JP4238957B2 - 強度および耐食性に優れた熱交換器チューブ材用アルミニウム合金ブレージングシート - Google Patents
強度および耐食性に優れた熱交換器チューブ材用アルミニウム合金ブレージングシート Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、強度および耐孔食性に優れた熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートに関し、さらに詳しくはラジエータやヒータコアなどの主に自動車用熱交換器に使用されるチューブ材として使用されるアルミニウム合金ブレージングシートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、自動車のラジエータやヒーターコアのチューブ材としては、ＪＩＳ ３００３Ａｌ−Ｍｎ系アルミニウム合金を芯材とし、この芯材の片面にＡｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材をクラッドし、前記芯材の他方の片面に、犠牲陽極皮材として芯材よりも卑なＪＩＳ ７０７２からなるＡｌ−Ｚｎ系アルミニウム合金をクラッドした３層のアルミニウム合金ブレージングシートが使用されている。このアルミニウム合金ブレージングシートは、強度が十分でなく、さらに酸性環境およびアルカリ性環境での耐食性が十分でないために、近年の自動車の低燃費化に伴って要求される熱交換器の軽量化、それに伴って要求されるチューブの高強度化・薄肉化に対する要求を満たすことができなかった。
【０００３】
前記熱交換器の軽量化に伴うチューブの高強度化・薄肉化に対して、各種のアルミニウム合金ブレージングシートが提案されている。例えば、特開平５−２０９２４６号公報には、アルミニウム合金芯材の片面に芯材よりも電位が卑なＴｉ：０．０５〜０．３％、Ｚｎ：０．５〜３％、Ｍｇ：０．１〜５％を含有し、さらに必用に応じてＣａ：０．０５〜０．３％、Ｌｉ：０．０５〜０．３％の１種または２種を含有するＡｌ−Ｚｎ−Ｔｉ系合金を犠牲陽極皮材としてクラッドし（ただし、％はいずれも質量％を示す。以下同じ）、前記芯材の他方の片面にＡｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材をクラッドしてなるアルミニウム合金ブレージングシートが記載されている。このアルミニウム合金ブレージングシートはさらなる薄肉化を行った場合、ろう付け後の犠牲陽極皮材中のＺｎ量が不足し、十分な強度および耐食性が得られないことが問題となっていた。
【０００４】
また、同じ目的で特許第２５６４１９０号明細書には、芯材としてＭｇ＜０．１％、Ｍｎ：０．２〜１．５％を含み、さらに必要に応じてＣｕ：０．５％以下、Ｃｒ：０．３％以下およびＺｒ：０．２％以下のうち１種または２種以上を含有したＡｌ合金芯材の片面にＡｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材をクラッドし、前記Ａｌ合金芯材の他方の片面にＭｇ：０．３〜２．５％を含み、Ｚｎ：２％以下を含有したＡｌ合金犠牲陽極皮材をクラッドしたアルミニウム合金ブレージングシートが記載されているが、このブレージングシートもやはり強度および耐食性が十分でない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
この発明は、薄肉化しても十分な強度を有し、更なる耐食性を有する熱交換器チューブ材用アルミニウム合金ブレージングシートを提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、さらなる強度および耐食性に優れた熱交換器チューブ材用アルミニウム合金ブレージングシートを求めて研究を行った結果、
Ｍｎ：０．１〜１．８％およびＳｉ：０．３７〜２．０％を含有し、さらに必要に応じてＣｕ：０．０５〜１．２％、Ｆｅ：０．０５〜１．５％の内の１種または２種を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなる組成のＡｌ−Ｍｎ系合金芯材の片面に、Ａｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材をクラッドし、該芯材の他方の片面に、Ｍｇ：０．５〜２．５％、Ｚｎ：３．５〜１０．０％、Ｔｉ：０．０５〜０．５％、Ｍｎ：０．１〜１．５％、Ｆｅ：０．０５〜１．５％を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなる組成の犠牲陽極皮材をクラッドしてなるアルミニウム合金ブレージングシートは、Ｍｎが芯材および犠牲陽極皮材の両方に含まれているために強度および耐食性が一層向上し、さらにＺｎが犠牲陽極皮材に比較的多量に含まれているために犠牲陽極作用が促進されて耐食性が一層向上し、特に弱酸性溶液からｐＨ９以上のアルカリ性溶液の広範囲のｐＨ領域の水溶液に対する耐食性が一層向上する、という知見を得たのである。
【０００７】
この発明は、かかる知見に基づいて成されたものであって、
（１）Ｍｎ：０．１〜１．８％、Ｓｉ：０．３７〜２．０％、Ｃｕ：０．０５〜１．２％を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなるＡｌ合金を芯材とし、
前記芯材の片面に、Ｍｇ：０．５〜２．５％、Ｚｎ：３．５〜１０．０％、Ｔｉ：０．０５〜０．５％、Ｍｎ：０．１〜１．５％、Ｆｅ：０．０５〜１．５％を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなる組成の犠牲陽極皮材をクラッドし、
