JP3348457B2 - ポリオレフィンの油化方法 - Google Patents
ポリオレフィンの油化方法Info
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Landscapes
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリオレフィン、例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン等を低粘度あるいは高
粘度の油状物質に改質する方法に関する。
ばポリエチレン、ポリプロピレン等を低粘度あるいは高
粘度の油状物質に改質する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリ
オレフィンは、食品、包装、家庭用品、工業用品など種
々な用途に多量に用いられているが、同時に、これらは
自然界で容易に分解しない廃棄物としても増大する傾向
にあり、その廃棄物処理がますます重要な社会問題とな
っている。
オレフィンは、食品、包装、家庭用品、工業用品など種
々な用途に多量に用いられているが、同時に、これらは
自然界で容易に分解しない廃棄物としても増大する傾向
にあり、その廃棄物処理がますます重要な社会問題とな
っている。
【０００３】そのため、廃棄物としてのポリオレフィン
を資源として再利用するための研究も盛んになされてい
るが、未だに十分な処理技術が確立していないのが現状
である。
を資源として再利用するための研究も盛んになされてい
るが、未だに十分な処理技術が確立していないのが現状
である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明
は、廃棄されるポリオレフィンを有効利用するため、簡
単な方法でポリオレフィンを低粘度ないし高粘度の油状
物質に改質する方法を提供することを目的とする。
は、廃棄されるポリオレフィンを有効利用するため、簡
単な方法でポリオレフィンを低粘度ないし高粘度の油状
物質に改質する方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するため、ポリオレフィンの油化に超臨界水を利用
するという手段を採用した。
解決するため、ポリオレフィンの油化に超臨界水を利用
するという手段を採用した。
【０００６】すなわち、本発明は、ポリオレフィンを反
応器内で超臨界水と接触、反応せしめ、油化することを
特徴とするポリオレフィンの油化方法を提供するもので
ある。
応器内で超臨界水と接触、反応せしめ、油化することを
特徴とするポリオレフィンの油化方法を提供するもので
ある。
【０００７】なお、反応器内での水の充填率は、後述の
ように反応器内の圧力の大きさに直接影響し、かつ、得
られる油の粘度に関係し、目的に応じ適宜選択しうる
が、通常、１０容量％以上、好ましくは１５〜７０容量
％の範囲で適宜選択することができる。また、反応温度
は通常、３７５ないし５００℃とすることが好ましい。
ように反応器内の圧力の大きさに直接影響し、かつ、得
られる油の粘度に関係し、目的に応じ適宜選択しうる
が、通常、１０容量％以上、好ましくは１５〜７０容量
％の範囲で適宜選択することができる。また、反応温度
は通常、３７５ないし５００℃とすることが好ましい。
【０００８】用いられる水としては、純水のほか、必要
に応じて添加物、例えばアルカリ溶液、触媒を含むもの
であってもよい。また、一度用いられた水を再度利用す
ることもできる。
に応じて添加物、例えばアルカリ溶液、触媒を含むもの
であってもよい。また、一度用いられた水を再度利用す
ることもできる。
【０００９】
【作用】本発明によれば、反応器内での水の充填率、反
応温度、反応時間に応じて、ポリオレフィンを任意の粘
度の油状物質に短時間で改質することができる。
応温度、反応時間に応じて、ポリオレフィンを任意の粘
度の油状物質に短時間で改質することができる。
【００１０】
【実施例】以下、図示の実施例を参照して本発明をより
具体的に説明する。 （実施例１）
具体的に説明する。 （実施例１）
【００１１】図１に示すオートクレーブ装置を用いて、
電線用架橋ポリエチレンペレット（直径２ｍｍ）の油化
実験をおこなった。図１の装置において、１は反応容器
（容量１００ｍｌ）、２はキャップ、３はヒーター、４
は熱電対、５は圧力変換器、６は温度コントローラー、
７は記録計、８は動歪計である。
電線用架橋ポリエチレンペレット（直径２ｍｍ）の油化
実験をおこなった。図１の装置において、１は反応容器
（容量１００ｍｌ）、２はキャップ、３はヒーター、４
は熱電対、５は圧力変換器、６は温度コントローラー、
７は記録計、８は動歪計である。
【００１２】このポリエチレンペレット１０ｇをまず、
反応容器１に充填し、純水を反応容器の容量に対し２０
〜６０容量％に変化させて反応容器１に充填しキャップ
