JP4235385B2 - 付香成分又は風味付け成分としての２，４，７−デカトリエナールの使用 - Google Patents

Description

【０００１】
技術分野
本発明は、フレーバー及びフレグランス工業に関する。殊に、付香成分又は風味付け成分としての、式
【０００２】
【化２】

【０００３】
［式中、４位の二重結合は、シス又はトランス配置を有する］で示される化合物又はこれらの化合物の混合物の使用に関する。
【０００４】
背景技術
式（Ｉ）の化合物は、先行技術から公知である。数人の著者は実際に、不飽和脂肪酸の酸化分解の間に天然化合物中に形成された２，４，７−デカトリエナールを同定している。例えば、R. Tressl他はJ. Agric. Food Chem., 1977, Vol.25, p.459において、調理したアスパラガスの成分の中で２，４，７−デカトリエナールを同定しており、その際、前記化合物は、脂肪酸の分解に続いて形成される。以前に、他の著者らは、また、リノレン酸の分解から誘導された生成物としてのこの化合物を、調理した鶏(Harkes他, J. Am. Oil Chem. Soc., 1974, Vol.51, p.356)、並びにサバ油(Ke他, J. Am. Oil Chem. Soc., 1975, Vol.52, p.349)又はフレンチフライ(Buttery et Ling, J. Agric. Food Chem., 1972, Vol.20, p.698)中で同定している。これらの同定に続いて、２，４，７−デカトリエナールは合成された。殊に、J. Am. Oil Chem. Soc., 1972, Vol.49, p.555には、それぞれ（２Ｅ，４Ｅ，７Ｚ）-，（２Ｅ，４Ｚ，７Ｚ）-２，４，７-デカトリエナールの合成が開示されている。更に、後者の刊行物には、前記異性体のそれぞれの特徴的なにおいが記載されている。殊に、後者のにおいは、魚臭いと記載されており、その際、著者らは更に、２，４，７−デカトリエナールが酸化されたリノレン酸に伴う典型的な魚臭いにおいの原因であったと結論付けている。これらの魚臭いにおいを特徴付けるアルデヒドは、オフ−ノート、即ち、不愉快か、望ましくないか又は嫌悪さえを抱かせるノートとして記載されている。
【０００５】
発明の開示
更に、ところで意外なことに、（２Ｅ，４Ｚ，７Ｚ）又は（２Ｅ，４Ｅ，７Ｚ）配置のその異性体の１つの形でか、又はこれらの異性体の混合物の形の２，４，７−デカトリエナールが、有利に、通常風味付けされた組成物又は消費製品の風味付けに使用されることができるということが見出された。これは、殊に、上記で挙げられたように、この化合物は、今まで天然生成物の分解生成物として公知であり、望ましくなくかつ嫌悪を抱かせるオフ−ノートの原因であったと与えられているのは意外である。
【０００６】
従って、全ての期待に反して、この化合物が、極めて興味深い風味付けする性質を有し、かつそれが、殊に一部の特別な組成物において、それが極めて自然なキャラクターを付与するマンダリン又はタンジェリンタイプのフレーバーの再構成に殊に有用である味覚のノートを発することを現在確立することができた。
【０００７】
従って、本発明の１つの対象は、付香成分又は風味付け成分としての、式
【０００８】
【化３】

