CN1938476A - 片状物和内装饰材料 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种片状物，该片状物由单纤维纤度为0.5dtex以下的超细纤维络合而成的无纺布和以聚氨酯为主成分的弹性树脂粘合剂构成，在该片状物中，所述聚氨酯是具有通式(1)和(2)所示的聚碳酸酯骨架的聚碳酸酯系聚氨酯，凝胶化点为2.5ml以上、小于6ml，(1)式中，R1和R2是碳原子数为7～11的脂肪族烃基，可以相同也可以不同，另外，n和m为正整数，在R1和R2不同的情况下，为嵌段共聚或无规共聚；(2)式中，R3和R4是碳原子数为3～6的脂肪族烃基，可以相同也可以不同，另外，x和y为正整数，在R3和R4不同的情况下，为嵌段共聚或无规共聚。
Description
技术领域
本发明涉及片状物，尤其涉及拉毛调仿皮革片状物。
背景技术
在由纤维构成的基材中含浸聚氨酯树脂而形成的片状物的表面，通过采用砂纸等将其纤维拉毛，可以获得仿麂皮、仿砂磨仔牛皮的拉毛调仿皮革片状物，这是人们熟知的。作为目标的仿皮革片状物的特性，可通过组合由纤维构成的基材和聚氨酯树脂来任意宽泛地设计。例如，在专利文献1中公开了，通过采用使用了聚四亚甲基二醇、有机二异氰酸酯、二醇链增长剂的聚氨酯树脂，可获得即使与用于西装等的高级毛料坯布比也不逊色的、具有极其柔软的手感的人造皮革状物。
另一方面，拉毛调仿皮革片，具有酷似于天然皮革的外观和表面，并且可看到具有天然皮革所没有的均匀性和染色坚牢性等的优点，不仅在衣料用途中，近年来，在沙发等家具的表皮、汽车用的片表皮等可在5年～10年的长期内使用的用途中，使用规模也不断扩大。
然而，象在专利文献1中记载的使用了聚四亚甲基二醇的聚醚系聚氨酯树脂，由于受紫外线、热的作用而容易老化，因此在使用的过程中，表面纤维起球、脱落、或者发生绒球，存在不能经受长期使用的问题。另外，聚酯系的聚氨酯树脂也是可良好地用于仿皮革片状物的聚氨酯，受紫外线等作用时的耐光性良好，但由于酯键经水解会劣化，因此在长期的使用中，存在表面纤维起球、发生绒球这一同样的问题。
在专利文献2中公开了：由聚碳酸酯多元醇和脂环式聚异氰酸酯和芳香族聚异氰酸酯反应得到的聚碳酸酯系聚氨酯，是在家具用、车辆用片材等具有高度的耐久性的用途中有用的聚氨酯树脂。但是，这里记载的使用了聚六亚甲基碳酸酯的聚碳酸酯系聚氨酯树脂，在用作为向由超细纤维络合而成的无纺布中浸渗的树脂的情况下，片状物的手感象塑料一样地粗硬。特别是将表面通过砂纸使纤维拉毛的情况下，由于聚氨酯过硬，成为表面的拉毛短的粗劣的表面，因而要得到具有优美的拉毛的良好品位极其困难。
在专利文献3中，以兼备拉毛品位和耐光性、耐水解性等的耐久性为目的，公开了一种拉毛调仿皮革片状物，该片状物使用了：聚碳酸酯二醇、主要是聚六亚甲基碳酸酯二醇为30～90重量％、且并用了聚醚二醇或聚酯二醇的、聚碳酸酯/聚醚系聚氨酯树脂、聚碳酸酯/聚酯系聚氨酯树脂，。然而，在聚碳酸酯二醇的比率小于70重量％的情况下，由于聚醚成分或者聚酯成分的老化，耐久性变得不充分，另一方面，在聚碳酸酯二醇的比率为70重量％以上的情况下，聚氨酯变得过硬，在通过砂纸等磨削表面时，表面的拉毛变得短而粗劣，很难获得同时满足拉毛品位和耐久性的拉毛调仿皮革片状物。
另外，在纤维质基材上涂布或粘贴了树脂层的仿皮革片，即所谓合成皮革中，出于提高耐久性的目的，在树脂层中使用聚碳酸酯系聚氨酯树脂，这是公知的。主要是出于改良合成皮革的手感的目的，对于在该树脂层中所用的聚碳酸酯系聚氨酯树脂提出了种种的方案。
例如，在专利文献4中公开了：使用了由1，6-己二醇和1，5-戊二醇衍生的共聚聚碳酸酯二醇的聚氨酯树脂、使用了由1，6-己二醇和1，4-丁二醇衍生的共聚聚碳酸酯二醇的聚氨酯树脂；在专利文献5中公开了：使用了由2-甲基-1，8-辛二醇衍生的聚碳酸酯二醇的聚氨酯树脂；在专利文献6中公开了：将由碳原子数为5～6的链烷二醇和二元羧酸衍生的聚酯二醇，和由碳原子数为8～10的链烷二醇衍生的聚碳酸酯二醇并用的聚酯/聚碳酸酯系聚氨酯树脂；在专利文献7中公开了：将由碳原子数为8～10的链烷二醇衍生的聚碳酸酯二醇和聚醚二醇并用的聚碳酸酯/聚醚系聚氨酯树脂。
这些聚氨酯树脂，在适用于作为向由超细纤维络合而成的无纺布浸渗的树脂，使之存在于无纺布的内部空间中而得到的片状物，特别是通过砂纸等磨削表面使表面纤维拉毛而得到的拉毛调仿皮革片状物的情况下，例如，在专利文献4中记载的碳原子数为4～6的共聚聚碳酸酯系聚氨酯树脂，不能得到能够采用砂纸磨削的程度的柔软化效果，变成表面的拉毛短的粗劣的表面，因而，要获得具有优美的拉毛的良好品位是极其困难的。另外，在专利文献5中记载的由2-甲基-1，8-辛二醇衍生的聚碳酸酯系聚氨酯树脂，因为使用了长链烷撑二醇，因此在浸入无纺布中后、使之湿式凝固的情况下，凝固速度明显地快，无纺布内部的聚氨酯的发泡大而粗杂，另外，产生部分发泡不良的结果，存在下述问题：在通过砂纸进行磨削的情况下，只能得到表面的拉毛的长度产生不匀的拉毛品位非常粗劣的片状物。另外，当采用刷子等擦过所得的片状物的表面时，纤维脱落多，在耐磨性上出现问题。在专利文献6、7中记载的聚氨酯树脂，在并用了聚酯二醇、聚醚二醇这一点上，从耐水解性或耐光性的观点出发，无法改善拉毛调仿皮革片状物在长期使用中的耐久性、特别是表面纤维的起球、发生绒球的问题。
另外，这些专利文献4～7中记载的技术，主要是将设置在基材上的聚氨酯树脂层的光滑感之类的手感、表面平滑性、发粘和破碎的表面物性的改善作为目的，但丝毫没有考虑在聚氨酯树脂存在于无纺布内部空间中的情况下的、砂纸等的磨削性的提高，由此体现出的令人满意的超细纤维的拉毛长度、由拉毛带来的优美外观和柔顺的表面触感、柔软的手感。