前記芯材の他方の片面にＡｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材をクラッドしてなる強度および耐食性に優れた熱交換器チューブ材用アルミニウム合金ブレージングシート、
（２）Ｍｎ：０．１〜１．８％、Ｓｉ：０．３７〜２．０％、Ｆｅ：０．０５〜１．５％を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなるＡｌ合金を芯材とし、
前記芯材の片面に、Ｍｇ：０．５〜２．５％、Ｚｎ：３．５〜１０．０％、Ｔｉ：０．０５〜０．５％、Ｍｎ：０．１〜１．５％、Ｆｅ：０．０５〜１．５％を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなる組成の犠牲陽極皮材をクラッドし、
前記芯材の他方の片面にＡｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材をクラッドしてなる強度および耐食性に優れた熱交換器チューブ材用アルミニウム合金ブレージングシート、
（３）Ｍｎ：０．１〜１．８％、Ｓｉ：０．３７〜２．０％、Ｃｕ：０．０５〜１．２％、Ｆｅ：０．０５〜１．５％を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなるＡｌ合金を芯材とし、
前記芯材の片面に、Ｍｇ：０．５〜２．５％、Ｚｎ：３．５〜１０．０％、Ｔｉ：０．０５〜０．５％、Ｍｎ：０．１〜１．５％、Ｆｅ：０．０５〜１．５％を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなる組成の犠牲陽極皮材をクラッドし、
前記芯材の他方の片面にＡｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材をクラッドしてなる強度および耐食性に優れた熱交換器チューブ材用アルミニウム合金ブレージングシート、に特徴を有するものである。
【０００８】
この発明は、前記（１）〜（３）のうちの何れかに記載のアルミニウム合金ブレージングシートを構成する芯材に、さらにＴｉ：０．０３〜０．５％、Ｚｒ：０．０３〜０．５％、Ｃｒ：０．０３〜０．５％の内の１種または２種以上を含有させることにより一層強度を向上させることができる。したがって、この発明は、
（４）Ｍｎ：０．１〜１．８％、Ｓｉ：０．３７〜２．０％、Ｃｕ：０．０５〜１．２％を含有し、さらにＴｉ：０．０３〜０．５％、Ｚｒ：０．０３〜０．５％、Ｃｒ：０．０３〜０．５％の内の１種または２種以上を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなるＡｌ合金を芯材とし、
前記芯材の片面に、Ｍｇ：０．５〜２．５％、Ｚｎ：３．５〜１０．０％、Ｔｉ：０．０５〜０．５％、Ｍｎ：０．１〜１．５％、Ｆｅ：０．０５〜１．５％を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなる組成の犠牲陽極皮材をクラッドし、
前記芯材の他方の片面にＡｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材をクラッドしてなる強度および耐食性に優れた熱交換器チューブ材用アルミニウム合金ブレージングシート、
（５）Ｍｎ：０．１〜１．８％、Ｓｉ：０．３７〜２．０％、Ｆｅ：０．０５〜１．５％を含有し、さらにＴｉ：０．０３〜０．５％、Ｚｒ：０．０３〜０．５％、Ｃｒ：０．０３〜０．５％の内の１種または２種以上を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなるＡｌ合金を芯材とし、
前記芯材の片面に、Ｍｇ：０．５〜２．５％、Ｚｎ：３．５〜１０．０％、Ｔｉ：０．０５〜０．５％、Ｍｎ：０．１〜１．５％、Ｆｅ：０．０５〜１．５％を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなる組成の犠牲陽極皮材をクラッドし、
前記芯材の他方の片面にＡｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材をクラッドしてなる強度および耐食性に優れた熱交換器チューブ材用アルミニウム合金ブレージングシート、
（６）Ｍｎ：０．１〜１．８％、Ｓｉ：０．３７〜２．０％、Ｃｕ：０．０５〜１．２％、Ｆｅ：０．０５〜１．５％を含有し、さらにＴｉ：０．０３〜０．５％、Ｚｒ：０．０３〜０．５％、Ｃｒ：０．０３〜０．５％の内の１種または２種以上を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなるＡｌ合金を芯材とし、
前記芯材の片面に、Ｍｇ：０．５〜２．５％、Ｚｎ：３．５〜１０．０％、Ｔｉ：０．０５〜０．５％、Ｍｎ：０．１〜１．５％、Ｆｅ：０．０５〜１．５％を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなる組成の犠牲陽極皮材をクラッドし、
前記芯材の他方の片面にＡｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材をクラッドしてなる強度および耐食性に優れた熱交換器チューブ材用アルミニウム合金ブレージングシート、に特徴を有するものである。
【０００９】
まず、この発明の熱交換器チューブ材用アルミニウム合金ブレージングシートの成分組成を上述のごとく限定した理由を述べる。
（Ａ）芯材
Ｍｎ：
Ｍｎは、芯材素地中にＡｌ−Ｍｎ金属間化合物として晶出または析出して分散し、ろう付け後の強度を向上させ、芯材の電位を貴にして犠牲陽極皮材側だけでなく、ろう材側からの耐孔食性を向上せしめる成分であるが、その含有量が０．１％未満では所望の効果が得られず、一方、１．８％を越えて含有すると粗大な金属間化合物の生成によって加工性を劣化させるので好ましくない。したがって、Ｍｎの含有量を０．１〜１．８％に定めた。Ｍｎの含有量のいっそう好ましい範囲は０．８〜１．５％である。
