JP4142148B2 - 紙加工用組成物 - Google Patents

紙加工用組成物 Download PDF

Info

Publication number
JP4142148B2
JP4142148B2 JP05588498A JP5588498A JP4142148B2 JP 4142148 B2 JP4142148 B2 JP 4142148B2 JP 05588498 A JP05588498 A JP 05588498A JP 5588498 A JP5588498 A JP 5588498A JP 4142148 B2 JP4142148 B2 JP 4142148B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
paper
carboxyl group
polyvinyl alcohol
coating
vinyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP05588498A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH10325098A (ja
Inventor
泰治 神田
大 佐伯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd filed Critical Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP05588498A priority Critical patent/JP4142148B2/ja
Publication of JPH10325098A publication Critical patent/JPH10325098A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4142148B2 publication Critical patent/JP4142148B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Paper (AREA)

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、紙加工用組成物に関し、更に詳しくは、バリヤー性、紙力強度、塗工性に優れ、特に塗工後の紙が空気や油類を通過させないというバリヤー性に著しく優れた紙加工用組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来より、ビニルエステル系樹脂、特にポリビニルアルコール系樹脂は、紙の表面強度、平滑度、光沢、粘着性等の表面特性を改善するために紙の表面のコーティング処理剤(加工剤)として広く利用されている。
本出願人も分子内にラクトン環を有する変性ポリビニルアルコールを主成分とする紙コーティング用組成物(特公昭52−39442号公報)を提案した。
また、一方では、紙の表面の粘着性(ねっぱり)の向上を目的として、炭素数3〜12のパーフルオロアルキル基を含む重合しうる化合物ならびにこれと共重合しうる化合物の共重合体とセラック(ラック貝殻虫の分泌物質)を用いた粘着防止組成物(特開昭57−40579号公報)や有機フルオロ化合物を有効成分とするオフセット印刷用新聞紙の印刷時の粘着防止剤(特開平6−57688号公報)が提案されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特公昭52−39442号公報開示技術では、当時としては紙のバリヤー性は確保されているものの、最近の新なる要求に対しては十分とは言い難く、また、特開昭57−40579号公報や特開平6−57688号公報に開示の技術では、粘着性の向上は望めるものの、紙の空気やインクに対するバリヤー性についての向上性は望めず、最近の紙塗工の高速化に伴うバリヤー性や紙力強度、塗工性、特に塗工後の紙が空気や油類を通過させないというバリヤー性に著しく優れた紙加工剤が望まれるところである。
【0004】
【問題を解決するための手段】
そこで、本発明者等は、かかる事情を鑑みて鋭意研究を重ねた結果、カルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂100重量部に対して、親水基含有フッ素系化合物を0.01〜5.0重量部配合されてなる紙加工用組成物が、バリヤー性、紙力強度、塗工性、特に塗工後の紙が空気や油類を通過させないというバリヤー性に著しく優れ、特に該親水基含有フッ素系化合物が下記一般式(1)で表される化合物であるとき、本発明の作用効果を顕著に得ることを見いだし本発明を完成するに至った。
【化2】
n2n+1−(X)l−(CH2−CH2−O)m−H ・・・(1)
(但し、Xは、−SO2NR(アルキル基)−またはカルボニル基で、
nは1〜40の整数で、mは1〜100の整数で、lは0または1)
【0005】
【発明の実施の形態】
本発明を以下に詳しく説明する。