２で密封したのち、３９０〜４５０℃まで加熱したの
ち、その温度にて３〜１２時間保持したのち（反応時
間：３〜１２時間）、加熱を停止し室温まで徐冷し、油
相をペンタンで抽出し、ペンタンを除去することにより
油分を得た。その結果、油化率約５０〜１００％で液
状、またはグリース状の物質に改質されたことが確認さ
れた。
反応容器１に充填し、純水を反応容器の容量に対し２０
〜６０容量％に変化させて反応容器１に充填しキャップ
２で密封したのち、３９０〜４５０℃まで加熱したの
ち、その温度にて３〜１２時間保持したのち（反応時
間：３〜１２時間）、加熱を停止し室温まで徐冷し、油
相をペンタンで抽出し、ペンタンを除去することにより
油分を得た。その結果、油化率約５０〜１００％で液
状、またはグリース状の物質に改質されたことが確認さ
れた。
【００１３】なお、反応温度４１５℃、反応時間３時間
における水の充填率と得られた油分の粘度（ｃＰ）の関
係を図２に、水の充填率と生成物質との関係を図３に、
ＧＣ／ＭＳ（５９７１Ａ、Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａ
ｒｄ）分析による反応温度と生成物質との関係を図４に
示す。
における水の充填率と得られた油分の粘度（ｃＰ）の関
係を図２に、水の充填率と生成物質との関係を図３に、
ＧＣ／ＭＳ（５９７１Ａ、Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａ
ｒｄ）分析による反応温度と生成物質との関係を図４に
示す。
【００１４】図２から明らかなように、充填率が４０％
のとき最も高い粘度を示した。すなわち、この充填率が
４０％の状態を境に気相的雰囲気、あるいは液相的雰囲
気での反応がそれぞれ支配的であったことが推定され
る。また、図２から明らかなように、反応時間を調整す
ることによっても、得られる生成物の粘度をコントロー
ルすることができる。
のとき最も高い粘度を示した。すなわち、この充填率が
４０％の状態を境に気相的雰囲気、あるいは液相的雰囲
気での反応がそれぞれ支配的であったことが推定され
る。また、図２から明らかなように、反応時間を調整す
ることによっても、得られる生成物の粘度をコントロー
ルすることができる。
【００１５】また、図３から明らかなように、大部分が
パラフィン系とオレフィン系炭化水素であり、ナフテン
系炭化水素の存在も少量確認された。また、充填率が２
０％の場合、Ｃ11〜Ｃ15付近に生成物量のピークが見ら
れたが、充填率が４０％以上では顕著なピークは見られ
ず、Ｃ10〜Ｃ30までほぼ同じ割合で生成している。ま
た、Ｃ10〜Ｃ30のオレフィンの生成割合は、充填率が２
０％のとき、充填率が４０％および６０％に較べて大き
くなっている。充填率が４０％以上では、パラフィンに
対するオレフィンの生成割合の変化は見られない。以上
のことからして、水充填率によって反応雰囲気を気相的
状態から液相的状態へ連続的に変えることができ、パラ
フィンに対するオレフィンの生成割合を変化させること
が期待できる。
パラフィン系とオレフィン系炭化水素であり、ナフテン
系炭化水素の存在も少量確認された。また、充填率が２
０％の場合、Ｃ11〜Ｃ15付近に生成物量のピークが見ら
れたが、充填率が４０％以上では顕著なピークは見られ
ず、Ｃ10〜Ｃ30までほぼ同じ割合で生成している。ま
た、Ｃ10〜Ｃ30のオレフィンの生成割合は、充填率が２
０％のとき、充填率が４０％および６０％に較べて大き
くなっている。充填率が４０％以上では、パラフィンに
対するオレフィンの生成割合の変化は見られない。以上
のことからして、水充填率によって反応雰囲気を気相的
状態から液相的状態へ連続的に変えることができ、パラ
フィンに対するオレフィンの生成割合を変化させること
が期待できる。
【００１６】また、図４から明らかなように、４４０℃
で生成した物質の主成分は４１５℃の場合と同様に、パ
ラフィン系とオレフィン系炭化水素であり、ナフテン系
炭化水素の存在も少量確認された。しかし、４４０℃で
は、オレフィン系炭化水素の生成割合は４１５℃の場合
より減少している。ナフテン系炭化水素の生成割合は両
温度においてほぼ同じである。４５０℃で得られる油分
は主に芳香族系炭化水素であり、生成したパラフィンと
ナフテンが反応して芳香族化合物が生成したものと考え
られる。
で生成した物質の主成分は４１５℃の場合と同様に、パ
ラフィン系とオレフィン系炭化水素であり、ナフテン系
炭化水素の存在も少量確認された。しかし、４４０℃で
は、オレフィン系炭化水素の生成割合は４１５℃の場合
より減少している。ナフテン系炭化水素の生成割合は両
温度においてほぼ同じである。４５０℃で得られる油分
は主に芳香族系炭化水素であり、生成したパラフィンと
ナフテンが反応して芳香族化合物が生成したものと考え
られる。