【００１０】
Ｓｉ：
Ｓｉは、Ｍｎと共存させることによりＡｌ−Ｍｎ−Ｓｉ金属間化合物となって素地中に分散、あるいはマトリックスに固溶して芯材の強度を向上させ、またろう付け熱処理により犠牲陽極皮材から拡散してきたＭｇと反応してＭｇ2Ｓｉを形成して強度を向上させる作用があるが、その含有量が０．３７％未満では所望の効果が得られず、一方、２．０％を越えて含有すると芯材の融点を低下させ、ろう付け時に溶融するようになるので好ましくない。したがって、Ｓｉの含有量を０．３７〜２．０％に定めた。Ｓｉの含有量のいっそう好ましい範囲は０．４〜１．２％である。
【００１１】
Ｃｕ：
芯材に含まれるＣｕは、マトリックスに固溶してろう付け後の芯材の強度を向上させると共に、ろう付け熱処理によって犠牲陽極皮材に拡散することにより芯材の電気化学的性質を貴にして、犠牲陽極皮材側だけでなくろう材側の耐孔食性を向上させる作用を有するが、その含有量が０．０５％未満では所望の効果が得られず、一方、１．２％を越えて含有すると腐食速度が速くなりすぎ、特に接合部の腐食速度が速くなりすぎるので好ましくない。したがって、Ｃｕの含有量を０．０５〜１．２％に定めた。Ｃｕの含有量の一層好ましい範囲は０．３〜０．７％である。
【００１２】
Ｆｅ：
芯材に含まれるＦｅは、素地中にＡｌ−Ｆｅ金属間化合物として晶出または析出し、ろう付け後の強度を向上させ、またアルカリ性の腐食に対して、晶出または析出したＡｌ−Ｆｅ金属間化合物が芯材での腐食の進行を抑制することからアルカリ性での耐食性を向上させる作用を有するが、その含有量が０．０５％未満では所望の効果が得られず、一方、１．５％を越えると芯材の酸性での腐食速度が速くなりすぎるので好ましくない。したがって、Ｆｅの含有量は、０．０５〜１．５％に定めた。Ｆｅの含有量のいっそう好ましい範囲は０．７を越え〜１．３％である。
【００１３】
Ｔｉ：
Ｔｉ成分は、ろう付け後にＴｉＡｌ3 などの微細な金属間化合物として素地中に分散し、芯材の強度を向上させる作用を有するので必要に応じて添加するが、その含有量が０．０３％未満では所望の効果が得られず、一方、０．５％を越えると加工性を阻害し、さらに巨大なＴｉ−Ａｌ系金属間化合物による耐食性の低下をもたらすので好ましくない。したがって、Ｔｉの含有量は０．０３〜０．５％に定めた。Ｔｉの含有量の一層好ましい範囲は０．０７〜０．２５％である。
【００１４】
Ｚｒ：
ＺｒもＴｉと同様に、ろう付け後にＺｒＡｌ3 などの微細な金属間化合物として素地中に分散し、芯材の強度を向上させる作用を有するので必要に応じて添加するが、その含有量が０．０３％未満では所望の効果が得られず、一方、０．５％を越えると加工性を阻害するので好ましくない。したがって、Ｚｒの含有量は０．０３〜０．５％に定めた。Ｚｒの含有量の一層好ましい範囲は０．０７〜０．２５％である。
【００１５】
Ｃｒ：
Ｃｒも、ろう付け後に微細なＡｌ−Ｃｒ系金属間化合物として素地中に分散し、芯材の強度を向上させる作用を有するので必要に応じて添加するが、その含有量が０．０３％未満では所望の効果が得られず、一方、０．５％を越えると加工性を阻害するので好ましくない。したがって、Ｃｒの含有量は０．０３〜０．５％に定めた。Ｃｒの含有量の一層好ましい範囲は０．０７〜０．２５％である。
【００１６】
（Ｂ）犠牲陽極皮材
Ｍｇ：
Ｍｇは、マトリックスに固溶して強度を向上させるとともに、芯材から拡散あるいは芯材中のＳｉとＭｇ2Ｓｉを形成して強度を向上させる作用があるが、その含有量が０．５％未満では所望の耐食性が得られないので好ましくなく、一方、２．５％を越えて含有しても一層の強度向上効果が得られない。したがって、犠牲陽極皮材に含まれるＭｇ含有量は、０．５〜２．５％に定めた。Ｍｇ含有量の一層好ましい範囲は０．７〜１．８％である。
【００１７】
Ｚｎ：
Ｚｎは、犠牲陽極皮材の電位を卑にしてろう付け熱処理により皮材表面から芯材へ防食上有効な電位分布を形成し、耐孔食性を向上させ、さらにＭｇとＭｇＺｎ2を形成し、強度を向上させる作用を有するが、その含有量が３．５％未満では酸性溶液中での犠牲陽極効果が十分に働かないので好ましくない。一方、Ｚｎを１０．０％を越えて含有すると、自己腐食性が速くなりすぎると共に加工性が低下するので好ましくない。したがって、犠牲陽極皮材中のＺｎ含有量は、３．５〜１０．０％に定めた。Ｚｎの含有量の一層好ましい範囲は４．０〜８．０％である。
【００１８】
Ｔｉ：
犠牲陽極皮材中のＴｉは、ろう付け後に微細な金属間化合物として分散し、強度を向上させ、さらに圧延時に圧延方向に対して形成されたＴｉの濃淡層が腐食形態としては好ましい層状に広がる腐食を生成してブレージングシートの寿命を短くする孔食の発生を抑制する作用を有するが、その含有量が０．０５％未満では所望の耐食性が得られないので好ましくなく、一方、０．５％を越えて含有すると加工性が低下すると共にＡｌ−Ｔｉ系金属間化合物の生成による耐食性の低下をもたらすので好ましくない。したがって、犠牲陽極皮材に含まれるＴｉ含有量は、０．０５〜０．５％に定めた。Ｔｉ含有量の一層好ましい範囲は０．０７〜０．２５％である。
【００１９】
Ｍｎ：
犠牲陽極皮材中のＭｎは、素地中にＡｌ−Ｍｎ系金属間化合物として分散し、強度を向上させ、アルカリ溶液中での腐食に対しては分散しているＡｌ−Ｍｎ系金属間化合物により腐食が抑制され、耐食性が向上する作用があるので添加するが、その含有量が０．１％未満では所望の耐食性が得られないので好ましくなく、一方、１．５％を越えて含有すると粗大な金属間化合物の形成によって圧延加工性が低下するので好ましくない。したがって、犠牲陽極皮材に含まれるＭｎ含有量は、０．１〜１．５％に定めた。Ｍｎ含有量の一層好ましい範囲は０．２〜０．８％である。
