JP4412603B2 - ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂組成物を用いた立毛調皮革様シート状物 - Google Patents
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Description
(ポリウレタンの製造)
片末端ジオールのオルガノポリシロキサン(A)としてKSi−15000を1.5重量部と、ポリオール(B)としてPHCを100重量部と、さらに有機ジイソシアネート(C)としてMDIを(A)、(B)成分の活性水素1当量に対し3.15当量となるように、DMFを溶媒として冷却管付き四つ口コルベンに仕込み、窒素雰囲気下で40〜60℃にて攪拌反応させ、さらに鎖伸長剤としてEGをDMFにて希釈した状態で攪拌下投入し反応させた。約10時間反応後に固形分25%のPU溶液を得た。
ポリエチレンテレフタレートの平均単繊維繊度0.1dtexの極細繊維からなる不織布を、ケン化度87%の10%ポリビニルアルコール水溶液で含浸し、100℃で熱風乾燥した後、前記ポリウレタン樹脂をDMFにて固形分10%に調整した浴に浸漬し、絞りロールにてPU溶液の付着量を調整した後、25℃のDMF濃度30%の水溶液中でPUを凝固せしめた。その後、90℃の熱水にてDMF及びポリビニルアルコールを除去し、乾燥して、PUの含有量が32%のシート状物を得た。
ポリウレタンの製造において、片末端ジオールのオルガノポリシロキサン(A)、ポリオール(B)、鎖長剤(C)の組成及び重量比をそれぞれ表1又は表2に示すものに変更した。それ以外は実施例1と同様にして立毛調皮革様シート状物を作成した。
PHC:数平均分子量2,000のポリヘキサメチレンカーボネートジオール
PHMPC:数平均分子量2,000のポリヘキサメチレン−3−メチル−ペンタメチレンカーボネートジオール
PTMG:数平均分子量2,000のポリテトラメチレングリコール
PCL:数平均分子量2,000のポリカプロラクトンジオール
KSi−1000:下記一般式(9)で示される数平均分子量1,000の片末端に2個の水酸基を有するオルガノポリシロキサン
KSi−5000:下記一般式(9)で示される数平均分子量5,000の片末端に2個の水酸基を有するオルガノポリシロキサン
KSi−15000:下記一般式(9)で示される数平均分子量15,000の片末端に2個の水酸基を有するオルガノポリシロキサン
EG:エチレングリコール
1,3−BG:1,3−ブチレングリコール
DMF:ジメチルホルムアミド
本実施例・比較例で用いた評価方法は以下の通りである。
ポリウレタン樹脂の乾燥皮膜を作成し、その皮膜をTHF(テトラヒドロフラン)に溶解し、GPC((株)島津製作所製、LC−10AD−VP)を用いて測定した。
得られた立毛調皮革様シート状物の表面品位は目視による官能評価にて下記のように評価した。
◎ :立毛長・繊維の分散状態共に非常に良好である
○ :立毛長・繊維の分散状態共に良好である
× :立毛長が短く、繊維の分散が不良である
××:立毛がほとんど無く、著しく不良である
得られた立毛調皮革様シート状物に対し、70℃、相対湿度95%の雰囲気中に10週間放置する強制劣化処理を施した後、マーチンデール磨耗試験機としてJames H.Heai & Co.製のModel 406を、標準磨耗布として同社製のABRAS TIVE CLOTH SM25を用い、12kPa相当の荷重をかけ、磨耗回数20,000回の条件で磨耗させた後の試料の外観を目視にて観察し、評価した。評価基準は、試料の外観が磨耗前と全く変化が無かったものを5級、毛玉が多数発生したものを1級とし、その間を0.5級ずつに区切った。また、本発明における合格レベルは3級とした。
得られた立毛調皮革様シート状物に対し、キセノン耐光性試験機にて144時間光照射する強制劣化処理を施した後、マーチンデール磨耗試験機としてJames H.Heai & Co.製のModel 406を、標準磨耗布として同社製のABRAS TIVE CLOTH SM25を用い、12kPa相当の荷重をかけ、磨耗回数20,000回の条件で磨耗させた後の試料の外観を目視にて観察し、評価した。評価基準は、試料の外観が磨耗前と全く変化が無かったものを5級、毛玉が多数発生したものを1級とし、その間を0.5級ずつに区切った。また、本発明における合格レベルは3級とした。
PETフィルム上にDMFにて固形分(NV)15%に調整した樹脂溶液を1.0mm厚みに塗布し、30℃・20%DMF水溶液中で凝固後、60℃にて湯洗・脱溶剤し、120℃で熱風乾燥した。乾燥前後の厚みから、次式により厚み保持率(%)を求めた。
3年以上繊維加工製品開発の経験があるテスター5人に、5を最上とし4以上を合格とする5段階で評価させ、その平均値で評価した。
Claims (5)
- 繊維束が絡合してなる不織布とその内部空間に存在する樹脂バインダーとからなる立毛調皮革様シート状物であり、数平均分子量(Mn)が10,000〜20,000であるオルガノポリシロキサンとポリオールとを、該ポリオール100重量部に対して前記オルガノポリシロキサン0.1〜5重量部の割合で用いて得られ、分子側鎖にオルガノポリシロキシル基を有するポリカーボネート系ポリウレタン樹脂からなるポリカーボネート系ポリウレタン樹脂組成物を前記樹脂バインダーとして、予めポリビニルアルコール水溶液で含浸処理された前記不織布に含浸湿式付与して得られる、樹脂バインダーが前記繊維束内部には実質的には存在しない立毛調皮革様シート状物。
- 前記ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂が、片末端ジオールのオルガノポリシロキサン(A)と、ポリアルキレンカーボネートジオールを70重量%以上含むポリオール(B)と、ジフェニルメタンジイソシアネート(C)と、鎖長剤としての有機ジオール(D)とを反応せしめて得られたものであることを特徴とする、請求項1に記載の立毛調皮革様シート状物。
- 前記鎖長剤としての有機ジオール(D)の一部又は全部として、分岐された有機ジオールが用いられたことを特徴とする、請求項3に記載の立毛調皮革様シート状物。
- 前記ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂組成物は湿式凝固膜を形成した際の脱溶剤及び乾燥後の厚み保持率が80%以上であることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか1項に記載の立毛調皮革様シート状物。
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