另一方面，在专利文献8中公开了：一种使用了在主链和/或侧链中具有聚硅氧烷链段的热塑性聚氨酯的柔软纤维质片和适合于其制造的聚氨酯系多成分纤维。。在将该由纤维构成的片状物的表面通过砂纸等进行磨削的情况下，聚氨酯含在超细纤维束内部，聚氨酯与超细纤维的各个单纤维粘合而存在，因而磨削时纤维的切断明显，要得到由拉毛带来的优美外观是不充分的，与此同时，在片的柔软性、手感方面也不能满足要求。
另外，在专利文献9中公开了一种片状物及其制造方法，该片状物在构成无纺布的超细纤维的纤维束内部实质上不存在的状态下，存在由聚硅氧烷多元醇改性而得到的聚氨酯树脂，所述的聚硅氧烷多元醇具有相对于聚合物二醇成分为5～30重量％的二甲基硅氧烷结构单元。然而，对于聚硅氧烷多元醇，只记载了在两末端具有羟基的二甲基聚硅氧烷结构，使用该在两末端具有羟基的聚硅氧烷多元醇得到的聚氨酯树脂，成为在聚氨酯主链中引入了二甲基聚硅氧烷链的嵌段聚合物。通过通常的磨削，对浸入了以采用该在两末端具有羟基的聚硅氧烷多元醇改性了的聚碳酸酯为主成分的聚氨酯树脂的片状物 进行拉毛处理的场合，为了获得理想的拉毛长度、优美的外观，聚硅氧烷多元醇的含量，相对于以聚碳酸酯二醇为主成分的聚合物二醇，至少需要为10重量％以上，但当使聚氨酯树脂中含有竟达10重量％以上的聚硅氧烷多元醇时，聚氨酯树脂的耐光性明显恶化，易发生纤维的起球和绒球，得不到在耐久性上能令人满意的片状物。
如上所述，在现有的技术中，要稳定地获得手感、拉毛品位、耐久性均优异的拉毛调仿皮革片状物是极其困难的。
专利文献1：特开昭59-192779号公报
专利文献2：特开平3-244619号公报
专利文献3：特开2002-30579号公报
专利文献4：特开平5-5280号公报
专利文献5：特开平2-33384号公报
专利文献6：特开平4-300368号公报
专利文献7：特开平5-9875号公报
专利文献8：特开平4-202861号公报
专利文献9：特开平7-150478号公报
发明内容
本发明的目的在于，鉴于该现有技术背景，提供一种拉毛调仿皮革片状物，所述的拉毛调仿皮革片状物，兼有由拉毛带来的优美外观、象天然皮革那样的手感、以及在长期使用中纤维的脱落、起球、绒球的发生都少的高耐久性。
本发明为了解决上述课题，具有以下构成。
即，本发明的片状物，是由单纤维纤度为0.5dtex以下的超细纤维络合而成的无纺布和以聚氨酯为主成分的弹性树脂粘合剂构成的片状物，在该片状物中，上述聚氨酯是具有下述通式(1)和(2)表示的聚碳酸酯骨架的聚碳酸酯系聚氨酯，凝胶化点为2.5ml以上、但小于6ml。
(式中，R1和R2是碳原子数为7～11的脂肪族烃基，可以相同也可以不同。另外，n和m为正整数，在R1和R2不同的情况下，是嵌段共聚或无规共聚。)
(式中，R3和R4是碳原子数为3～6的脂肪族烃基，可以相同也可以不同。另外，x和y为正整数，在R3和R4不同的情况下，是嵌段共聚或无规共聚。)进一步优选的是，所述的聚氨酯是具有含有下述通式(3)所示的聚有机硅氧烷骨架的侧链的聚氨酯。
(式中，R5和R6是脂肪族烃基或芳基，可以相同也可以不同。另外，p为正整数。)
另外，本发明的内装饰材料是使用上述片状物而构成的。
发明效果
根据本发明，能够提供具有由拉毛带来的优美外观，并且耐水解性、耐光性等耐久性也优异的拉毛调仿皮革片状物。
具体实施方式
本发明的片状物，是由单纤维纤度为0.5dtex以下的超细纤维络合而成的无纺布和以聚氨酯为主成分的弹性树脂粘合剂构成的。
作为构成无纺布的超细纤维的原材料，可使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸三亚甲基酯等聚酯、尼龙6、尼龙66等聚酰胺等的、能够熔融纺丝的热塑性树脂。其中，从强度、尺寸稳定性、耐光性的观点出发，优选使用聚酯。另外，在无纺布中可以混合有不同的原材料的超细纤维。
构成无纺布的超细纤维的单纤维纤度，从片的柔软性、拉毛品位的观点出发，为0.5dtex以下是重要的。更优选是0.3dtex以下，进一步优选是0.2dtex以下。另一方面，从染色后的显色性、通过抛磨进行的拉毛处理时的束状纤维的分散性、开纤容易度的观点出发，优选为0.005dtex以上，更优选0.01dtex以上。这里所说的单纤维纤度，是将得到的片状物在厚度的方向切断，利用扫描电镜(SEM)观察截面，测定任意的100个部位的超细纤维的纤维径，算出它的平均值，由在超细纤维中使用的热塑性树脂的比重来换算而求出的。
作为获得超细纤维的方法，优选使用超细纤维发生型纤维。超细纤维发生型纤维可采用海岛型复合纤维、剥离型复合纤维、多层型复合纤维等，所述的海岛型复合纤维，是将对溶剂的溶解性不同的双成分的热塑性树脂作为海成分·岛成分，通过使用溶剂等仅将海成分溶解除去，将岛成分作为超细纤维的复合纤维，所述的剥离型复合纤维、多层型复合纤维，是将双成分的热塑性树脂按纤维截面呈放射状或层状的方式交替配置，通过剥离分割各成分，割织成超细纤维的复合纤维。
无纺布，可使用超细纤维的每个单纤维络合而成的无纺布、超细纤维的纤维束络合而成的无纺布，但从片状物的强度、手感的观点出发，优选超细纤维的纤维束络合而成的无纺布。从柔软性、手感的观点出发，特别优选的是在纤维束内部的超细纤维间具有适度的空隙的无纺布。这样地超细纤维的纤维束络合而构成的无纺布，可通过将超细纤维发生型纤维预先络合后，再使之产生超细纤维来得到。另外，在纤维束内部的超细纤维间具有适度的空隙的无纺布，能够通过使用下述的海岛型复合纤维来得到，所述的海岛型复合纤维，是通过除去海成分，能够对岛成分之间，即纤维束内部的超细纤维间赋予适度的空隙的海岛型复合纤维。
对于海岛型复合纤维，可使用：使用海岛型复合用喷丝头，相互排列海·岛这2种成分的树脂来进行纺丝的高分子相互排列体方式；和，将海·岛双成分树脂进行熔融混合并进行纺丝的混合纺丝方式，等等，但从得到均一纤度的超细纤维的观点出发，优选通过高分子相互排列体方式来得到的海岛型复合纤维。
