CN101316527B - 皮革样片状物、其制造方法以及使用其而成的内部装饰材料、衣料用材料和工业用材料 - Google Patents

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Abstract

本发明提供外观、质量风格、物性优异、且与环境相匹配的皮革样片状物，其制造方法，以及使用其而成的内部装饰材料、衣料用材料和工业用材料。其为在包含平均单纤维纤度为0.001dtex以上0.5dtex以下的超细纤维的无纺布中含有自乳化型聚氨酯的皮革样片状物，其特征在于，该自乳化型聚氨酯与上述超细纤维基本上不密合、且该自乳化型聚氨酯部分为无孔结构，该自乳化型聚氨酯分子结构内具有由硅氧烷键所形成的交联结构。

Description

皮革样片状物、其制造方法以及使用其而成的内部装饰材料、衣料用材料和工业用材料 
技术领域
本发明涉及外观、质量风格、物性优异、且与环境相匹配的皮革样片状物，其制造方法，以及使用其而成的内部装饰材料、衣料用材料和工业用材料。 
背景技术
主要由超细纤维和聚氨酯构成的皮革样片状物具有天然皮革所不具有的优异特征，在各种用途中被广泛使用。 
其中，特别是由于使用了聚酯系超细纤维的皮革样片状物的耐光性优异，因此在衣料、装椅子垫、汽车内部装饰材料用途等中其使用逐年增多。 
在制造该皮革样片状物时，一般采用以下工序的组合：利用有机溶剂处理含有超细纤维产生型纤维的无纺布，产生超细纤维的工序；在无纺布中含浸聚氨酯的有机溶剂后，将该纤维片状物浸渍于作为聚氨酯非溶剂的水或有机溶剂水溶液中，将聚氨酯湿式凝固的工序。 
作为该有机溶剂，在纤维极细化工序中使用甲苯、三氯乙烯等，作为聚氨酯的有机溶剂使用N，N’-二甲基甲酰胺等水混合性有机溶剂。 
但是，有机溶剂由于对人体或环境的有害性高，因此在制造皮革样片状物时，强烈要求实现不使用有机溶剂的方法。 
对应于该要求的具体解决方法例如关于纤维及细化工序，探讨了通过对超细纤维产生型纤维使用碱水溶液可溶成分或热水可溶成分等，使用碱水溶液、热水等进行纤维的极细化的方法；关于聚氨酯的有机溶剂使用，探讨了使用在水中分散有聚氨酯的聚氨酯水分散液代替以往有机溶剂类型聚氨酯的方法。 
例如，专利文献1中提出了在含有能够碱性脱海的纤维的无纺布中含浸具有热敏凝胶化性的聚氨酯水分散液，接着，利用碱水溶液进行脱海的皮革样片材的制造方法。通过使用具有热敏凝胶化性的聚氨酯水分散液，抑制聚氨酯含浸后干燥的聚氨酯的移动、将皮革样片材的质量风 格柔软化，但该方法中，为了赋予聚氨酯热敏凝胶化性而使用表面活性剂，因此易于发生该表面活性剂的渗漏所导致的发粘，具有在聚氨酯含浸后必需洗涤工序的问题。另外，由于存在表面活性剂，因此易于阻碍制膜时的聚氨酯乳液之间的融着，有聚氨酯膜的膜强度降低、片状物的耐磨耗性降低的可能。 
而且，该专利文献1中是在含浸聚氨酯后利用碱水溶液处理进行纤维的极细化的，但聚氨酯一般易于被碱水溶液水解。该专利文献1中，尝试了通过将多元醇制成聚醚或聚碳酸酯、提高相对于碱水溶液的耐水解性，但认为聚氨酯的氨酯键或脲键是易被水解的键，因此无法完全抑制碱水溶液处理下的聚氨酯的脱落，片状物的强度或耐磨耗性等显著降低，在实用上不足。 
专利文献2中提出了在聚氨酯水分散液中预先添加交联剂后，含浸于无纺布的制造方法。通过并用交联剂，聚氨酯含浸无纺布的耐久性提高，但考虑到生产时，如果在聚氨酯水分散液中添加交联剂进行保存时，则由于经时变化易于凝胶化、有效期短。 
另外，专利文献3以聚氨酯含浸无纺布的柔软化为目的，提出了对含有可以碱性脱海的纤维的无纺布赋予聚乙烯醇，之后含浸聚氨酯水分散液的制造方法。通过赋予聚乙烯醇，达成加工时的无纺布物性的强化以及利用赋予聚氨酯水分散液后的脱浆(该聚乙烯醇的除去)的聚氨酯含浸无纺布的柔软化。但是，有必要经历赋予聚乙烯醇的工序和脱浆(该聚乙烯醇的除去)的工序，具有皮革样片状物的制造工序变得非常长、制造成本也增高的问题。 
进而，有必要的是皮革样片状物具有更高水平的耐久性。 
仅增高耐磨耗性时，只要大量赋予高分子弹性体即可，但过于大量赋予时，由于质量风格变硬，因此会丧失制品原本特征的柔软性、外观品位。因此，虽然也探讨了改质高分子弹性体获得高耐久性的皮革样片状物的方法，但使用未使用有机溶剂的聚氨酯水分散物还无法满足柔软的质量风格、良好外观、耐久性。 
专利文献1：日本特开2001-55670号公报 
专利文献2：日本特开2005-248415号公报 
专利文献3：日本特开2002-317386号公报 
发明内容
本发明鉴于上述方面，其目的在于提供外观、质量风格、物性优异、且与环境相匹配的皮革样片状物，其制造方法，以及使用其而成的内部装饰材料、衣料用材料和工业用材料。 
达成上述目的的本发明皮革样片状物是在包含平均单纤维纤度为0.001dtex以上0.5dtex以下的超细纤维的无纺布中含有自乳化型聚氨酯的皮革样片状物，其特征在于，该自乳化型聚氨酯与上述超细纤维基本上不密合、且该自乳化型聚氨酯部分为无孔结构，该自乳化型聚氨酯分子结构内具有由硅氧烷键所形成的交联结构，而且该自乳化型聚氨酯的分子结构内的硅原子含量相对于聚氨酯重量多于0重量％、且为1重量％以下。 
另外，达成上述目的的本发明皮革样片状物的制造方法为上述本发明皮革样片状物的制造方法，其特征在于，按顺序包括以下(1)～(3)的工序。 
(1)使用含有相对于碱水溶液的溶解性不同的2种以上高分子物质的组合的超细纤维产生型纤维制作片材的工序。 
(2)在上述(1)制作的片材中浸渍自乳化型聚氨酯水分散液，赋予自乳化型聚氨酯的工序。 
(3)利用碱水溶液对赋予有该自乳化型聚氨酯的上述(2)的片材进行处理使超细纤维得以表现的工序。 
通过上述本发明的皮革样片状物和皮革样片状物的制造方法，可以制造外观、质量风格、物性优异、且与环境相匹配的皮革样片状物，其制造方法，以及使用其而成的内部装饰材料、衣料用材料和工业用材料。 
附图说明
图1是为了表示本发明皮革样片状物的例子，用扫描型电子显微镜(SEM)以倍率300倍观察本发明皮革样片状物的内部截面的图，表示自乳化型聚氨酯部分为无孔结构、该自乳化型聚氨酯与纤维束之间具有空隙的状态。 
图2是为了表示以往技术的皮革样片状物的例子，用扫描型电子显微镜(SEM)以倍率300倍观察以往技术的皮革样片状物的内部截面的图，表示聚氨酯与纤维束之间密合的状态。 
符号说明 
1自乳化型聚氨酯 
2纤维束 
3自乳化型聚氨酯与纤维束之间的空隙 
4聚氨酯和纤维束密合的状态 
具体实施方式
本发明的皮革样片状物是在包含平均单纤维纤度为0.001dtex以上0.5dtex以下的超细纤维的无纺布中含有自乳化型聚氨酯的皮革样片状物。 
这里提到的皮革样片状物具有天然皮革样的仿麂皮、绒面皮革(ヌバツク)、具有银面等优异表面外观的片状物，优选在仿鹿皮或绒面皮革等绒头样的外观中具有顺滑的触感和优异的光照效果。 
作为构成无纺布的超细纤维，可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二酯、聚2，6-萘二羧酸乙二酯等聚酯，6-尼龙、66-尼龙等聚酰胺，丙烯酸、聚乙烯、聚丙烯等各种合成纤维，其中无纺布构成本发明皮革样片状物。其中，从强度、尺寸稳定性、耐光性、染色性的观点出发，优选使用对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二酯等聚酯纤维。 
构成无纺布的超细纤维的平均单纤维纤度从片材的柔软性或绒头品位的观点出发，重要的是为0.001dtex以上0.5dtex以下。优选0.3dtex以下、更优选为0.2dtex以下。另一方面，从染色后的显色性、利用砂纸等的研磨等起绒处理时的纤维分散性、易于开纤的观点出发，优选0.005dtex以上。 
予以说明，构成无纺布的超细纤维的平均单纤维纤度在超细纤维的截面为圆形或接近圆形的椭圆形时，以倍率2000倍拍摄皮革样片状物(或者无纺布)表面的扫描型电子显微镜(SEM)照片，随机选择100根超细纤维，测定纤维径，由材料聚合物的比重换算为纤度，进而计算该100根的平均值，从而计算。 
另外，构成无纺布的超细纤维为异形截面时，同样将异形截面的外周圆直径作为纤维径计算。而且，在圆形截面与异形截面混合时，纤度大大不同的纤维混合时等，选择100根使得分别达到同数程度，进行计算。 
关于构成无纺布的超细纤维的纤度的均匀性，优选纤维束内的纤度CV为10％以下。这里，纤度CV是指以百分率(％)表示构成纤维束的纤维纤度标准偏差除以束内平均纤度的数值，该纤度CV值越小，则表示越均匀。通过使纤度CV值为10％以下，本发明皮革样片状物表面的绒头外观可以变得优美，另外染色也可以均质、良好。超细纤维的截面并非圆形或接近圆形的椭圆形时的纤度CV利用与平均单纤维纤度的计算同样的方法计算。 
超细纤维的截面形状可以为圆截面，还可以采用椭圆、扁平、三角等多边形，扇形、十字形等的异形截面。 
另外，无纺布还可以是不同材料的超细纤维混合构成，另外，随着制品厚度的薄化，由于其展开项目有强度低、无法使用的情况，因此以提高强度等为目的，可以制成在无纺布的内部插入机织物和/或针织物的结构，即含有超细纤维的无纺布与机织物和/或针织物络合一体化的结构。 
