JP4342049B2

JP4342049B2 - 光輝着色処理された材料およびその製造方法

Info

Publication number: JP4342049B2
Application number: JP26417299A
Authority: JP
Inventors: 直明北川; 信一岡部
Original assignee: Topy Industries Ltd
Current assignee: Topy Industries Ltd
Priority date: 1999-09-17
Filing date: 1999-09-17
Publication date: 2009-10-14
Anticipated expiration: 2019-09-17
Also published as: JP2001089872A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光輝着色処理された金属材料および樹脂材料、並びにこれら材料の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
金属材料および樹脂材料の表面を光輝化処理するために、電気クロムメッキ法などの電気メッキ法が一般に用いられてきた。そして、この方法により、高い反射率や、高級感のある光沢・深み・色調が外観に出た材料が供給されてきた。上記金属材料の例には、自動車用のアルミニウムホイールが挙げられ、上記樹脂材料の例には、フロントグリル、ガーニュシュ、エンブレムなどの部材を軽量化するために用いられるＡＢＳ樹脂が挙げられる。
【０００３】
しかるに、電気メッキ法は排水処理などの環境対策が必要なため、最近、電気メッキ法に代わる方法が種々検討されている。
【０００４】
自動車用アルミニウムホイールを電気メッキ法によらないで光輝化処理するために、該アルミニウムホイールの表面を研磨して平滑化する方法が行われていた。しかし、この方法では、工程が複雑で費用もかかるだけでなく、平面部以外は研磨できないので全面にわたる光輝化は困難であった。
【０００５】
そこで上記方法を改良した方法が、例えば、特開平４−１３１２３２号公報や特開平１０−１３０８２２号公報で提案されている。
【０００６】
（１）特開平４−１３１２３２号公報に記載の方法
金属表面に下地処理を施した後、（ａ）アンダーコート、（ｂ）スパッタリング法によるクロム薄膜および（ｃ）トップコートを形成する。このクロム薄膜の表面が反射面となる。
【０００７】
下地処理では、金属表面をショットブラスト加工した後、その加工面にクリアー樹脂を粉体塗装する。アンダーコートとしては、クリアー樹脂層を施す。クロム薄膜は、クロム金属を用いて形成する。トップコートは、クロム薄膜の光輝面を保護するためクリアー樹脂層を施す。
【０００８】
（２）特開平１０−１３０８２２号公報に記載の方法
アルミニウム鍛造品に粉体塗装した後、（ａ）アンダーコート、（ｂ）スパッタリング法によるアルミニウム薄膜および（ｃ）トップコートを形成する。アルミニウム薄膜は、アルミニウム金属を用いて形成する。このアルミニウム薄膜の表面が反射面となる。
【０００９】
ところで、光輝ある金属材料や樹脂材料を用いた部材に意匠性をより豊かにもたせるために、種々に着色された該金属材料・樹脂材料に対する要請が強くなってきている。
【００１０】
しかしながら、上記特開平４−１３１２３２号公報や上記特開平１０−１３０８２２号公報に記載の方法は、クロム色やアルミニウム色の金属外観を得るための工法であり、所望の種々の色を表面に付けることができない。
【００１１】
