MXPA02007178A - Uso del 2,4,7-decatrienal como ingrediente que perfuma o aromatiza. - Google Patents

Abstract

El compuesto 2,4,7-decatrienal, en donde el doble enlace en la posicion 4 tiene una configuracion cis o trans, o una mezcla de estos compuestos, es util como ingrediente que perfuma o aromatiza, en particular como promotor de las esencias del tipo mandarina o tangerina.

Description

Campo de la Invención í , 5 La presente invención se relaciona con la industria de aromatizantes y fragancias. Se trata con mayor particularidad al uso, de un ingrediente que perfuma o aromatiza, de un compuesto de fórmula en donde el doble enlace en la posición 4 tiene una configuración cis o trans, o de una mezcla de estos 15 ^compuestos .

Antecedentes de la Invención El compuesto de fórmula (I) se conoce del arte previo. n realidad diferentes autores han identificado el 2,4,7- ,2? decatrienal formado en compuestos naturales durante la degradación oxidante de los ácidos grasos insaturados. Por «jßmplo, R. Tressl et al. en J. Agrie. Food Chem., 1977, *Vol. 25, p. 459, han identificado 2, 4,7-decatrienal entre los constituyentes del espárrago cocido, el compuesto se 25 forma después de la degradación de los ácidos grasos. Ref: 140547 ff~ jproviamen e, otros autores también han identificado este compuesto como un producto derivado de la degradación de ácido linoleico, en el pollo cocido (Harkes et al., J. Am. Oil. Chem Soc., 1974, Vol. 51, p. 356), así como también en el aceite de caballa (Ke et al., J. Am. Oil Chem. Soc., 1975, Vol. 52, p. 349) o en las papas fritas (Buttery et Ling, J. Agrie. Food Chem., 1972, Vol. 20, p. 698). Siguiendo estas identificaciones, se sintetizó el 2,4,7- decatrienal. En particular, J. Am. Oil Chem. Soc., 1972, Vol. 49, p. 555 revelan la síntesis de (2E,4E,7Z)-, respectivamente (2E, 4Z, 7Z) -2, 4, 7-decatríenal. Sin embargo, el último documento describe el olor característico de cada uno de los isómeros. En particular, los olores del último se han descrito que son olores a pescado, los autores además concluyen que el 2, 4, 7-decatr?enal fue responsable del típico olor a pescado asociado con el ácido linoleico oxidado. Estos olores a pescado que caracterizan el aldehido se describen como fuera de las características, es decir como rasgos característicos desagradables, indeseables o aun repulsivas.

Breve Descripción de la Invención Sin embargo, se ha descubierto inesperadamente que el 2, , 7-decatr?enal, en la forma de uno de sus isómeros de configuración (2E,4Z,7Z) o (2E,4E,7Z), o en forma de una c- t vá icla Ó&- es í s isómeros, podría usarse ventajosamente como _ _- arom tizáis* rk|e las composiciones o productos de cfnsurao usualmente 'aromatizados. • Esto es particularittánte sorpre??<§ente dado que, como se mencionó anteriormente* «ste •J. .compuesto se conocía hasta ahora como un producto de degradación de un producto natural, responsable de rasgos característicos indeseables y repulsivos. Por lo tanto, ahora se puede establecer que, contrario a todas las expectaciones, este compuesto posee propiedades 1 aromatizantes muy interesantes, y desarrolla, en particular en algunas composiciones específicas, las características ^gustativas que son particularmente útile's para la ,Reconstitución de los esencias del tipo mandarina o tangerina, al cual le confiere un carácter muy natural. li Por lo tanto un objetivo de la presente invención es el ^so como ingrediente que perfuma o aromatiza, de un •A Compuesto de fórmula e donde el doble enlace en la posición 4 tiene una Onfigurac.íón -cis o . trans, o de una mezcla de estos compuestos .