构成机织物和/或针织物的纤维的平均单纤维纤度并无特别限定，可以是0.001dtex以上1dtex以下的超细纤维。 
这里，通过针刺将超细纤维无纺布与机织物和/或针织物络合一体化时，随着机织物和/或针织物的线种不同，有被针截断、片状物的强度降低的情况，作为抑制这种情况的方法，优选构成机织物和/或针织物的线种为合股线。 
作为构成机织物和/或针织物的该合股线的捻数，由于小于500T/m时构成线的单线之间不充分紧凑，因此易于被针刮到受到损伤，不优选；另外，即便捻数过多，纤维变得过硬，从制品质量风格柔软化的方面出发不优选，因此优选500T/m以上4500T/m以下、更优选为1000T/m以上4000T/m以下、进一步优选为1500T/m以上4000T/m以下、最优选为2000T/m以上4000T/m以下。 
机织物和/或针织物优选至少一部分使用上述捻数范围的合股线(强合股线)，从表现高强度的方面出发，特别优选全部使用强合股线。另外，这些合股线还可以被赋予聚乙烯醇系、丙烯酸系等糊剂。 
另外，构成机织物和/或针织物的纤维丝(机织丝和/或针织丝)的纤度(复丝时为总纤度)并无特别限定，为200dtex以上时，机织物和/或针织物的目付变大，因此人工皮革的目付变得过大，由此机织物和/ 或针织物的刚性变高，因而难以获得作为人工皮革满足程度的柔软性，不优选。机织物和/或针织物从刚性和目付等理由出发，优选为30dtex以上150dtex以下、更优选为50dtex以上130dtex以下。 
构成机织物和/或针织物的纤维使用聚酯系纤维、聚酰胺系纤维、聚乙烯纤维或聚丙烯纤维或者含有它们的共聚物类等纤维。其中，优选单独或复合使用聚酯系纤维、聚酰胺系纤维和含有它们共聚物类的纤维。 
另外，作为构成机织物和/或针织物的线，可以使用长丝、纺织丝、单纤维与短纤维的混纺丝等，并无特别限定。 
机织物的种类可以采用平纹织、斜纹织、缎纹织和以这些纺织方式为基本的各种机织物等，针织物的种类可以采用经编、特里科编织所代表的纬编、花边网眼针织和以这些针织方式为基本的各种针织物的任一种，并无特别限定。 
构成本发明皮革样片状物的无纺布可以是短纤维无纺布、长纤维无纺布的任一种，在重视质量风格和品位时，优选短纤维无纺布。同样重视质量风格和品位时，考虑到络合所产生的耐磨耗性，短纤维的纤维长优选为25mm以上90mm以下。 
本发明中，制成在这种无纺布中作为弹性树脂粘合剂浸渍自乳化型聚氨酯水分散液、该自乳化型聚氨酯存在于该无纺布内部空间的构成。 
这里，本发明中“自乳化型聚氨酯”是指在聚氨酯分子结构内具有亲水性部分、在聚氨酯水分散液的状态下即便不含表面活性剂也可保持聚氨酯单独分散于水中的状态的聚氨酯。本发明的该无纺布中，重要的是存在于该内部空间的该自乳化型聚氨酯与构成该无纺布的超细纤维基本不密合，另外重要的是自乳化型聚氨酯为无孔结构。即，由于超细纤维与自乳化型聚氨酯基本不密合，自乳化型聚氨酯不会妨碍超细纤维的功能，因此片状物变得非常柔软。 
这里所说的“基本不密合”是指以倍率300倍观察皮革状片状物截面的扫描型电子显微镜(SEM)照片时，可以确认自乳化型聚氨酯与超细纤维不会一体化、自乳化型聚氨酯与超细纤维之间存在空隙。虽然也有部分连接的情况，但基本是指存在空隙的状态。 
本发明的该“超细纤维与自乳化型聚氨酯基本不密合的状态”可以通过在使用含有相对于碱水溶液的溶解性不同的2种以上高分子物质组合的超细纤维产生型纤维制作无纺布，在该无纺布中含浸自乳化型聚氨 酯水分散液赋予自乳化型聚氨酯后，利用碱水溶液进行处理，使超细纤维得以表现，从而可以实现该状态。予以说明，通过该方法，本发明中在超细纤维束内的超细纤维之间也存在空隙。但是，也可以存在部分超细纤维之间连接的部分。 
另外，由于自乳化型聚氨酯为无孔结构，与多孔结构时相比，耐得住揉搓等物理力，因此皮革样片状物的耐起球性、耐磨耗性等变得良好。这里所说的“无孔结构”是指以倍率300倍观察皮革状片状物截面的扫描型电子显微镜(SEM)照片时，自乳化型聚氨酯部分中看不到5μm以上的孔，即无法确认存在。 
如此“使该自乳化型聚氨酯为无孔结构”例如可以通过以下方法实现该状态，在无纺布中含浸或附着该自乳化型聚氨酯水分散液进行干热凝固的方法；在无纺布中含浸该自乳化型聚氨酯水分散液后，进行湿热凝固，进行加热干燥的方法；在热水中进行湿式凝固进行加热干燥的方法以及这些方法的组合。 
存在于该无纺布内部空间的自乳化型聚氨酯通过在无纺布中含浸自乳化型聚氨酯水分散液而赋予，自乳化型聚氨酯水分散液是指即便不使用表面活性剂等乳化剂也稳定地水分散的聚氨酯水分散液，自乳化型聚氨酯分子结构内具有亲水性的所谓内部乳化剂。 
予以说明，自乳化型聚氨酯通常以分散于水中的状态处理，可以从厂家以此状态获得，这是由于一旦干燥则无法再次分散于水中。 
内部乳化剂可以是季铵盐等阳离子型，磺酸盐、羧酸盐等阴离子型，聚乙二醇等非离子型，阳离子型和非离子型的组合、阴离子型和非离子型的组合任一种，最优选不用担心光所导致的黄变等、不可能发生中和剂所导致的问题的非离子型内部乳化剂。 
即，使用阴离子型内部乳化剂时中和剂是必要的，例如中和剂为氨、三乙胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、三甲胺、二甲基乙醇胺等叔胺时，由于制膜·干燥时的热量，会产生胺并挥发，被释放到体系外。因此，为了抑制大气释放或操作环境的恶化，需要导入回收挥发的胺的装置。另外，胺不会由于加热而挥发、残留在最终制品的片状物中时，认为会在制品的焚烧时被释放到环境中，但由于非离子型内部乳化剂不使用中和剂，因此不需导入胺回收装置，不必担心胺在片状物中的残留。另外，中和剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等碱金属或碱土类金属的氢氧化物等时， 当自乳化型聚氨酯部分被水濡湿时显示碱性，但由于非离子型内部乳化剂不使用中和剂，因此也没有必要担心自乳化型聚氨酯的水解所导致的劣化。 
除了内部乳化剂之外，本发明中使用的自乳化型聚氨酯还可以使用具有使多元醇、聚异氰酸酯、链延长剂、内部交联剂适当反应的结构的物质。 
多元醇可以使用聚碳酸酯系二醇、聚酯系二醇、聚醚系二醇、有机硅系二醇、氟系二醇或组合有它们的共聚物。其中，从耐水解性的观点出发，优选使用聚碳酸酯系二醇、聚醚系二醇，从耐光性、耐热性的观点出发，更优选聚碳酸酯系二醇。 
聚碳酸酯系二醇可以通过亚烷基二醇与碳酸酯的酯交换反应、或者光气或氯甲酸酯与亚烷基二醇的反应等制造。亚烷基二醇可以举出乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇等直链亚烷基二醇；新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2，4-二乙基-1，5-戊二醇、2-甲基-1，8-辛二醇等支链亚烷基二醇，1，4-环己二醇等脂环族二醇，双酚A等芳香族二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等。可以是由各个单独的亚烷基二醇获得的聚碳酸酯二醇，也可以是由2种以上的亚烷基二醇获得的共聚聚碳酸酯二醇。 
聚异氰酸酯可以举出六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、苯二甲基异氰酸酯等脂肪族系、二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯等芳香族系，或者可以组合使用。其中，从耐光性的观点出发，优选六亚甲基二异氰酸酯、二环己基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯等脂肪族系。 
作为链延长剂可以使用乙二胺、亚甲基双苯胺等胺系，乙二醇等二醇系，使聚异氰酸酯与水反应获得的多胺。 
内部交联剂是指作为自乳化型聚氨酯分子的一部分在合成自乳化型聚氨酯时预先引入分子结构内的具有可以交联的官能团的化合物，本发明中，是用于将硅烷醇基引入到自乳化型聚氨酯分子结构内而使用的化合物。通过将硅烷醇基引入到自乳化型聚氨酯分子结构内，存在于无纺布内部空间的自乳化型聚氨酯具有由硅氧烷键所产生的交联结构，可以显著地提高自乳化型聚氨酯的耐水解性等耐久性。 
用于将硅烷醇基引入到自乳化型聚氨酯分子结构内而使用的化合 物是指1分子内含有至少1个可以与异氰酸酯基反应的活性氢和水解性硅基的化合物。 
水解性硅基是指由于水分而受到水解的水解性基团键合于硅原子的基团，作为水解性基团的具体例子可以举出氢原子、卤原子、烷氧基、酰氧基、酮肟基(ケトキシメ-ト基)、氨基、酰胺基、氨氧基、巯基、烯氧基等通常使用的基团。其中，优选水解性低、处理较容易的烷氧基。水解性基团以1～3个的范围键合在1个硅原子上，但从水解性甲硅烷基的反应性、耐水性等出发优选键合2～3个。 
可以与异氰酸酯基反应的活性氢基可以举出巯基、羟基、氨基等。 