金属材料および樹脂材料に着色する方法として、（１）電気メッキでメッキ液を選んだり真空工法で雰囲気ガスを導入したりなどして金属薄膜に着色する方法や、（２）金を直接蒸着する方法は知られている。しかし、これらの方法は、（１）色が特定の金色、黒色、紫色などで色の選択幅が小さく限定される、（２）大きな製品では色むらなどが発生しやすくて、生産性に劣る、（３）貴金属を使用するとコストが上昇するという問題がある。また、通常の不透明な着色塗装方法は、反射率が低くなってしまうか、金属薄膜が隠蔽される（金属外観が損なわれる）かして、表面が光輝化されないという問題があった。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記事情に鑑み、金属外観および所望の色が出るとともに、排水処理の必要がない乾式メッキ法で得ることができる、光輝着色処理された金属材料および樹脂材料、並びにこれら材料の製造方法を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明の第１（第１発明）の光輝着色処理された材料は、（１）金属材料または樹脂材料の上に樹脂塗膜が形成され、（２）該樹脂塗膜の上に表面が平滑な金属薄膜が形成され、および（３）該金属薄膜の上に透明性着色保護膜が形成されてなる。
【００１４】
第１発明において、好ましい態様は次の通りである。
【００１５】
（１）金属薄膜は、アルミニウム、チタン、クロム、チタン合金、ニッケル合金またはステンレス鋼からなる。
【００１６】
（２）金属薄膜のチタン合金は、（ａ）チタンの含有量が２０〜８０重量％である、（ｂ）アルミニウムの含有量が２０〜８０重量％である。
【００１７】
（３）金属薄膜のニッケル合金は、（ａ）ニッケルの含有量が３０〜８０重量％である、（ｂ）クロムの含有量が１５〜２５重量％である。
【００１８】
（４）金属薄膜のステンレス鋼はオーステナイト系である。
【００１９】
（５）金属薄膜の膜厚は０．０３〜０．５μｍである。
【００２０】
（６）透明性着色保護膜は、透明性塗料に顔料、染料が添加されている。
【００２１】
（７）上記（６）の透明性塗料は、アクリル系、ウレタン系、エポキシ系である。
【００２２】
（８）上記（６）の顔料は、カーボン系、クロム酸鉛系、フェロシアン化第二鉄系、コバルト系、酸化クロム系である。
【００２３】
（９）上記（６）の顔料は、スレン系、キナクリドン系、イソインドリノン系、金属錯体である。
【００２４】
（１０）上記（６）の染料は、酸性染料、媒染染料、塩基性染料、分散染料、食用染料、皮革用染料、直接染料、硫化染料、油溶性である。
【００２５】
（１１）透明性着色保護膜は、膜厚が２０〜４０μｍである。
【００２６】
また、本発明の第２（第２発明）の光輝着色処理された材料の製造方法は、第１発明の製造方法であり、金属材料または樹脂材料の上に表面が平滑な樹脂塗膜を形成する第１工程、該樹脂塗膜の上に表面が平滑な金属薄膜を形成する第２工程、および該金属薄膜の上に透明性着色保護膜を形成する第３工程からなる。
【００２７】
第２発明において好ましい態様は、上記第１発明における他に、次の通りである。
【００２８】
（１）樹脂塗膜は、粉体塗装法により形成する。
【００２９】
（２）チタン合金、ニッケル合金またはステンレス鋼からなる金属薄膜は、カソードアーク式イオンプレーティング法またはスパッタリング法により形成する。
【００３０】
【発明の実施の形態】
（１）第１発明（光輝着色処理された材料）
（ａ）樹脂塗膜
金属材料および樹脂材料の上に形成される樹脂塗膜は、（イ）基材との密着性が良いこと、（ロ）基材からのガス発生などを抑制すること、（ハ）樹脂塗膜の上に形成される金属薄膜の表面を平滑にして、金属薄膜表面に高い反射率をもたせ、ひいては金属材料・樹脂材料を光輝あらしめること、および（ニ）金属薄膜との密着性が良いことが必要である。樹脂塗膜の色は特に制限はなく、どんな色でもよい。樹脂塗膜の形成に用いる樹脂塗料は、ポリエステル系、エポキシ系、アクリル系、ウレタン系などがある。樹脂塗膜の膜厚は、上記（ロ）、（ハ）などの事項を満たすに十分な量が必要である。
【００３１】
（ｂ）金属薄膜
（イ）材質