特别是关于纤度的均一性，优选纤维束内的纤度CV为10％以下。这里所说的纤度CV，是用百分率(％)表示构成纤维束的纤维的纤度标准偏差除以束内平均纤度而得到的值的值，值越小表示越均一。通过使纤度CV在10％以下，能够制成片表面的拉毛外观优美，且染色也均匀而良好的片状物。
作为海岛型复合纤维的海成分，可使用将聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、钠磺基间苯二甲酸、聚乙二醇等作为共聚成分的共聚聚酯、聚乳酸等。作为溶解海成分的溶剂，在共聚成分为聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯的情况下，可使用甲苯、三氯乙烯等有机溶剂，在海成分为共聚聚酯、聚乳酸的情况下，可使用氢氧化钠等碱性水溶液，通过在溶剂中浸渍海岛型复合纤维，并进行轧液，能够除去海成分。
超细纤维的截面形状，可以是通常的圆截面，也可以采用椭圆、扁平、三角等多角形、扇形、十字型等异形截面。
构成本发明的片状物的无纺布，可以是短纤维无纺布、长纤维无纺布中的任意无纺布，但在重视手感、品位的情况下，优选短纤维无纺布。另外，在无纺布的内部，出于提高强度等的目的，可以插入织物、针织物。
作为使超细纤维络合而获得无纺布的方法，可采用通过针刺、水刺来络合的方法。
作为本发明所用的弹性树脂粘合剂的主成分而使用的聚氨酯，是具有下述通式(1)和(2)所示的聚碳酸酯骨架的碳酸酯系聚氨酯，这是重要的。
(式中，R1和R2是碳原子数为7～11的脂肪族烃基，可以相同也可以不同。另外，n和m为正整数，在R1和R2不同的情况下，为嵌段共聚或无规共聚。)
(式中，R3和R4是碳原子数为3～6的脂肪族烃基，可以相同也可以不同。另外，x和y为正整数，在R3和R4不同的情况下，为嵌段共聚或无规共聚。)
也就是说，通过同时具有有象通式(1)所示的碳原子数为7～11的长链脂肪族烃基的聚碳酸酯骨架和有象通式(2)所示的碳原子数为3～6的短链脂肪族烃基的聚碳酸酯骨架的不同的结构，聚氨酯容易成为非晶结构，并达到在采用砂纸等磨削时合适的硬度，能够获得非常良好的表面纤维拉毛。
上述通式(1)所示的R1和R2、上述通式(2)所示的R3和R4，可以是分别相同的脂肪族烃基也可以是分别不同的脂肪族烃基，但当是分别不同的脂肪族烃基时，聚氨酯更容易成为非晶结构，具有得到的片状物的柔软性和拉毛品位良好的倾向，所以优选。
另外，上述通式(1)、(2)所示的聚碳酸酯骨架，可以是嵌段共聚或者无规共聚的任意共聚，但从聚氨酯更容易成为非晶结构的方面来看，优选无规共聚。
同样地从片状物的柔软性和拉毛品位的观点出发，更优选R1、R2、R3、R4为全部不同的4种脂肪族烃基。特别优选R1和R2中的至少一方，以及，R3和R4中的至少一方是由甲基或乙基支化了的脂肪族烃基。
本发明中所用的聚氨酯，如果是具有有碳原子数为7～11的长链脂肪族烃基的聚碳酸酯骨架的至少一种、和有碳原子数为3～6的短链脂肪族烃基的聚碳酸酯骨架的至少一种的聚氨酯，则可以是具有5种以上的碳酸酯骨架的聚氨酯。
更优选的是，该聚氨酯是具有含有下述通式(3)所示的聚有机硅氧烷骨架的侧链的聚氨酯。
(式中，R5和R6是脂肪族烃基或烯丙基，可相同或不同。并且，p表示正整数。)
本发明的片状物，最终可很合适地用作为在其至少一面上使超细纤维拉毛了的拉毛调仿皮革片状物。其拉毛处理，可采用使用砂纸、辊式砂磨机等进行磨削的方法等来实施，但通常为了获得良好的表面的纤维拉毛，优选在拉毛处理之前赋予聚硅氧烷乳胶等的润滑剂。
然而，在使用润滑剂的情况下，通过磨削从片状物产生的磨削粉在砂纸上显著地引起堆积，存在早期地产生堵塞等的使生产效率恶化的倾向。
对此，通过使该聚氨酯为具有含有上述通式(3)所示的聚有机硅氧烷骨架的侧链的聚氨酯，在拉毛处理之前不需要赋予聚硅氧烷乳胶等的润滑剂，也能够获得极为良好的表面的纤维拉毛，而且也能够防止拉毛处理时生产效率的恶化。
上述通式(3)所示的R5和R6是脂肪族烃基或芳基，可以相同也可以不同，但从制造成本方面考虑，优选R5和R6均为甲基。另外，p为正整数。为了将后述的聚硅氧烷多元醇(C)的数均分子量(Mn)调整为优选的范围内，p优选为100～300。该聚有机硅氧烷骨架，是为了获得优美的拉毛形态而必需的，当过于大量含有时，聚氨酯的耐光性显著恶化，因为发生劣化，因而易发生纤维的起球、绒球，不能达到拉毛调仿皮革片状物的作为目标的耐久性能，但通过使侧链含有该骨架，即使较少量也能够获得优美的外观、品位，因此，能够获得兼具优美的品位和耐久性的仿皮革片状物。
该聚氨酯，更具体地讲，优选是通过在具有上述通式(1)所示的聚碳酸酯骨架的分子链的两末端具有羟基的聚碳酸酯二醇(A)、在具有上述通式(2)所示的聚碳酸酯骨架的分子链的两末端具有羟基的聚碳酸酯二醇(B)、和有机二异氰酸酯及链增长剂的反应而得到的聚氨酯，更优选是通过进一步包含只在具有上述通式(3)所示的聚有机硅氧烷骨架的分子链的一个末端具有2个羟基的聚硅氧烷多元醇(C)的反应而得到的聚氨酯。
本发明中所说的聚碳酸酯骨架，是形成通过碳酸酯键来连结的高分子链的骨架，所谓聚碳酸酯二醇，是在该高分子链的两末端上分别具有1个羟基的聚碳酸酯二醇。聚碳酸酯二醇，可通过烷撑二醇与碳酸酯的酯交换反应、或者光气或氯甲酸酯与烷撑二醇的反应等来制造。
作为获得具有上述通式(1)所示的具有碳原子数为7～11的长链脂肪族烃基的聚碳酸酯骨架的聚碳酸酯二醇(A)的烷撑二醇，可使用1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇等直链烷撑二醇、和2-甲基-1，8-辛二醇、2，7-二甲基-1，8-辛二醇、2，8-二甲基-1，9-壬二醇等支链烷撑二醇。特别优选地，采用由1，9-壬二醇和2-甲基-1，8-辛二醇等得到的直链烷撑二醇和支链烷撑二醇获得的共聚聚碳酸酯二醇，从在制成拉毛调仿皮革片状物时的柔软性和通过砂纸等磨削的容易度出发，有获得良好的拉毛品位的倾向，因而优选。