Los compuestos de la invención desarrollan un rasgo característica principal aromático a pescado, más o menos grasoso y aceitoso, dependiendo de los compuestos. Entre los compuestos de fórmula (I), se aprecia particularmente el (2E, Z, 7Z)-2, 4, 7-decatrienal. En realidad, este isómero posee una esencia muy fuerte y desarrolla, sin embargo el rasgo característico a pescado, un rasgo característico del tipo aceite de linaza, que puede usarse ventajosamente con aplicación en composiciones como se muestra enseguida. Sin embargo, también son mucho más apreciadas de conformidad con la invención las mezclas de (2E, 4Z,7Z)-2,4,7-decatrienal junto con el (2E, 4E, 7Z)-2, 4, 7-decatrienal, que contienen una cantidad preponderante de (2E, 4Z, 7Z)-2, 4, 7-decatrienal. En particular, se prefieren las mezclas que comprenden al menos 75% de (2E, 4Z, 7Z) -2, 4, 7-decatrienal. Estas mezclas desarrollan una característica aromática de diferentes variedades, en donde están representados los caracteres de olor a pescado y aceite, pero junto con los rasgos característicos de olor fresco, a fruta, a madera, melón, aceite de linaza, aceite de olivo, pepino o kiwi. Además de su esencia muy interesante, los compuestos de la invención- también proveen una percepción bucal grasosa y completa, la cual puede usarse ventajosamente para aromatizar un gran número de productos. ~ **«*»> • De ?B&?*era general, el uso de los compuestos de fórmula ti) prueba ser ventajoso en todas las composiciones aromatizantes del tipo cítrico. Más particularmente, su uso es muy apreciado en las composiciones aromatizantes del tipo mandarina o tangerina, en donde pueden usarse como promotor o agente de reforzamiento de este tipo de esencia. En realidad, gracias a la presencia de sus rasgos característicos aceitoso y con olor a pescado, los compuestos de la invención, distintivamente caracterizan estas esencias del tipo mandarina/tangerina con respecto a los aromas principalmente del tipo naranja. Sin embargo, la variedad de otros rasgos característicos presentes por medio de estos compuestos, como los rasgos característicos cítrico, melón, fresco, o kiwi, confiere a las composiciones a las que se adicionan un aroma muy natural y refuerza su carácter pulposo y jugoso. Finalmente, confieren a estas composiciones una percepción bucal que deja el aroma completo. De conformidad" con una modalidad de la invención, un compuesto de fórmula (I) puede mezclarse con (Z)-4-dodecenal antes de que se adicione a la composición aromatizante, notablemente del tipo mandarina o tangerina. En realidad, la asociación, de - ambos - compuestos intensifica el carácter jugoso, fresco, y cítrico de una composición, mientas preserva su carácter aceitoso y grasoso, haciendo posible el -obtener ana composición aromatizante muy natural. Las cantidades típicas de (Z)-4-dodecenal en estas composiciones puede variar desde 0.05 a 0.4% en peso con relación al peso de la composición. No tiene ni que decirse que los compuestos de la invención también pueden usarse ventajosamente en otros tipos de composiciones aromatizantes o aromatizadas. Se puede citar como ejemplo su efecto positivo cuando se adicionan a las composiciones de tipo frutal, y a saber del tipo frutas tropicales, las refuerza dándoles un carácter más jugoso, natural y fresco. De manera general, el carácter aceitoso, con olor a pescado de los compuestos de la invención pueden usarse ventajosamente en aplicaciones como bebidas, en particular los tés, y en aromas de tipo aceitoso, fresco, frutal y tropical. El valor de los compuestos de la invención como ingredientes aromatizantes es todavía más importante porque, aunque su rasgo característico principal aromático es muy fuerte, un gran número de rasgos característicos de menor importancia también presentes proveen un efecto positivo inesperado en las composiciones a las cuales se adicionan. Las concentraciones con las cuales pueden adicionarse los compuestos de fórmula (I) a las composiciones aromatizantes y a los productos que se les tiene que dar .. _*- aroma para impartir los efectos citados varía en un amplio intervalo de valores, las cuales pueden tener un intervalo desde 0.01 ppm a 0.5 ppm o aun a 1 ppm, con respecto al peso del producto final al cual se incorporan. Estas concentraciones dependen notablemente de la naturaleza del isómero o de la mezcla usada. Por ejemplo, como el (2E, 4Z, 7Z) -2, , 7-decatrienal es más fuerte que su isómero, o aun más que una mezcla de isómeros, generalmente se usará en menor concentración que los citados. Los compuestos de la invención pueden ser útiles para aromatizar diferentes productos de consumo como alimentos, bebidas, gomas de mascar, pasta dentífrica o preparaciones farmacéuticas . Ejemplos de alimentos o bebidas susceptibles para darles aroma incluyen helados, cremas dulce, yogures, productos lácteos en general, productos de confitería, jarabes, tés, caramelos, mermeladas. Los compuestos de la invención se incorporan en alimentos, bebidas-, . gomas de mascar, o preparaciones farmacéuticas para darles aroma, de conformidad con los procesos usuales en el arte, solos, o en mezcla con otros ingredientes aromatizantes sintéticos, como por ejemplo (Z)-4-dodecenal mencionado anteriormente. Pueden usarse como tal o en solución en solventes usuales comestibles como triacetina, alcohol etílico o propilenglicol o en mezcla en un soporte sólido, por ejemplo una dextrina o goma arábiga.