【００２０】
Ｆｅ：
犠牲陽極皮材に含まれるＦｅは、素地中にＡｌ−Ｆｅ金属間化合物として晶出または析出し、ろう付け後の強度を向上させ、またアルカリ性の腐食に対して、晶出または析出したＡｌ−Ｆｅ金属間化合物が犠牲陽極皮材の腐食の進行を抑制することからアルカリ性での耐食性を向上させる作用を有するが、その含有量が０．０５％未満では所望の効果が得られず、一方、１．５％を越えると犠牲陽極皮材の酸性での腐食速度が速くなりすぎるので好ましくない。したがって、Ｆｅの含有量は、０．０５〜１．５％に定めた。Ｆｅの含有量のいっそう好ましい範囲は０．４５〜１．３％である。
【００２１】
（Ｃ）ろう材
この発明の熱交換器チューブ材用アルミニウム合金ブレージングシートで使用するろう材は、通常のＡｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材であればよく、特に限定されるものではないが、ろう材中に含まれるＳｉは融点を下げると共に流動性を付与する成分であり、その含有量が３％未満では所望の効果が得られず、一方、１５％を越えて含有するとかえって流動性が低下するので好ましくない。したがって、ろう材中のＳｉの含有量を３〜１５％に定めた。ろう材中のＳｉ含有量の一層好ましい範囲は５〜１２％である。また、Ａｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材は前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材にＺｎを１．０〜５．０％含有させたものである。
【００２２】
【発明の実施の形態】
表１に示す成分組成のＡｌ合金を溶解し、鋳造してインゴットを製造し、このインゴットを通常の条件で均質化処理した後、厚さ：４００ｍｍの芯材ｇ，ｈ，ｊ，ｑ，ｒ，ｔ，ｕ，ｗ，ｘを作製した。
【００２３】
【表１】
【００２４】
さらに、表２に示す成分組成のＡｌ合金を溶解し、鋳造してインゴットを製造し、このインゴットを通常の条件で均質化処理したのち熱間圧延を行い、厚さ：５０ｍｍの熱延板からなる犠牲陽極皮材キ，ク，コ，チ，ツ，ト，ナ，ヌ，ネを作製した。
【００２５】
【表２】
【００２６】
一方、表３に示す成分組成のＡｌ合金を溶解し、鋳造してインゴットを製造し、このインゴットを通常の条件で熱間圧延を行い、厚さ：５０ｍｍの熱延板からなるろう材Ｉ〜IIを作製した。
【００２７】
【表３】
【００２８】
これら表１の芯材ｇ，ｈ，ｊ，ｑ，ｒ，ｔ，ｕ，ｗ，ｘ、表２の犠牲陽極皮材キ，ク，コ，チ，ツ，ト，ナ，ヌ，ネおよび表３のろう材Ｉ〜IIを表４に示される組み合わせにしたがって重ね合わせ、熱間圧延にてクラッドし、引き続いて中間焼鈍を行ったのち冷間圧延を行うことにより、いずれも板厚：０．２２５ｍｍ、犠牲陽極皮材およびろう材のクラッド率がそれぞれ１０％で調質Ｈ１４の本発明ブレージングシート７，８，１０，１７，１８，２０，２１，２３および従来ブレージングシートを作製した。これら本発明ブレージングシート７，８，１０，１７，１８，２０，２１，２３および従来ブレージングシートを用いてそれぞれの試験片を作製し、これら試験片を６００℃に３分間保持した後、冷却速度：１００℃／ｍｉｎ．で室温まで冷却するろう付けを想定した熱処理を行い、その後、下記の条件の強度試験および腐食試験１〜２を行った。
【００２９】
強度試験
ＪＩＳ Ｈ４０００で規定される方法にしたがって引張り試験を行ない、その測定結果を表４に示した。
【００３０】
腐食試験１（耐酸性試験）
試験片のろう材側を接着剤にて被覆して得られた試料を用意し、さらにＣｌ- ：２７０ｐｐｍ，ＳＯ4 2-：６０ｐｐｍ，Ｆｅ3+：３０ｐｐｍ，Ｃｕ2+：１ｐｐｍを含む温度：８０℃の水溶液（ｐＨ：３．４）を腐食液として用意し、前記試料を前記腐食液に前記試料を８時間浸漬保持した後、室温の静止腐食液の中に１６時間浸漬保持すると云う温度サイクルを加える操作を９０日間行い、９０日間経過後の犠牲陽極皮材層の表面からの最大腐食深さを測定し、その測定結果を表４に示した。
【００３１】
腐食試験２（耐アルカリ試験）
Ｃｌ- ：２７０ｐｐｍ，ＳＯ4 2-：６０ｐｐｍ，Ｆｅ3+：３０ｐｐｍを含む水溶液をＮａＯＨでｐＨ１１に調整した温度：８８℃の水溶液を腐食液として用意し、前記試料を自動車用熱交換器の冷却水を想定して、流速：０．７ｍ／ｓｅｃ．で流れている温度：８８℃の腐食液の中に８時間浸漬保持した後、室温の静止腐食液の中に１６時間に浸漬保持すると云う温度サイクルを加える操作を１２０日間行い、１２０日間経過後の犠牲陽極皮材層の表面からの最大腐食深さを測定し、その測定結果を表４に示した。
【００３２】
【表４】
【００３３】
表４に示される結果から、本発明ブレージングシート７，８，１０，１７，１８，２０，２１，２３は、従来ブレージングシートに比べて、強度が優れ、さらに表面からの最大腐食深さが極めて小さいところから、耐食性に優れていることが分かる。
【００３４】
【発明の効果】
上述のように、この発明のブレージングシートは強度に一層優れているために一層薄くすることができ、さらに耐食性に優れているところから、この発明のブレージングシートを用いて作製した熱交換器チューブ材は、一層軽量化することができて自動車などの燃費の向上に寄与し、さらに広範囲のｐＨの冷却水を使用しても貫通することなく長期間使用することができ、産業上優れた効果をもたらすものである。
【発明の属する技術分野】