作为获得具有上述通式(2)所示的具有碳原子数为3～6的脂肪族烃基的聚碳酸酯骨架的聚碳酸酯二醇(B)的烷撑二醇，可使用1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇等直链烷撑二醇、和丙二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇等支链烷撑二醇。特别优选地，采用由1，6-己二醇和3-甲基-1，5-戊二醇等得到的直链烷撑二醇和支链烷撑二醇获得的共聚聚碳酸酯二醇，从在制成拉毛调仿皮革片状物时的柔软性和通过砂纸等磨削的容易度出发，有获得良好的拉毛品位的倾向，因而优选。作为在酯交换反应中使用的碳酸酯，可例举碳酸二乙酯、碳酸二苯酯等。
作为聚碳酸酯二醇(A)和(B)的数均分子量(Mn)，优选为500～3,000，更优选为1,500～2,500。通过使数均分子量为500以上，可防止手感变硬，通过使数均分子量为3,000以下，可维持作为聚氨酯的强度。
聚硅氧烷多元醇(C)，不是在高分子链的两末端各具有一个羟基的聚硅氧烷多元醇，而是仅在其高分子链的一个末端具有2个羟基的聚硅氧烷多元醇。通过这样地规定，可获得不是在直链上而是在侧链上含有聚有机硅氧烷骨架的聚氨酯。
作为聚硅氧烷多元醇(C)的数均分子量(Mn)，优选为500～30,000。当数均分子量小于500时，在通过砂纸等进行拉毛处理时，片状物的拉毛有变短的倾向，相反当超过30,000时，聚硅氧烷多元醇(C)与其它的多元醇的相溶性变差，有难以获得稳定的聚氨酯的倾向。对于数均分子量，更优选在5,000以上、25,000以下的范围，特别优选在超过10,000但为20,000以下的范围。尤其是在使用数均分子量超过10,000但为20,000以下的范围的聚硅氧烷多元醇的情况下，即使使用少量，也可获得拉毛品位、外观均优异的仿皮革片状物。
作为聚硅氧烷多元醇(C)相对于聚碳酸酯二醇(A)和(B)的总和的比率，优选为0.1重量％以上、但小于5重量％。更优选是0.5～4重量％，进一步优选是1～3重量％。通过使聚硅氧烷多元醇(C)的比率为0.1重量％以上，通过砂纸等的磨削，可获得作为目标的拉毛长度。另外，通过使之小于5重量％，可防止耐光性恶化。
另外，从提高耐水解性、耐光性这一耐久性的观点出发，用于合成聚氨酯的聚合物二醇，优选不使用聚碳酸酯二醇和聚硅氧烷多元醇以外的聚醚二醇、聚脂二醇。
作为用于合成聚氨酯的有机二异氰酸酯，例如可举出4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、对二甲苯二异氰酸酯、间二甲苯二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯、4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环式二异氰酸酯、1，6-六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯。其中，从得到的聚氨酯的强度、耐热性等耐久性的观点出发，优选使用芳香族二异氰酸酯，特别优选使用4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。
聚碳酸酯二醇(A)和(B)的总和与有机二异氰酸酯的比率，优选两者的摩尔比率达到1∶2～1∶5。另外，在该范围内，在重视得到的聚氨酯的柔软性的情况下，可通过降低有机二异氰酸酯的比率来调整，在重视强度、耐热性、耐久性等的情况下，可通过增多有机二异氰酸酯的比率来调整。
另外，在进一步含有聚硅氧烷多元醇(C)的情况下，聚碳酸酯二醇(A)和(B)和聚硅氧烷多元醇(C)的总和与有机二异氰酸酯的比率，优选两者的摩尔比率达到1∶2～1∶5。另外，在该范围内，在重视得到的聚氨酯的柔软性的情况下，可通过降低有机二异氰酸酯的比率来调整，在重视强度、耐热性、耐久性等的情况下，可通过增多有机二异氰酸酯的比率来调整。
作为用于聚氨酯的合成的链增长剂，可使用有机二醇、有机二胺、肼衍生物等。
作为有机二醇的例子，可例举乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、甲基戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇等脂肪族二醇、1，4-环己二醇、氢化二甲苯二醇等脂环式二醇、二甲苯二醇等芳香族二醇。
作为有机二胺的例子，可例举乙二胺、异佛尔酮二胺、苯二甲胺、苯基二胺、4，4-二氨基二苯基甲烷等。
作为肼衍生物的例子，可例举肼、己二酸二酰肼、间苯二甲酸酰肼等。
在重视聚氨酯的耐水解性的情况下，优选使用有机二醇，其中，根据聚氨酯的强度、耐热性、抗变黄性，优选烷基链的碳原子数为2～6的脂肪族二醇，特别优选乙二醇。另外，在重视聚氨酯的耐热性的情况下，优选使用有机二胺，其中，优选使用4，4’-二氨基二苯基甲烷之类的芳香族二胺、或优选在4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯中添加水以转换成4，4’-二氨基二苯基甲烷来使用。
在聚氨酯的合成中，作为催化剂，例如可以使用三乙基胺、四甲基丁二胺等胺类、乙酸钾、硬脂酸锌、辛酸锡等金属化合物。
聚氨酯的重均分子量(Mw)，优选为100,000～300,000，更优选为150,000～250,000。通过使重均分子量(Mw)为100,000以上，可保持得到的片状物的强度，还能防止拉毛的起球和绒球的发生。另外通过使之为300,000以下，可抑制聚氨酯溶液的粘度增大，易进行对无纺布的浸渗。
