BR0017091B1

BR0017091B1 - Uso de um composto, composição perfumante ou produto perfumado, composição aromatizante ou produto aromatizado, e, processo para conferir, aperfeiçoar, aumentar ou modificar as propriedades aromatizantes do tipo mandarina ou tangerina de uma composição aromatizante ou de um produto aromatizado

Info

Publication number: BR0017091B1
Application number: BRPI0017091-7A
Authority: BR
Inventors: Regula Naef; Anthony Meyer; Ferdinand Triolo
Original assignee: Firmenich & Cie
Priority date: 2000-02-08
Filing date: 2000-12-20
Publication date: 2014-06-10
Also published as: ES2295069T3; JP4235385B2; EP1263299A1; BR0017091A; DE60037679D1; WO2001058282A9; JP2003522223A; CN1433273A; US6762163B2; CA2398958A1; EP1263299B1; ATE382271T1; MXPA02007178A; CN1310599C; CA2398958C; US20020193282A1; DE60037679T2; WO2001058282A1

Description

"USO DE UM COMPOSTO, COMPOSIÇÃO PERFUMANTE OU

PRODUTO PERFUMADO, COMPOSIÇÃO AROMATIZANTE OU PRODUTO AROMATIZADO, E, PROCESSO PARA CONFERIR, APERFEIÇOAR, AUMENTAR OU MODIFICAR AS PROPRIEDADES

AROMATIZANTES DO TIPO MANDARINA OU TANGERINA DE UMA

COMPOSIÇÃO AROMATIZANTE OU DE UM PRODUTO AROMATIZADO" Campo Técnico A presente invenção refere-se à indústria de aromatizante e de fragrância. Ela refere-se mais particularmente ao uso, como um ingrediente aromatizante ou perfumante, de um composto da fórmula, (I) em que a ligação dupla na posição 4 possui uma configuração cis ou trans, ou de uma mistura destes compostos.

Fundamentos da Arte O composto da fórmula (I) é conhecido a partir da técnica antecedente. Vários autores identificaram, de fato, 2,4,7-decatrienal formado em compostos naturais durante a degradação oxidativa de ácidos graxos insaturados. Por exemplo, R. Tressl et al. Em J. Agric. Food Chem., 1977, Vol. 25, pág. 459, identificaram 2,4,7-decatrienal dentre os constituintes de aspargo cozido, o referido composto sendo formado seguindo-se à degradação de ácidos graxos. Previamente, outros autores também identificaram este composto como um produto derivado a partir da degradação de ácido linolênico, em frangos assados (Harkes et al., J. Am. Oil Chem. Soc., 1974, Vol. 51, pág. 356), assim como em óleo de cavala (Ke et al., J. Am. Oil Chem. Soc., 1975, Vol. 52, pág. 349) ou em batatas fritas (Buttery et Ling., J. Agric. Food Chem., 1972, Vol. 20, pág. 698). Seguindo estas identificações, 2,4,7-decatrienal foi sintetizado. Em particular, J. Am.

Oil Chem. Soc., 1972, Vol. 49, pág. 555 descreve a síntese de (2E,4E,7Z)-, respectivamente (2E, 4Z, 7Z)-2,4,7-decatrienal. Além disso, o último documento descreve o odor característico de cada um dos referidos isômeros.

Em particular, os odores do último foram descritos como sendo de peixe, os autores concluindo adicionalmente que 2,4,7-decatrienal foi responsável pelo cheiro de peixe típico associado com ácido linolênico oxidado. Estes odores de peixe, que caracterizam o aldeído são descritos como notas fora do sabor, ou seja dizer notas desagradáveis, indesejáveis ou até menos repulsivas.

Descrição da Invenção Contudo, constatamos inesperadamente que 2,4,7-decatrienal, sob a forma de um de seus isômeros de configuração (2E, 4Z, 7Z) ou (2E, 4E, 7Z), ou sob a forma de uma mistura destes isômeros, podería ser vantajosamente usado na aromatização de composições usualmente aromatizadas ou de produtos para o consumidor. Isto é particularmente surpreendente dado ao fato de que, como acima mencionado, este composto não era até agora conhecido como um produto de degradação de um produto natural, responsável por notas fora do sabor indesejáveis e repulsivas.

Portanto, somos agora capazes de estabelecer que, contrariamente a todas as expectativas, este composto possui propriedades aromatizantes muito interessantes, e que ele desenvolve, em particular em algumas composições especificas, notas gustativas, que são particularmente úteis para a reconstituição de aromatizantes do tipo mandarins ou tangerina, aos quais ele confere um caráter muito natural.