樹脂塗膜の上に形成する金属薄膜は、光輝ある金属外観を出す。金属薄膜の材質は、アルミニウム、チタン、クロム、チタン合金、ニッケル合金、ステンレス鋼が好ましい。何故なら、高い反射率や、高級感のある光沢・深み・色調が外観に出るからである。中でも、チタン合金、ニッケル合金、ステンレス鋼は、優れた延性（耐クラック性）・耐食性・耐摩耗性をもつのでより好ましい。
【００３２】
チタン合金において、チタン含有量は２０〜８０重量％が好ましい。チタン含有量が２０重量％未満では、金属薄膜の耐食性が低下する。一方、８０重量％を超えると、金属薄膜は、温水に浸すと表面に酸化膜が形成され干渉色が発生する。また、アルミニウムを２０〜８０重量％含んだものが好ましい。含まれるアルミニウムは、チタン合金の延性・反射率をより高くする金属である。
【００３３】
ニッケル合金において、ニッケル含有量は３０重量％以上が好ましい。ニッケル含有量が３０重量％未満では、金属薄膜は、硬くなって耐クラック性が低下する。また、ニッケルを３０重量％以上、クロムを１５〜２５重量％含んだニッケル−クロム合金が好ましい。
【００３４】
ステンレス鋼は、オーステナイト系が好ましい。マルテンサイト系、フェライト系、２相系などに比べて、上記外観や、延性・耐食性などの特性が優れるからである。
【００３５】
（ロ）膜厚
金属薄膜の膜厚は、０．０３〜０．５μｍが適当である。膜厚が０．０３μｍより薄いと下地（樹脂塗膜）が透けて見え、金属外観に乏しい黒味を帯びるため高い反射率が得られない。一方、０．５μｍを超えると膜の応力でクラックが入りやすくなり、また成膜時間が長くなり、経済性・量産性が低下する。
【００３６】
（ｃ）透明性着色保護膜
金属薄膜の耐摩耗性および耐食性をより向上させ、金属薄膜の外観を保持するために、金属薄膜の上に形成する保護膜を透明性にする。従って、保護膜は、金属薄膜と密着力が強く、耐摩耗性、および長期にわたり透明性を維持する耐候性に優れることが必要である。保護膜の形成に用いる塗料には、アクリル系、ウレタン系、エポキシ系などがある。
【００３７】
隠蔽力ある色調によって優れた意匠性を金属材料および樹脂材料にもたせるために、上記塗料に顔料や染料を添加する。
【００３８】
顔料には、無機顔料と有機顔料がある。無機顔料は、天然や人工の無機化合物であり、変色しにくく安定である。カーボン系で黒色、クロム酸鉛系で黄色、フェロシアン化第二鉄系およびコバルト系で青色、酸化クロム系で緑色などが出せる。有機顔料は染料から作られ、スレン系（赤、青、橙、紫）、キナクリドン系（赤、マゼンタ、紫、黄）、イソインドリノン系（黄、赤）、金属錯体（黄、緑）などの種別がある。
【００３９】
染料は、酸性染料、媒染染料、塩基性染料、分散染料、食用染料、皮革用染料、直接染料、硫化染料、油溶性染料などに分類され、黄、橙、赤、紫、青、緑、茶、黒などの色に分けられる。また、化学構造で分類すると、ニトロ、アゾ、ジフェニル、トリフェニルメタン、キサンテン、アジン、インジゴ、アントラキノンに大別される。
【００４０】
有機顔料と染料は、下地の金属薄膜の高い反射率をより生かすのに適している。
【００４１】
金属材料および樹脂材料の隠蔽力ある色調は、顔料や染料の反射率、粒子径、屈折率、添加量で決まる。粒子が微細なほど隠蔽力は増すが、粒子径は通常０．１〜３０μｍである。
【００４２】
透明性着色保護膜の前記作用を十分奏するように、該保護膜は膜厚２０〜４０μｍに形成される。
【００４３】
（２）第２発明（光輝着色処理された材料の製造方法）
（ａ）樹脂塗膜の形成（第１工程）
樹脂塗膜を形成する前の金属材料および樹脂材料は、製造法や仕上げ法が様々であるため表面粗度などの表面状態も様々である。表面粗度は、例えば鏡面から梨地状に亘っている。そのため、このような金属材料および樹脂材料を洗浄、脱脂し、材料によっては化成処理により酸化膜を形成した後、表面が平滑な樹脂塗膜を形成する。樹脂塗料を溶剤に溶かした溶剤塗料や、水性塗料とし、浸漬法、エアーの圧力による吹き付け法、粉体塗装法などにより樹脂塗膜を形成する。１００〜２００μｍの凹凸がある鋳物などの基材には粉体塗装法が適している。粉体塗装法では、数μｍある塗料粒を静電気で基材に付着させ、積み重ねていき、１００℃以上で乾燥する。従って、大きな凹凸がある表面でも平滑にすることができる。粉体塗装の後に、さらに溶剤塗料をスプレーで吹き付けて平滑面を得ることも行われる。