この発明は、強度および耐孔食性に優れた熱交換器用アルミニウム合金ブレージングシートに関し、さらに詳しくはラジエータやヒータコアなどの主に自動車用熱交換器に使用されるチューブ材として使用されるアルミニウム合金ブレージングシートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、自動車のラジエータやヒーターコアのチューブ材としては、ＪＩＳ ３００３Ａｌ−Ｍｎ系アルミニウム合金を芯材とし、この芯材の片面にＡｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材をクラッドし、前記芯材の他方の片面に、犠牲陽極皮材として芯材よりも卑なＪＩＳ ７０７２からなるＡｌ−Ｚｎ系アルミニウム合金をクラッドした３層のアルミニウム合金ブレージングシートが使用されている。このアルミニウム合金ブレージングシートは、強度が十分でなく、さらに酸性環境およびアルカリ性環境での耐食性が十分でないために、近年の自動車の低燃費化に伴って要求される熱交換器の軽量化、それに伴って要求されるチューブの高強度化・薄肉化に対する要求を満たすことができなかった。
【０００３】
前記熱交換器の軽量化に伴うチューブの高強度化・薄肉化に対して、各種のアルミニウム合金ブレージングシートが提案されている。例えば、特開平５−２０９２４６号公報には、アルミニウム合金芯材の片面に芯材よりも電位が卑なＴｉ：０．０５〜０．３％、Ｚｎ：０．５〜３％、Ｍｇ：０．１〜５％を含有し、さらに必用に応じてＣａ：０．０５〜０．３％、Ｌｉ：０．０５〜０．３％の１種または２種を含有するＡｌ−Ｚｎ−Ｔｉ系合金を犠牲陽極皮材としてクラッドし（ただし、％はいずれも質量％を示す。以下同じ）、前記芯材の他方の片面にＡｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材をクラッドしてなるアルミニウム合金ブレージングシートが記載されている。このアルミニウム合金ブレージングシートはさらなる薄肉化を行った場合、ろう付け後の犠牲陽極皮材中のＺｎ量が不足し、十分な強度および耐食性が得られないことが問題となっていた。
【０００４】
また、同じ目的で特許第２５６４１９０号明細書には、芯材としてＭｇ＜０．１％、Ｍｎ：０．２〜１．５％を含み、さらに必要に応じてＣｕ：０．５％以下、Ｃｒ：０．３％以下およびＺｒ：０．２％以下のうち１種または２種以上を含有したＡｌ合金芯材の片面にＡｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材をクラッドし、前記Ａｌ合金芯材の他方の片面にＭｇ：０．３〜２．５％を含み、Ｚｎ：２％以下を含有したＡｌ合金犠牲陽極皮材をクラッドしたアルミニウム合金ブレージングシートが記載されているが、このブレージングシートもやはり強度および耐食性が十分でない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
この発明は、薄肉化しても十分な強度を有し、更なる耐食性を有する熱交換器チューブ材用アルミニウム合金ブレージングシートを提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、さらなる強度および耐食性に優れた熱交換器チューブ材用アルミニウム合金ブレージングシートを求めて研究を行った結果、
Ｍｎ：０．１〜１．８％およびＳｉ：０．３７〜２．０％を含有し、さらに必要に応じてＣｕ：０．０５〜１．２％、Ｆｅ：０．０５〜１．５％の内の１種または２種を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなる組成のＡｌ−Ｍｎ系合金芯材の片面に、Ａｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材をクラッドし、該芯材の他方の片面に、Ｍｇ：０．５〜２．５％、Ｚｎ：３．５〜１０．０％、Ｔｉ：０．０５〜０．５％、Ｍｎ：０．１〜１．５％、Ｆｅ：０．０５〜１．５％を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなる組成の犠牲陽極皮材をクラッドしてなるアルミニウム合金ブレージングシートは、Ｍｎが芯材および犠牲陽極皮材の両方に含まれているために強度および耐食性が一層向上し、さらにＺｎが犠牲陽極皮材に比較的多量に含まれているために犠牲陽極作用が促進されて耐食性が一層向上し、特に弱酸性溶液からｐＨ９以上のアルカリ性溶液の広範囲のｐＨ領域の水溶液に対する耐食性が一層向上する、という知見を得たのである。
【０００７】
この発明は、かかる知見に基づいて成されたものであって、
（１）Ｍｎ：０．１〜１．８％、Ｓｉ：０．３７〜２．０％、Ｃｕ：０．０５〜１．２％を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなるＡｌ合金を芯材とし、
前記芯材の片面に、Ｍｇ：０．５〜２．５％、Ｚｎ：３．５〜１０．０％、Ｔｉ：０．０５〜０．５％、Ｍｎ：０．１〜１．５％、Ｆｅ：０．０５〜１．５％を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなる組成の犠牲陽極皮材をクラッドし、
前記芯材の他方の片面にＡｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材をクラッドしてなる強度および耐食性に優れた熱交換器チューブ材用アルミニウム合金ブレージングシート、
（２）Ｍｎ：０．１〜１．８％、Ｓｉ：０．３７〜２．０％、Ｆｅ：０．０５〜１．５％を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなるＡｌ合金を芯材とし、
前記芯材の片面に、Ｍｇ：０．５〜２．５％、Ｚｎ：３．５〜１０．０％、Ｔｉ：０．０５〜０．５％、Ｍｎ：０．１〜１．５％、Ｆｅ：０．０５〜１．５％を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなる組成の犠牲陽極皮材をクラッドし、