本発明のカルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂は、カルボキシル基を含有しているポリビニルアルコール系樹脂であれば特に限定されず、その製造も特に限定されず、例えば、▲1▼カルボキシル基を有する不飽和単量体及びビニルエステル系化合物より共重合体を得た後、該共重合体をケン化する方法、▲2▼カルボキシル基を有するポリビニルアルコール系樹脂にオキシアルキレン基を有する単量体をグラフト重合させる方法等が挙げられるが、▲1▼の方法が樹脂の製造面、性能面から実用的である。
【0006】
以下、▲1▼の方法について具体的に説明する。
カルボキシル基を有する不飽和単量体としては、エチレン性不飽和ジカルボン酸(マレイン酸、フマル酸、イタコン酸)、又はエチレン性不飽和カルボン酸モノエステル(マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル)、又はエチレン性不飽和ジカルボン酸ジエステル(マレイン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル)、又はエチレン性不飽和カルボン酸無水物(無水マレイン酸、無水イタコン酸)、あるいは(メタ)アクリル酸等の単量体、及びこれらの塩が挙げられ、エチレン性不飽和カルボン酸モノエステル又はその塩が好適に使用される。
また、ビニルエステル系化合物としては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、バーサティック酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等が単独又は併用で用いることができるが、酢酸ビニルが特に実用性が高い。
【0007】
本発明においては、かかる重合の際に上記の如きカルボキシル基を有する単量体、ビニルエステル系化合物以外に、飽和カルボン酸のアリルエステル(ステアリン酸アリル、ラウリン酸アリル、ヤシ油脂肪酸アリル、オクチル酸アリル、酪酸アリル等)、α−オレフィン(エチレン、プロピレン、α−ヘキセン、α−オクテン、α−デセン、α−ドデセン、α−ヘキサデセン、α−オクタデセン等)、アルキルビニルエーテル(プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、デシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、テトラデシルビニルエーテル、ヘキサデシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等)、アルキルアリルエーテル(プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、ヘキシルアリルエーテル、オクチルアリルエーテル、デシルアリルエーテル、ドデシルアリルエーテル、テトラデシルアリルエーテル、ヘキサデシルアリルエーテル、オクタデシルアリルエーテル等)、更には、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アリルスルホン酸塩、エチレン性不飽和スルホン酸塩、スチレン、塩化ビニルなどの(ビニルエステルと)共重合しうる単量体を50モル%以下存在せしめて重合を行なっても良い。
共重合するに当たっては特に制限はなく、公知の重合方法が任意に用いられるが、普通メタノールあるいはエタノール等のアルコールを溶媒とする溶液重合が実施される。
【0008】
かかる方法において単量体の仕込み方法としては、まずビニルエステル系化合物の全量と前記カルボキシル基含有不飽和単量体の一部を仕込み重合を開始し、残りの不飽和単量体を重合期間中に連続的に又は分割的に添加する方法、一括仕込みする方法等任意の手段を用いて良い。共重合反応は、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化アセチル、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイルなどの公知のラジカル重合触媒を用いて行なわれる。又反応温度は50℃〜沸点程度の範囲から選択される。
上記の如くして得られた共重合体は、次にケン化されてカルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂となる。
【0009】
ケン化に当たっては、共重合体をアルコールや酢酸エステルまたはこれらの混合溶媒に溶解しアルカリ触媒の存在下に行なわれる。アルコールとしてはメタノール、エタノール、ブタノール等が挙げられ、また、酢酸エステルとしては、酢酸メチル、酢酸エチル等が挙げられる。
アルコール中の共重合体の濃度は20〜50重量%の範囲から選ばれる。ケン化触媒としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウムメチラート等のアルカリ金属の水酸化物やアルコラートの如きアルカリ触媒を用いることが必要である。かかる触媒の使用量はビニルエステル系化合物に対して1〜100ミリモル当量にすることが必要である。
かかる場合、ケン化温度は特に制限はないが、通常は10〜70℃、更には30〜40℃の範囲から選ぶのが好ましい。反応は通常2〜3時間にわたって行なわれ、好ましいケン化度は10〜100モル%で、特に好ましくは50〜100モル%、殊に好ましくは70〜100モル%の範囲から選択される。