作为活性氢具有巯基、作为水解性基团具有烷氧基的含水解性硅基的化合物例如可以举出γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷等。另外，作为活性氢具有氨基、作为水解性基团具有烷氧基的含水解性硅基的化合物例如可以举出γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基二甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基二乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基二乙氧基硅烷等。其中，从耐候性、耐水解性的观点出发，优选在自乳化型聚氨酯分子的中间部分引入水解性硅基，更优选具有2个以上活性氢的含水解性硅基的化合物。 
引入有该含水解性硅基的化合物的自乳化型聚氨酯是在存在于无纺布内部空间的状态下具有由硅氧烷键所产生的交联结构的物质，重要的是本发明的皮革样片状物在自乳化型聚氨酯分子结构内具有由硅氧烷键所产生的交联结构。通过具有该交联结构，可以抑制聚氨酯从皮革样片状物上脱落。 
这里，由于成为硅氧烷键，因此有必要的是直接键合于聚合物的硅烷醇基之间缩合。因此，存在硅氧烷键是指硅烷醇基之间发生缩合、将聚合物间键合的交联结构。 
有无存在硅氧烷键可以在聚氨酯的利用NMR的测定中通过有无硅氧烷键所产生的峰而确认。 
硅原子的含量相对于聚氨酯重量多于0重量％、1重量％以下。这是由于，硅氧烷键所产生的交联结构越多，则自乳化型聚氨酯的耐水 解性等的耐久性越提高，但多于1重量％时，自乳化型聚氨酯的柔软性显著降低，另外，作为含浸自乳化型聚氨酯的片状物的手持感的适度回弹感也显著降低。 
予以说明，硅原子的含量可以通过进行片状物或由片状物提取的聚氨酯的元素分析来定量。 
另外，自乳化型聚氨酯在后述的其制造方法中，优选具有热敏凝胶化性，因此相对于聚氨酯总重量可以具有3重量％以上30重量％以下的聚乙二醇。特别是，为通过非离子型内部乳化剂而自乳化的自乳化型聚氨酯时，过少则难以自乳化，过多则易于发生耐水性的降低或聚氨酯膜的强度等物性降低，因此相对于聚氨酯总重量的聚乙二醇的含量更优选为5重量％以上20重量％以下。 
本发明中，自乳化型聚氨酯可以单独使用，也可以并用多种，另外还可以并用其他聚合物等。 
其他聚合物例如可以举出丙烯酸系或有机硅系等水分散性或水溶性的聚合物。 
另外，自乳化型聚氨酯优选在90℃下浓度15g/L的氢氧化钠水溶液中浸渍处理30分钟后的重量减少率为0重量％以上5重量％以下。 
本发明的皮革样片状物由于通过后述制造方法获得，因此优选在碱水溶液中溶解、脱落所导致的自乳化型聚氨酯的重量减少小者，因而重量减少率优选为0重量％以上4重量％以下。 
予以说明，这里，作为自乳化型聚氨酯物性评价的由于碱水溶液处理的重量减少率(耐水解性)如下计算。将聚氨酯水分散液含浸于长10cm×宽10cm的聚乙烯制机织物(纵丝15根/cm、横丝20根/cm的密度)，在120℃、30分钟的条件下干燥，从而获得相对于机织物重量赋予75重量％聚氨酯的片材。接着，将所得片材浸渍于浓度15g/L的氢氧化钠水溶液中，测定在90℃下处理30分钟后的重量，与浸渍处理前的重量相比较，计算重量减少率。 
自乳化型聚氨酯还可以含有炭黑等颜料、染料、防霉剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等耐光剂、阻燃剂、渗透剂、润滑剂、二氧化硅或氧化钛等防粘连剂、防静电剂等表面活性剂、有机硅等消泡剂、纤维素等填充剂、凝固调整剂等。 
本发明的皮革样片状物中，相对于基材总重量的自乳化型聚氨酯的 含量优选为20重量％以上200重量％以下。通过为20重量％以上可以获得片材强度、且防止纤维的脱落，通过为200重量％以下，可以防止质量风格变得过硬、可以获得目标的良好绒头品位。更优选30重量％以上180重量％以下。 
本发明的皮革样片状物可以含有各种功能性药剂，例如染料、颜料、柔软剂、质量风格调整剂、防起球剂、抗菌剂、除臭剂、疏水剂、耐光剂或耐候剂等功能性药剂。 
接着，说明本发明的皮革样片状物的制造方法。 
本发明的皮革样片状物的制造方法的特征在于按顺序具有以下(1)～(3)的工序。 
(1)使用含有相对于碱水溶液的溶解性不同的2种以上高分子物质的组合的超细纤维产生型纤维制作片材的工序。 
(2)在上述(1)制作的片材中浸渍自乳化型聚氨酯水分散液，赋予自乳化型聚氨酯的工序。 
(3)利用碱水溶液对赋予有该自乳化型聚氨酯的上述(2)的片材进行处理使超细纤维得以表现的工序。 
通过按顺序实施该(1)～(3)的工序，形成自乳化型聚氨酯与超细纤维基本不密合的结构，可以获得非常柔软的皮革样片状物。 
另外，在获得机织物和/或针织物络合一体化的皮革样片状物时，特别具体地说可以使上述(1)工序为如下工序：将机织物和/或针织物络合一体化于含有相对于碱水溶液的溶解性不同的2成分以上高分子物质组合的超细纤维产生型纤维的无纺布，制作片材。 
作为获得构成无纺布的超细纤维的方法使用超细纤维产生型纤维。预先络合超细纤维产生型纤维形成无纺布后进行该纤维的极细化，从而可以获得超细纤维络合而成的无纺布。 
作为超细纤维产生型纤维，可以采用以相对于碱水溶液的溶解性不同的2种以上热塑性高分子成分为海成份·岛成分，使用碱水溶液将海成分溶解除去从而使岛成分为超细纤维的海岛型复合纤维；交替配置2成分的热塑性高分子成分使纤维截面为放射状或多层状，将各成分剥离分割从而割纤为超细纤维的剥离型复合纤维等。其中，海岛型复合纤维通过除去海成分可以在岛成分纤维间、即纤维束内部的超细纤维间形成·赋予适度的空隙，因此从基材的柔软性或质量风格的观点出发优选。 
制造海岛型复合纤维时可以使用以下方式制造：使用海岛型复合用喷嘴将海成分·岛成分的2成分交替排列进行纺丝的高分子交替排列体方式；或者混合海成分·岛成分的2成分进行纺丝的混合纺丝方式等，但从获得均匀纤度的超细纤维的观点出发，更优选通过高分子排列体方式制造的海岛型复合纤维。 
本发明的“相对于碱水溶液的溶解性不同”是指在表现超细纤维的条件下溶解速度有20倍以上的差异，更优选有40倍以上的差异。小于20倍时，表现超细纤维时难以控制溶解性低的热塑性高分子成分的纤度，因此不优选。 
予以说明，相对于碱水溶液的溶解速度可以如下计算：根据JISK6911法(1995)的耐药品性试验(试验液：氢氧化钠10％)使处理时间为1小时获得的重量比进行计算。 
作为相对于碱水溶液的溶解性高的海岛型复合纤维的海成分，从相对于碱水溶液的溶解速度和纺丝稳定性的观点出发，可以使用在聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯中以5～12摩尔％共聚有5-间苯二甲酸磺酸钠、聚乙二醇、十二烷基苯磺酸钠、双酚A化合物、间苯二甲酸、己二酸、十二烷基二酮酸、环己羧酸等的共聚聚酯、或聚乳酸等。特别是从耐热性、在弱碱水溶液中的溶解性出发，优选使用以5～12摩尔％共聚有5-间苯二甲酸磺酸钠的聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物或聚乳酸。另外，这些共聚物不仅为2元共聚物，还可以是3元以上的多元共聚物。 
对所得超细纤维产生型纤维优选实施卷曲加工，剪切至规定长度，获得无纺布的原棉。卷曲加工或者剪切加工可以使用通常的方法。通过交叉铺网机等将所得原棉制成网状物，接着将纤维络合制成无纺布。 
作为使纤维络合获得无纺布的方法，可以对上述超细纤维产生型纤维的无纺布使用针刺、喷水针刺等通常方法或者它们的组合。而且，当将机织物和/或针织物络合一体化于无纺布时，将上述超细纤维产生型纤维的无纺布层压于机织物和/或针织物，进而进行利用针刺或喷水针刺的络合处理或它们的组合处理，从而可以进行络合一体化。 
作为机织物和/或针织物的层压方法，使用在超细纤维产生型纤维的无纺布两面或单面上层压机织物和/或针织物进行络合处理的方法；或者层压在单面上进行络合处理后，多个重叠该络合物再次进行络合处理， 在后加工中进行切片的方法等。 
作为机织物和/或针织物优选使用至少一部分具有以捻数为500T/m以上、4500T/m以下的合股线作为机织丝或针织丝的机织物和/或针织物。 
为了使制品的质量风格更为柔软，优选片状物中的机织物和/或针织物由超细纤维构成，此时，对超细纤维产生型纤维实施捻搓加工，将相同超细纤维产生型纤维构成的机织物和/或针织物与无纺布络合一体化后，进行极细化。即，与无纺布络合一体化时，构成机织物和/或针织物的纤维优选为以碱溶解性聚合物为除去成分，超细纤维成分由聚酯类、聚酰胺类、聚乙烯、聚丙烯和它们的共聚物形成的超细纤维产生型纤维。超细纤维产生型纤维的截面形状并无特别限定。在将形成绒头纤维的超细纤维产生型纤维的无纺布与含有以碱溶解性聚合物为除去成分的超细纤维产生型纤维的机织物和/或针织物络合一体化时，在利用碱水溶液进行处理时，两者的超细纤维产生型纤维同时被极细化，进一步提高柔软效果，因此特别优选。 