Um objeto da presente invenção é portanto o uso, como um ingrediente aromatizante ou perfumante, de um composto da fórmula : (I) em que a ligação dupla na posição 4 possui uma configuração cis ou trans, ou de uma mistura destes compostos.

Os compostos da invenção desenvolvem uma nota superior aromática de peixe, mais ou menos graxa e oleosa, dependendo dos compostos.

Dentre os compostos da fórmula (I), (2E,4Z,7Z)-2,4,7- decatrienal é particularmente apreciado. De fato, este isômero possui um aromatizante muito potente e desenvolve, além da nota de peixe, uma nota tipo óleo de linhaça, que pode ser vantajosamente utilizada em aplicação em composições como abaixo mostrado. Além disso, as misturas de (2E,4Z, 7Z)- 2,4,7-decatrienal junto com (2E,4E,7Z)-2,4,7-decatrienal, contendo uma quantidade preponderante de (2E,4Z,7Z)-2,4,7-decatrienal, são também muito apreciadas de acordo com a invenção. Em particular, as misturas, que compreendem pelo menos 75% de (2E,4Z,7Z)-2,4,7-decatrienal, são preferidas. Estas misturas desenvolvem uma nota aromática variada múltipla, em que os caracteres de peixe e oleoso são representados, mas junto com notas verdes, frutíferas, lenhosas, de melão, óleo de linhaça, óleo de oliva, de pepino ou de kiwi.

Além de seu aroma muito interessante, os compostos da invenção também proporcionam uma sensação na boca graxa e redonda, que pode ser vantajosamente usada para a aromatização de uma quantidade de produtos.

Em um modo geral, o uso dos compostos da fórmula (I) tem se comprovado vantajoso em todas as composições aromatizantes do tipo cítrico. Mais particularmente, o seu uso é bastante apreciado em composições aromatizantes do tipo mandarina ou tangerina, em que elas podem ser usadas como agente de reforço ou de intensificação deste tipo de aromatizante. De fato, graças à presença de suas notas de peixe e oleosas, os compostos da invenção caracterizam distintamente estes aromatizantes tipo mandarina/ tangerina com relação explicitamente a aromatizantes tipo laranja. Além disso, a variedade das outras notas apresentadas por estes compostos, tais que notas cítricas, de melão, verdes ou de kiwi, conferem às composições, às quais elas são adicionadas, um sabor muito natural e reforçam o seu caráter polposo e suculento. Finalmente, elas conferem a estas composições uma sensação na boca, que toma o aromatizante completo.

De acordo com uma modalidade da invenção, um composto de fórmula (I) pode ser misturado com (Z)-4-dodecenal antes de ser adicionado a uma composição aromatizante, especificamente do tipo mandarina ou tangerina. De fato, a associação de ambos os compostos intensifica o caráter suculento, verde e cítrico de uma tal composição, ao mesmo tempo em que preserva o seu caráter oleoso e graxo, tomando deste modo possível a obtenção de uma composição aromatizante muito natural. Quantidades típicas de (Z)-4-dodecanal em tais composições podem variar de 0,05 a 0,4%, em peso, com relação ao peso da composição. Não é necessário dizer que os compostos da invenção podem ser também vantajosamente usados em outros tipos de composições aromatizantes ou aromatizadas. Pode-se citar, por exemplo, o seu efeito positivo quando adicionadas a composições do tipo frutífero, e especificamente do tipo de fruta tropical, que são tomadas mais suculentas, naturais e frescas, e cujo caráter frutífero é reforçado.

De um modo geral, o caráter de peixe, oleoso, dos compostos da invenção pode ser vantajosamente usado em aplicações, tais que bebidas, em particular chás, e em aromatizantes do tipo oleoso, verde, frutífero e tropical. O valor dos compostos da invenção como ingredientes aromatizantes é ainda mais importante pelo fato de que, embora a sua nota superior aromática seja muito potente, um grande número de sub-notas também presentes fornecem um efeito positivo inesperado nas composições, às quais eles são adicionados.

As concentrações, nas quais os compostos da fórmula (I) podem ser adicionados às composições aromatizantes e a produtos a serem aromatizados de modo a conferir os efeitos citados, variam em uma ampla faixa de valores, que podem se situar na faixa de 0,01 a 0,5 ppm ou ainda de 1 ppm, com relação ao peso do produto final, no qual eles são incorporados.