尚、ビニルアルコール成分を含有させる場合は上記方法に限られるものではなく、例えばポリビニルアルコール(部分ケン化物、完全ケン化物)に酸化アルキレン類を後反応させる方法等も実施可能である。
【0010】
かくして、カルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂が得られるわけであるが、かかるカルボキシル基の含有量は0.1〜10モル%が好ましく、更には0.5〜5モル%で、かかるカルボキシル基の含有量が0.1モル%未満では紙力強度が弱く、逆に10モル%を越えると加工剤(塗工液)とした時の溶解性が不良となって好ましくない。
また、本発明においては、カルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は100〜10000が好ましく、更には300〜3000で、かかる平均重合度が100未満では紙力強度が低下して印刷適性が不良となり、逆に10000を越えると加工剤(塗工液)とした時の塗工性が低下して好ましくない。
また、上記のカルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂と共に配合される親水基含有フッ素系化合物は、下記一般式(1)で表される如きパーフルオロアルキル基(Cn2n+1−;nは1〜40の整数)及びアルキレンオキサイドを含有する化合物である
【0011】
【化3】
n2n+1−(X)l−(CH2−CH2−O)m−H ・・・(1)
(但し、Xは、−SO2NR(アルキル基)−またはカルボニル基で、
nは1〜40の整数で、mは1〜100の整数で、lは0または1)
上記一般式(1)においては、n=3〜20、m=3〜30が好ましく、更にはn=5〜10、m=5〜20が好ましい。
尚、上記の化合物としては、大日本インキ化学工業(株)製の『メガファックF−142D』や『メガファックF−144D』を挙げることができる。
本発明の紙加工用組成物は、上記の如くカルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂及び親水基含有フッ素系化合物からなるもので、これらの配合割合は、カルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂100重量部に対して、親水基含有フッ素系化合物を0.01〜5.0重量部とすることが必要で、かかる配合量が0.01重量部未満では、添加効果がなく、逆に5.0重量部を越えると紙力強度が低下し、更には塗工時に斑も生じて、本発明の目的を達成することができない。かかる配合量は、好ましくは0.05〜3.0重量部で、更に好ましくは0.1〜2.0重量部である。
【0012】
かくして、得られた本発明の紙加工用組成物は、一般には水に溶解して用いられるが、溶剤系でも使用可能である。溶剤の種類は、カルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂の特性、カルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂及び親水基含有フッ素系化合物の配合割合等に応じて適宜選択すれば良い。例えば、比較的ケン化度の低いものはペースト状で得られるので重合又はケン化に用いた溶媒をそのまま用いても良いし、必要ならば溶媒置換を行なっても良い。
本発明の紙加工用組成物は、その使用にあたっては塗工液として使用され、該塗工液の調製に当たっては特に制限はなく、要するに水と上記のカルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂及び親水基含有フッ素系化合物を混合すれば良い。濃度は目的に応じて適宜調節すれば良いが、特に好ましいカルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂と親水基含有フッ素系化合物の混合物の濃度は作業性等を考慮して、通常は0.1〜40重量%、更には1〜20重量%程度の範囲から選ばれる。
【0013】
本発明の紙加工用組成物は、上記の如くカルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂及び親水基含有フッ素系化合物を含有するものであるが、更に必要に応じてグリオキザール、尿素樹脂等の耐水化剤、消泡剤、離型剤、界面活性剤(上記の親水基含有フッ素系化合物以外)、防腐剤、防虫剤、防錆剤、増粘剤等の公知の添加剤を添加することもでき、又本発明の特徴を損なわない範囲であれば他の紙加工剤、例えば、従来公知の他のポリビニルアルコール、澱粉、カルボキシメチルセルロース、アクリル系ラテックス、SBRラテックス等の樹脂も混合することができる。
【0014】
本発明の紙加工用組成物(塗工液)を塗被する紙としては、特に制限はないが、例えば、感熱記録紙、離型紙、剥離紙、インクジェット紙、カーボン紙、ノンカーボン紙、紙コップ用原紙、耐油紙、マニラボール、白ボール、ライナー等の板紙、一般上質紙、中質紙、グラビア用紙等の印刷用紙、上・中・下級紙、新聞用紙などが好適に用いられる。
かかる紙に該紙加工用組成物(塗工液)を塗工するにあたっては、サイズプレスコート、ロールコーター法、エヤードクター法、ブレードコーター法、ゲートロールコーター法等の公知の任意の方法が採用される。