如上所述，构成机织物和/或针织物的纤维优选超细纤维，即单纤维的平均单纤维纤度优选为0.001dtex以上1dtex以下、更优选为0.005dtex以上0.5dtex以下、进一步优选为0.005dtex以上0.3dtex以下的范围。另外，构成丝的纤度优选为7.5dtex以上200dtex以下、更优选为20dtex以上120dtex以下。单纤维纤度小于0.001dtex时，制品柔软化方面优选，但难以产生强度；超过1dtex时会发生相反的倾向。另外，当构成丝小于7.5dtex时，与无纺布层压时易于产生皱褶，超过200dtex时与无纺布的络合一体化变得不足、易于剥离，不优选。 
通过将机织物和/或针织物络合一体化于超细纤维产生型纤维的无纺布构成，在收缩工序中机织物和/或针织物大幅度收缩，片材的密度提高，因此制品的表面品位显著变好。 
为了更加提高上述纤维的致密感，可以通过温水或蒸气处理对所得该无纺布实施收缩处理。 
另外，该无纺布在赋予自乳化型聚氨酯水分散液之前，可以是在无纺布厚度方向上裁成一半(切片为2张进行分割)或者分割成数张而获得。 
本发明的含有超细纤维的无纺布与机织物和/或针织物络合一体化 的片状物的10％伸长时的强度优选纵、横分别为10N/cm以上。小于10cN/cm时，强度过低、非常不适于实用，更优选为12cN/cm以上，其上限为60cN/cm左右。 
将自乳化型聚氨酯水分散液赋予上述无纺布时，有将该聚氨酯水分散液含浸或赋予于无纺布进行干热凝固的方法，在无纺布中含浸该聚氨酯水分散液后进行湿热凝固进行加热干燥的方法、在热水中湿式凝固进行加热干燥的方法以及这些方法的组合，但并非局限于这些方法。 
予以说明，干燥温度越低则干燥时间变得越长，过高则有成为自乳化型聚氨酯的热劣化原因的可能，因此优选80℃以上180℃以下。更优选为90℃以上160℃以下。 
在热水中凝固时，只要热水的温度为聚氨酯水分散液的凝固温度以上，则可以是任何温度，例如优选为50℃以上100℃以下。 
制造本发明皮革样片状物所使用的聚氨酯水分散液是分散于水中作为乳液的某种聚氨酯水分散液，是不含表面活性剂等乳化剂的自乳化型聚氨酯水分散液。 
使用含有表面活性剂等乳化剂的强制乳化型的聚氨酯水分散液时，所得皮革样片状物的表面会发生乳化剂所导致的发粘等，因此需要洗涤工序，加工工序增加，导致成本提高。而且，在强制乳化型聚氨酯水分散液中，通过乳化剂的存在，由于覆膜化的聚氨酯的耐水性降低，因此在含有聚氨酯的片状物的染色中，由于发生聚氨酯在染色液中的脱落，因而不优选。 
本发明所使用的聚氨酯水分散液为自乳化型聚氨酯水分散液，但自乳化型聚氨酯水分散液是指即便不使用表面活性剂等乳化剂也可以稳定地水分散的聚氨酯水分散液，在自乳化型聚氨酯分子结构内具有亲水性的所谓内部乳化剂。 
予以说明，自乳化型聚氨酯通常在分散于水中的状态下处理，可以从厂家以该状态获得，这是由于一旦干燥则无法再次分散于水中。 
本发明使用的自乳化型聚氨酯水分散液中，为了提高储存稳定性和制膜性，可以使水溶性有机溶剂相对于水分散液含有多于0重量％、40重量％以下，但从制膜时加热所导致的有机溶剂向大气中的释放或者有机溶剂在最终制品中的残留等担心出发，优选不含有机溶剂或者含有多于0重量％且1重量％以下，更优选不含有机溶剂。 
自乳化型聚氨酯只要是分散在水中的水分散液即可，并无特别限定，从耐水解性出发，优选聚碳酸酯等自乳化型聚氨酯水分散液。 
另外，自乳化型聚氨酯水分散液为自乳化型聚氨酯分子结构内含有至少1个硅烷醇基的自乳化型聚氨酯水分散液(以下记作含有硅烷醇基的自乳化型聚氨酯)。通过含有硅烷醇基，制膜时硅烷醇基之间缩合、形成硅氧烷键所产生的交联结构，聚氨酯的耐碱水解性显著提高。 
含有硅烷醇基的自乳化型聚氨酯中的硅烷醇基是在反应所用的1分子内含有至少1个可与异氰酸酯基反应的活性氢和水解性硅基的化合物中的水解性硅基在水中被水解所产生的。该含有硅烷醇基的自乳化型聚氨酯中的硅烷醇基由于周围存在充足的水，因此未达到硅烷醇基之间反应形成硅氧烷键的阶段，在水中稳定地存在。 
含有硅烷醇基的自乳化型聚氨酯中所含的硅烷醇基可以键合于含有硅烷醇基的自乳化型聚氨酯分子两端的至少一个、中间部分的任一个或者两个上，但由于交联结构会影响制膜后的自乳化型聚氨酯的耐水性、物性等，因此优选在含有硅烷醇基的自乳化型聚氨酯分子的中间部分含有硅烷醇基。 
自乳化型聚氨酯水分散液的浓度(自乳化型聚氨酯相对于自乳化型聚氨酯水分散液的含量)从自乳化型聚氨酯水分散液的储存稳定性、抑制含浸于片材并干燥时的移动现象的观点出发，优选10重量％以上50重量％以下。 
另外，自乳化型聚氨酯水分散液优选具有热敏凝胶化温度。其原因在于，通过使用具有热敏凝胶化温度的水分散液，可以抑制含浸于片材在干燥时聚氨酯的移动现象。但是，热敏凝胶化温度过低时，在聚氨酯水分散液的储存中凝胶化的可能性高；过高时，难以抑制移动现象，因而优选为55℃以上90℃以下。 
自乳化型聚氨酯水分散液优选使用单独具有热敏凝胶化性的，为了赋予自乳化型聚氨酯水分散液热敏凝胶化性，或者为了降低热敏凝胶化温度，可以添加氯化钙、硫酸钠、硫酸钾等无机盐。 
另外，在赋予自乳化型聚氨酯水分散液时，可以根据需要添加炭黑等颜料、染料、防霉剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等耐光剂、阻燃剂、渗透剂或润滑剂、二氧化硅或氧化钛等防粘连剂、防静电剂、有机硅等消泡剂、纤维素等填充剂、聚氨酯凝固调整剂等使用。 
本发明的皮革样片状物在对含有超细纤维产生型纤维的片材赋予自乳化型聚氨酯后，通过利用碱水溶液进行处理，使超细纤维表现。 
碱水溶液并无特别限定，可以使用氢氧化钠、氢氧化钾等水溶液、铵盐等。 
碱水溶液的浓度只要超细纤维能够表现则无特别限定，优选为0.05摩尔/L以上10摩尔/L以下。 
利用碱水溶液的处理为将赋予自乳化型聚氨酯后的含有超细纤维产生型纤维的片材浸渍后，进行除液，由于在为剥离型复合纤维时通过碱水溶液处理和揉搓作用等物理力而发生分割而产生超细纤维，或者为海岛型复合纤维时将溶解于碱水的海成分溶出产生超细纤维，因此方法并无限定，例如可以举出使用液流染色机或精炼装置等、进而使用它们的组合的处理。 
使用液流染色机的处理的温度、时间分别优选为50℃以上140℃以下、5分钟以上90分钟以下。 
予以说明，为了使超细纤维的产生高效化，可以进行适当加热处理、蒸汽处理、添加表面活性剂等渗透剂的处理，还可以预先进行pH3以下酸性水溶液的处理后用碱水溶液处理。 
本发明的皮革样片状物可以制成至少单面具有超细纤维的绒头的绒头样的皮革样片状物。 
用于在皮革样片状物表面上形成绒头的起绒处理可以通过使用砂纸或辊式喷砂机等进行研磨的方法等实施。起绒处理前可以赋予有机硅乳液等润滑剂。 
另外，在起绒处理前赋予防静电剂优选具有通过研磨由皮革样片状物所产生的研磨粉难以堆积在砂纸上的倾向。 
另外，皮革样片状物在进行起绒处理前，可以在片材厚度方向上分割截断为一半(切片截断成2张)或数张而获得。 
本发明的皮革样片状物可以被染色。染色方法由于可以在对皮革样片状物进行染色的同时赋予揉搓效果将片状物柔软化，因此优选液流染色机。液流染色机可以使用通常的液流染色机。 
染色温度过高时，有自乳化型聚氨酯劣化的情况，相反过低时，由于对纤维染色不充分，因此可以随纤维种类进行变更，一般来说优选为80℃以上150℃以下、更优选为110℃以上130℃以下。 
所用染料并无特别限定，可以对应构成无纺布的超细纤维进行使用，例如为聚酯系超细纤维时可以使用分散染料、为聚酰胺系超细纤维时可以使用酸性染料或含金染料的染料以及组合有它们的染料。 
利用分散染料进行染色时，可以在染色后进行还原洗涤。 
另外，为了提高染色均一性或重现性，优选在染色时使用染色辅助剂。还可以实施有机硅等柔软剂、防静电剂、疏水剂、阻燃剂、耐光剂等上光剂处理，上光剂处理可以在染色后进行，也可以与染色同时进行。 
本发明的皮革样片状物可以优选用作家具、椅子、墙壁或者汽车、电车、飞机等车辆室内的座椅、顶棚、作为内部装饰等表皮材料具有非常优美外观的内部装饰材料，衬衫、夹克、便鞋、运动鞋、男鞋、女鞋等鞋子的表层、装饰物，包、皮带、钱包等以及这些物品一部分中所使用的衣料用材料，抹布、研磨布等工业用材料。 
实施例 
以下使用实施例更加具体地说明本发明，但本发明并非局限于以下实施例。 
[评价方法] 
(1)平均单纤维纤度 
以倍率2000倍拍摄无纺布或皮革样片状物表面的扫描型电子显微镜(SEM)照片，随机选择100根圆形或接近圆形的椭圆形纤维，测定纤维径，由纤维材料聚合物的比重换算成纤度，进而计算100根的平均值，从而计算。 
(2)纤度CV 
用扫描型电子显微镜(SEM)以倍率2000倍观察无纺布或皮革样片状物的内部截面，由该照片测定构成束状纤维1个束内的超细纤维的纤维径，由纤维径换算成各单纤维的纤度，用百分率(％)表示构成纤维束的纤维纤度标准偏差除以束内平均纤度的值。对于5个束状纤维进行同样的测定，将平均值作为纤度CV。 
(3)皮革样片状物的构造 
用扫描型电子显微镜(SEM)以倍率300倍观察皮革样片状物的内部截面，由其照片判断聚氨酯与超细纤维的密合状态、判断聚氨酯部分的结构。 