Además, se ha observado que los compuestos de la invención también son útiles en el campo de las fragancias. Poseen un olor, el rasgo característico del aceite de linaza el cual es más perceptible que la connotación del aldehido. Además, presentan un rasgo característico a mandarina muy natural. Los compuestos de la invención pueden usarse ventajosamente en perfumería fina, así como también en aplicaciones funcionales, para la preparación de composiciones de perfumería y productos perfumados. Entre los últimos, se pueden citar los perfumes y Colonias, jabones, geles para ducha o baño, champúes, y otros productos para el cuidado del cabello, preparaciones cosméticas y desodorantes para cuerpo o purificadores de aire. También pueden ser útiles para perfumar detergentes para textiles y platos, suavizantes de telas y productos domésticos. Cuando se usan para estas aplicaciones, pueden obtenerse efectos olfatorios interesantes utilizando bajas concentraciones, y la persona con experiencia en el arte es capaz de elegir los compuestos como una función de la naturaleza del producto que tiene que perfumarse y de la intensidad deseada del perfume.

Sus olores también prueban ser muy fuertes. Por lo tanto, pueden usarse en concentraciones muy diluidas, como por ejemplo 0.01% en peso y pueden tener un intervalo de hasta 0.6% en peso o mayor, dependiendo del tipo de aplicación. En estas aplicaciones, los compuestos de la invención pueden usarse solos, o en mezcla con ingredientes asociados que perfuman, solventes o adyuvantes de uso actual en el arte. Una cita más detallada de estos ingredientes asociados sería superfluo en la presente, la persona con experiencia en el arte es capaz de seleccionarlos en base a su experiencia y con inspiración de los textos de referencia como el S. Arctander' s book, Perfume and Flavour Chemicals, Montclair, New Jersey (1969) o las versiones más recientes del mismo. La invención se describirá ahora de manera más detallada, en los siguientes ejemplos, en donde la abreviaturas tienen el significado usual en el arte.