しかして、該紙加工用組成物の塗布量は、カルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂が0.1〜10g/m2(固形分換算)、特に好ましくは0.5〜5g/m2(同上)程度になるようにするのが適当である。勿論前記方法に限らず、パルプ分散液中に本発明の紙加工用組成物を溶解して抄紙するいわゆる内部サイズ法、あるいは更に粉末状、繊維状の本発明の紙加工用組成物を紙中に混入させる等、任意の方法によって本発明の紙加工用組成物を紙に適用することができる。
【0015】
本発明の紙加工用組成物は、主として上記した如きクリアーコーティング剤として使用されるが、顔料コーティング用のバインダーとしても好適に利用することができ、顔料としてはクレー、炭酸カルシウム、カオリン、珪藻土、酸化チタン、酸化鉄、サチン白等の公知の顔料が使用される。かかるバインダーにおいては、従来顔料コーティングにおいて問題となっていたクレーショック(顔料を分散させた状態でバインダーを添加した場合に顔料が凝集する現象)が全く心配がなく、又顔料の分散性についても非常に優れた効果を発揮する。
【0016】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
尚、実施例中、「部」、「%」とあるのは、特にことわりのない限り重量基準を示す。
実施例1
[カルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂の調製]
重合缶に酢酸ビニル500部、マレイン酸3.4部、メタノール85部を仕込んで、系内を撹拌下、窒素気流中で昇温して60℃で30分間還流後、アゾビスイソブチロニトリルを酢酸ビニルに対して0.08モル%加え、マレイン酸のメタノール溶液を仕込み変性度が1.0モル%になるように滴下して6時間重合を行って反応終了後メタノール蒸気を吹き込んで未反応のモノマーを除去し、共重合体のメタノール溶液を得た。
次いで、得られたメタノール溶液を40%にメタノールで希釈した。更に共重合体中の酢酸ビニルに対して水酸化ナトリウムを40ミリモル%加えてケン化して、得られたケン化物を濾過し、70℃で乾燥してカルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂(ケン化度94.0モル%、平均重合度1700)を得た。
【0017】
上記のカルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂6部を水94部に溶解させた後、親水基含有フッ素系化合物(C817−(CH2−CH2−O)10−H)[大日本インキ工業社製、『メガファックF−142D』]0.048部(ポリビニルアルコール系樹脂100部に対し0.8部)添加して、塗工液とし、該塗工液を坪量60g/m2の酸性紙に樹脂固形分で2.0g/m2になるようにサイズプレスコート(速度:90m/min,線圧:11kg/cm)を行った後、円筒回転式ドライヤーにて105℃で2分間乾燥し、更にスーパーカレンダー(温度:80℃,線圧:40kg/cm)で両面仕上げをして、コーティング紙を得た。
得られたコーティング紙について、バリヤー性(透気度及び吸油度)、表面紙力強度、塗工性の評価を以下の要領で行った。
【0018】
(バリヤー性)
・透気度
JIS P 8117に準拠して、王研式透気度試験器(旭精工(株)製)に試験片を固定し、100mlの空気が通過する時間(秒)を測定した。
・吸油度
JIS P 8130に準拠して、オイル吸油度試験器(熊谷理機(株)製)を用いて、油が紙の表面から内部に吸収されていく時間(秒)を測定した。
(表面紙力強度)
IGT印刷試験機(熊谷理機(株)製)により、インキにFINE INK TV−20(大日本インキ化学工業(株)製)を用いて、IGTピック強度(cm/秒)の測定を行った。
(塗工性)
塗工後の紙の表面の光沢、塗工斑を目視観察により、以下のとおり評価した。
○ −−− 光沢良好で塗工斑もなし
△ −−− 光沢良好であるが、塗工斑が発生
× −−− 光沢があまりなく、塗工斑も発生
【0019】
実施例2〜6、比較例1〜4
実施例1に準じて表1に示される如きカルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂及び親水基含有フッ素系化合物を用いて、同様に評価を行った。
尚、実施例5、6では、マレイン酸に変えてイタコン酸を用いた。
実施例及び比較例の評価結果を表2に示す。
【0020】
【表1】
Figure 0004142148
【0021】
【表2】
Figure 0004142148
【0022】
【発明の効果】
本発明の紙加工用組成物は、カルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂及び親水基含有フッ素系化合物を含有しているため、バリヤー性、紙力強度、塗工性に優れ、特に塗工後の紙が空気や油類を通過させないというバリヤー性に著しく優れ、感熱記録紙、離型紙、剥離紙、インクジェット紙、カーボン紙、ノンカーボン紙、紙コップ用原紙、耐油紙、マニラボール、白ボール、ライナー紙等の板紙、一般上質紙、中質紙、(軽量)コート紙、包装用紙、グラビア用紙等の印刷用紙、上・中・下級紙、新聞用紙等に好適に用いることができる。

