JP4354902B2 - 緑茶抽出物の精製物及びそれを配合した高濃度カテキン含有容器詰飲料 - Google Patents

Description

本発明は非重合体カテキン類を高濃度に含有し、風味が良好で、長期にわたって濁りが発生せず安定な高濃度カテキン含有容器詰飲料に関する。

カテキン類の効果としては、コレステロール上昇抑制作用やアミラーゼ活性阻害作用等が報告されている（例えば、特許文献１、２参照）。カテキン類のこのような生理効果を発現させるためには、成人一日あたり４〜５杯のお茶を飲むことが必要であることから、より簡便に大量のカテキン類を摂取するために、飲料にカテキン類を高濃度配合する技術が望まれている。この方法の一つとして、緑茶抽出物の濃縮物（例えば、特許文献３〜５参照）等を利用して、カテキン類を飲料に溶解状態で添加する方法がある。

しかしながら、市販の緑茶抽出物の濃縮物等のカテキン製剤をそのまま用いると、当該カテキン製剤に含まれる成分の影響によって、時間とともに濁りが発生し、喉越しが悪くカテキン類による生理効果を発現させる上で必要となる長期間の飲用には向かなかった。
特開昭６０−１５６６１４号公報 特開平３−１３３９２８号公報 特開２００２−１４２６７７号公報 特開平８−２９８９３０号公報 特開平８−１０９１７８号公報

本発明の目的は、非重合体カテキン類を高濃度に含有し、風味が良好で、長期間にわたって濁りが発生しない、長期飲用に適した高濃度カテキン含有容器詰飲料を提供することにある。

本発明者は、高濃度のカテキン類を含有する容器詰飲料中に濁りが発生せず、風味が良好であって、長期間の飲用に適したカテキン含有飲料に関して検討した結果、高濃度にカテキン類を含有するにもかかわらず、一定濃度に希釈した場合の色相及び濁度を調整した緑茶抽出物の精製物を使用すると、風味が良好で、長期にわたって安定な高濃度カテキン含有容器詰飲料が得られることを見出した。

すなわち、本発明は、（ａ）緑茶抽出物の精製物の固形分あたり非重合体カテキン類５５〜９０重量％を含有し、（ｂ）該緑茶抽出物の精製物を非重合体カテキン類濃度１重量％の水溶液とした時の測色色差計におけるｂ^*値が３９〜１０、及び濁度計における全光線透過率（τｔ）が８３％〜９５％である緑茶抽出物の精製物、並びにその緑茶抽出物の精製物を配合した非重合体カテキン類の濃度が０．０６〜１．０重量％であるカテキン含有容器詰飲料を提供するものである。

本発明の容器詰飲料は、高濃度に非重合体カテキン類を含有し、風味が良好で、長期間にわたって濁りが発生せず安定であって、長期間の飲用に適する。

本発明の容器詰飲料は、（ａ）緑茶抽出物の精製物の固形分あたり非重合体カテキン類５５〜９０重量％を含有し、（ｂ）該緑茶抽出物の精製物を非重合体カテキン類濃度１重量％の水溶液とした時の測色色差計における ｂ^*値が３９〜１０、及び濁度計における全光線透過率（τｔ）が８３％〜９５％である緑茶抽出物の精製物を配合した非重合体カテキン類の濃度が０．０６〜１．０重量％である高濃度カテキン含有容器詰飲料である。

本発明においては、非重合体カテキン濃度１重量％水溶液としたときの全光線透過率（τｔ）が８３％〜９５％であるだけでなく、このときのｂ^*値が３９〜１０である緑茶抽出物の精製物を使用することが必要である。これらのいずれか一方がこの範囲外であっても十分な長期保存安定性は得られない。

ここで、緑茶抽出物の精製物の固形分中の非重合体カテキン類濃度は、５５〜９０重量％、特に６０〜７５重量％が好ましい。また、緑茶抽出物の精製物を非重合体濃度が１重量％の水溶液としたときのＬ^*ａ^*ｂ^*系ｂ^*値は、３９〜１０が好ましく、３０〜１０が特に好ましい。また、そのときの全光線透過率（τｔ）は、８３％〜９５％が好ましく、８５％〜９５％が特に好ましい。