【００４４】
（ｂ）金属薄膜の形成（第２工程）
表面が平滑な金属薄膜を形成する方法は、真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法などを用いることができる。
【００４５】
カソードアークイオンプレーティング法およびスパッタリング法により、チタン合金、ニッケル合金、ステンレス鋼などの合金薄膜がターゲット組成通りに形成できる。つまり、所望の合金薄膜組成と同じ組成のターゲットを用いることができる。なお、カソードアーク式イオンプレーティング法は、真空中でアーク放電を起こし、ターゲット組成の成分を局所的に瞬時に蒸発させる方法である。また、スパッタリング法は、真空中でアルゴンイオンをターゲットにぶつけてエネルギーを与え、該ターゲットを構成する原子を飛び出させる方法である。ターゲットは溶解法や焼結法で作製する。
【００４６】
アルミニウム、チタン、クロムなどの単一金属薄膜は、ほとんどのコーティング装置で成膜できる。また、タングステン、タンタル、モリブデンなどの高融点金属の成膜に、電子ビーム式イオンプレーティング法を用いることができる。なお、電子式イオンプレーティング法は、電子銃を用いて集めた熱電子を材料に照射して、材料を蒸発させる方法である。
【００４７】
（ｃ）透明性着色保護膜の形成（第３工程）
透明性着色保護膜を形成するには、所望の色を有する前記顔料や染料を選択し、アクリル系、ウレタン系、エポキシ系の溶剤塗料に添加し、均一に分散させ溶け込ませるように攪拌して混合した後、得られた塗料をエアーで吹き付け塗装する。
【００４８】
【実施例】
［実施例１］
（１）基材
アルミニウム合金鋳物ＡＣ４Ｃ材（Ａｌ−Ｓｉ−Ｍｇ系）を基材に用いた。この基材は鋳物材なので表面は１００〜２００μｍの凹凸がある。
【００４９】
（２）樹脂塗膜の形成
アロジン処理で化成被膜を基材に形成し、基材の耐食性を向上させた。次に、４０〜６０ｋＶの電圧条件で厚さ約１２０μｍに静電エポキシ粉体塗装し、乾燥温度１７０℃で６０分乾燥した。さらにその上に、より平滑な面を得るために、溶剤タイプのアクリル樹脂のアンダーコートを厚さ約２５μｍに塗布し、１４５℃で６０分乾燥した。
【００５０】
（３）金属薄膜の形成
ニッケルを５０重量％、クロムを２２重量％、鉄を１８．５重量％、モリブデンを９重量％、その他タングステン、コバルトなどを含むハステロイＸの溶解ターゲットを用い、直流マグネトロンスパッタリングで膜厚約０．０５μｍに金属薄膜を形成した。成膜条件は、ターゲット電流３Ａ、成膜圧力２．５×１０^-3Ｔｏｒｒで２０秒間コーティングした。
【００５１】
（４）透明性着色保護膜の形成
アクリルシリコン系樹脂のクリアー塗料を金属薄膜の上に２０μｍ吹き付け塗布し、８０℃で６０分乾燥した。なお、吹き付けたアクリルシリコン系樹脂は、硫化染料である青色染料（ＳｕｌｐｈｕｒＢｌｕｅ４Ｒ）を１重量％混入し、１００ｒｐｍで５分間攪拌したものである。
【００５２】
（５）外観観察、温水浸漬試験、耐食性試験
（ａ）外観観察
ニッケル合金薄膜にクラックは発生せず、金属反射を有し、青色を呈していた。
【００５３】
（ｂ）温水浸漬試験
６０℃の熱水に７２時間浸漬した。その結果、外観には変化がなかった。また、表面にテープを付着させ引っ張っても、金属薄膜と透明性着色保護膜との剥離はなかった。
【００５４】
（ｃ）耐食性試験
透明性着色保護膜にクロスカットを入れて塩水噴霧試験を１０００時間行った。その結果、クロスカット部からのニッケル合金薄膜の腐食は見られなかった。また、割れ・欠けの発生も見られなかった。
【００５５】
［参考例１］