另外，在本发明中作为弹性树脂粘合剂的主成分使用的聚氨酯，凝胶化点为2.5ml以上、小于6ml是重要的。更优选是3ml以上、5ml以下的范围。本发明中所说的凝胶化点，是一边搅拌含1重量％聚氨酯的N，N’-二甲基甲酰胺(以下，简称DMF)溶液100g，一边向该溶液中滴加蒸馏水，在25±1℃的温度条件下，聚氨酯的凝固开始，并发生微白浊时的水滴加量的值。因此，测定中所用的DMF需要使用水分为0.03％以下的DMF。上述的测定方法，是以聚氨酯的DMF溶液透明为前提而记载的，但在聚氨酯的DMF溶液预先已经微白浊的情况下，可将聚氨酯的凝固开始、白浊程度初次变化时的水滴加量看作凝胶化点。另外，在片状物中存在的聚氨酯的凝胶化点，可通过使用DMF从片状物中提取聚氨酯，并调整聚氨酯浓度使其变为1重量％来测定。
该凝胶化点，是表示使用聚氨酯的DMF溶液、使聚氨酯湿式凝固时的水分容许度的，存在凝胶化点低的聚氨酯凝固速度快，凝胶化点高的聚氨酯凝固速度慢的倾向。因此，在凝胶化点小于2.5ml的情况下，在使聚氨酯湿式凝固时，凝固速度过快的结果，无纺布内部空间中存在的聚氨酯发泡大且粗杂，另外产生一部分发泡不良的结果，在通过砂纸磨削片状物的表面的情况下，表面拉毛的长度发生不匀，拉毛品位非常糟糕。另外，由于聚氨酯膜变薄，作为将纤维彼此之间固定的粘合剂的效果小，在采用刷子等擦过表面拉毛的情况下，存在纤维脱落多的问题。另一方面，在凝胶化点为6ml以上的情况下，在使聚氨酯湿式凝固时，凝固速度过慢的结果，无纺布内部空间中存在的聚氨酯几乎看不到发泡，作为膜厚非常厚而硬的聚氨酯存在，因此在通过砂纸磨削片状物的表面的情况下，难进行聚氨酯的磨削，表面拉毛非常短，品位粗恶。
要使在本发明中使用的聚氨酯的凝胶化点为2.5以上、小于6ml，虽然也取决于用于合成聚氨酯的聚硅氧烷多元醇(C)、有机二异氰酸酯、链增长剂的种类、量，但可通过在有上述通式(1)所示的聚碳酸酯骨架的分子链的两末端上具有羟基的聚碳酸酯二醇(A)、和在有上述通式(2)所示的聚碳酸酯骨架的分子链的两末端上具有羟基的聚碳酸酯二醇(B)的重量比率来调整。
在作为目标的胶凝化的范围内，为了将凝胶化点抑制得低，可通过提高聚碳酸酯二醇(A)的比率来调整，相反，为了提高凝胶化点，可通过降低聚碳酸酯二醇(A)的比率来调整。
另外，弹性树脂粘合剂，虽然使用作为主成分使用的聚氨酯，但在不损害作为粘合剂的性能、手感的范围内，也可以含有聚酯系、聚酰胺系、聚烯烃系等的弹性体树脂，丙烯酸树脂、乙烯-醋酸乙烯树脂等，也可以含有各种添加剂，例如炭黑等颜料、磷系、卤素系、无机系等的阻燃剂、酚系、硫系、磷系等的抗氧化剂、苯并三唑系、二苯甲酮系、水杨酸酯系、丙烯酸氰基酯系、草尿酸酰苯胺系等的紫外线吸收剂、受阻胺系、苯甲酸酯系等的光稳定剂、聚碳化二亚胺等的耐水解稳定剂、增塑剂、抗静电剂、表面活性剂、凝固调节剂、染料等。
前面已经叙述了本发明的片状物中所用的无纺布优选由超细纤维的纤维束络合而成，但在这种情况下，优选以聚氨酯为主成分的弹性树脂粘合剂在超细纤维的纤维束的内部实质上不存在。如连纤维束的内部都存在弹性树脂粘合剂，则存在难以得到由纤维束内部的空隙得到的片的良好手感的倾向，因为与构成纤维束的超细纤维的单纤维粘合而存在，因此采用砂纸等进行拉毛处理时，易引起纤维的切断，存在品位恶化的倾向。
作为得到以聚氨酯为主成分的弹性树脂粘合剂存在于无纺布的内部空间中、但在超细纤维的纤维束内部实质上不存在的形态的方法，可优选使用下述的方法：将聚氨酯利用二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、四氢呋喃、二_烷等溶剂制成溶液后，
(1)在超细纤维发生型的海岛型复合纤维络合而得到的无纺布中，浸渗聚氨酯的溶液，在水或有机溶剂水溶液中使之凝固后，将海岛型复合纤维的海成分用不溶解聚氨酯的溶剂溶解除去的方法、
(2)对超细纤维发生型的海岛型复合纤维络合而得到的无纺布赋予皂化率优选为80％以上的聚乙烯醇，来保护纤维周围的大部分之后，将海岛型复合纤维的海成分用不溶解聚乙烯醇的溶剂溶解除去，然后浸渗聚氨酯的溶液，在水或有机溶剂水溶液中使之凝固后，除去聚乙烯醇的方法、等等。
另外，作为在无纺布内部弹性树脂粘合剂存在的形态，为了使纤维的脱落和起球少，并且获得良好的手感，优选至少一部分与位于超细纤维的纤维束的最外围的单纤维粘合着。该形态可通过上述(2)的方法得到。即，因为聚乙烯醇保护着超细纤维束的大半的外周，因此防止聚氨酯向纤维束内部侵入，聚氨酯部分地与没有聚乙烯醇的保护的纤维束的外周部粘合。
本发明的片状物，弹性树脂粘合剂在片状物中所占的的比率优选为10～50重量％，更优选为15～35重量％。通过该比率为10重量％以上，可获得片强度，并且防止纤维脱落，通过使该比率为50重量％以下，可防止手感变硬，从而获得作为目标的良好的拉毛品位。
本发明的片状物，可以是在进行拉毛处理前，在片厚度方向对半裁剪或分割成几片而得到的。
另外，对于在拉毛处理之前赋予抗静电剂，由于通过磨削而从片状物产生的磨削粉有难以堆积在砂纸上的倾向，因而可优选使用。
如上所述，本发明的片状物，最终可很合适地用作为在其至少一面上对超细纤维进行了拉毛的拉毛调仿皮革片状物。
该片状物，特别是在片的至少一面上对超细纤维进行了拉毛而得到的拉毛调仿皮革片状物，作为家具、椅子、墙壁装饰、和汽车、电车、飞机等的车厢内的座位、棚顶、内装饰等的表皮材料，作为具有非常优美的外观的内装饰材料可很合适地使用。
实施例
以下，用实施例进一步具体地说明本发明，但本发明并不仅限定于以下的实施例。
[评价方法]
(1)聚氨酯的凝胶化点
一边搅拌1重量％聚氨酯的DMF溶液100g，一边向该溶液中滴加蒸馏水，在25±1℃的温度条件下，测定聚氨酯的凝固开始、并发生了微白浊时的水滴加量的值。另外，测定中所用的DMF使用水分为0.03％以下的DMF。在聚氨酯的DMF溶液预先已经微白浊的情况下，将聚氨酯的凝固开始，并且白浊程度初次变化时的水滴加量作为凝胶化点。
(2)外观品位
得到的拉毛调仿皮革片状物的表面品位通过目视的感官评价按照下述那样进行评价。