このような緑茶抽出物の精製物は、例えば緑茶抽出物の濃縮物を精製して得られる。ここでいう緑茶抽出物とは、茶葉から熱水又は水溶性有機溶媒により抽出された抽出物である。更に茶葉や製剤を超臨界流体下で処理したものでもよい。
緑茶抽出物、すなわち緑茶葉から得られた抽出物としては、Ｃａｍｅｌｌｉａ属、例えばＣ．ｓｉｎｅｎｓｉｓ、Ｃ．ａｓｓａｍｉｃａ及びそれらの雑種から得られる不発酵茶葉から水や熱水、抽出助剤を添加した水溶液で抽出して得られた抽出液が挙げられる。当該茶葉には、生茶葉、煎茶、番茶、玉露、てん茶、釜炒り茶等の緑茶と総称される不発酵茶類が含まれる。抽出方法は、攪拌抽出等従来の方法により行う。但し、抽出時の水にあらかじめアスコルビン酸ナトリウム等の有機酸類の塩を酸化安定性の観点から添加することができる。また煮沸脱気や窒素ガス等の不活性ガスを通気して溶存酸素を除去しつついわゆる非酸化的雰囲気下で抽出する方法を併用してもよい。

緑茶抽出物の濃縮物には、これらの茶葉から水もしくは水溶性有機溶媒により抽出して得た抽出物を常法により濃縮したもの、市販の三井農林（株）「ポリフェノン」、伊藤園（株）「テアフラン」、太陽化学（株）「サンフェノン」等の緑茶抽出物の濃縮物を用いことができる。

緑茶抽出物の濃縮物を精製して本発明に用いる緑茶抽出物の精製物を得る手段としては、例えば、先ず、（１）緑茶抽出物の濃縮物を水又は水と有機溶媒の混合物に懸濁し、これに有機溶媒を添加することにより生じた沈殿を除去し、必要により活性炭、白土等で処理した後、溶媒を留去する方法；（２）緑茶抽出物の濃縮物を有機溶媒に溶解し、これに水又は水と有機溶媒の混合物を添加することにより生じた沈殿を除去し、次いで溶媒を留去する方法；（３）緑茶抽出物の濃縮物を水に溶解し、５℃以下に冷却しクリームダウンを発生させ、その濁り物を除去する方法等で粗精製物を調製する。次いで、粗精製物を活性炭処理し、更にフィルターでろ過する手段が挙げられる。この際、必要に応じて使用した有機溶媒を除去して、水で置換してもよい。

ここで使用する活性炭としては、クラレケミカル（株）「クラレコールＧＬ、クラレコールＧＬＣ」、二村化学（株）「太閤ＦＣ、太閤Ｓ、太閤ＫＳ、太閤ＳＧＰ」、日本エンバイロケミカル（株）「白鷺Ｃ、白鷺Ｐ、白鷺Ａ、白鷺ＷＨ２Ｃ」が挙げられる。クラレコールＧＬＣ、太閤ＳＧＰ、白鷺ＷＨ２Ｃが、製造上取り扱いの点で好ましい。
フィルターとしては、メンブランフィルター、精密ろ過膜（ＭＦ膜）等の１．０〜０．１μｍ孔径を有するもの、また限外ろ過膜（ＵＦ膜）が挙げられる。好ましくは０．５〜０．１μｍの精密ろ過膜及び限外ろ過膜が良い。

特に好ましい緑茶抽出物の精製物の製造方法としては、緑茶抽出物の濃縮物を、エタノールと水の重量比９９／１〜８５／１５の混合溶液に懸濁させ、活性白土等で処理した粗カテキン製剤を、活性炭処理した後にメンブランフィルターでろ過する方法が挙げられる。必要により、次いでエタノールを除去し、水を添加してもよい。

ここで、非重合体カテキン類とは、カテキン、ガロカテキン、カテキンガレート、ガロカテキンガレート等の非エピ体カテキン類及びエピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレート等のエピ体カテキン類をあわせての総称であり、非重合体であるカテキン類を指す。

また、カテキンガレート、エピカテキンガレート、ガロカテキンガレート及びエピガロカテキンガレートからなる総称ガレート体の全非重合体カテキン類中での割合が３５〜１００重量％の方が、非重合体カテキン類の生理効果の有効性上好ましい。調味のしやすさからは、３５〜９８重量％がより好ましく、３５〜９５重量％が特に好ましい。

本発明の容器詰飲料中には、非重合体カテキン類を、０．０６〜１．０重量％含有するが、好ましくは０．０７〜１．０重量％、より好ましくは０．０８〜１．０重量％、更に好ましくは０．０９〜１．０重量％、特に好ましくは０．１〜０．８重量％、もっとも好ましくは０．１１〜０．５重量％含有する。非重合体カテキン類含量がこの範囲にあると、多量の非重合カテキン類を容易に取り易く、飲料調製直後の色調の点からも好ましい。当該非重合体カテキン類の濃度は、カテキン製剤量によって調整する。