Claims (4)

  1. カルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂100重量部に対して、下記一般式(1)で表わされる親水基含有フッ素系化合物を0.01〜5.0重量部配合されてなることを特徴とする紙加工用組成物。
    Figure 0004142148
    (但し、Xは、−SO 2 NR(アルキル基)−またはカルボニル基で、nは1〜40の整数で、mは1〜100の整数で、lは0または1)
  2. カルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂中のカルボキシル基の含有量が0.1〜10モル%であることを特徴とする請求項1記載の紙加工用組成物。
  3. カルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度が100〜10000であることを特徴とする請求項1または2記載の紙加工用組成物。
  4. 紙の表面のコーティング用途に用いることを特徴とする請求項1〜いずれか記載の紙加工用組成物。
JP05588498A 1997-03-26 1998-02-19 紙加工用組成物 Expired - Lifetime JP4142148B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP05588498A JP4142148B2 (ja) 1997-03-26 1998-02-19 紙加工用組成物

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9-93118 1997-03-26
JP9311897 1997-03-26
JP05588498A JP4142148B2 (ja) 1997-03-26 1998-02-19 紙加工用組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH10325098A JPH10325098A (ja) 1998-12-08
JP4142148B2 true JP4142148B2 (ja) 2008-08-27

Family

ID=26396791

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP05588498A Expired - Lifetime JP4142148B2 (ja) 1997-03-26 1998-02-19 紙加工用組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4142148B2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3006623A4 (en) * 2013-05-31 2017-01-11 Kuraray Co., Ltd. Composite paper having oil resistance

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4142147B2 (ja) * 1998-02-19 2008-08-27 日本合成化学工業株式会社 剥離紙
ITMI20011424A1 (it) * 2001-07-05 2003-01-05 Ausimont Spa Dispersioni di polimeri fluorurati
JP6003793B2 (ja) * 2013-05-02 2016-10-05 王子ホールディングス株式会社 耐油紙及び耐油紙の製造方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5239442B2 (ja) * 1972-12-28 1977-10-05
JPS5751897A (en) * 1980-09-08 1982-03-26 Meisei Chemical Works Ltd Oil resistant treatment of paper
JPS59144693A (ja) * 1983-02-02 1984-08-18 山陽国策パルプ株式会社 剥離剤直塗工用原紙の製造方法
JPH0754320Y2 (ja) * 1991-03-18 1995-12-18 特種製紙株式会社 画材用紙
FR2683535B1 (fr) * 1991-11-12 1994-10-28 Atochem Nouveaux copolymeres fluores et leur utilisation pour le revetement et l'impregnation de substrats divers.
JPH0718599A (ja) * 1993-07-01 1995-01-20 Kuraray Co Ltd 塗工紙の製造方法
JPH08209590A (ja) * 1995-01-30 1996-08-13 Nippon Paper Ind Co Ltd 耐油紙及びその製造方法
JP3563199B2 (ja) * 1995-06-07 2004-09-08 東洋紡績株式会社 記録体およびその製造方法
JP3584654B2 (ja) * 1997-02-05 2004-11-04 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録シート

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3006623A4 (en) * 2013-05-31 2017-01-11 Kuraray Co., Ltd. Composite paper having oil resistance
US9873984B2 (en) 2013-05-31 2018-01-23 Kuraray Co., Ltd. Composite paper having oil resistance

Also Published As

Publication number Publication date
JPH10325098A (ja) 1998-12-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4142148B2 (ja) 紙加工用組成物
JPH11323781A (ja) 紙加工用組成物
JP2528839B2 (ja) 紙用表面処理剤
JP3753277B2 (ja) 紙用サイジング剤組成物
JP3753276B2 (ja) 紙用サイジング剤組成物
JPH10259285A (ja) 紙用コート剤
JP3815859B2 (ja) 紙用サイジング剤組成物
JP2000158801A (ja) インクジェット用記録媒体
JP3838466B2 (ja) 粒子型表面サイズ剤
JPH11323780A (ja) 紙加工用組成物
JPH11323779A (ja) 紙加工用組成物
JPH1143894A (ja) 紙用サイジング剤組成物
JPH11323777A (ja) 紙加工用組成物
JP2506350B2 (ja) 紙用コ−テイング組成物
JPH1143897A (ja) 紙用サイジング剤組成物
JPH11323778A (ja) 紙加工用組成物
JP4784850B2 (ja) 表面サイズ剤及びその製造方法
JPH11323776A (ja) 紙加工用組成物
JP3238960B2 (ja) 防湿加工紙の製造方法、その方法によって製造された防湿加工紙およびその方法で使用する塗工剤
JP4142147B2 (ja) 剥離紙
JPS6215678B2 (ja)
JPH1136185A (ja) 紙用サイジング剤組成物
JPH10298897A (ja) 紙用コ−ト剤
JP2000290894A (ja) 紙用コート剤
JPH1121786A (ja) 紙用サイジング剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20050120

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20050120

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20070223

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20070920

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20071119

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20080606

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20080612

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110620

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120620

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120620

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130620

Year of fee payment: 5

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130620

Year of fee payment: 5

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130620

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130620

Year of fee payment: 5

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term