◎：拉毛长度和纤维的分散状态均非常良好。
○：拉毛长度和纤维的分散状态均良好。
×：拉毛长度良好，但纤维的分散不良。
××：拉毛长度短且不良。
×××：拉毛几乎没有，为显著的不良。
(3)纤度CV
利用扫描电镜(SEM)观察片状物内部的厚度方向的截面，从其照片，测定构成束状纤维的1束内部的超细纤维的纤维直径，从纤维直径换算成各单纤维的纤度，构成纤维束的纤维的纤度标准偏差除以束内平均纤度所得到的值用百分率(％)表示。对5个束状纤维，进行同样的测定，将平均值作为纤度CV。
(4)刷子磨损减量
将100根长11mm、直径0.4mm的尼龙丝整理成束，在直径110mm的圆内呈6层同心圆状地配置97个该束，使用由此得到的圆形刷子(尼龙丝9700根)，在载荷8磅(约3629g)、转速65rpm、旋转转数45转的条件下，对拉毛调仿皮革片状物的圆形样品(直径45mm)的表面进行磨损，将磨损前后的样品的重量变化作为刷子磨损减量。
(5)耐久性-耐水解性
对得到的拉毛调仿皮革片状物，使用ダバイ·エスック公司制的恒温恒湿槽，在温度70℃、相对湿度95％的气氛中放置10个星期来实施强制老化处理之后，使用James H.Heal&Co.制的Model 406来作为Martindel摩损试验机，使用该公司制的ABRASTIVE CLOTH SM25来作为标准磨擦布，施加相当于12kPa的载荷，在摩擦转数为20,000转的条件下，目视观察摩擦后的样品的外观，并进行评价。评价基准是，样品的外观同摩擦前比完全无变化的评为5级，发生多数的绒球的评为1级，将5级和1级之间按每0.5级来划分。另外，本发明中的合格级别规定为4级。
(6)耐久性-耐光性
对得到的拉毛调仿皮革片状物，使用采用了150W/m2氙灯的スガ试验机器公司制的氙灯耐候性仪，照射波长300～400nm的光144小时来实施强制老化处理之后，使用James H.Heal&Co.制的Model 406来作为Martindel摩损试验机，使用该公司制的ABRASTIVE CLOTH SM25来作为标准磨擦布，施加相当于12kPa的载荷，在摩擦转数为20,000转的条件下，目视观察摩擦后的样品的外观，并进行评价。评价基准是，样品的外观同摩擦前比完全无变化的评为5级，发生多数的绒球的评为1级，将5级和1级之间按每0.5级来划分。另外，本发明中的合格级别规定为4级。
(7)加工性评价
如后述实施例1(片状物的制造)中记载的那样，在使用环状砂纸对片状物进行拉毛处理时，即使加工连续3,000m以上，砂纸的堵塞也少的评价并记为“良好”，在3,000m之前砂纸的堵塞显著、并中断加工的评价并记为“不良”。
[化学物质的表记]
在实施例、比较例中用的化学物质的缩写符号的意思如以下所示。
PU：聚氨酯
MDI：4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯
EG：乙二醇
DMF：N，N-二甲基甲酰胺
PNMOC：下述通式(4)所示的数均分子量为2,000的由1，9-壬二醇和2-甲基-1，8-辛二醇衍生的共聚聚碳酸酯二醇
(式中，n、m是正整数，为无规共聚物。另外，R表示(CH2)9或CH2-CH(CH3)-(CH2)6中的任一个脂肪族烃基。)
PHC：数均分子量为2,000的聚六亚甲基碳酸酯二醇
PHMPC：下述通式(5)所示的数均分子量为2,000的由1，6-己二醇和3-甲基-1，5-戊二醇衍生的共聚聚碳酸酯二醇
(式中，x、y是正整数，为无规共聚物。另外，R表示(CH2)6或CH2-CH(CH3)-(CH2)2中的任一个脂肪族烃基。)
PTMG：数均分子量为2,000的聚四亚甲基二醇
PCL：数均分子量为2,000的聚己内酯二醇
KSi-1000：下述通式(6)所示的数均分子量为1,000的在聚二甲基硅氧烷的一个末端上具有2个羟基的聚硅氧烷多元醇
KSi-1500：下述通式(6)所示的数均分子量为15,000的在聚二甲基硅氧烷的一个末端上具有2个羟基的聚硅氧烷多元醇
(式中，p为正整数)
BSi-1800：下述通式(7)所示的数均分子量为18,00的在聚二甲基硅氧烷的两个末端上各具有1个羟基的聚硅氧烷多元醇
(式中，p为正整数)
实施例1
(无纺布的制造)
作为海成分使用聚苯乙烯，作为岛成分使用聚对苯二甲酸乙二醇酯，使用岛数为16个岛的海岛型复合用喷丝头，以55重量％海成分、45重量％岛成分的复合比率纺丝形成海岛型复合纤维之后，拉伸、卷曲加工、切割，得到无纺布的原棉。
将得到的原棉，使用交叉铺网机制成网，经针刺处理形成为无纺布。
将该由海岛型复合纤维构成的无纺布浸渍在皂化度87％的10％聚乙烯醇水溶液中后，干燥。然后，在三氯乙烯中提取除去作为海成分的聚苯乙烯，进行干燥，得到由单纤维纤度为0.1dtex的超细纤维构成的无纺布。
(聚氨酯的制造)
将作为多元醇的60重量份PNMOC和40重量份PHMPC、作为有机二异氰酸酯的MDI装进带有冷却管的四口可拆式烧瓶中，将DMF作为溶剂，并使得多元醇总量：MDI的摩尔比率为1∶3，在氮气氛下在40～60℃下进行搅拌反应，进一步地在用DMF稀释了的状态下、在50～60℃下滴加作为链增长剂的EG来进行滴加反应后，用DMF慢慢稀释，约10小时后，得到了固体成分为25％的PU溶液。得到的聚氨酯的凝胶化点为3.5ml。
(片状物的制造)
将上述由超细纤维构成的无纺布浸渍在将上述聚氨酯的DMF溶液的浓度调整为12％的溶液中，用轧液辊调节PU溶液的附着量后，在30℃的DMF浓度为30％的水溶液中使PU凝固。然后，用90℃的热水除去聚乙烯醇和DMF，干燥后，接着浸渍在聚硅氧烷乳剂溶液和非离子系抗静电剂(エレナイト139，高松油脂(株)制)的混合水溶液中，干燥，得到了PU含量为32重量％、聚硅氧烷含量为0.2％、抗静电剂含量为0.1重量％的片状物。对该片状物的一面先使用150目、接着使用240目的环状砂纸进行拉毛处理，用分散染料实施染色，得到了拉毛调仿皮革片状物。
