JP4440337B2 - 熱硬化性樹脂の分解および分解生成物の回収方法 - Google Patents
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Description
本発明は、熱硬化性樹脂を亜臨界水で分解して再利用可能な分解生成物(例えばモノマー類、スチレン−フマル酸共重合体など)を回収する方法に関するものである。
[1] ポリエステル部とその架橋部を含む熱硬化性樹脂を分解して再利用可能な分解生成物を回収する方法であって、
(A)該熱硬化性樹脂を、アルカリを共存させた亜臨界水で分解する工程と、
(B)得られた分解生成物を固液分離して、ポリエステル由来の酸残基と架橋部を含んでなる化合物のアルカリ塩を含む水溶液を回収する工程と、
(C)回収した水溶液に、酸を供給して前記化合物を析出させ、さらに前記化合物を溶解し且つ難水溶性の溶媒を供給して析出した前記化合物を前記溶媒に溶解して回収する工程と
を含む、方法。
[2] 前記化合物を溶解し且つ難水溶性の溶媒は、アルコールを含んでなる、上記[1]に記載の方法。
[3] 工程(C)において、前記化合物を溶解し且つ難水溶性の溶媒と共に、前記化合物を溶解し且つ水溶性の補助溶媒を供給する、上記[1]または[2]に記載の方法。
本発明において分解対象となる熱硬化性樹脂は、ポリエステルを架橋して得られたものであり、ポリエステル部とその架橋部を含むものである。
以下、図1のフローチャートを参照しながら本発明の方法を工程順に説明する。
このような溶媒としては、上記要件を満たすものであれば特に制限されないが、化合物(I)の溶解度、水への溶解性、化合物(I)との反応性、化合物(I)を効率よく改質(エステル化)して熱硬化性樹脂の硬化収縮を抑制する低収縮剤として再利用できる利便性等を考慮すると、好ましくは、炭素数4以上(好ましくは炭素数4〜8)のアルコールを例示することができる。前記アルコールは、その分子中にアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、ベンジル基等の置換基を有していてもよい。これらのアルコールの中でも、第1級または第2級アルコールが好ましい。
特に、化合物(I)の改質剤として使用できると共に、熱硬化性樹脂の低収縮剤としての再利用時において、他成分との親和性等の点から、1−ブタノール、2−ブタノール、1−ペンタノール、2−ペンタノール、1−ヘキサノール、2−ヘキサノール、1−オクタノール、2−オクタノール等の飽和アルコールが好ましい。
また、溶媒の供給量としては、例えば、析出した化合物(I)の重量に対して1〜5倍程度、好適には2〜5倍程度、さらに好適には3〜4倍程度であることが考慮される。
なお、これらの溶媒は、1種単独で、あるいは2種以上を併用して用いることができる。
ここで、化合物(I)を溶解し且つ水溶性の補助溶媒とは、化合物(I)を溶解し、且つ、水(25℃)に対する溶解度が300g/L以上、好ましくは水と任意に相溶する溶媒を意味する。
このような補助溶媒としては、上記要件を満たすものであれば特に制限されないが、例えば、アセトンやメチルエチルケトン等を例示することができる。また、補助溶媒の供給量としては、例えば、析出した化合物(I)の重量に対して1〜3倍程度であることが考慮される。
なお、これらの補助溶媒は、1種単独で、あるいは2種以上を併用して用いることができる。
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、およびジプロピレングリコールからなるグリコール類と、無水マレイン酸とを等モル量で重縮合させて不飽和ポリエステルを合成した。この不飽和ポリエステルのワニス(溶剤未添加)に架橋剤のスチレンを等モル量配合した液状樹脂100質量部に、炭酸カルシウム165質量部とガラス繊維90質量部を配合し、これを硬化させて不飽和ポリエステル樹脂成形品(以下、「熱硬化性樹脂」という。)を得た。
溶媒として1−オクタノール(沸点195℃)を使用し、析出したスチレン−フマル酸共重合体の重量に対して1−オクタノールを4倍添加し、90℃に加熱しながら攪拌してスチレン−フマル酸共重合体を1−オクタノールに抽出させた以外は、実施例1と同様の条件で処理し、1−オクタノール層へのスチレン−フマル酸共重合体抽出率を求めた。
溶媒として1−ブタノール(沸点117℃)を使用し、析出したスチレン−フマル酸共重合体の重量に対して1−ブタノールを1.86倍添加し、90℃に加熱しながら攪拌してスチレン−フマル酸共重合体を1−ブタノールに抽出させた以外は、実施例1と同様の条件で処理し、1−ブタノール層へのスチレン−フマル酸共重合体抽出率を求めた。
溶媒と共に補助溶媒としてアセトンを使用し、析出したスチレン−フマル酸共重合体の重量に対して、アセトンを1.5倍添加した以外は、実施例1と同様の条件で処理し、1−オクタノール層へのスチレン−フマル酸共重合体抽出率を求めた。
なかでも補助溶媒を用いた実施例4の場合は、より一層高いスチレン−フマル酸共重合体抽出率でスチレン−フマル酸共重合体を回収できることが示された。また、析出したスチレン−フマル酸共重合体の重量に対して溶媒を4倍添加した実施例2についても、高いスチレン−フマル酸共重合体抽出率でスチレン−フマル酸共重合体を回収できることが確認された。
Claims (1)
- ポリエステル部とその架橋部を含む熱硬化性樹脂を分解して再利用可能な分解生成物を回収する方法であって、
(A)該熱硬化性樹脂を、アルカリを共存させた亜臨界水で分解する工程と、
(B)得られた分解生成物を固液分離して、ポリエステル由来の酸残基と架橋部を含んでなる化合物のアルカリ塩を含む水溶液を回収する工程と、
(C)回収した水溶液に、酸を供給して前記化合物を析出させ、さらに前記化合物を溶解し且つ難水溶性の溶媒を供給して析出した前記化合物を前記溶媒に溶解して回収する工程と
を含み、
前記化合物を溶解し且つ難水溶性の溶媒は、炭素数4以上の飽和アルコールを含んでなり、
工程(C)において、前記化合物を溶解し且つ難水溶性の溶媒と共に、前記化合物を溶解し且つ水(25℃)に対する溶解度が300g/L以上の水溶性の補助溶媒を供給する、ことを特徴とする方法。
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