また、蓄積体脂肪燃焼促進、食事性脂肪燃焼促進及び肝臓β酸化遺伝子発現促進の効果を出すための成人一日当りの摂取量は、非重合体カテキン類として３００ｍｇ以上、好ましくは４５０ｍｇ以上、更に好ましくは５００ｍｇ以上がよい。
したがって、本発明の容器詰飲料においても成人一日当りの摂取量を確保する意味からも、本発明の容器詰飲料１本当り３００ｍｇ以上、好ましくは４５０ｍｇ以上、更に好ましくは５００ｍｇ以上の配合量があるものがよい。

本発明の容器詰飲料は、スポーツドリンク、アイソトニック飲料、ドリンク剤（栄養ドリング等）等の非茶飲料とするのが好ましく、そのｐＨは、２５℃で２〜６．５、さらに３．０〜６．５、特に３．５〜６．５とするのが容器詰飲料の風味、非重合体カテキン類の安定性の点で好ましい。

本発明の容器詰飲料には、苦味抑制剤を配合することができ、その例としては、サイクロデキストリン等が好ましい。サイクロデキストリンとしては、α−、β−、γ−サイクロデキストリン及び分岐α−、β−、γ−サイクロデキストリンが使用できる。サイクロデキストリンは飲料中に０．０１〜０．５重量％、好ましくは０．０１〜０．３重量％含有するのがよい。これらの中でも特にβ−サイクロデキストリンが好ましい。

本発明の容器詰飲料には、上記成分のほか、酸化防止剤、香料、各種エステル類、有機酸塩類、無機酸類、無機酸塩類、色素類、乳化剤、保存料、調味料、甘味料、酸味料、果汁エキス類、野菜エキス類、花蜜エキス類、品質安定剤等の添加剤を、適宜その目的に応じて単独又は併用して配合できる。

例えば、酸化防止剤としては、アスコルビン酸、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）及びそれらの塩、植物抽出エキス等を使用してもよい。

無機酸類、無機酸塩類としてはリン酸、リン酸二ナトリウム、メタリン酸ナトリウム等が挙げられる。飲料中に０．０００１〜０．５重量％、好ましくは０．０００１〜０．３重量％含有するのがよい。

甘味料としては、砂糖、ぶどう糖、果糖、異性化液糖、グリチルリチン、ステビア、アスパラテーム、フラクトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖等が挙げられる。

酸味料としては、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、フマル酸等のような食用酸が挙げられる。酸味料は本発明の容器詰飲料のｐＨを調整するために用いてもよい。ｐＨ調整剤としては、有機及び無機の食用酸を用いることができる。酸はそれらの非解離形で、あるいはそれらの各塩、例えばリン酸水素カリウム又はナトリウム、リン酸二水素カリウム又はナトリウム塩のような形態で用いてもよい。好ましい酸は、クエン酸、リンゴ酸、フマル酸、アジピン酸、リン酸、グルコン酸、酒石酸、アスコルビン酸、酢酸、リン酸又はそれらの混合物を含めた食用有機酸である。最も好ましい酸はクエン酸及びリンゴ酸である。 酸味料は飲料成分を安定化させる酸化防止剤としても役立つ。

本発明の容器詰飲料には、ビタミンをさらに含有させることができる。好ましくは、ビタミンＡ、ビタミンＣ及びビタミンＥが加えられる。ビタミンＤ及びビタミンＢのような他のビタミンを加えてもよい。

本発明の容器詰飲料に使用される容器は、一般の容器詰飲料と同様にポリエチレンテレフタレートを主成分とする成形容器（ＰＥＴボトル）、金属缶、金属箔やプラスチックフィルムと複合された紙容器、瓶等の通常の形態の容器を使用することができる。特に、透明容器のＰＥＴボトルが好ましく、リキャップ性に優れているという観点から好ましい容器である。ここでいう容器詰飲料とは希釈せずに飲用できるものをいう。

本発明の容器詰飲料は、例えば、金属缶のように容器に充填後、加熱殺菌できる場合にあっては食品衛生法に定められた殺菌条件で製造されるが、ＰＥＴボトル、紙容器のようにレトルト殺菌できないものについては、あらかじめ上記と同等の殺菌条件、例えばプレート式熱交換器等で高温短時間殺菌後、一定の温度迄冷却して容器に充填する等の方法が採用される。また無菌下で、充填された容器に別の成分を配合して充填してもよい。さらに中性下で加熱殺菌後、無菌下でｐＨを酸性に戻す等の操作も可能である。