(4)硅氧烷键的确认和硅原子含量的定量 
对由片状物的随机3个位置以上采样的聚氨酯分别进行利用NMR的测定，在至少任意一个的测定中，确认硅氧烷键所产生的峰，从而确认有无存在硅氧烷键。另外，至少进行5次以上片状物或由片状物提取的聚氨酯的元素分析，定量硅原子的含量。 
(5)聚乙二醇的确认 
在对由片状物的随机3个位置以上采样的聚氨酯分别进行利用NMR的测定中，比较标准物质所产生的峰与聚乙二醇所产生的峰(例如氧原子相邻的亚乙基链部分的质子)的面积，进行计算取平均。 
(6)聚氨酯水分散液的热敏凝胶化温度 
在试管内放入10g固体成分浓度为10重量％的聚氨酯水分散液，在95℃的恒温热水浴中升温，将聚氨酯水分散液失去流动性、凝胶化·凝固时的温度作为热敏凝胶化温度。共计实施2次以上的测定，取平均。 
(7)聚氨酯水分散液的含有有机溶剂量 
在含浸所使用的固体成分浓度的聚氨酯水分散液中，使用分散介质的气相色谱分析((株)日立制作所制263-50、色谱柱：随有机溶剂的种类而不同、N，N-二甲基甲酰胺时使用PEG20M)定量含有有机溶剂量。共计实施2次以上的测定，取平均。 
(8)聚氨酯的耐水解性(重量减少率) 
将聚氨酯水分散液含浸于长10cm×宽10cm的聚乙烯制机织物(纵丝15根/cm、横丝20根/cm的密度)，在120℃下干燥30分钟，从而可以获得相对于机织物重量赋予有75重量％聚氨酯的片材。 
接着，将所得片材浸渍于浓度15g/L的氢氧化钠水溶液中，测定90℃下处理30分钟后的重量，与浸渍处理前的重量相比较，计算重量减少率。共计实施2次以上的测定，取平均。 
(9)外观品位 
通过目视和感官评价对皮革样片状物的表面品位如下进行评价。合格水平为“○”。 
○：绒头长、纤维的分散状态也良好。 
△：绒头良好，但纤维的分散不良。 
×：基本没有绒头，不良。 
(10)起球评价 
皮革样片状物的起球评价为目视观察作为马丁代尔磨耗试验机使用James H.Heal&Co.社制的Model 406、作为标准摩擦布使用James H.Heal&Co.社的ABRASTIVE CLOTH SM25、施加相当于12kPa的荷重、在摩擦次数20000次的条件下摩擦后的试样外观，进行评价。评价标准为将试样外观与摩擦前完全没有变化者作为5级、多数发生起球者作为1级，两者之间分别以0.5级进行区分。共计实施2次以上的测定，取平均。另外，合格水平为4级以上。 
(11)质量风格 
健康成年男性和成年女性各10位、共计20位作为评价者，通过触感进行下述评价的判断，将最多的评价作为质量风格。合格水平为“○”。 
○：非常柔软，且具有适当的回弹感。 
△：柔软，没有回弹感。或者虽然具有回弹感，但很硬。 
×：硬、且没有回弹感。 
(12)片状物的拉伸强度测定 
根据JIS-L1096(改正1990年、确认2004年)的8.12.1的拉伸强度和拉伸率的测定方法，测定伸长率10％下的强度(N/cm)。 
[化学物质的表述] 
各实施例·比较例中使用的化学物质简略号的意义如下所述。 
C5C6PC：五亚甲基碳酸酯二醇与六亚甲基碳酸酯二醇的共聚聚碳酸酯多元醇 
3MPC：聚(3-甲基戊烷碳酸酯)多醇 
PHC：聚六亚甲基碳酸酯多醇 
IPDI：异氟尔酮二异氰酸酯 
H12MDI：二环己基甲烷二异氰酸酯 
HDI：六亚甲基二异氰酸酯 
MDI：二苯基甲烷二异氰酸酯 
PET：聚对苯二甲酸乙二醇酯 
Ny6：6-尼龙 
PEG：聚乙二醇 
PBT：聚对苯二甲酸丁二醇酯 
[聚氨酯种类] 
实施例、比较例中使用的聚氨酯水分散液的组成如下所述。另外， 各溶液的固体成分浓度为30重量％。各聚氨酯的特性示于表1。 
(1)自乳化型聚氨酯水分散液1(PU-1) 
聚异氰酸酯：IPDI 
多元醇：C5C6PC 
内部乳化剂：侧链具有聚乙二醇的二醇化合物 
链延长剂：水(异氰酸酯与水的反应而获得的二胺) 
内部交联剂：γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷 
含有有机溶剂：0.05重量％ 
(2)自乳化型聚氨酯水分散液2(PU-2) 
聚异氰酸酯：IPDI 
多元醇：C5C6PC 
内部乳化剂：侧链具有聚乙二醇的二醇化合物 
链延长剂：水(异氰酸酯与水的反应而获得的二胺) 
内部交联剂：γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷 
含有有机溶剂：0.06重量％ 
(3)自乳化型聚氨酯水分散液3(PU-3) 
聚异氰酸酯：H12MDI 
多元醇：C5C6PC 
内部乳化剂：侧链具有聚乙二醇的二醇化合物 
链延长剂：水(异氰酸酯与水的反应而获得的二胺) 
内部交联剂：γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷 
含有有机溶剂：0.05重量％ 
(4)自乳化型聚氨酯水分散液4(PU-4) 
聚异氰酸酯：HDI 
多元醇：C5C6PC 
内部乳化剂：侧链具有聚乙二醇的二醇化合物 
链延长剂：水(异氰酸酯与水的反应而获得的二胺) 
内部交联剂：γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷 
含有有机溶剂：0.04重量％ 
(5)自乳化型聚氨酯水分散液5(PU-5) 
聚异氰酸酯：HDI 
多元醇：C5C6PC 
内部乳化剂：二羟甲基丙酸三乙胺盐 
链延长剂：水(异氰酸酯与水的反应而获得的二胺) 
内部交联剂：γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷 
含有有机溶剂：0.05重量％ 
(6)自乳化型聚氨酯水分散液6和8(PU-6和PU-8) 
聚异氰酸酯：HDI 
多元醇：3MPC 
内部乳化剂：侧链具有聚乙二醇的二醇化合物 
链延长剂：水(异氰酸酯与水的反应而获得的二胺) 
内部交联剂：γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷 
含有有机溶剂：0.06重量％ 
(7)自乳化型聚氨酯水分散液7和9(PU-7和PU-9) 
聚异氰酸酯：HDI 
多元醇：3MPC 
内部乳化剂：二羟甲基丙酸三乙胺盐 
链延长剂：水(异氰酸酯与水的反应而获得的二胺) 
内部交联剂：γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷 
含有有机溶剂：0.08重量％ 
(8)自乳化型聚氨酯水分散液10(PU-10) 
聚异氰酸酯：HDI 
多元醇：3MPC 
内部乳化剂：侧链具有聚乙二醇的二醇化合物 
链延长剂：水(异氰酸酯与水的反应而获得的二胺) 
内部交联剂：无 
含有有机溶剂：0.07重量％ 
(9)自乳化型聚氨酯水分散液11(PU-11) 
聚异氰酸酯：HDI 
多元醇：3MPC 
内部乳化剂：二羟甲基丙酸三乙胺盐 
链延长剂：水(异氰酸酯与水的反应而获得的二胺) 
内部交联剂：无 
含有有机溶剂：0.09重量％ 
(10)溶剂系聚氨酯12(PU-12) 
聚异氰酸酯：MDI 
多元醇：PHC 
内部乳化剂：无 
链延长剂：水(异氰酸酯与水的反应而获得的二胺) 
内部交联剂：无 
含有有机溶剂：100重量％(溶剂N，N-二甲基甲酰胺) 
(11)强制乳化型聚氨酯13(PU-13) 
聚异氰酸酯：H12MDI 
多元醇：PHC 
内部乳化剂：无 
外部乳化剂：非离子型表面活性剂 
内部交联剂：无 
含有有机溶剂：0.09重量％ 
(12)自乳化型聚氨酯水分散液14(PU-14) 
聚异氰酸酯：H12MDI 
多元醇：C5C6PC 
内部乳化剂：侧链具有聚乙二醇的二醇化合物 
链延长剂：水(异氰酸酯与水的反应而获得的二胺) 
内部交联剂：γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷 
含有有机溶剂：0.05重量％ 
(13)自乳化型聚氨酯水分散液15(PU-15) 
聚异氰酸酯：HDI 
多元醇：C5C6PC 
内部乳化剂：侧链具有聚乙二醇的二醇化合物 
链延长剂：水(异氰酸酯与水的反应而获得的二胺) 
内部交联剂：γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷 
含有有机溶剂：0.04重量％ 
(14)自乳化型聚氨酯水分散液16(PU-16) 
聚异氰酸酯：HDI 
多元醇：C5C6PC 
内部乳化剂：二羟甲基丙酸三乙胺盐 
链延长剂：水(异氰酸酯与水的反应而获得的二胺) 
内部交联剂：γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷 
含有有机溶剂：0.05重量％ 
(15)自乳化型聚氨酯水分散液17和19(PU-17和PU-19) 
聚异氰酸酯：HDI 
多元醇：3MPC 
内部乳化剂：侧链具有聚乙二醇的二醇化合物 
链延长剂：水(异氰酸酯与水的反应而获得的二胺) 
内部交联剂：γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷 
