置した後、１２０℃の温
度で２０分間焼付乾燥を行い、更に２３℃で２４時間放
置した。

【００２３】

【表３】 表３から明らかなように、実施例１〜３の塗膜は、可と
う性（−２５℃での屈曲性）に優れ、その他、メタリッ
ク感、耐衝撃性及び耐水性の面でバランスよく優れたも
のである。これに対し、比較例１の塗膜は、可とう性、
メタリック感及び耐衝撃性、比較例２は、耐水性の面で
実施例１〜３の塗膜よりも劣る。

【００２４】実施例４〜１８及び比較例３〜５ （１）水溶性アクリル樹脂（Ａ−２）の合成例 かきまぜ機、温度計、窒素ガス吹き込み管および還流冷
却管を設けた２リットルの四つ口フラスコに、３−メチ
ル−３−メトキシブタノール１２０部、スチレン３０
部、アクリル酸ブチル１５部、メタクリル酸メチル３
部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル９部、メタクリ
ル酸６部、メトキシポリエチレングリコールモノメタク
リレート３部を仕込み、１０５〜１１０℃に昇温する。
ついで、あらかじめ準備されたスチレン３９部、アクリ
ル酸ブチル１５９部、メタクリル酸メチル３部、メタク
リル酸２−ヒドロキシエチル２１部、メタクリル酸４
部、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル４．８部、
ジ−tert−ブチルパーオキサイド０．６部の混合液を２
時間を要して滴下する。滴下終了後１４０℃まで昇温
し、重合率９９．９％以上になる迄保温を行い、終点確
認後７０〜７５℃に冷却し、トリエチルアミンでpHが約
８になるように中和し、イオン交換水４５０部で希釈し
てポリオキシエチレン結合及び水酸基を併せ有する水溶
性アクリル樹脂（Ａ−２）を得た。得られた水溶性アク
リル樹脂（Ａ−２）は、水酸基価４３（固形分）、酸価
約３９（固形分）、ガラス転移点約−１０℃及び数平均
分子量約１１，０００（ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー法による標準ポリスチレン換算値）であっ
た。

【００２５】 （２）アクリル樹脂エマルジョン（Ｂ−２）の合成例 かきまぜ機、温度計、窒素ガス吹き込み管及び還流冷却
管を設けた２リットルの四つ口フラスコにイオン交換水
３６０部、乳化剤（モノゲンＹ１００、第一工業製薬
（株）製）１．５部を仕込み、８５〜９０℃に昇温す
る。ついで、重合開始剤として過硫酸アンモニウム１．
５部、反応性乳化剤（アントックスＭＳ−６０、日本乳
化剤（株）製）１．５部、イオン交換水７０．５部の混
合液及びスチレン６１．５部、アクリル酸ブチル１９５
部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル３０部、メタク
リル酸１３．５部、tert−ドデシルメルカプタン０．６
部の混合液を２時間を要して滴下する。滴下終了後、重
合率９９．９％以上になる迄保温を行い、終点確認後５
０〜６０℃に冷却し、トリエチルアミンで中和した後、
イオン交換水２１部と３−メチル−３メトキシブタノー
ル３０部の混合液で希釈して水酸基を有するアクリルエ
マルジョン（Ｂ−２）を得た。得られたアクリル樹脂エ
マルジョン（Ｂ−２）は、水酸基価４３（固形分）、酸
価約２９（固形分）、ガラス転移点約−２０℃、平均粒
子径１４０nm（レーザー相関スペクトロスコピー法で測
定）であった。

【００２６】 （３）アクリル樹脂エマルジョン（Ｂ−３）の合成例 かきまぜ機、温度計、窒素ガス吹き込み管及び還流冷却
管を設けた２ｌの四つ口フラスコにイオン交換水４２０
部、反応性乳化剤（アクアロンＨＳ−１０、第一工業製
薬（株）製）１．５部を仕込み、８５〜９０℃に昇温す
る。ついでイオン交換水９０部、重合開始剤として過硫
酸アンモニウム３部の混合液及びスチレン６６部、アク
リル酸ブチル１９２部、メタクリル酸２−ヒドロキシエ
チル３０部、メタクリル酸９部、ポリエチレングリコー
ルジメタクリレート（新中村化学（株）ＮＫエステル２
Ｇ）３部の混合液を３時間を要して滴下する。滴下終了
後、重合率が９９．９％以上になる迄保温を行い、終点
確認後５０〜６０℃に冷却し、トリエチルアミンで中和
し、イオン交換水２４部で希釈して水酸基を有するアク
リル樹脂エマルジョン（Ｂ−３）を得た。得られたアク
リル樹脂エマルジョン（Ｂ−３）は、水酸基価４３（固
形分）、酸価約２０（固形分）、ガラス転移点約−１９
℃、平均粒子径６０nmであった。得られたアクリル樹脂
（Ａ−２）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）の特性を表４に示
す。

【００２７】

【表４】 上記で得られた各アクリル樹脂（Ａ−２）、（Ｂ−
２）、（Ｂ−３）を表５及び表６に示す配合で混合し、
水性被覆用樹脂組成物を調製した。

【００２８】

【表５】

【００２９】

【表６】

【００３０】前記実施例１〜３の水性ベース塗料の製造
で用いた水性被覆用樹脂組成物のかわりに表５及び表６
に示すものを用いた他は、前記実施例１〜３と同様に塗
料を作製し、試験した。試験結果を表７及び表８に示
す。

【００３１】

【表７】

【００３２】

【表８】

【００２４】

【発明の効果】本発明に係る水性被覆用樹脂組成物及び
塗料は、その塗膜の可とう性が優れ、また、その他の特
性、例えば、メタリック感、耐衝撃性、耐水性も良好
で、全体としてバランスのよい塗膜特性を示す。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）水酸基価４０〜１００、酸価５〜
   ４０、ガラス転移点−４０〜１０℃、数平均分子量３，
   ０００〜１５，０００の同一分子内にポリオキシエチレ
   ン結合及び水酸基を併せ有する水溶性アクリル樹脂、並
   びに（Ｂ）水酸基価４０〜１００、酸価１〜３０、ガラ
   ス転移点−４０〜１０℃の水酸基を有するアクリル樹脂
   エマルジョンを含有してなる水性被覆用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）成分と（Ｂ）成分の比率が、固形
   分重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝９０／１０〜１５／８５で
   ある請求項１記載の水性被覆用樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載の水性被覆用樹脂組
   成物と、硬化剤としてアミノ樹脂を組み合わせてなる塗
   料。