カテキン類の測定
フィルター（０．８μｍ）で濾過し、次いで蒸留水で希釈した容器詰めされた飲料を、島津製作所製、高速液体クロマトグラフ（型式ＳＣＬ−１０ＡＶＰ）を用い、オクタデシル基導入液体クロマトグラフ用パックドカラム Ｌ−カラムＴＭ ＯＤＳ（４．６mm×２５０mm：財団法人 化学物質評価研究機構製）を装着し、カラム温度３５℃でグラジエント法により行った。移動相Ａ液は酢酸を０．１mol／Ｌ含有の蒸留水溶液、Ｂ液は酢酸を０．１mol／Ｌ含有のアセトニトリル溶液とし、試料注入量は２０μＬ、ＵＶ検出器波長は２８０nmの条件で行った。

Ｌ ^* ａ ^* ｂ ^* 系ｂ ^* 値の測定
各種手法で調製したカテキン製剤を非重合体カテキン類濃度１重量％の水溶液とし、測色色差計ＺＥ−２０００（日本電色工業（株））を用いて測定した。

全光線透過率（τｔ）の測定
各種手法で調製したカテキン製剤を非重合体カテキン類濃度１重量％の水溶液とし、ヘーズメーター（村上色彩技術研究所（株））を用いて測定した。

実施例１ 緑茶抽出物の精製物（１）
エタノールと水の重量比９２．５／７．５の混合溶液に、酸性白土を液重量に対して６．２５重量％分散させた。このスラリーに緑茶抽出物の濃縮物の粉末（ポリフェノンＨＧ：三井農林社製）を液重量に対して１２．５重量％投入し、１２時間攪拌した。ろ過により酸性白土を含む固形物を除去し、３．７５重量％の活性炭クラレコールＧＬＣ（クラレケミカル（株））を用いて吸着処理した。減圧加熱法でエタノールを除去後、非重合カテキン類濃度が２２重量％の水溶液とし緑茶抽出物の精製物（１）を得た。

実施例２ 緑茶抽出物の精製物（２）
エタノールと水の重量比９２．５／７．５の混合溶液に、酸性白土を液重量に対して６．２５重量％分散させた。このスラリーに緑茶抽出物の濃縮物の粉末（ポリフェノンＨＧ：三井農林社製）を液重量に対して１２．５重量％投入し、１２時間攪拌した。ろ過により酸性白土を含む固形物を除去し、１．２５重量％の活性炭クラレコールＧＬＣ（クラレケミカル（株））を用いて吸着処理した。減圧加熱法でエタノールを除去後、非重合カテキン類濃度が２２重量％の水溶液とし、限外濾過膜（分画分子量５０，０００）（旭化成（株））で処理し、緑茶抽出物の精製物（２）を得た。

実施例３ 緑茶抽出物の精製物（３）
エタノールと水の重量比９２．５／７．５の混合溶液に、酸性白土を液重量に対して６．２５重量％分散させた。このスラリーに緑茶抽出物の濃縮物の粉末（ポリフェノンＨＧ：三井農林社製）を液重量に対して１２．５重量％投入し、１２時間攪拌した。ろ過により酸性白土を含む固形物を除去し、１．２５重量％の活性炭クラレコールＧＬＣ（クラレケミカル（株））を用いて吸着処理した。減圧加熱法でエタノールを除去し、水溶液とした後、活性炭太閤ＦＣ（二村化学（株））で吸着処理を行った。活性炭を０．２μｍのメンブランフィルターで除去後、非重合カテキン類濃度２２重量％の水溶液とし、緑茶抽出物の精製物（３）を得た。

実施例４ 緑茶抽出物の精製物（４）
エタノールと水の重量比９２．５／７．５の混合溶液に、酸性白土を液重量に対して６．２５重量％分散させた。このスラリーに緑茶抽出物の濃縮物の粉末（ポリフェノンＨＧ：三井農林社製）を液重量に対して１２．５重量％投入し、１２時間攪拌した。ろ過により酸性白土を含む固形物を除去し、１．２５重量％の活性炭クラレコールＧＬＣ（クラレケミカル（株））を用いて吸着処理した。その後、エタノールと水の重量比が６０／４０になるように加水し、液重量に対して１．８重量％の活性炭白鷺Ｐ（日本エンバイロケミカル（株））で吸着処理を行った。活性炭を０．２μｍのメンブランフィルターで除去後、減圧加熱法でエタノールを除去し、非重合カテキン類濃度２２重量％の水溶液として緑茶抽出物の精製物（４）を得た。