含有有机溶剂：0.06重量％ 
(16)自乳化型聚氨酯水分散液18和20(PU-18和PU-20) 
聚异氰酸酯：HDI 
多元醇：3MPC 
内部乳化剂：二羟甲基丙酸三乙胺盐 
链延长剂：水(异氰酸酯与水的反应而获得的二胺) 
内部交联剂：γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷 
含有有机溶剂：0.05重量％ 
(17)自乳化型聚氨酯水分散液21(PU-21) 
聚异氰酸酯：HDI 
多元醇：3MPC 
内部乳化剂：侧链具有聚乙二醇的二醇化合物 
链延长剂：水(异氰酸酯与水的反应而获得的二胺) 
内部交联剂：无 
含有有机溶剂：0.07重量％ 
(18)自乳化型聚氨酯水分散液22(PU-22) 
聚异氰酸酯：HDI 
多元醇：3MPC 
内部乳化剂：二羟甲基丙酸三乙胺盐 
链延长剂：水(异氰酸酯与水的反应而获得的二胺) 
内部交联剂：无 
含有有机溶剂：0.09重量％ 
(19)溶剂系聚氨酯23(PU-23) 
聚异氰酸酯：MDI 
多元醇：PHC 
内部乳化剂：无 
链延长剂：水(异氰酸酯与水的反应而获得的二胺) 
内部交联剂：无 
含有有机溶剂：100重量％(溶剂N，N-二甲基甲酰胺) 
(20)强制乳化型聚氨酯24(PU-24) 
聚异氰酸酯：HDI 
多元醇：PHC 
内部乳化剂：无 
内部交联剂：无 
含有有机溶剂：0.09重量％ 
实施例1 
使用含有45份以共聚8摩尔％5-间苯二甲酸磺酸钠的聚对苯二甲酸乙二醇酯作为海成分和55份PET作为岛成分的比例、1个单纤维中含有36岛的岛成分的形态、平均纤度为2.8dtex的海岛型纤维的化纤短纤维(纤维长51mm)，通过梳理机、交叉铺网机形成网状物，通过针刺处理，制成无纺布。 
在90℃的热水中处理该无纺布2分钟使其收缩，在100℃下干燥5分钟。接着，含浸自乳化型聚氨酯水分散液1(PU-1)，在干燥温度125℃下热风干燥10分钟，从而获得赋予有聚氨酯使得相对于无纺布岛成分重量的聚氨酯重量达到80重量％的片材。 
接着，将该片材浸渍于加热至90℃的浓度15g/L的氢氧化钠水溶液中，进行30分钟处理，获得除去了海岛型纤维海成分的脱海片材。通过脱海片材表面的扫描型显微镜(SEM)观察，确认平均单纤维纤度为0.04dtex、纤度CV为7.4％。 
然后，将脱海片材在厚度方向上裁剪为一半，通过使用240目的环形砂纸的研磨对相反于半裁剪面的面实施起绒处理后，使用循环染色机利用分散染料进行染色，获得本发明的皮革样片状物。 
所得皮革样片状物的外观品位、起球评价、质量风格良好。 
实施例2～6 
除了分别改变自乳化型聚氨酯水分散液之外，进行与实施例1同样的处理，获得本发明的皮革样片状物。所得皮革样片状物的外观品位、起球评价、质量风格均良好。 
实施例7 
使用含有20份以共聚8摩尔％5-间苯二甲酸磺酸钠的聚对苯二甲酸乙二醇酯作为海成分和80份PET作为岛成分的比例、1个单纤维中含有16岛的岛成分的形态、平均纤度为3.8dtex的海岛型纤维的化纤短纤维(纤维长51mm)，通过梳理机、交叉铺网机形成网状物，通过针刺处理，制成无纺布。 
在90℃的热水中处理该无纺布2分钟使其收缩，在100℃下干燥5分钟。接着，含浸自乳化型聚氨酯水分散液7(PU-7)，在干燥温度125℃下热风干燥10分钟，从而获得赋予有聚氨酯使得相对于无纺布重量的聚氨酯重量达到85重量％的片材。 
接着，将该片材浸渍于加热至90℃的浓度15g/L的氢氧化钠水溶液中，进行30分钟处理，获得除去了海岛型纤维海成分的脱海片材。通过脱海片材表面的扫描型显微镜(SEM)观察，确认平均单纤维纤度为0.21dtex、纤度CV为7.8％。 
然后，将脱海片材在厚度方向上裁剪为一半，通过使用240目的环形砂纸的研磨对相反于半裁剪面的面实施起绒处理后，使用循环染色机利用分散染料进行染色，获得本发明的皮革样片状物。 
所得皮革样片状物的外观品位、起球评价、质量风格良好。 
实施例8 
使用含有20份以聚乳酸作为海成分和80份Ny6作为岛成分的比例、1个单纤维中含有16岛的岛成分的形态、平均纤度为3.8dtex的海岛型纤维的化纤短纤维(纤维长51mm)，通过梳理机、交叉铺网机形成网状物，通过针刺处理，制成无纺布。 
在90℃的热水中处理该无纺布2分钟使其收缩，在100℃下干燥5分钟。接着，含浸自乳化型聚氨酯水分散液8(PU-8)，在干燥温度125℃下热风干燥10分钟，从而获得赋予有聚氨酯使得相对于无纺布重量的聚氨酯重量达到85重量％的片材。 
接着，将该片材浸渍于加热至90℃的浓度40g/L的氢氧化钠水溶液中，进行30分钟处理，获得除去了海岛型纤维海成分的脱海片材。通 过脱海片材表面的扫描型显微镜(SEM)观察，确认平均单纤维纤度为0.2dtex、纤度CV为7.5％。 
然后，将脱海片材在厚度方向上裁剪为一半，通过使用240目的环形砂纸的研磨对相反于半裁剪面的面实施起绒处理后，使用性循环染色机利用分散染料进行染色，获得本发明的皮革样片状物。 
所得皮革样片状物的外观品位、起球评价、质量风格良好。 
实施例9 
除了岛成分使用PBT且使用自乳化型聚氨酯水分散液9(PU-9)之外，进行与实施例1同样的处理，获得本发明的皮革样片状物。平均单纤维纤度为0.04dtex、纤度CV为7.9％。 
所得皮革样片状物的外观品位、起球评价、质量风格良好。 
比较例1、比较例2 
除了使用自乳化型聚氨酯水分散液10(PU-10)、11(PU-11)之外，进行与实施例1同样的处理，获得皮革样片状物。使用自乳化型聚氨酯水分散液10(PU-10)者为比较例1、使用自乳化型聚氨酯水分散液11(PU-11)者为比较例2。 
所得皮革样片状物的外观品位、质量风格均良好，但起球评价为1级。 
比较例3 
在实施例1中，将赋予聚氨酯前的无纺布浸渍于浓度15g/L的氢氧化钠水溶液中进行30分钟处理，制作除去了海岛型纤维的海成分的脱海无纺布，之后含浸自乳化型聚氨酯水分散液1(PU-1)，在干燥温度125℃下热风干燥10分钟，从而获得赋予有聚氨酯使得相对于无纺布岛成分重量的聚氨酯重量达到80重量％的片材，除此之外，进行与实施例1相同的处理，获得皮革样片状物。 
所得皮革样片状物的起球评价为4.5级，但成为非常硬的质量风格，基本没有绒头，外观品位不良。 
比较例4 
在实施例1中，将赋予聚氨酯前的无纺布浸渍于浓度15g/L的氢氧化钠水溶液中进行30分钟处理，制作除去了海岛型纤维的海成分的脱海无纺布，之后含浸自乳化型聚氨酯12(PU-12)，浸渍于40℃水中，湿式固定60分钟，从而获得赋予有聚氨酯使得相对于无纺布岛成分重 量的聚氨酯重量达到80重量％的片材，除此之外，进行与实施例1相同的处理，获得皮革样片状物。 
所得皮革样片状物的起球评价低至3.5级，是非常硬的质量风格，基本没有绒头，外观品位不良。 
比较例5 
除了使用强制乳化型聚氨酯水分散液13(PU-13)之外，进行与实施例1同样的处理，获得皮革样片状物。 
所得皮革样片状物的质量风格良好，但外观品位的纤维分散不良，起球评价为2级。 
实施例10 
使用含有45份以共聚8摩尔％5-间苯二甲酸磺酸钠的聚对苯二甲酸乙二醇酯作为海成分和55份PET作为岛成分的比例、1个单纤维中含有36岛的岛成分的形态、平均纤度为2.8dtex的海岛型纤维的化纤短纤维(纤维长51mm)，通过梳理机、交叉铺网机形成网状物，在网状物的两面上层压使用PET的84dtex--72单纤维、捻数2000T/m的强合股线的平纹机织物，通过针刺处理进行络合处理，制成无纺布。 
在90℃的热水中处理该无纺布2分钟使其收缩，在100℃下干燥5分钟。接着，含浸自乳化型聚氨酯水分散液14(PU-14)，在湿热温度100℃下处理5分钟后，在干燥温度125℃下热风干燥10分钟，从而获得赋予有聚氨酯使得相对于无纺布岛成分重量的聚氨酯重量达到80重量％的片材。 
接着，将该片材浸渍于加热至90℃的浓度15g/L的氢氧化钠水溶液中，进行30分钟处理，获得除去了海岛型纤维海成分的脱海片材。通过脱海片材表面的扫描型显微镜(SEM)观察，确认平均单纤维纤度为0.04dtex、纤度CV为7.4％。另外，使用NMR确认硅氧烷键的存在。 
然后，将脱海片材在厚度方向上裁剪为一半，通过使用240目的环形砂纸的研磨对相反于半裁剪面的面实施起绒处理后，使用循环染色机利用分散染料进行染色，获得本发明的皮革样片状物。 
所得皮革样片状物的外观品位、起球评价、质量风格良好。 
实施例11～13 
除了分别改变自乳化型聚氨酯水分散液之外，进行与实施例10同样的处理，获得本发明的片状物。所得片状物的外观品位、起球评价、 质量风格均良好。 
实施例14 
使用含有20份以共聚8摩尔％5-间苯二甲酸磺酸钠的聚对苯二甲酸乙二醇酯作为海成分和80份PET作为岛成分的比例、1个单纤维中含有16岛的岛成分的形态、平均纤度为3.8dtex的海岛型纤维的化纤短纤维(纤维长51mm)，通过梳理机、交叉铺网机形成网状物，在网状物的两面上层压使用PET的84dtex--72单纤维、捻数2000T/m的强合股线的平纹机织物，通过针刺处理进行络合处理，制成无纺布。 