用扫描电镜(SEM)观察所得到的仿皮革片状物内部的厚度方向的截面，证实了聚氨酯实质上不存在于超细纤维束的内部，而是与位于超细纤维束的最外周的单纤维部分地粘合着。另外，纤度CV为7.5％。
得到的拉毛调仿皮革片状物，纤维的拉毛长度、分散性良好，具有优美的外观。另外，具有有适度的回弹性和充实感的良好手感。刷子磨损减量少，为15mg，作为耐久性评价的耐水解性、耐光性的评价结果都是4.5级，具有优异的耐久性能。
实施例2～4，比较例1～5
在聚氨酯的制造中，除了将多元醇的组成和重量比分别变更成表1所示的以外，其他与实施例1同样地进行，制作了拉毛调仿皮革片状物。
用扫描电镜(SEM)观察实施例和比较例中的仿皮革片状物内部的厚度方向的截面，结果，聚氨酯实质上不存在于超细纤维束的内部，而是与位于超细纤维束的最外周的单纤维部分地粘合着。表1中示出了各实施例和比较例的聚氨酯的组成和凝胶化点，以及所得的片状物的外观品位、刷子磨损减量、耐久性能。
表1
| PU多元醇组成()内为重量比 | PU胶凝点(ml) | 外观品位 | 刷子磨损减量(mg) | 耐用性 | ||
| 耐水解性 | 耐光性 | |||||
| 实施例1 | PNMOC(60)PHMPC(40) | 3.5 | ◎ | 15 | 4.5级 | 4.5级 |
| 实施例2 | PNMOC(80)PHMPC(20) | 2.8 | ◎ | 19 | 4.0级 | 4.0级 |
| 实施例3 | PNMOC(20)PHMPC(80) | 5.5 | ○ | 12 | 4.5级 | 4.5级 |
| 实施例4 | PNMOC(60)PHC(40) | 3.3 | ○ | 12 | 4.5级 | 4.5级 |
| 比较例1 | PNMOC(100) | 2.0 | × | 25 | 3.5级 | 3.5级 |
| 比较例2 | PHC(100) | 6.5 | ××× | 8 | 4.5级 | 4.5级 |
| 比较例3 | PHC(70)PCL(3D) | 7.0 | ×× | 10 | 3.0级 | 4.5级 |
| 比较例4 | PHC(70)PTMG(30) | 4.7 | ○ | 22 | 4.5级 | 1.0级 |
| 比较例5 | PTMG(70)PCL(30) | 3.2 | ◎ | 28 | 2.0级 | 1.0级 |
实施例1～4的任一个拉毛调仿皮革片状物都具有优美的外观品位，并且在刷子磨损减量和耐久性能上也优异。比较例1、2、3的片状物的外观品位差，比较例4、5的片状物的刷子磨损减量和耐久性差。
另外，在加工性方面，实施例1～4和比较例1～5的任意一个，在加工长度3,000m之前抛磨时的砂纸堵塞显著，加工性为“不良”。
实施例5
(无纺布的制造)
作为海成分使用聚苯乙烯，作为岛成分使用聚对苯二甲酸乙二醇酯，使用岛数为16个岛的海岛型复合用喷丝头，以海成分55重量％、岛成分45重量％的复合比率纺丝形成海岛型复合纤维之后，拉伸、卷曲加工、切割，得到无纺布的原棉。
将得到的原棉，使用交叉铺网机制成网，经针刺处理形成为无纺布。
将该由海岛型复合纤维构成的无纺布浸渍在皂化度87％的10％聚乙烯醇水溶液中后，干燥。然后，在三氯乙烯中提取除去作为海成分的聚苯乙烯，进行干燥，得到由单纤维纤度为0.1dtex的超细纤维构成的纤维束络合而成的无纺布。
(聚氨酯的制造)
将作为聚碳酸酯二醇(A)的60重量份PNMOC、作为聚碳酸酯二醇(B)的40重量份PHMPC、作为聚硅氧烷多元醇(C)的2重量份KSi-15000、作为有机二异氰酸酯的MDI装进带有冷却管的四口可拆式烧瓶中，将DMF作为溶剂，并使得多元醇总量{(A)+(B)+(C)}：MDI的摩尔比率为1∶3，在氮气氛下在40～60℃下进行搅拌反应，进一步地在用DMF稀释了的状态下、在50～60℃下滴加作为链增长剂的EG来进行滴加反应后，用DMF慢慢稀释，约10小时后，得到了固体成分为25％的PU溶液。得到的聚氨酯的凝胶化点为3.5ml。
(片状物的制造)
将上述由超细纤维构成的无纺布浸渍在将上述聚氨酯的DMF溶液的浓度调整为12％的溶液中，用轧液辊调节PU溶液的附着量后，在30℃的DMF浓度为30％的水溶液中使PU凝固。然后，用90℃的热水除去聚乙烯醇和DMF，干燥后，接着浸渍在非离子系抗静电剂(エレナイト139，高松油脂(株)制)水溶液中，干燥后，得到了PU含量为32重量％、抗静电剂含量为0.1重量％的片状物。对该片状物的一面先使用150目、接着使用240目的环状砂纸进行磨削，由此拉毛处理，用分散染料实施染色，得到了拉毛调仿皮革片状物。
用扫描电镜(SEM)观察所得到的仿皮革片状物内部的厚度方向的截面，证实了聚氨酯实质上不存在于超细纤维束的内部，而是与位于超细纤维束的最外周的单纤维部分地粘合着。另外，纤度CV为7.3％。
得到的拉毛调仿皮革片状物，纤维的拉毛长度、分散性良好，具有优美的外观。另外，具有有适度的回弹性和充实感的良好手感。刷子磨损减量少，为12mg，作为耐久性评价的耐水解性、耐光性的评价结果都是4.5级，具有优异的耐久性能。进而，在拉毛处理中，将片状物连续加工3,000m后，砂纸的堵塞也少，加工性为“良好”。
实施例6～11
在聚氨酯的制造中，除了将多元醇的组成和重量比、凝胶化点分别变更为表2中所示的以外，其他与实施例5同样地进行，制作了拉毛调仿皮革片状物。
各实施例中的加工性，将片状物连续加工3,000m后，砂纸的堵塞也少，加工性为“良好”。
表2示出了各实施例的聚氨酯的组成、所得的片状物的外观品位、刷子磨损减量、耐久性能。
表2
| PU多元醇组成()内为重量比 | PU凝胶化点(ml) | 外观品位 | 刷子磨损减量(mg) | 耐用性 | ||
| 耐水解性 | 耐光性 | |||||
| 实施例5 | PNMOC(60)PHMPC(40)KSi-15000(2) | 3.5 | ◎ | 12 | 4.5级 | 4.5级 |