【０００９】
［式中、４位の二重結合は、シス又はトランス配置を有する］で示される化合物、又はこれらの化合物の混合物の使用である。
【００１０】
本発明の化合物は、化合物に応じて、多少脂肪臭でかつオイリーで、魚臭いアロマテッィクなトップノートを発する。
【００１１】
式（Ｉ）の化合物の中で、（２Ｅ，４Ｚ，７Ｚ）−２，４，７−デカトリエナールは、殊に高く評価される。実際に、この異性体は、極めて強いフレーバーを有し、かつ魚臭いノートに加えて、以下に示されるような組成物中の適用において有利に使用されることができるあまに油タイプのノートを発する。更に、優勢な量の（２Ｅ，４Ｚ，７Ｚ）−２，４，７−デカトリエナールを含有している（２Ｅ，４Ｅ，７Ｚ）−２，４，７−デカトリエナールと一緒の（２Ｅ，４Ｚ，７Ｚ）−２，４，７−デカトリエナールの混合物はまた、本発明によれば、非常に高く評価される。殊に、（２Ｅ，４Ｚ，７Ｚ）−２，４，７−デカトリエナールを少なくとも７５％含んでいる混合物が好ましい。これらの混合物は、多変のアロマテッィクなノートを発し、その際、魚臭くかつオイリーなキャラクターは、しかしグリーン、フルーティ、ウッディ、メロン、あまに油、オリーブオイル、キュウリ又はキーウィフルーツのノートと共に表される。
【００１２】
それらの極めて興味深いフレーバーに加えて、本発明の化合物はまた、有利にたくさんの製品の風味付けに使用されることができる脂肪臭でかつ丸みのある口の感触(mouthfeel)を提供する。
【００１３】
一般的なやり方で、式（Ｉ）の化合物の使用は、シトラスタイプの全ての風味付け組成物に有利であることがわかる。殊に、それらの使用は、マンダリン又はタンジェリンタイプの風味付け組成物中で極めて良好に高く評価され、その際、それらは、このタイプのフレーバーのためのブースター又は強化剤として使用されることができる。実際に、それらのオイリーでかつ魚臭いノートのために、本発明の化合物は、これらのマンダリン／タンジェリンタイプのフレーバーを、即ちオレンジタイプフレーバーに関して際立って特徴付ける。更に、これらの化合物により示される多数の他のノート、例えばシトラス、メロン、グリーン又はキーウィフルーツのノートは、それらが添加される組成物に極めて自然な味を付与し、かつそれらの果肉質でかつジューシーなキャラクターを強化する。最終的には、それらは、これらの組成物に、フレーバーを完全にする口の感触を付与する。
【００１４】
本発明の一実施態様によれば、式（Ｉ）の化合物は、特にマンダリン又はタンジェリンタイプの風味付け組成物に添加される前に、（Ｚ）−４−ドデセナールと混合されることができる。実際に、双方の化合物の組合せは、そのような組成物のジューシー、グリーン及びシトラスのキャラクターを増強する一方で、そのオイリーでかつ脂肪臭のキャラクターを保ち、従って極めて自然な風味付け組成物を得るのを可能にする。そのような組成物中の（Ｚ）−４−ドデセナールの典型的な量は、組成物の質量に対して０．０５〜０．４質量％で変化させることができる。
【００１５】
本発明の化合物が、他のタイプの風味付け又は風味付けされた組成物に有利に使用されることもできることは言うまでもない。例として、よりジューシーで、自然でかつフレッシュにする、フルーティタイプ、及び即ちトロピカルフルーツタイプ及び強化されるフルーティキャラクターの組成物に添加される場合に、それらの正の効果として挙げられうる。
【００１６】
一般的なやり方で、本発明の化合物のオイリーで魚臭いキャラクターは、有利に、飲料、殊にティーのような適用において、及びオイリー、グリーン、フルーティ及びトロピカルタイプのフレーバーにおいて使用されることができる。
【００１７】
風味付け成分としての本発明の化合物の価値は、それらのアロマテッィクなトップノートが極めて強いけれども、また存在するたくさんのサブ−ノートが、それらが添加される組成物中で予期されない正の効果を提供する点が、より重要なことの全てである。
【００１８】