ニッケル合金薄膜を形成した後、透明性着色保護膜を形成しなかった以外は、実施例１と同様にして光輝化処理した。その後、実施例１と同様に耐食性試験を行った。その結果、ニッケル合金薄膜に割れ・欠け・腐食の発生は見られなかった。
【００５６】
［実施例２］
金属薄膜の形成の際、チタン３０重量％、アルミニウム７０重量％の組成を有するターゲットを用いた以外は、実施例１と同様の試験を行った。外観観察、温水浸漬試験および耐食性試験の結果は実施例１と同様であった。
【００５７】
［実施例３］
（１）樹脂塗膜の形成まで
実施例１と同様にして樹脂塗膜の形成まで処理した。
【００５８】
（２）金属薄膜の形成
ニッケルを７６重量％、クロムを１５．５重量％、鉄を８．０重量％、その他マンガン、シリコン、カーボンなどを含むインコネル６００の溶解ターゲットとカソードアーク式イオンプレーティング装置を用い、膜厚約０．５μｍに金属薄膜を形成した。成膜条件は、成膜圧力が３０ｍＴｏｒｒになるようにＡｒガスを導入し、カソード電流５０Ａで２０分間コーティングした。なお、すでに形成されている樹脂塗膜の乾燥温度を成膜温度が超えないように、赤外線放射温度計で基材の温度を監視し、成膜条件を制御した。
【００５９】
（３）透明性着色保護膜の形成
アクリルシリコン系樹脂のクリアー塗料を金属薄膜の上に２０μｍ吹き付け塗布し、８０℃で６０分乾燥した。なお、吹き付けたアクリルシリコン系樹脂は、媒染染料である黄色染料を２重量％混入し攪拌したものである。また、上記黄色染料は、クロム、鉄などを含む膜との密着性が高い。
【００６０】
（４）外観観察、温水浸漬試験、耐食性試験
実施例１と同様に行った。その結果、外観観察が次の通りであった以外は、実施例１と同様であった。すなわち、ニッケル合金薄膜にクラックは発生せず、金属反射を有するとともに、該金属反射と保護膜の黄色とで金色を呈していた。
【００６１】
［実施例４］
（１）基材
ＡＢＳ樹脂（メッキグレード）を基材に用いた。成形材なので表面はほぼ平滑である。
【００６２】
（２）樹脂塗膜の形成
電気メッキ並みの高い反射面を得るために基材表面をアルコールで洗浄、脱脂し、ポリエステル系の樹脂塗膜を１５〜２５μｍの膜厚に吹き付け塗装した。乾燥は、基材が変形しないように乾燥温度７５℃で１時間行った。
【００６３】
（３）金属薄膜の形成
ニッケルを７６重量％、クロムを１５．５重量％、鉄を８．０重量％、その他マンガン、シリコン、カーボンなどを含むインコネル６００の溶解ターゲットを用い、直流マグネトロンスパッタリングで膜厚約０．０５μｍに金属薄膜を形成した。成膜条件は、ターゲット電流３Ａ、成膜圧力２．５×１０^-3Ｔｏｒｒで２０秒間コーティングした。
【００６４】
（４）透明性着色保護膜の形成
アクリルシリコン系樹脂のクリアー塗料を金属薄膜の上に２０μｍ吹き付け塗布し、８０℃で６０分乾燥した。なお、吹き付けたアクリルシリコン系樹脂は、硫化染料である黄色染料（ＳｕｌｐｈｕｒＹｅｌｌｏｗＧＧ）を２重量％混入し、５分間攪拌したものである。
【００６５】
（５）外観観察、温水浸漬試験
実施例１と同様に行った。その結果はいずれの試験も、実施例３と同様であった。
【００６６】
［実施例５］
（１）樹脂塗膜の形成まで
実施例１と同様にして樹脂塗膜の形成まで処理した。
【００６７】
（２）金属薄膜の形成
金属アルミニウムの溶解ターゲットを用い、直流マグネトロンスパッタリングで膜厚０．０８μｍにアルミニウム薄膜を膜厚０．０８μｍに形成した。
【００６８】
（３）透明性着色保護膜の形成
実施例３と同様に行った。
【００６９】
（４）外観観察、温水浸漬試験
実施例１と同様に行った。その結果はいずれの試験も、実施例３と同様であった。
【００７０】
［実施例６］
（１）金属薄膜の形成まで
実施例５と同様にして金属薄膜の形成まで処理した。
【００７１】
（２）透明性着色保護膜の形成
アクリルシリコン系樹脂のクリアー塗料を金属薄膜の上に２０μｍ吹き付け塗布し、８０℃で６０分乾燥した。なお、吹き付けたアクリルシリコン系樹脂は、黄色のクロム酸鉛系無機顔料を５重量％混入し、２００ｒｐｍで攪拌して、均一に分散させたものである。