| 实施例6 | PNMOC(80)PHMPC(20)KSi-15000(2) | 2.8 | ◎ | 17 | 4.0级 | 4.0级 |
| 实施例7 | PNMOC(20)PHMPC(80)KSi-15000(2) | 5.6 | ○ | 10 | 4.5级 | 4.5级 |
| 实施例8 | PNMOC(60)PHMPC(40)KSi-15000(5) | 3.6 | ◎ | 10 | 4.5级 | 4.0级 |
| 实施例9 | PNMOC(60)PHMPC(40)KSi-1000(2) | 3.5 | ○ | 11 | 4.5级 | 4.5级 |
| 实施例10 | PNMOC(60)PHMPC(40)BSi-1800(2) | 3.5 | ×× | 12 | 4.5级 | 4.5级 |
| 实施例11 | PNMOC(60)PHMPC(40)BSi-1800(10) | 3.6 | ○ | 10 | 4.5级 | 2.5级 |
在聚氨酯的制造中，使用在聚二甲基硅氧烷的一个末端上具有2个羟基的聚硅氧烷多元醇，并适用了在侧链中具有聚有机硅氧烷骨架的聚氨酯的实施例5～9的任意一个的拉毛调仿皮革片状物，即使在使用砂纸进行拉毛处理之前不浸渍在聚硅氧烷乳剂中，也具有优美的外观品位，刷子磨损减量、耐久性能均优异。特别是，使用数均分子量为15,000的聚硅氧烷多元醇(KSi-15000)得到的片状物，即使使用少量，在外观品位上也优异。另一方面，使用了在聚二甲基硅氧烷的两个末端上各具有1个羟基的聚硅氧烷多元醇(BSi-1800)的实施例10，与使用了在聚二甲基硅氧烷的一个末端上具有2个羟基的聚硅氧烷多元醇的实施例5和实施例9比较，外观品位差，为了使用在聚二甲基硅氧烷的两个末端上各具有1个羟基的聚硅氧烷多元醇(BSi-1800)来获得良好的外观品位，多元醇的组成需要为10重量份，但如果含量多于10重量份，则耐光性差。
产业上的可利用性
根据本发明，能够提供具有由拉毛带来的优美的外观，并且耐水解性、耐光性等的耐久性也优异的拉毛调仿皮革片状物。其结果，可获得即使经年使用象毛圈布那样的拉毛品位的经时变化也少的优点，作为家具、椅子、墙壁装饰、和汽车、电车、飞机等的车厢内的座位、棚顶、内装饰等的表皮材料，作为具有非常优美的外观的内装饰材料可很合适地使用。
Claims (17)
1.一种片状物，是由单纤维纤度为0.5dtex以下的超细纤维络合而成的无纺布和以聚氨酯为主成分的弹性树脂粘合剂形成的，在该片状物中，所述聚氨酯是具有下述通式(1)和(2)所示的聚碳酸酯骨架的聚碳酸酯系聚氨酯，凝胶化点为2.5ml以上、小于6ml，
式中，R1和R2是碳原子数为7～11的脂肪族烃基，可以相同也可以不同，另外，n和m为正整数，在R1和R2不同的情况下，为嵌段共聚或无规共聚；
式中，R3和R4是碳原子数为3～6的脂肪族烃基，可以相同也可以不同，另外，x和y为正整数，在R3和R4不同的情况下，为嵌段共聚或无规共聚。
2.如权利要求1所述的片状物，所述聚氨酯是进一步具有含有下述通式(3)所示的聚有机硅氧烷骨架的侧链的聚氨酯，
式中，R5和R6是脂肪族烃基或芳基，可以相同也可以不同，另外，p为正整数。
3.如权利要求1或2所述的片状物，所述的凝胶化点为3～5ml。
4.如权利要求1或3所述的片状物，所述聚氨酯是通过下述物质的反应而得到的，所述的物质为：在具有上述通式(1)所示的聚碳酸酯骨架的分子链的两末端上有羟基的聚碳酸酯二醇(A)、在具有上述通式(2)所示的聚碳酸酯骨架的分子链的两末端上有羟基的聚碳酸酯二醇(B)、有机二异氰酸酯和链增长剂。
5.如权利要求2或3所述的片状物，所述聚氨酯是通过下述物质的反应而得到的，所述的物质为：在具有上述通式(1)所示的聚碳酸酯骨架的分子链的两末端上有羟基的聚碳酸酯二醇(A)、在具有上述通式(2)所示的聚碳酸酯骨架的分子链的两末端上有羟基的聚碳酸酯二醇(B)、只在具有上述通式(3)所示的聚有机硅氧烷骨架的分子链的一个末端上有两个羟基的聚硅氧烷多元醇(C)、有机二异氰酸酯和链增长剂。
6.如权利要求5所述的片状物，所述聚硅氧烷多元醇(C)的数均分子量超过10,000、但为20,000以下。
7.如权利要求5或6所述的片状物，上述聚硅氧烷多元醇(C)相对于上述聚碳酸酯二醇(A)和上述聚碳酸酯二醇(B)的总和的比率为0.1重量％以上、小于5重量％。
8.如权利要求1～7的任一项所述的片状物，在上述通式(1)和(2)所示的式中记载的R1、R2、R3、R4为全部不同的脂肪族烃基。
9.如权利要求1～8的任一项所述的片状物，在上述通式(1)所示的式中记载的R1和R2的至少一方，是由甲基或乙基支化了的脂肪族烃基。
10.如权利要求1～9的任一项所述的片状物，在上述通式(2)所示的式中记载的R3和R4的至少一方，是由甲基或乙基支化了的脂肪族烃基。
11.如权利要求1～10的任一项所述的片状物，所述的无纺布是由超细纤维的纤维束络合而成的，所述的弹性树脂粘合剂在该超细纤维的纤维束的内部实质上不存在。
12.如权利要求11所述的片状物，所述的弹性树脂粘合剂与位于该超细纤维的纤维束的最外周的单纤维的至少一部分粘合着。
13.如权利要求1～12的任一项所述的片状物，该超细纤维的纤维束内的单纤维的纤度CV为10％以下。
14.如权利要求1～13的任一项所述的片状物，所述超细纤维包含聚酯。
15.如权利要求1～14的任一项所述的片状物，上述弹性树脂粘合剂在片状物中所占的比率为10重量％以上、50％重量以下。
16.如权利要求1～15的任一项所述的片状物，在片状物的至少一面上该超细纤维处于拉毛态。
17.一种内装饰材料，使用权利要求1～16的任一项所述的片状物而构成。
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