比較例１ 緑茶抽出物の精製物（５）
エタノールと水の重量比９２．５／７．５の混合溶液に、酸性白土を液重量に対して６．２５重量％分散させた。このスラリーに緑茶抽出物の濃縮物の粉末（ポリフェノンＨＧ：三井農林社製）を液重量に対して１２．５重量％投入し、１２時間攪拌した。ろ過により酸性白土を含む固形物を除去し、１．２５重量％の活性炭クラレコールＧＬＣ（クラレケミカル（株））を用いて吸着処理した。減圧加熱法でエタノールを除去後、非重合カテキン類濃度が２２重量％の水溶液とし、緑茶抽出物の精製物（５）を得た。

比較例２ 緑茶抽出物の精製物（６）
エタノールと水の重量比９２．５／７．５の混合溶液に、酸性白土を液重量に対して６．２５重量％分散させた。このスラリーに緑茶抽出物の濃縮物の粉末（ポリフェノンＨＧ：三井農林社製）を液重量に対して１２．５重量％投入し、１２時間攪拌した。ろ過により酸性白土を含む固形物を除去し、１．２５重量％の活性炭クラレコールＧＬＣ（クラレケミカル（株））を用いて吸着処理した。その後、エタノールと水の重量比が８０／２０になるように加水し、液重量に対して１．９重量％の活性炭白鷺Ａ（日本エンバイロケミカル（株））で吸着処理を行った。活性炭を０．２μｍのメンブランフィルターで除去後、減圧加熱法でエタノールを除去し、非重合カテキン類濃度２２重量％の水溶液として緑茶抽出物の精製物（６）を得た。

比較例３ 緑茶抽出物の精製物（７）
エタノールと水の重量比９２．５／７．５の混合溶液に、酸性白土を液重量に対して５．０重量％分散させた。このスラリーに緑茶抽出物の濃縮物の粉末（ポリフェノンＨＧ：三井農林社製）を液重量に対して１２．５重量％投入し、１２時間攪拌した。ろ過により酸性白土を含む固形物を除去し、１．２５重量％の活性炭クラレコールＧＬＣ（クラレケミカル（株））を用いて吸着処理した。減圧加熱法でエタノールを除去後、非重合カテキン類濃度が２２重量％の水溶液とし、緑茶抽出物の精製物（７）を得た。

実施例１〜４及び比較例１〜３で製造した緑茶抽出物の精製物のＬ^*ａ^*ｂ^*系ｂ^*値と全光線透過率（τｔ）を表1に示した。

実施例１〜４及び比較例１〜３で製造した緑茶抽出物の精製物を使用して表２記載の容器詰飲料を製造した。殺菌は次の条件で行った。
・殺菌工程；９８℃（３０秒）のＵＨＴ殺菌を行い８７℃でホットパック充填を行った。
・転倒殺菌；３０秒
・パストライザー；７５℃（４分）→５９℃（３分）→４９．５℃（８分）→３３℃（７分）

経時安定性、風味の評価を次の方法で評価した。その結果を表３に合わせて示す。
経時安定性評価
室温（２５℃）で保存し、沈殿発生までの期間を評価した。
風味の評価
飲料製造直後に、緑茶抽出物の精製物の雑味に着目して専門パネラー１０名を用いて風味評価を行った。評価は以下の５段階で行い、結果は１０名の平均値とし表３に示した。
５；雑味が無い
４；僅かに雑味を感じる
３；やや雑味を感じる
２；雑味を感じる
１；雑味を強く感じる

Claims (3)

1. 長期間にわたって濁りが発生せず安定なカテキン含有容器詰飲料の製造用緑茶抽出物の精製物の判別方法であって、
   該緑茶抽出物の精製物を非重合体カテキン類濃度１重量％の水溶液とした時の測色色差計におけるｂ^*値が３９〜１０であり、かつ濁度計における全光線透過率（τｔ）が８３％〜９５％であるか否かを判断する、判別方法。
2. カテキン含有容器詰飲料が非茶飲料である、請求項１記載の判別方法。
3. 非茶飲料がスポーツドリンク、アイソトニック飲料又はドリンク剤である、請求項２記載の判別方法。