前記芯材の他方の片面にＡｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材をクラッドしてなる強度および耐食性に優れた熱交換器チューブ材用アルミニウム合金ブレージングシート、
（３）Ｍｎ：０．１〜１．８％、Ｓｉ：０．３７〜２．０％、Ｃｕ：０．０５〜１．２％、Ｆｅ：０．０５〜１．５％を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなるＡｌ合金を芯材とし、
前記芯材の片面に、Ｍｇ：０．５〜２．５％、Ｚｎ：３．５〜１０．０％、Ｔｉ：０．０５〜０．５％、Ｍｎ：０．１〜１．５％、Ｆｅ：０．０５〜１．５％を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなる組成の犠牲陽極皮材をクラッドし、
前記芯材の他方の片面にＡｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材をクラッドしてなる強度および耐食性に優れた熱交換器チューブ材用アルミニウム合金ブレージングシート、に特徴を有するものである。
【０００８】
この発明は、前記（１）〜（３）のうちの何れかに記載のアルミニウム合金ブレージングシートを構成する芯材に、さらにＴｉ：０．０３〜０．５％、Ｚｒ：０．０３〜０．５％、Ｃｒ：０．０３〜０．５％の内の１種または２種以上を含有させることにより一層強度を向上させることができる。したがって、この発明は、
（４）Ｍｎ：０．１〜１．８％、Ｓｉ：０．３７〜２．０％、Ｃｕ：０．０５〜１．２％を含有し、さらにＴｉ：０．０３〜０．５％、Ｚｒ：０．０３〜０．５％、Ｃｒ：０．０３〜０．５％の内の１種または２種以上を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなるＡｌ合金を芯材とし、
前記芯材の片面に、Ｍｇ：０．５〜２．５％、Ｚｎ：３．５〜１０．０％、Ｔｉ：０．０５〜０．５％、Ｍｎ：０．１〜１．５％、Ｆｅ：０．０５〜１．５％を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなる組成の犠牲陽極皮材をクラッドし、
前記芯材の他方の片面にＡｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材をクラッドしてなる強度および耐食性に優れた熱交換器チューブ材用アルミニウム合金ブレージングシート、
（５）Ｍｎ：０．１〜１．８％、Ｓｉ：０．３７〜２．０％、Ｆｅ：０．０５〜１．５％を含有し、さらにＴｉ：０．０３〜０．５％、Ｚｒ：０．０３〜０．５％、Ｃｒ：０．０３〜０．５％の内の１種または２種以上を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなるＡｌ合金を芯材とし、
前記芯材の片面に、Ｍｇ：０．５〜２．５％、Ｚｎ：３．５〜１０．０％、Ｔｉ：０．０５〜０．５％、Ｍｎ：０．１〜１．５％、Ｆｅ：０．０５〜１．５％を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなる組成の犠牲陽極皮材をクラッドし、
前記芯材の他方の片面にＡｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材をクラッドしてなる強度および耐食性に優れた熱交換器チューブ材用アルミニウム合金ブレージングシート、
（６）Ｍｎ：０．１〜１．８％、Ｓｉ：０．３７〜２．０％、Ｃｕ：０．０５〜１．２％、Ｆｅ：０．０５〜１．５％を含有し、さらにＴｉ：０．０３〜０．５％、Ｚｒ：０．０３〜０．５％、Ｃｒ：０．０３〜０．５％の内の１種または２種以上を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなるＡｌ合金を芯材とし、
前記芯材の片面に、Ｍｇ：０．５〜２．５％、Ｚｎ：３．５〜１０．０％、Ｔｉ：０．０５〜０．５％、Ｍｎ：０．１〜１．５％、Ｆｅ：０．０５〜１．５％を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなる組成の犠牲陽極皮材をクラッドし、
前記芯材の他方の片面にＡｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材をクラッドしてなる強度および耐食性に優れた熱交換器チューブ材用アルミニウム合金ブレージングシート、に特徴を有するものである。
【０００９】
まず、この発明の熱交換器チューブ材用アルミニウム合金ブレージングシートの成分組成を上述のごとく限定した理由を述べる。
（Ａ）芯材
Ｍｎ：
Ｍｎは、芯材素地中にＡｌ−Ｍｎ金属間化合物として晶出または析出して分散し、ろう付け後の強度を向上させ、芯材の電位を貴にして犠牲陽極皮材側だけでなく、ろう材側からの耐孔食性を向上せしめる成分であるが、その含有量が０．１％未満では所望の効果が得られず、一方、１．８％を越えて含有すると粗大な金属間化合物の生成によって加工性を劣化させるので好ましくない。したがって、Ｍｎの含有量を０．１〜１．８％に定めた。Ｍｎの含有量のいっそう好ましい範囲は０．８〜１．５％である。
【００１０】
Ｓｉ：
Ｓｉは、Ｍｎと共存させることによりＡｌ−Ｍｎ−Ｓｉ金属間化合物となって素地中に分散、あるいはマトリックスに固溶して芯材の強度を向上させ、またろう付け熱処理により犠牲陽極皮材から拡散してきたＭｇと反応してＭｇ2Ｓｉを形成して強度を向上させる作用があるが、その含有量が０．３７％未満では所望の効果が得られず、一方、２．０％を越えて含有すると芯材の融点を低下させ、ろう付け時に溶融するようになるので好ましくない。したがって、Ｓｉの含有量を０．３７〜２．０％に定めた。Ｓｉの含有量のいっそう好ましい範囲は０．４〜１．２％である。