Descripción Detallada de la Invención Ejemplo 1 Preparación de los compuestos de fórmula (I) Los .procesos"' para la preparación de (2E,4Z,7Z), respectivamente (2E, 4E,7Z)-decatrienal, se describen por P. Meijboom et al. en J. Am. Oil Chem. Soc, 1972, Vol. 49, p. 555. El contenido de este documento se incluye en la presente como referencia. Los compuestos usados de conformidad con la presente invención presentaron las siguientes características analíticas: a) (2E,4Z,7Z) -2, 4, 7-decatrienal EM: 150(3, M+) , 135(3), 132(2), 121(26), 117(10), 107(15), 103(17), 91(65), 79(100), 67(42), 63(14), 53(37), 39(80), 27(41). RMN-1.-: 1.00(t, J=8, 3H, CÍO); 2.10(m, 2H, C9); 3.08(dxd, J_=8, J2=8, 2H, C6); 5.35(m, 1H, C7); 5.52 (m, 1H, C8); 5.95(dxt, J?=10, J2=8, 1H, C5); 6.15(dxd, J?-16, J2=8, 1H, C2); 6.30(dxd, J_=10, J2=10, 1H, C4); 7.48 (dxd, Jx=16, J2=10, 1H, C3); 9.62(d, J=8, 1H, Cl ) . RMN-13C: 193.8 (d) ; 146. (d) ; 141.5(d); 133.7(d); 132.1 (d); 126.6(d); 124.8(d); 26.6(t); 20.7{t); 14.1(q); Jb. (2E , 4E, 1Z) -2,4, 7-decatrienal EM: 150(6, M+) , 135(3), 132(2), 121(30), 117(9), 107(16), 103(19), 91(66), 79(100), 67(47), 63.U7);' 53(42), 39(81), 27(42). RMN-1!!: 0.97(t, J=8, 3H, CÍO); 2.08(m, 2H, C9) ; 2.97 (dxd, J?=8, J2=8, 2H, C6) ; 5.35(m, 1H, C7); t 5.52 (m, 1H, C8); 6.08 (dxd, Jx-16, J2=8, 1H, C2); 6.30 (m, 2H, C4 y C5); 7.10 (dxd, J_=16. J2=10, 1H, C3); 9.53(d, J=8, 1H, Cl) . RMN-13C: 193.8 (d); 152.6 (d); 144.9 (d); 134.2 (d); 130.3(d); 128.6 (d); 124.0(d); 30.8(t); 20.6(t); 14. l(q); Ejemplo 2 Composición aromatizante del tipo tangerina Se adicionaron 0.5 ppm de (2E, 7Z) -2,4,7-decatrienal (4Z:4E, 75:25) a una solución básica de 100 ppm de un esencia del tipo tangerina (N° 727730.01 A; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza) en agua edulcorada acidulada (7% sucrosa, 0.15% ácido cítrico). La composición aromatizada obtenida así y la solución básica se compararon en una prueba a ojos cerrados por un grupo de expertos peritos en aromas. Estos prefirieron la composición aromatizada de conformidad con la presente invención y se mencionó en particular que su gusto fue más completo, más natural y más cercano a la tangerina que a la naranja.

Ejemplo 3 Composición aromática del tipo Té Se adicionaron 0.2 ppm de (2E, 7Z) - 2, 4, 7-decatrienal (4Z:4E, 75:25) a una solución básica de una esencia de té (N° 597.302 T; origen: ,Firmenich SA, Ginebra, Suiza) (1000 ppm) en agua edulcorada acidulada (7% sucrosa, 0.15% ácido cítrico) . La composición aromatizada obtenida así y la composición básica se compararon en una prueba a ojos cerrados por un grupo de expertos peritos en aromas. Estos prefirieron la composición aromatizada de conformidad con la presente invención y se indicó en particular que posee un aroma más fresco, y que su gusto fue más completo y más condimentado que la solución básica. Además, desde un punto de vista de la percepción bucal, el grupo de expertos peritos notaron que la composición de la invención fue naturalmente más astringente que la solución sin el (2E,7Z)-2, 4, 7-decatrienal.

Ejemplo 4 Composición aromática del tipo kiwi Se adicionaron 0.2 ppm de (2E, 7Z)- 2, 4, 7-decatrienal (4Z:4E, 75:25) a una solución básica de una esencia de kiwi (N° 597.944 T; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza) (lOOOppm) en agua edulcorada acidulada (7% sucrosa, 0.15% ácido cítrico) . La composición aromatizada obtenida así y la solución básica se compararon en una prueba a ojos cerrados por un grupo de expertos peritos en aromas. Estos prefirieron la composición aromatizada de conformidad con la presente invención y se mencionó en particular que i ?Qporcionó una percepción bucal más completa, y que su ' '" * * gusto fue más jugoso y más tropical.