Estas concentrações dependem, de modo notável, da natureza do isômero ou da mistura usada. Por exemplo, como (2E, 4Z, 7Z)-2,4,6-decatrienal é mais potente do que o seu isômero, ou ainda do que uma mistura de isômeros, ele será geralmente usado em concentrações mais baixas do que aquelas citadas.

Os compostos da invenção podem ser úteis para a aromatização de produtos para o consumidor variados, tais que alimentos, bebidas, gomas de mascar, pastas de dente, ou preparações farmacêuticas.

Exemplos de alimentos ou bebidas suscetíveis de serem aromatizados incluem sorvetes, cremes de sobremesa, iogurtes, produtos lácteos e, em geral, produtos de confeitaria, xaropes, chás, açúcares cozidos e geléias.

Os compostos da invenção são incorporados em alimentos, bebidas, gomas de mascar ou preparações farmacêuticas a serem aromatizadas, de acordo com processos usuais na arte, seja isoladamente, ou em misturas com outros ingredientes aromatizantes naturais ou sintéticos, tais que, por exemplo, o (Z)-4-dodecenal acima mencionado. Eles podem ser usados como tais, ou em solução com solventes comestíveis usuais, tais que triacetina, álcool etílico ou propileno glicol, ou em mistura com um suporte sólido, por exemplo, uma dextrina ou goma arábica.

Além disso, foi observado que os compostos da invenção são também úteis no campo da perfumaria. Eles possuem um odor, cuja nota de óleo de linhaça é mais perceptível do que a conotação de aldeído. Além disso, eles apresentam uma nota de mandarina muito natural.

Os compostos da invenção podem ser vantajosamente usados em perfumaria fina, assim como em aplicações funcionais, para a preparação de composições de perfumaria e de produtos perfumados. Dentre os últimos, pode-se citar perfumes e colônias, sabões géis para ducha ou para banho, xampus e outros produtos para o cuidado capilar, preparações cosméticas e desodorantes para o corpo, assim renovadores de ar. Eles podem ser também úteis para perfumar detergentes para têxteis e louças, amaciantes de tecidos e produtos para a utilização doméstica.

Quando eles são usados para estas aplicações, efeitos olfativos interessantes podem ser obtidos quando do uso de baixas concentrações, e a pessoa versada na técnica é capaz de selecionar os compostos como uma função da natureza do produto a ser perfumado e da intensidade de perfume desejada. É também comprovado que o seu odor é muito potente.

Portanto, eles podem ser usados em concentrações mesmo muito diluídas, tais que, por exemplo, de cerca de 0,01%, em peso, e podem se situar na faixa de até 0,6%, em peso, ou mais, dependendo do tipo de aplicação.

Nestas aplicações, os compostos da presente invenção podem ser usados ou isoladamente ou em mistura como co-ingredientes perfumantes, solventes ou adjuvantes de uso corrente na arte. Uma citação mais detalhada destes co-ingredientes seria aqui supérflua, a pessoa versada na técnica sendo capaz de selecioná-los com base em sua experiência e com inspiração a partir dos textos de referência, tais que o livre de S. Arctander’s, Perfume and Flavour Chemicals, Montclair, Nova Jersey, ( 1969) ou em versões mais recentes do mesmo. A invenção será agora descrita em um modo mais detalhado, nos exemplos que se seguem, em que as abreviações possuem o significado usual na arte.

Modalidades da Invenção Exemplo 1 Preparação dos compostos da fórmula ÍD

Os processos para a preparação de (2E, 4Z,7Z)-, respectivamente (2E,4E,7Z)-decatrienal, são descritos por P. Meijboom et al. em J. Am. Oil Chem. Soc., 1972. Vol. 49, pág. 555. O conteúdo deste documento é aqui incluído a título referencial.