【００１１】
Ｃｕ：
芯材に含まれるＣｕは、マトリックスに固溶してろう付け後の芯材の強度を向上させると共に、ろう付け熱処理によって犠牲陽極皮材に拡散することにより芯材の電気化学的性質を貴にして、犠牲陽極皮材側だけでなくろう材側の耐孔食性を向上させる作用を有するが、その含有量が０．０５％未満では所望の効果が得られず、一方、１．２％を越えて含有すると腐食速度が速くなりすぎ、特に接合部の腐食速度が速くなりすぎるので好ましくない。したがって、Ｃｕの含有量を０．０５〜１．２％に定めた。Ｃｕの含有量の一層好ましい範囲は０．３〜０．７％である。
【００１２】
Ｆｅ：
芯材に含まれるＦｅは、素地中にＡｌ−Ｆｅ金属間化合物として晶出または析出し、ろう付け後の強度を向上させ、またアルカリ性の腐食に対して、晶出または析出したＡｌ−Ｆｅ金属間化合物が芯材での腐食の進行を抑制することからアルカリ性での耐食性を向上させる作用を有するが、その含有量が０．０５％未満では所望の効果が得られず、一方、１．５％を越えると芯材の酸性での腐食速度が速くなりすぎるので好ましくない。したがって、Ｆｅの含有量は、０．０５〜１．５％に定めた。Ｆｅの含有量のいっそう好ましい範囲は０．７を越え〜１．３％である。
【００１３】
Ｔｉ：
Ｔｉ成分は、ろう付け後にＴｉＡｌ3 などの微細な金属間化合物として素地中に分散し、芯材の強度を向上させる作用を有するので必要に応じて添加するが、その含有量が０．０３％未満では所望の効果が得られず、一方、０．５％を越えると加工性を阻害し、さらに巨大なＴｉ−Ａｌ系金属間化合物による耐食性の低下をもたらすので好ましくない。したがって、Ｔｉの含有量は０．０３〜０．５％に定めた。Ｔｉの含有量の一層好ましい範囲は０．０７〜０．２５％である。
【００１４】
Ｚｒ：
ＺｒもＴｉと同様に、ろう付け後にＺｒＡｌ3 などの微細な金属間化合物として素地中に分散し、芯材の強度を向上させる作用を有するので必要に応じて添加するが、その含有量が０．０３％未満では所望の効果が得られず、一方、０．５％を越えると加工性を阻害するので好ましくない。したがって、Ｚｒの含有量は０．０３〜０．５％に定めた。Ｚｒの含有量の一層好ましい範囲は０．０７〜０．２５％である。
【００１５】
Ｃｒ：
Ｃｒも、ろう付け後に微細なＡｌ−Ｃｒ系金属間化合物として素地中に分散し、芯材の強度を向上させる作用を有するので必要に応じて添加するが、その含有量が０．０３％未満では所望の効果が得られず、一方、０．５％を越えると加工性を阻害するので好ましくない。したがって、Ｃｒの含有量は０．０３〜０．５％に定めた。Ｃｒの含有量の一層好ましい範囲は０．０７〜０．２５％である。
【００１６】
（Ｂ）犠牲陽極皮材
Ｍｇ：
Ｍｇは、マトリックスに固溶して強度を向上させるとともに、芯材から拡散あるいは芯材中のＳｉとＭｇ2Ｓｉを形成して強度を向上させる作用があるが、その含有量が０．５％未満では所望の耐食性が得られないので好ましくなく、一方、２．５％を越えて含有しても一層の強度向上効果が得られない。したがって、犠牲陽極皮材に含まれるＭｇ含有量は、０．５〜２．５％に定めた。Ｍｇ含有量の一層好ましい範囲は０．７〜１．８％である。
【００１７】
Ｚｎ：
Ｚｎは、犠牲陽極皮材の電位を卑にしてろう付け熱処理により皮材表面から芯材へ防食上有効な電位分布を形成し、耐孔食性を向上させ、さらにＭｇとＭｇＺｎ2を形成し、強度を向上させる作用を有するが、その含有量が３．５％未満では酸性溶液中での犠牲陽極効果が十分に働かないので好ましくない。一方、Ｚｎを１０．０％を越えて含有すると、自己腐食性が速くなりすぎると共に加工性が低下するので好ましくない。したがって、犠牲陽極皮材中のＺｎ含有量は、３．５〜１０．０％に定めた。Ｚｎの含有量の一層好ましい範囲は４．０〜８．０％である。
【００１８】
Ｔｉ：
犠牲陽極皮材中のＴｉは、ろう付け後に微細な金属間化合物として分散し、強度を向上させ、さらに圧延時に圧延方向に対して形成されたＴｉの濃淡層が腐食形態としては好ましい層状に広がる腐食を生成してブレージングシートの寿命を短くする孔食の発生を抑制する作用を有するが、その含有量が０．０５％未満では所望の耐食性が得られないので好ましくなく、一方、０．５％を越えて含有すると加工性が低下すると共にＡｌ−Ｔｉ系金属間化合物の生成による耐食性の低下をもたらすので好ましくない。したがって、犠牲陽極皮材に含まれるＴｉ含有量は、０．０５〜０．５％に定めた。Ｔｉ含有量の一層好ましい範囲は０．０７〜０．２５％である。
【００１９】
Ｍｎ：
犠牲陽極皮材中のＭｎは、素地中にＡｌ−Ｍｎ系金属間化合物として分散し、強度を向上させ、アルカリ溶液中での腐食に対しては分散しているＡｌ−Ｍｎ系金属間化合物により腐食が抑制され、耐食性が向上する作用があるので添加するが、その含有量が０．１％未満では所望の耐食性が得られないので好ましくなく、一方、１．５％を越えて含有すると粗大な金属間化合物の形成によって圧延加工性が低下するので好ましくない。したがって、犠牲陽極皮材に含まれるＭｎ含有量は、０．１〜１．５％に定めた。Ｍｎ含有量の一層好ましい範囲は０．２〜０．８％である。
【００２０】
Ｆｅ：
犠牲陽極皮材に含まれるＦｅは、素地中にＡｌ−Ｆｅ金属間化合物として晶出または析出し、ろう付け後の強度を向上させ、またアルカリ性の腐食に対して、晶出または析出したＡｌ−Ｆｅ金属間化合物が犠牲陽極皮材の腐食の進行を抑制することからアルカリ性での耐食性を向上させる作用を有するが、その含有量が０．０５％未満では所望の効果が得られず、一方、１．５％を越えると犠牲陽極皮材の酸性での腐食速度が速くなりすぎるので好ましくない。したがって、Ｆｅの含有量は、０．０５〜１．５％に定めた。Ｆｅの含有量のいっそう好ましい範囲は０．４５〜１．３％である。
【００２１】
（Ｃ）ろう材