【００１７】なお、ガスの発生率は水の充填率が２０％
のとき極端に大きくなり、水の充填率が３０％以上につ
いては有意差は認められなかった。さらにガスの発生率
は反応温度が高いほど、また反応時間が長いほど多くな
ることが判明した。
のとき極端に大きくなり、水の充填率が３０％以上につ
いては有意差は認められなかった。さらにガスの発生率
は反応温度が高いほど、また反応時間が長いほど多くな
ることが判明した。
【００１８】図５は、反応温度４１５℃、反応時間３時
間での水の充填率と油化率との関係、図６は反応温度４
１５℃、水充填率４０％での反応時間と油化率との関
係、図７は反応時間３時間、水充填率４０％での反応温
度と油化率との関係をそれぞれ示している。これらの結
果に基づき、水充填率、反応温度および反応時間を適当
に選択することにより、所望の成分の油を高い油化率を
以て得ることができることが理解されよう。
間での水の充填率と油化率との関係、図６は反応温度４
１５℃、水充填率４０％での反応時間と油化率との関
係、図７は反応時間３時間、水充填率４０％での反応温
度と油化率との関係をそれぞれ示している。これらの結
果に基づき、水充填率、反応温度および反応時間を適当
に選択することにより、所望の成分の油を高い油化率を
以て得ることができることが理解されよう。
【００１９】なお、上記実施例では、電線用架橋ポリエ
チレンペレットの油化について説明したが、その他、化
成品廃ポリエチレン、ポリプロピレンについて同様に超
臨界水と接触、反応せしめることにより、上記結果とほ
ぼ同様の傾向を以て油化できることが確認された。ま
た、反応時間は０時間（所定温度に達したのち、直ちに
徐冷する）でも油化できることも確認された。
チレンペレットの油化について説明したが、その他、化
成品廃ポリエチレン、ポリプロピレンについて同様に超
臨界水と接触、反応せしめることにより、上記結果とほ
ぼ同様の傾向を以て油化できることが確認された。ま
た、反応時間は０時間（所定温度に達したのち、直ちに
徐冷する）でも油化できることも確認された。
【００２０】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
ポリオレフィンを反応器内で超臨界水と接触、反応せし
めることにより、その反応器内での水の充填率、反応温
度、反応時間に応じて、任意の粘度の軽質油あるいはグ
リース状物質に短時間で改質することができる。
ポリオレフィンを反応器内で超臨界水と接触、反応せし
めることにより、その反応器内での水の充填率、反応温
度、反応時間に応じて、任意の粘度の軽質油あるいはグ
リース状物質に短時間で改質することができる。
【図１】本発明の方法を実施するために用いられるオー
トクレーブの模式図。
トクレーブの模式図。
【図２】本発明の方法における水の充填率と得られる油
分の粘度との関係を示す線図。
分の粘度との関係を示す線図。
【図３】本発明の方法で得られた炭化水素生成物の種類
と水の充填率との関係を示す線図。
と水の充填率との関係を示す線図。
【図４】本発明の方法で得られた炭化水素生成物の種類
と反応温度との関係を示す線図。
と反応温度との関係を示す線図。
【図５】本発明の方法における水の充填率と油化率との
関係を示す線図。
関係を示す線図。
【図６】本発明の方法における反応時間と油化率とのを
示す線図。
示す線図。
【図７】本発明の方法における反応温度と油化率との関
係を示す線図。
係を示す線図。
１…反応容器 ２…キャップ ３…ヒーター ４…熱電対 ５…圧力変換器 ６…温度コントローラー ７…レコーダー
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 守谷 武彦 宮城県仙台市青葉区中山７丁目２番１号 東北電力株式会社応用技術研究所内 (72)発明者 石井 四郎 千葉県佐倉市大作２丁目４番２号 (56)参考文献 特開 平５−31000（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C10G 1/10 B09B 3/00
Claims (5)
- 【請求項１】 ポリオレフィンを反応器内で超臨界水と
接触、反応せしめ、油化するに際し、反応温度を４４０
℃以上として主として芳香族系炭化水素を生成させるこ
とを特徴とするポリオレフィンの油化方法。 - 【請求項２】 該反応器内での水の充填率を１０容量％
以上とすることを特徴とする請求項１記載のポリオレフ
ィンの油化方法。 - 【請求項３】 ポリオレフィンがポリエチレンであるこ
とを特徴とする請求項１記載のポリオレフィンの油化方
法。 - 【請求項４】 予め該反応器内での水の充填率、反応温
度、及び反応時間と得られる油状物質の粘度との間の関
係を求め、 生じさせるべき油状物質の粘度の目標値を該関係に参照
することにより該反応器内での水の充填率、反応温度、
及び反応時間を含む反応条件を決定し、この反応条件の