在90℃的热水中处理该无纺布2分钟使其收缩，在100℃下干燥5分钟。接着，含浸自乳化型聚氨酯水分散液18(PU-18)，在干燥温度125℃下热风干燥10分钟，从而获得赋予有聚氨酯使得相对于无纺布重量的聚氨酯重量达到85重量％的片材。 
接着，将该片材浸渍于加热至90℃的浓度15g/L的氢氧化钠水溶液中，进行30分钟处理，获得除去了海岛型纤维海成分的脱海片材。通过脱海片材表面的扫描型显微镜(SEM)观察，确认平均单纤维纤度为0.21dtex、纤度CV为7.8％。另外，使用NMR确认硅氧烷键的存在。 
然后，将脱海片材在厚度方向上裁剪为一半，通过使用240目的环形砂纸的研磨对相反于半裁剪面的面实施起绒处理后，使用循环染色机利用分散染料进行染色，获得本发明的皮革样片状物。 
所得皮革样片状物的外观品位、起球评价、质量风格良好。 
实施例15 
除了岛成分使用Ny6且使用自乳化型聚氨酯水分散液19(PU-19)之外，进行与实施例1同样的处理，获得本发明的片状物。平均单纤维纤度为0.05dtex、纤度CV为7.5％。另外，使用NMR确认硅氧烷键存在。 
所得皮革样片状物的外观品位、起球评价、质量风格良好。 
实施例16 
除了岛成分使用PBT且使用自乳化型聚氨酯水分散液20(PU-20)之外，进行与实施例1同样的处理，获得本发明的片状物。平均单纤维纤度为0.04dtex、纤度CV为7.9％。另外，使用NMR确认硅氧烷键存在。 
实施例17 
在网状物的两面上层压含有20份以共聚有8摩尔％5-间苯二甲酸磺酸钠的聚对苯二甲酸乙二醇酯作为海成分、80份PET作为岛成分的比例的、使用PET的84dtex--72单纤维、捻数1200T/m的强合股线的平纹机织物，层压使用捻数1200T/m合股线的平纹机织物，通过针刺处理进行络合处理，制成无纺布，除此之外，进行与实施例10同样的处理，获得本发明的片状物。所得片状物的外观品位、起球评价、质量风格良好。 
实施例18 
使用含有45份以共聚8摩尔％5-间苯二甲酸磺酸钠的聚对苯二甲酸乙二醇酯作为海成分和55份PET作为岛成分的比例、1个单纤维中含有36岛的岛成分的形态、平均纤度为2.8dtex的海岛型纤维的化纤短纤维(纤维长51mm)，通过梳理机、交叉铺网机形成网状物，在网状物的两面上层压含有20份以共聚有8摩尔％5-间苯二甲酸磺酸钠的聚对苯二甲酸乙二醇酯作为海成分、80份PET作为岛成分的比例的、使用含有岛数8的66T-36单纤维、捻数2000T/m的强合股线的平纹机织物，通过针刺处理进行络合处理，制成无纺布，除此之外，进行与实施例10同样的处理，获得本发明的片状物。平均单纤维纤度为0.04dtex、纤度CV为7.5％。另外，使用NMR确认硅氧烷键存在。 
所得片状物的外观品位、起球评价、质量风格良好。 
实施例19 
使用含有45份以共聚8摩尔％5-间苯二甲酸磺酸钠的聚对苯二甲酸乙二醇酯作为海成分和55份PET作为岛成分的比例、1个单纤维中含有36岛的岛成分的形态、平均纤度为2.8dtex的海岛型纤维的化纤短纤维(纤维长51mm)，通过梳理机、交叉铺网机形成网状物，在网状物的两面上层压含有20份以共聚有8摩尔％5-间苯二甲酸磺酸钠的聚对苯二甲酸乙二醇酯作为海成分、80份PET作为岛成分的比例的、使用含有岛数8的135T-72单纤维、捻数1200T/m的强合股线的平纹机织物，通过针刺处理进行络合处理，制成无纺布，除此之外，进行与实施例10同样的处理，获得本发明的片状物。使用NMR确认硅氧烷键存在。所得片状物的外观品位、起球评价、质量风格良好。 
实施例2 
除了在网状物的两面上层压使用PET的84dtex-72单纤维、捻数 2000T/m的强合股线的平纹机织物，层压使用捻数2000T/m强合股线的特里科针织物，通过针刺处理进行络合处理，制成无纺布之外，进行与实施例10同样的处理，获得本发明的片状物。所得片状物的外观品位、起球评价、质量风格良好。 
比较例6、比较例7 
除了分别使用自乳化型聚氨酯水分散液21(PU-21)、22(PU-22)之外，进行与实施例10同样的处理，获得片状物。另外，使用NMR确认硅氧烷键存在。 
所得片状物的外观品位、质量风格均良好，但起球评价为1级。 
比较例8 
在实施例10中，将赋予聚氨酯前的无纺布浸渍于浓度15g/L的氢氧化钠水溶液中处理30分钟，制作除去了海岛型纤维的海成分的脱海无纺布，之后含浸自乳化型聚氨酯水分散液14(PU-14)，在干燥温度125℃下热风干燥10分钟，从而获得赋予有聚氨酯使得相对于无纺布岛成分重量的聚氨酯重量达到80重量％的片材，除此之外，进行与实施例10相同的处理，获得片状物。 
所得片状物的起球评价为4.5级，但成为非常硬的质量风格，基本没有绒头，外观品位不良。 
比较例9 
在实施例10中，将赋予聚氨酯前的无纺布浸渍于浓度15g/L的氢氧化钠水溶液中处理30分钟，制作除去了海岛型纤维的海成分的脱海无纺布，之后含浸溶剂系聚氨酯23(PU-23)，在40℃的水中浸渍湿式凝固60分钟，从而获得赋予有聚氨酯使得相对于无纺布岛成分重量的聚氨酯重量达到80重量％的片材，除此之外，进行与实施例10相同的处理，获得片状物。 
所得片状物的起球评价为3.5级，但成为非常硬的质量风格，基本没有绒头，外观品位不良。 
比较例10 
除了使用强制化型聚氨酯24(PU-24)之外，进行与实施例10同样的处理，获得片状物。 
所得片状物的质量风格良好，但外观品位为纤维分散不良，起球评价为2级。 
Figure S2006800447254D00311
Figure S2006800447254D00321
Figure S2006800447254D00341
产业实用性 
本发明的皮革样片状物可以优选用作家具、椅子、墙壁或者汽车、电车、飞机等车辆室内的座椅、顶棚、作为内部装饰等表皮材料具有非常优美外观的内部装饰材料，衬衫、夹克、便鞋、运动鞋、男鞋、女鞋等鞋子的表层、装饰物，包、皮带、钱包等以及这些物品一部分中所使用的衣料用材料，抹布、研磨布等工业用材料。 

Claims (14)

1.皮革样片状物，其为在包含平均单纤维纤度为0.001dtex以上0.5dtex以下的超细纤维的无纺布中含有自乳化型聚氨酯的皮革样片状物，其特征在于，以倍率300倍观察该皮革样片状物截面的扫描型电子显微镜照片时，可以确认该自乳化型聚氨酯与上述超细纤维之间存在空隙、且在该自乳化型聚氨酯部分中没有5μm以上的孔，另外，该自乳化型聚氨酯分子结构内具有由硅氧烷键所形成的交联结构，而且该自乳化型聚氨酯的分子结构内的硅原子含量相对于聚氨酯重量多于0重量％、且为1重量％以下。
2.权利要求1所述的皮革样片状物，其特征在于，所述自乳化型聚氨酯具有相对于聚氨酯总重量为3重量％以上30重量％以下的聚乙二醇。
3.权利要求1所述的皮革样片状物，其特征在于，所述自乳化型聚氨酯的内部乳化剂为非离子型乳化剂。
4.权利要求1所述的皮革样片状物，其特征在于，含有所述超细纤维的无纺布为与机织物和/或针织物络合一体化的片状物，该机织物和/或针织物的构成丝的至少一部分为500T/m以上4500T/m以下的合股线。
5.皮革样片状物的制造方法，其为权利要求1～4任一项所述皮革样片状物的制造方法，其特征在于，按顺序包括以下(1)～(3)工序：
(1)使用含有相对于碱水溶液的溶解性不同的2种以上高分子物质的组合的超细纤维产生型纤维制作片材的工序；
(2)在上述(1)制作的片材中含浸自乳化型聚氨酯水分散液，赋予自乳化型聚氨酯的工序；
(3)利用碱水溶液对赋予有该自乳化型聚氨酯的上述(2)的片材进行处理使超细纤维得以表现的工序。
6.权利要求5所述的皮革样片状物的制造方法，其特征在于，作为所述自乳化型聚氨酯水分散液使用不含有机溶剂的、或含有多于0重量％且1重量％以下的分散液。
7.权利要求5所述的皮革样片状物的制造方法，其特征在于，在将所述自乳化型聚氨酯水分散液含浸于片材的工序中，作为自乳化型聚氨酯水分散液，自乳化型聚氨酯的浓度为10重量％以上50重量％以下。
8.权利要求5所述的皮革样片状物的制造方法，其特征在于，所述超细纤维产生型纤维为海岛型复合纤维。
9.权利要求8所述的皮革样片状物的制作方法，其特征在于，所述海岛型复合纤维的海成分包含以对苯二甲酸和乙二醇为主要的构成成分、且相对于总酸成分含有5～12摩尔％的5-间苯二甲酸磺酸钠的共聚聚酯。
10.权利要求5所述的皮革样片状物的制造方法，其特征在于，所述自乳化型聚氨酯使用热敏凝胶化温度为55℃以上90℃以下的自乳化型聚氨酯。
11.权利要求5所述的皮革样片状物的制造方法，其特征在于，在所述(1)的使用含有相对于碱水溶液的溶解性不同的2种以上高分子物质组合的超细纤维产生型纤维制作片材的工序中，将该超细纤维产生型纤维与机织物和/或针织物络合一体化，制成该片材。
12.内部装饰材料，其特征在于，具有权利要求1～4任一项所述皮革样片状物作为表皮材料而成。
13.衣料用材料，其特征在于，使用权利要求1～4任一项所述皮革样片状物而成。
14.工业用材料，其特征在于，使用权利要求1～4任一项所述皮革样片状物而成。