この発明の熱交換器チューブ材用アルミニウム合金ブレージングシートで使用するろう材は、通常のＡｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材であればよく、特に限定されるものではないが、ろう材中に含まれるＳｉは融点を下げると共に流動性を付与する成分であり、その含有量が３％未満では所望の効果が得られず、一方、１５％を越えて含有するとかえって流動性が低下するので好ましくない。したがって、ろう材中のＳｉの含有量を３〜１５％に定めた。ろう材中のＳｉ含有量の一層好ましい範囲は５〜１２％である。また、Ａｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材は前記Ａｌ−Ｓｉ系ろう材にＺｎを１．０〜５．０％含有させたものである。
【００２２】
【発明の実施の形態】
表１に示す成分組成のＡｌ合金を溶解し、鋳造してインゴットを製造し、このインゴットを通常の条件で均質化処理した後、厚さ：４００ｍｍの芯材ｇ，ｈ，ｊ，ｑ，ｒ，ｔ，ｕ，ｗ，ｘを作製した。
【００２３】
【表１】
さらに、表２に示す成分組成のＡｌ合金を溶解し、鋳造してインゴットを製造し、このインゴットを通常の条件で均質化処理したのち熱間圧延を行い、厚さ：５０ｍｍの熱延板からなる犠牲陽極皮材キ，ク，コ，チ，ツ，ト，ナ，ヌ，ネを作製した。
【００２５】
【表２】
一方、表３に示す成分組成のＡｌ合金を溶解し、鋳造してインゴットを製造し、このインゴットを通常の条件で熱間圧延を行い、厚さ：５０ｍｍの熱延板からなるろう材Ｉ〜IIを作製した。
【００２７】
【表３】
これら表１の芯材ｇ，ｈ，ｊ，ｑ，ｒ，ｔ，ｕ，ｗ，ｘ、表２の犠牲陽極皮材キ，ク，コ，チ，ツ，ト，ナ，ヌ，ネおよび表３のろう材Ｉ〜IIを表４に示される組み合わせにしたがって重ね合わせ、熱間圧延にてクラッドし、引き続いて中間焼鈍を行ったのち冷間圧延を行うことにより、いずれも板厚：０．２２５ｍｍ、犠牲陽極皮材およびろう材のクラッド率がそれぞれ１０％で調質Ｈ１４の本発明ブレージングシート７，８，１０，１７，１８，２０，２１，２３および従来ブレージングシートを作製した。これら本発明ブレージングシート７，８，１０，１７，１８，２０，２１，２３および従来ブレージングシートを用いてそれぞれの試験片を作製し、これら試験片を６００℃に３分間保持した後、冷却速度：１００℃／ｍｉｎ．で室温まで冷却するろう付けを想定した熱処理を行い、その後、下記の条件の強度試験および腐食試験１〜２を行った。
【００２９】
強度試験
ＪＩＳ Ｈ４０００で規定される方法にしたがって引張り試験を行ない、その測定結果を表４に示した。
【００３０】
腐食試験１（耐酸性試験）
試験片のろう材側を接着剤にて被覆して得られた試料を用意し、さらにＣｌ- ：２７０ｐｐｍ，ＳＯ4 2-：６０ｐｐｍ，Ｆｅ3+：３０ｐｐｍ，Ｃｕ2+：１ｐｐｍを含む温度：８０℃の水溶液（ｐＨ：３．４）を腐食液として用意し、前記試料を前記腐食液に前記試料を８時間浸漬保持した後、室温の静止腐食液の中に１６時間浸漬保持すると云う温度サイクルを加える操作を９０日間行い、９０日間経過後の犠牲陽極皮材層の表面からの最大腐食深さを測定し、その測定結果を表４に示した。
【００３１】
腐食試験２（耐アルカリ試験）
Ｃｌ- ：２７０ｐｐｍ，ＳＯ4 2-：６０ｐｐｍ，Ｆｅ3+：３０ｐｐｍを含む水溶液をＮａＯＨでｐＨ１１に調整した温度：８８℃の水溶液を腐食液として用意し、前記試料を自動車用熱交換器の冷却水を想定して、流速：０．７ｍ／ｓｅｃ．で流れている温度：８８℃の腐食液の中に８時間浸漬保持した後、室温の静止腐食液の中に１６時間に浸漬保持すると云う温度サイクルを加える操作を１２０日間行い、１２０日間経過後の犠牲陽極皮材層の表面からの最大腐食深さを測定し、その測定結果を表４に示した。
【００３２】
【表４】
表４に示される結果から、本発明ブレージングシート７，８，１０，１７，１８，２０，２１，２３は、従来ブレージングシートに比べて、強度が優れ、さらに表面からの最大腐食深さが極めて小さいところから、耐食性に優れていることが分かる。
【００３４】
【発明の効果】
上述のように、この発明のブレージングシートは強度に一層優れているために一層薄くすることができ、さらに耐食性に優れているところから、この発明のブレージングシートを用いて作製した熱交換器チューブ材は、一層軽量化することができて自動車などの燃費の向上に寄与し、さらに広範囲のｐＨの冷却水を使用しても貫通することなく長期間使用することができ、産業上優れた効果をもたらすものである。
Claims (2)
- 質量％で（以下、％は質量％を示す）Ｍｎ：０．１〜１．８％およびＳｉ：０．３７〜２．０％を含有し、さらに、Ｃｕ：０．０５〜１．２％、Ｆｅ：０．０５〜１．５％の内の１種または２種を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなるＡｌ合金を芯材とし、
前記芯材の片面に、Ｍｇ：０．５〜２．５％、Ｚｎ：３．５〜１０．０％、Ｔｉ：０．０５〜０．５％、Ｍｎ：０．１〜１．５％、Ｆｅ：０．０５〜１．５％を含有し、残りがＡｌおよび不可避不純物からなる組成の犠牲陽極皮材をクラッドし、
前記芯材の他方の片面にＡｌ−Ｓｉ系またはＡｌ−Ｓｉ−Ｚｎ系ろう材をクラッドしてなることを特徴とする強度および耐食性に優れた熱交換器チューブ材用アルミニウム合金ブレージングシート。 - 前記芯材に、さらにＴｉ：０．０３〜０．５％、Ｚｒ：０．０３〜０．５％、Ｃｒ：０．０３〜０．５％の内の１種または２種以上を含有することを特徴とする請求項１記載の強度および耐食性に優れた熱交換器チューブ材用アルミニウム合金ブレージングシート。
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