式（Ｉ）の化合物が、挙げられた効果を付与するために風味付け組成物に及び風味付けされるべき製品に添加されることができる濃度は、それらが配合される最終生成物の質量に関して、 ０．０１ｐｐｍ〜０．５ｐｐｍ又は１ｐｐｍでさえ変化することができる大きな範囲の値で変化する。これらの濃度は特に異性体又は使用される混合物の種類に依存する。例えば、（２Ｅ，４Ｚ，７Ｚ）−２，４，７−デカトリエナールは、その異性体より、又は異性体の混合物さえよりも、より強いので、一般に、挙げられたものよりもより低い濃度で使用されるだろう。
【００１９】
本発明の化合物は、様々な消費製品、例えば食品、飲料、チューインガム、練り歯磨き又は医薬品の風味付けに有用であり得る。
【００２０】
風味付けされるのが可能な食品又は飲料の例は、アイスクリーム、デザートクリーム、ヨーグルト、乳製品一般、菓子類製品、シロップ、ティー、クックドシュガー、マーマレードを含んでいる。
【００２１】
本発明の化合物は、当工業界で通常の方法に従って、単独でか、又は他の天然又は合成の風味付け成分、例えば上記で挙げられた（Ｚ）−４−ドデセナールとの混合物で、風味付けされるべき食品、飲料、チューインガム又は医薬品へ配合される。それらは、それ自体か又は通常食用に適する溶剤、例えばトリアセチン、エチルアルコール又はプロピレングリコール中の溶液でか、又は固体担体、例えばデキストリン又はアラビアゴム上の混合物で使用されることができる。
【００２２】
更に、本発明の化合物が、香料工業の分野においても有用であることに注目している。それらは、におい、アルデヒドの含蓄よりも知覚できる、あまに油のノートを有する。更に、それらは、極めて自然なマンダリンノートを示す。
【００２３】
本発明の化合物は、有利に、精製香料工業において、並びに機能的適用において、付香組成物及び付香された製品の製造のために使用されることができる。後者の中で、香水及びコロン、石けん、シャワー又はバスゲル、シャンプー及び他のヘアケア製品、化粧品及びボディーデオドラント又はエアーフレッシュナーが挙げられうる。それらはまた、テキスタイル及び食器用の洗剤、織物柔軟剤及びハウスホールド製品の付香に有用であり得る。
【００２４】
それらが、これらの適用のために使用される場合には、興味深い嗅覚効果が、低い濃度を用いて得られることができ、かつ当業者は、付香されるべき製品及び所望の付香強度の種類の関数として化合物を選択することが可能である。
【００２５】
それらのにおいはまた、極めて強いことがわかる。従って、それらは、極めて希釈された濃度でさえ、例えば約０．０１質量％で使用されることができ、かつ適用のタイプに応じて、０．６質量％まで又はそれ以上で変化することができる。
【００２６】
これらの適用において、本発明の化合物は、単独でか、又は当工業界で現行使用の付香共成分、溶剤又は補助剤との混合物で使用されることができる。これらの共成分のより詳細な言及はここでは不必要であり、その際、当業者は、彼の経験に基づきかつ参照教科書、例えばS. Arctander's book, Perfume and Flavour Chemicals, Montclair, New Jersey (1969)又はそのより最新版からの着想と共に、それらを選択することができる。
【００２７】
本発明は今、次の例において、より詳細なやり方で記載され、その際、省略形は、当工業界で通常の意味を有する。
【００２８】
本発明の実施態様
例１
式（Ｉ）の化合物の製造
それぞれ（２Ｅ，４Ｚ，７Ｚ）-，（２Ｅ，４Ｅ，７Ｚ）-デカトリエナールの製造方法は、P. Meijboom他によりJ. Am. Oil Chem. Soc., 1972, Vol.49, p.555に記載されている。この刊行物の内容は、参照によりここで含まれる。
【００２９】
本発明により使用される化合物は、次の分析による特性を示した：
ａ）（２Ｅ，４Ｚ，７Ｚ）−２，４，７−デカトリエナール
【００３０】
【表１】