Ejemplo 5 Composición aromática del tipo Mandarina Se preparó una composición aromatizante básica del tipo mandarina con los siguientes ingredientes: Ingredientes Partes en peso Metilantranilato de metilo 20 Aceite esencial de naranja 980 Total 1000 A esta composición básica, se adicionaron 0.4 partes en peso de (Z)-4-dodecenal para obtener una primera composición referida como una composición A; se adicionaron 0.4 partes en peso de (2E, Z, 7Z) -2, 4, 7-decatrienal para obtener una segunda composición referida como la composición B; y finalmente 0.2 partes en peso de (Z)-4-dodecenal y 0.3 partes en peso de (2E, 4Z, 7Z)-2, 4, 7-decatrienal para obtener una tercera composición referida como la composición C.

Estas tres composiciones A, B y C después se evaluaron en una prueba, a ojos cerrados, por algunos expertos peritos en aromas. Estos describieron que la composición A tiene un carácter del tipo sabor fuerte, aldehídico junto con un pescado típico de la mandarina; la fuertemente el sabor de la tangerina, y la composición C, que fue muy bien valorada por los expertos peritos en aromas, se encontró que al mezclarse de manera agradable el carácter grasoso y aldehídico, y los rasgos característicos aceitosos, con olor a pescado de la mandarina y la tangerina, proporcionan así una mezcla natural y jugosa. Se hace constar que con relación a este fecha, el mejor método conocido por el solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente invención.

Claims (1)

1. ' ** ?_fiviadi«aci©nes HabAénte>se descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido reivindicaciones : 1. El uso como ingrediente que perfuma o aromatiza'/ de un compuesto de fórmula en donde el doble enlace en la posición 4 tiene una configuración cis o trans, o de una mezcla de estos compuestos . 2. El uso de conformidad con la reivindicación 1, del - (2E,4Z,7Z)-2,4,7-decatrienal. 3. El uso de conformidad con la reivindicación 1,* de una mezcla de (2E, Z,7Z)-2,4,7-decatrienal y de (2E,4E,7Z)~ 2, 4, 7-decatrienal que contiene una cantidad preponderante de (2E,4Z,7Z)-2, 4,7-decatrienal. 4. El uso de conformidad con la reivindicación 3, en -a onde la mezcla comprende al menos 75% de (2E, 4Z, 7Z) -2,4,7- ecatrienal. 5. La composición que perfuma o el producto perfumado, , caracterizada porque contiene como ingrediente activo un jC<M?>uéSto - de fórmula (I ) como se ha definido en la reivindicación 1. 6. El producto perfumado de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque está en forma de perfume o una colonia, un jabón, un gel para la baño o ducha, un champú u otro producto para el cuidado del cabello, una preparación cosmética, un desodorante para el cuerpo o un purificador de aire, un detergente o un suavizante de telas, o un producto doméstico. 7. La composición aromática o el producto aromatizado, caracterizada porque contiene como ingrediente activo un compuesto de fórmula (I) como el definido en la reivindicación 1. 8. La composición aromática o el producto aromatizado de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque contiene (Z)-4-dodecenal como ingrediente activo asociado. 9. La composición aromática o el producto aromatizado de conformidad con la reivindicación 7 u 8, caracterizada porque la concentración del compuesto de fórmula (I) está comprendida entre 0.01 ppm y 0.5 ppm del peso total del producto final en donde se incorpora. 10. El producto aromatizado de conformidad con la reivindicación -11 8' ó 9, caracterizado porque está en forma de alimento o una bebida, una goma de mascar o una preparación farmacéutica. M ; H* El proceso para conferir, mejorar, intensificar o modificar las propiedades aromáticas del tipo mandarina o tangerina de una composición aromática o de un producto aromatizado, caracterizado porque un compuesto de fórmula (I) como se ha definido en la reivindicación 1, se adiciona a la composición o producto. 12. El proceso de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el compuesto de fórmula (I) se combina con el (Z) -4-dodecenal. 13. La composición que perfuma o el producto perfumado de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque tiene un carácter del tipo mandarina o tangerina.