【００７２】
（３）外観観察、温水浸漬試験
実施例１と同様に行った。その結果、外観観察で次の通りであった以外は、実施例５と同様であった。すなわち、アルミニウム薄膜にクラックは発生せず、金属反射を有するとともに、該金属反射と保護膜の黄色とで金色を呈していた。また、実施例５では見られなかった粒模様が確認でき、実施例５と相違する意匠性を有する外観になった。
【００７３】
【発明の効果】
本発明によって、金属外観および所望の色が出るとともに、排水処理の必要がない乾式メッキ法で得ることができる、光輝着色処理された金属材料および樹脂材料、並びにこれら材料の製造方法を提供することができる。

Claims

（１）アルミニウム合金鋳物からなる金属材料の上に平滑な面を有する樹脂塗膜が形成され、（２）該平滑面の樹脂塗膜の上に金属薄膜が形成され、および（３）該金属薄膜の上に透明性着色保護膜が形成されてなる光輝着色処理された材料であって、
前記金属薄膜は、チタンアルミニウム合金からなり、前記チタンアルミニウム合金は、チタンの含有量が２０〜３０重量％であり、アルミニウムの含有量が７０〜８０重量％であり、かつ、前記チタンアルミニウム合金の金属薄膜と同じ組成の、チタンとアルミニウムの焼結ターゲットを用いスパッタリング法により形成されたものである、光輝着色処理された材料。
金属薄膜は、膜厚が０．０３〜０．５μｍである請求項１に記載の光輝着色処理された材料。
透明性着色保護膜は、透明性塗料に顔料または染料が添加された請求項１に記載の光輝着色処理された材料。
透明性塗料は、アクリル系、ウレタン系またはエポキシ系である請求項３に記載の光輝着色処理された材料。
顔料は、カーボン系、クロム酸鉛系、フェロシアン化第二鉄系、コバルト系または酸化クロム系である請求項３に記載の光輝着色処理された材料。
顔料は、スレン系、キナクリドン系、イソインドリノン系または金属錯体である請求項３に記載の光輝着色処理された材料。
染料は、酸性染料、媒染染料、塩基性染料、分散染料、食用染料、皮革用染料、直接染料、硫化染料または油溶性である請求項３に記載の光輝着色処理された材料。
透明性着色保護膜は、膜厚が２０〜４０μｍである請求項１または３に記載の光輝着色処理された材料。
アルミニウム合金鋳物からなる金属材料の上に平滑な面を有する樹脂塗膜を形成する第１工程、該平滑面の樹脂塗膜の上に金属薄膜を形成する第２工程、および該金属薄膜の上に透明性着色保護膜を形成する第３工程からなる光輝着色処理された材料の製造方法であって、
前記金属薄膜は、チタンアルミニウム合金からなり、前記チタンアルミニウム合金は、チタンの含有量が２０〜３０重量％であり、アルミニウムの含有量が７０〜８０重量％であり、かつ、前記チタンアルミニウム合金の金属薄膜と同じ組成の、チタンとアルミニウムの焼結ターゲットを用いスパッタリング法により形成される光輝着色処理された材料の製造方法。
樹脂塗膜は、粉体塗装法により形成する請求項９に記載の光輝着色処理された材料の製造方法。
金属薄膜は、膜厚０．０３〜０．５μｍに形成する請求項９に記載の光輝着色処理された材料の製造方法。
透明性着色保護膜は、透明性塗料に顔料または染料が添加された請求項９に記載の光輝着色処理された材料の製造方法。
透明性塗料は、アクリル系、ウレタン系またはエポキシ系である請求項１２に記載の光輝着色処理された材料の製造方法。
顔料は、カーボン系、クロム酸鉛系、フェロシアン化第二鉄系、コバルト系または酸化クロム系である請求項１２に記載の光輝着色処理された材料の製造方法。
顔料は、スレン系、キナクリドン系、イソインドリノン系または金属錯体である請求項１２に記載の光輝着色処理された材料の製造方法。
染料は、酸性染料、媒染染料、塩基性染料、分散染料、食用染料、皮革用染料、直接染料、硫化染料または油溶性である請求項１２に記載の光輝着色処理された材料の製造方法。
透明性着色保護膜は、膜厚２０〜４０μｍに形成する請求項９に記載の光輝着色処理された材料の製造方法。