Os compostos usados de acordo com a presente invenção apresentaram as seguintes características analíticas: a) (2E, 4Z, 7Z) -2,4,7-decatrienal EM: 150 (3, M+), 135(3), 132(2), 121(26), 117(10), 107(15), 103(17), 91 (65), 79 (100), 67(42), 63(14), 53(37), 39(80), 27(41). RMN Ή : l,00(t, J = 8,3H, CIO); 2,10 (m, 2H, C9); 3, 08 (dxd, Ji= 8, J2= 8, 2H, C6); 5,35 (Μ, 1H, C7); 5,52 (Μ, 1H, C8); 5, 95 (dxt, J,= 10, J2= 8, 1H, C5); 6,15 (dxd, J,= 16, J2= 8, 1H,C2); 6,30 (dxd, J, = 10, J2= 10. 1H, C4); 7,48 (dxd, Ji= 16, J2= 10, 1H, C3); 9, 62 (d, J = 8, 1H, Cl). RMN 13C : 193,8 (d); 146,4 (d); 141, 5 (d); 133, 7 (d); 132, l(d); 126, 6(d); 124, 8 (d); 26, 6 (t); 20, 7 (t); 14,1 (q). b) (2E, 4E, 7Z) - 2,4,7- decatrienal EM: 150 (6, M+), 135(3), 312(2), 121(30), 117(9), 107(16), 103 (19), 91 (66), 79 (100), 67 (47), 63(17), 53 (42), 39 (81), 27(42). RMN Ή : 0,97 (t, J= 8, 3H, CIO); 2,08 (Μ, 2H, C9); 2, 97 (dxd, J,= 8, J2 = 8, 2H, C6); 5,35 (m, 1H, C7); 5,52 (m, 1H, C8); 6,08 (dxd, Ji= 16, J2= 8, 1H, C2); 6,30 (m, 2H, C4 e C5); 7,10 (dxd, Ji= 16, J2 = 10, 1H, C3); 9,53 (d, J = 8,1H, Cl). RMN13C: 193, 8(d); 152,6 (d); 144,9 (d); 134, 2(d); 130,3 (d); 128,6 (d); 124,0 (d); 30,8 (t); 20,6 (t);14,l (q).

Exemplo 2 Composição aromatizante do tipo tangerina 0,5 ppm de (2E, 7Z)-2,4,7-decatrienal (4Z:4E, 75: 25) foram adicionados a uma solução básica de 100 ppm de aromatizante tipo tangerina ( N° 727730.01 A; origem: Firmenich AS, Genebra, Suíça) em água adoçada acidulada (7% de sacarose, 0,15% de ácido cítrico). A composição aromatizada assim obtida e a solução básica foram comparadas em um teste cego por um júri de peritos em aromatizantes. Os últimos preferiram uma composição aromatizada de acordo com a presente invenção e mencionaram, em particular, que o seu sabor era mais completo, mais natural e mais próximo à tangerina do que à laranja.

Exemplo 3 Composição aromatizante tipo chá 0,2 ppm (2E, 7Z)-2,4,7-decatrienal (4Z:4E, 75:25) foram adicionados a uma solução básica de um aromatizante tipo chá (N° 597.302 T; origem: Firmenich AS, Genebra, Suíça) (1000 ppm) em água adoçada acidulada (7% de sacarose, 0,15% de ácido cítrico). A composição aromatizada assim obtida e a composição básica foram comparadas em um teste cego por um júri de peritos em aromatizante. Os últimos preferiram a composição aromatizada de acordo com a presente invenção, e indicaram, em particular, que ela possuía um aromatizante infundido mais fresco, e que o seu sabor era mais completo e mais temperado do que a solução básica. Além disso, a partir de um ponto de vista da sensação na boca, o júri de peritos observou que a composição da invenção era naturalmente mais adstringente do que a solução sem (2E, 7Z)-2,4,7-decatrienal.

Exemplo 4 Composição aromatizante tipo Kiwi 0,2 ppm de (2E,7Z)-2,4,7-decatrienal (4Z:4E, 75:25) foram adicionados a uma solução básica de um aromatizante de Kiwi (N° 597.944 T; origem: Firmenich AS, Genebra, Suíça) (1000 ppm) em água adoçada acidulada (7% de sacarose, 0,15% de ácido cítrico). A composição aromatizada assim obtida e a solução básica foram comparadas em um teste cego por um júri em aromatizantes. Os últimos preferiram a composição aromatizada de acordo com a presente invenção e mencionaram, em particular, que ela forneceu uma sensação na boca mais completa e que o seu sabor era mais suculento e mais tropical.