もとで該ポリオレフィンの油化を行うことを特徴とする
請求項１記載のポリオレフィンの油化方法。 - 【請求項５】 該反応器はオートクレーブ装置の反応器
であることを特徴とする請求項４記載のポリオレフィン
の油化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07157393A JP3348457B2 (ja) | 1993-03-30 | 1993-03-30 | ポリオレフィンの油化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07157393A JP3348457B2 (ja) | 1993-03-30 | 1993-03-30 | ポリオレフィンの油化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06279762A JPH06279762A (ja) | 1994-10-04 |
| JP3348457B2 true JP3348457B2 (ja) | 2002-11-20 |
Family
ID=13464586
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07157393A Expired - Fee Related JP3348457B2 (ja) | 1993-03-30 | 1993-03-30 | ポリオレフィンの油化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3348457B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2885673B2 (ja) * | 1995-11-29 | 1999-04-26 | 東北電力株式会社 | 化石燃料又は高分子物質の改質及び／又は低分子化方法 |
| DE69707361T2 (de) | 1996-06-06 | 2002-05-02 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Verfahren und Apparat zur Konvertierung von Kunststoffabfällen in Öl |
| JP3367822B2 (ja) | 1996-06-06 | 2003-01-20 | 三菱重工業株式会社 | プラスチック廃棄物の油化方法及び装置 |
| JPH10292177A (ja) * | 1997-04-16 | 1998-11-04 | Tohoku Electric Power Co Inc | プラスチック廃棄物の油化方法及び装置 |
| AU2542101A (en) * | 2000-01-03 | 2001-07-16 | Pieter Krijgsman | Methods of recycling polymers containing inorganic additives |
| JP2007063334A (ja) * | 2005-08-29 | 2007-03-15 | Daikin Ind Ltd | 含フッ素ポリマーの製造方法 |
| EP2226353A1 (en) | 2007-12-25 | 2010-09-08 | Panasonic Electric Works Co., Ltd | Method of decomposing thermoset resin and recovering product of decomposition |
| CN101981103B (zh) | 2008-03-26 | 2012-08-08 | 松下电器产业株式会社 | 用于分解热固性树脂以提供将被收集的分解产物的方法 |
| SG184391A1 (en) * | 2010-05-24 | 2012-11-29 | Xyleco Inc | Processing chemicals |
| US11124707B2 (en) | 2019-12-17 | 2021-09-21 | Saudi Arabian Oil Company | Production of liquid hydrocarbons from polyolefins by supercritical water |
-
1993
- 1993-03-30 JP JP07157393A patent/JP3348457B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06279762A (ja) | 1994-10-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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