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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4949066B2 (ja) * 2007-02-21 2012-06-06 帝人ファイバー株式会社 衣類用防水透湿性布帛
JP2009052165A (ja) * 2007-08-27 2009-03-12 Toray Ind Inc シート状物およびその製造方法
EP2248857B1 (en) * 2008-02-25 2013-04-10 DIC Corporation Process for producing alcohol soluble urethane resin composition, polyurethane porous body, and moisture permeable film
JP4983680B2 (ja) * 2008-03-25 2012-07-25 東レ株式会社 銀付調シート状物
CN101725052B (zh) * 2009-11-04 2012-06-13 烟台万华超纤股份有限公司 水性聚氨酯树脂超细纤维革及制造方法
KR101892303B1 (ko) * 2010-03-16 2018-08-27 도레이 카부시키가이샤 시트상물 및 그의 제조 방법
JP5780040B2 (ja) * 2010-08-31 2015-09-16 東レ株式会社 研磨布およびその製造方法
US20120186004A1 (en) * 2011-01-18 2012-07-26 Nicholas Mechling Helmet apparatus
US9885128B2 (en) * 2011-05-13 2018-02-06 Milliken & Company Energy-absorbing textile material
KR101933959B1 (ko) 2011-12-27 2018-12-31 도레이 카부시키가이샤 복합섬유, 인공피혁용 기체 및 인공피혁
JP6131854B2 (ja) * 2012-05-11 2017-05-24 東レ株式会社 シート状物
US20160362832A1 (en) * 2014-02-27 2016-12-15 Toray Industries, Inc. A sheet-like article and a production method therefor (as amended)
KR101619636B1 (ko) * 2014-11-07 2016-05-10 현대자동차주식회사 내구성이 향상된 스티어링 휠 커버용 인조 피혁 및 그 제조방법
US20180235287A1 (en) * 2015-08-21 2018-08-23 Toray Industries, Inc. Clothing
US20180245282A1 (en) * 2015-09-07 2018-08-30 Seiren Co., Ltd. Nubuck-like artificial leather, and method for producing nubuck-like artificial leather
IT201700008269A1 (it) * 2017-01-26 2018-07-26 Alcantara Spa Materiale composito multistrato microfibroso per applicazioni nell’automotive
CN107841881B (zh) * 2017-11-03 2019-05-21 江苏尚科聚合新材料有限公司 一种阳离子纤维可染人工皮革的制备方法
KR20220062099A (ko) * 2019-10-30 2022-05-13 아사히 가세이 가부시키가이샤 인공 피혁 및 그 제법
WO2024070649A1 (ja) * 2022-09-28 2024-04-04 東レ株式会社 人工皮革

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1237659A (zh) * 1999-03-11 1999-12-08 昌邑市无纺布厂 束状超细纤维聚氨酯服装面料及制造方法
CN1340116A (zh) * 1999-02-24 2002-03-13 钟纺株式会社 聚氨酯弹性纤维无纺布及其制造方法以及使用聚氨酯弹性纤维无纺布的合成皮革

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3425525B2 (ja) * 1998-03-27 2003-07-14 日華化学株式会社 合成皮革の製造方法
US6322851B1 (en) * 1998-06-30 2001-11-27 Kuraray Co., Ltd. Manufacturing process for leather-like sheet
TWI256340B (en) * 1999-02-01 2006-06-11 Dainippon Ink & Chemicals Aqueous urethane resin composition for forming pores, process for producing fiber sheet-shape composite
JP4204711B2 (ja) 1999-08-17 2009-01-07 株式会社クラレ 皮革様シートの製造方法
JP2002317386A (ja) 2001-02-16 2002-10-31 Toray Ind Inc 皮革様シート状物の製造方法
JP3940013B2 (ja) * 2001-08-22 2007-07-04 三洋化成工業株式会社 皮革様シート材料
JP3989727B2 (ja) * 2001-12-28 2007-10-10 日華化学株式会社 銀付人工皮革用床材の製造方法及び銀付人工皮革
JP3967629B2 (ja) * 2002-05-13 2007-08-29 三洋化成工業株式会社 皮革様シート材料
JP2004143641A (ja) * 2002-10-28 2004-05-20 Sanyo Chem Ind Ltd 皮革様シート材料
DE502004000020D1 (de) * 2003-07-10 2005-08-11 Wacker Chemie Gmbh Vernetzbare Siloxan-Harnstoff-Copolymere
JP4149882B2 (ja) 2003-09-02 2008-09-17 大日精化工業株式会社 合成擬革及びその製造方法
JP4279115B2 (ja) * 2003-10-23 2009-06-17 日華化学株式会社 多孔性構造体の製造方法、人工皮革及び合成皮革
US20050118394A1 (en) * 2003-11-25 2005-06-02 Kuraray Co., Ltd. Artificial leather sheet substrate and production method thereof
DE102004010456A1 (de) 2004-03-01 2005-09-22 Carl Freudenberg Kg Verfahren zur Herstellung eines lichtechten Syntheseleders und danach hergestellte Produkte
AU2005229592B2 (en) * 2004-03-30 2010-07-08 Toray Industries, Inc. Sheetlike products and interior finishing materials

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1340116A (zh) * 1999-02-24 2002-03-13 钟纺株式会社 聚氨酯弹性纤维无纺布及其制造方法以及使用聚氨酯弹性纤维无纺布的合成皮革
CN1237659A (zh) * 1999-03-11 1999-12-08 昌邑市无纺布厂 束状超细纤维聚氨酯服装面料及制造方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP特开2005-126848A 2005.05.19
JP特开2005-76157A 2005.03.24

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Publication number Publication date
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