【００３１】
ｂ）（２Ｅ，４Ｅ，７Ｚ）−２，４，７−デカトリエナール
【００３２】
【表２】

【００３３】
例２
タンジェリンタイプの風味付け組成物
（２Ｅ，７Ｚ）−２，４，７−デカトリエナール（４Ｚ：４Ｅ、７５：２５）０．５ｐｐｍを、酸味のある甘味付けした水（スクロース７％、クエン酸０．１５％）中のタンジェリンタイプフレーバー１００ｐｐｍ（N° 727730.01A;源:Firmenich SA、ジュネーブ、スイス連邦）の基本溶液に添加した。こうして得られた風味付けされた組成物及び基本溶液を、専門のフレーバリストのパネルによるブラインドテストに関して比較した。後者は、本発明により風味付けされた組成物を選び、かつ殊に、その味が、より完全で、より自然でかつオレンジよりもタンジェリンにより近づいたと言った。
【００３４】
例３
ティータイプの風味付け組成物
（２Ｅ，７Ｚ）−２，４，７−デカトリエナール（４Ｚ：４Ｅ、７５：２５）０．２ｐｐｍを、酸味のある甘味付けした水（スクロース７％、クエン酸０．１５％）中のティーフレーバー（N° 597.302T;源:Firmenich SA、ジュネーブ、スイス連邦）(1000ppm)の基本溶液に添加した。こうして得られた風味付けされた組成物及び基本組成物を、専門のフレーバリストのパネルによるブラインドテストに関して比較した。後者は、本発明により風味付けされた組成物を選び、かつ殊に、より新鮮で侵出したフレーバーを有し、かつその味が、より完全でありかつ基本溶液のそれよりもより味付けされたことを示した。更に、口の感触の観点から、専門家のパネルは、本発明の組成物が、（２Ｅ，７Ｚ）−２，４，７−デカトリエナールの欠如した溶液よりも、より自然に渋いことを指摘した。
【００３５】
例４
キーウィフルーツタイプの風味付け組成物
（２Ｅ，７Ｚ）−２，４，７−デカトリエナール（４Ｚ：４Ｅ、７５：２５）０．２ｐｐｍを、酸味のある甘味付けした水（スクロース７％、クエン酸０．１５％）中のキーウィフルーツフレーバー（N° 597.944 T;源:Firmenich SA、ジュネーブ、スイス連邦）(1000ppm)の基本溶液に添加した。こうして得られた風味付けされた組成物及び基本溶液を、専門のフレーバリストのパネルによるブラインドテストに関して比較した。後者は、本発明により風味付けされた組成物を選び、かつ殊に、より完全な口の感触を提供し、かつその味がよりジューシーでかつよりトロピカルであったことを挙げた。
【００３６】
例５
マンダリンタイプの風味付け組成物
マンダリンタイプの基本の風味付け組成物を、次の成分で製造した：
成分 質量部
メチルアントラニル酸メチル ２０
オレンジエッセンシャルオイル ９８０
合計 １０００
この基本組成物に、（Ｚ）−４−ドデセナール０．４質量部を添加して、組成物Ａと呼ぶ第一の組成物を得；（２Ｅ，４Ｚ，７Ｚ）−２，４，７−デカトリエナール０．４質量部を添加して、組成物Ｂと呼ぶ第二の組成物を得；かつ最後に、（Ｚ）−４−ドデセナール０．２質量部及び（２Ｅ，４Ｚ，７Ｚ）−２，４，７−デカトリエナール０．３質量部を添加して組成物Ｃと呼ぶ第三の組成物を得た。これら３つの組成物Ａ、Ｂ及びＣを、ついで、幾人かの専門のフレーバリストによるブラインドテストに関して評価した。後者は、組成物Ａが典型的なマンダリンの魚臭いノートと共に、アルデヒド調でゼストタイプのキャラクターを有すると記載し；組成物Ｂがタンジェリン味を強く連想させると記載し、かつフレーバリストにより極めて評価された組成物Ｃが、極めて心地よいようにして、脂肪臭でかつアルデヒド調のキャラクター及びマンダリン及びタンジェリンのオイリーで魚臭いノートが混ざることを見出され、従って自然でかつジューシーな混合物を提供する。

Claims (13)

1. シトラスタイプの付香成分又は風味付け成分としての、式
   

   

   ［式中、４位の二重結合はシス又はトランス配置を有する］で示される化合物、又はこれらの化合物の混合物の使用。
2. （２Ｅ，４Ｚ，７Ｚ）-２，４，７-デカトリエナールの、請求項１記載の使用。
3. 優勢な量の（２Ｅ，４Ｚ，７Ｚ）-２，４，７-デカトリエナールを含有している、（２Ｅ，４Ｚ，７Ｚ）-２，４，７-デカトリエナール及び（２Ｅ，４Ｅ，７Ｚ）-２，４，７-デカトリエナールの混合物の、請求項１記載の使用。
4. 混合物が（２Ｅ，４Ｚ，７Ｚ）-２，４，７-デカトリエナールを少なくとも７５％含んでいる、請求項３記載の使用。
5. 活性成分として請求項１記載の式（Ｉ）の化合物を含有している、付香組成物又は付香された製品。
6. 香水又はコロン、石けん、バス又はシャワーゲル、シャンプー又は他のヘアケア製品、化粧品、ボディーデオドラント又はエアーフレッシュナー、洗剤又は織物柔軟剤、又はハウスホールド製品の形の、請求項５記載の付香された製品。
7. 活性成分として請求項１記載の式（Ｉ）の化合物を含有している、風味付け組成物又は風味付けされた製品。
8. （Ｚ）-４-ドデセナールを活性共成分として含有している、請求項７記載の風味付け組成物又は風味付けされた製品。
9. 式（Ｉ）の化合物の濃度が、配合される最終生成物の全質量の０．０１ｐｐｍ〜０．５ｐｐｍで構成されている、請求項７又は８記載の風味付け組成物又は風味付けされた製品。
10. 食品又は飲料、チューインガム又は医薬品の形での、請求項７、８又は９記載の風味付けされた製品。
11. 風味付け組成物又は風味付けされた製品にマンダリン又はタンジェリンタイプの風味付けする方法において、請求項１記載の式（Ｉ）の化合物を、前記組成物又は製品に添加することを特徴とする、風味付け組成物又は風味付けされた製品にマンダリン又はタンジェリンタイプの風味付けする方法。
12. 式（Ｉ）の化合物を（Ｚ）-４-ドデセナールと組み合わせる、請求項１１記載の方法。
13. マンダリン又はタンジェリンタイプのキャラクターを有している、請求項５記載の付香組成物又は付香された製品。