Exemplo 5 Composição aromatizante tipo mandarina Uma composição aromatizante básica do tipo mandarina foi preparada com os seguintes ingredientes: Ingredientes Partes em peso Metilantranilato de metila 20 Óleo essencial de laranja 980 Total 1000 A esta composição básica, foram adicionadas 0,4 partes em peso de (Z)-4-dodecenal para obter uma primeira composição, referida como composição A; 0,4 partes, em peso, de (2E, 4Z, 7Z)-2,4,7-decatrienal foram adicionadas para obter uma segunda composição, referida como composição B; e finalmente, 0,2 partes em peso de (Z)-4-dodecenal e 0,3 partes, em peso, de (2E, 4Z, 7Z)-2,4,7-decatrienal para obter uma terceira composição, referida como composição C. Estas três composições A, B, e C foram então avaliadas em um teste cego, por alguns peritos em aromatizantes. Os últimos descreveram a composição A como tendo um caráter tipo paladar agradável, aldeídico, junto com uma nota de peixe, típica de mandarina; a composição B lembrava fortemente o sabor de tangerina, e a composição C, que foi muito elogiada pelos peritos em aromatizantes, foi constatada como misturando, em um modo muito agradável, o caráter graxo e aldeídico e as notas de peixe, oleosas de mandarina e tangerina, deste modo provendo uma mistura suculenta e natural.

Claims

1. “USO DE UM COMPOSTO” da fórmula, (I) em que a ligação dupla na posição 4 possui uma configuração eis ou trans, ou de uma mistura destes compostos, caracterizado pelo fato de ser como ingrediente aromatizante ou perfumante do tipo cítrico.

2. “USO DE UM COMPOSTO” de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser de (2E,4Z,7Z) - 2,4,7 - decatrienal.

3. “USO DE UM COMPOSTO” de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser de uma mistura de (2E,4Z,7Z) - 2,4,7 - decatrienal e de (2E,4E,7Z) - 2,4,7- decatrienal contendo uma quantidade preponderante de (2E,4Z,7Z) - 2,4,7 - decatrienal.

4. “USO DE UM COMPOSTO” de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que a mistura compreende, pelo menos, 75% de (2E,4Z,7Z) - 2,4,7- decatrienal.

5. “COMPOSIÇÃO PERFUMANTE OU PRODUTO PERFUMADO”, caracterizada(o) pelo fato de conter, como ingrediente ativo, um composto da fórmula (I) como definido na reivindicação 1.

6. “PRODUTO PERFUMADO” de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de ser sob a forma de um perfume ou uma colônia, um sabão, um gel para ducha ou para banho, um xampu ou outro produto para o cuidado capilar, uma preparação cosmética, um desodorante para o corpo, um renovador de ar, um detergente ou um amaciante de tecidos, ou um produto para utilização doméstica.

7. “COMPOSIÇÃO AROMATIZANTE OU PRODUTO AROMATIZADO”, caracterizada(o) pelo fato de conter, como ingrediente ativo, um composto de fórmula (I), tal como definido na reivindicação 1.

8. “COMPOSIÇÃO AROMATIZANTE OU PRODUTO AROMATIZADO”, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada(o) pelo fato de conter (Z)- 4 - dodecenal como co-ingrediente ativo.

9. “COMPOSIÇÃO AROMATIZANTE OU PRODUTO AROMATIZADO”, de acordo com as reivindicações 7 ou 8, caracterizada(o) pelo fato de que a concentração do composto da fórmula (I) está compreendida entre 0,01 ppm e 0,5 ppm do peso total do produto final em que ela é incorporada.

10. “PRODUTO AROMATIZADO”de acordo com as reivindicações 7, 8 ou 9, caracterizado pelo fato de ser sob a forma de um alimento ou uma bebida, uma goma de mascar ou uma preparação farmacêutica.

11. “PROCESSO PARA CONFERIR, APERFEIÇOAR, AUMENTAR OU MODIFICAR AS PROPRIEDADES AROMATIZANTES DO TIPO MANDARINA OU TANGERINA DE UMA COMPOSIÇÃO AROMATIZANTE OU DE UM PRODUTO AROMATIZADO”, caracterizado pelo fato de que um composto da fórmula (I), tal como definido na reivindicação 1, é adicionado à referida composição ou produto.

12. “PROCESSO PARA CONFERIR, APERFEIÇOAR, AUMENTAR OU MODIFICAR AS PROPRIEDADES AROMATIZANTES DO TIPO MANDARINA OU TANGERINA DE UMA COMPOSIÇÃO AROMATIZANTE OU DE UM PRODUTO AROMATIZADO”caracterizado pelo fato de que o composto da fórmula (I) é combinado com (Z)- 4 - dodecenal.

13.“COMPOSIÇÃO PERFUMANTE OU PRODUTO PERFUMADO”, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada(o) pelo fato de que possui um caráter do tipo mandarina ou tangerina.