JP4033362B2

JP4033362B2 - ポリアミド樹脂複合材料及びその製造方法

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Publication number: JP4033362B2
Application number: JP30866597A
Authority: JP
Inventors: 洋小山田
Original assignee: Asahi Kasei Chemicals Corp
Current assignee: Asahi Kasei Chemicals Corp
Priority date: 1997-11-11
Filing date: 1997-11-11
Publication date: 2008-01-16
Anticipated expiration: 2017-11-11
Also published as: JPH11140308A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリアミド樹脂複合材料及びその製造方法に関し、さらに詳しくは機械的特性に優れ、低吸水特性、且つブロー成形及びフィルムの製造等に好適な極めて剪断速度依存性の高い粘性挙動を示すポリアミド樹脂複合材料及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
熱可塑性樹脂をはじめとする有機高分子材料の諸特性、特に機械的特性を改良するためにタルク、カオリナイト、マイカなどの無機充填剤を添加することが行われてきている。
しかしながら、熱可塑性樹脂に、これらを単に溶融混合するだけでは無機充填剤が熱可塑性樹脂中に分子状に均一分散しないため、満足できる特性を持つ熱可塑性樹脂複合体は得られていない。
【０００３】
ポリアミド樹脂中に層状けい酸塩を分子状に均一分散させるために、けい酸塩、特に層状けい酸塩を選び、これを予め、アミノ酸やポリアミド塩などの有機化合物との複合体にした後、かかる複合体の存在下モノマーを重合せしめ、該複合体を分子状に均一分散させたポリアミド樹脂複合体を製造することが行われている（特公昭５８−３５２１１号公報参照）。
【０００４】
しかし、この方法では、ポリアミドモノマー末端のアミノ基と負に荷電した層状けい酸塩層とのイオン結合をともなうため、ポリアミドのカルボキシル基とアミノ基の末端基バランスがくずれ、高重合度のポリマーが得られないことや、アミノ末端基が消費されることに起因し、得られたポリアミド樹脂の染色性、印刷性が低下するなどの問題があった。
【０００５】
また、ジアミン−ジカルボン酸塩型のモノマーに層状けい酸塩を分散させることは、ジアミンが層状けい酸塩の層間で架橋構造を形成するため困難もしくは不可能であった。
特公平７−４７６４４号公報には、この問題を解決するため、ラクタム又は水などの分散媒に層状けい酸塩を予め分散し、これをポリアミドと混合及び／または混練することが提案されている。
【０００６】
しかし、この方法でも反応時間を長くとらなければ層状けい酸塩層とポリアミド高分子鎖が直接イオン結合せず、そのため剪断速度依存性の高い粘性挙動が見られないものしか得られないという欠点があった。ここで剪断速度依存性の高い粘性挙動とは、低剪断領域で粘性が高く、高剪断領域で粘性が低くなる挙動である。
【０００７】
また、ジアミン−ジカルボン酸塩型のモノマーから合成されるポリアミド樹脂に層状けい酸塩を分子状に分散させるために、アミノ酸型モノマーから合成されるポリアミドに一旦層状けい酸塩を分子レベルで分散させ、これをジアミン−ジカルボン酸型モノマーから合成されるポリアミド樹脂と溶融混合する方法が考えられるが、ポリアミド同士でも分子レベルで相溶しないため、これらは機械的特性が却って低下してしまうという問題があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、機械的特性を保持し、低吸水性、且つブロー成形及びフィルムの製造等に好適な、極めて剪断速度依存性の高い粘性挙動を示すポリアミド樹脂複合材料を提供することを目的とするものである。
剪断速度依存性の高い粘性挙動を示す樹脂材料がブロー成形性やフィルム製造性等に優れるのは、ブロー成形時のドローダウンの少なさやフィルム製造時の厚み変化が少なくなるという理由による。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、塩型モノマーから合成されるポリアミド樹脂と、層状けい酸塩が分子状に分散されたアミノカルボン酸型モノマーから合成されるポリアミド樹脂を溶融混合する方法について種々検討した結果、次亜リン酸塩の存在下で、塩型モノマーから合成されるポリアミド樹脂と、層状けい酸塩が分子状に均一分散したアミノカルボン酸型モノマーから合成されるポリアミド樹脂を溶融混合することにより、機械的特性および低吸水特性を有し、且つ極めて剪断速度依存性の高い粘性挙動を示すポリアミド樹脂複合材料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明は下記の通りである。
［１］塩型のモノマーから合成されるポリアミド樹脂１００重量部を、次亜リン酸塩０．０１〜５重量部の存在下で、層状けい酸塩が灰分として１〜６０重量％分子状に均一分散したアミノカルボン酸型モノマーから合成されるポリアミド樹脂５〜１０００重量部と溶融混合することを特徴とするポリアミド樹脂複合材料の製造方法。
［２］層状けい酸塩が、アミノカルボン酸型モノマーから合成されるポリアミド樹脂に、分子状に均一分散されていることを特徴とする［１］記載のポリアミド樹脂複合材料の製造方法。
［３］塩型のモノマーから合成されるポリアミド樹脂が、ポリアミド６６樹脂、ポリアミド６１０樹脂、ポリアミド６１２樹脂、ポリアミド６Ｉ樹脂（Ｉはイソフタル酸の意）、ポリアミド６Ｔ樹脂（Ｔはテレフタル酸の意）、ポリアミドＭＸＤ６樹脂（ＭＸＤはメタキシリレンジアミンの意）、ポリアミド４６樹脂及びそれらの共重合体から選ばれた１種または２種以上であることを特徴とする［１］または［２］記載のポリアミド樹脂複合材料の製造方法。
［４］アミノカルボン酸型モノマーから合成されるポリアミド樹脂が、ポリアミド６樹脂、ポリアミド３樹脂、ポリアミド１１樹脂、ポリアミド１２樹脂及びそれらの共重合体から選ばれた１種または２種以上であることを特徴とする［１］〜［３］のいずれかに記載のポリアミド樹脂複合材料の製造方法。
［５］層状けい酸塩が膨潤性フッ素雲母であることを特徴とする［１］〜［４］のいずれかに記載のポリアミド樹脂複合材料の製造方法。
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明に用いられる（Ａ）塩型モノマーから合成されるポリアミド樹脂は、ジアミンとジカルボン酸からなる塩型のモノマーから合成されるポリアミド樹脂であり、例えば、ポリアミド６６樹脂、ポリアミド６１０樹脂、ポリアミド６１２樹脂、ポリアミド６Ｉ樹脂（Ｉはイソフタル酸の意）、ポリアミド６Ｔ樹脂（Ｔはテレフタル酸の意）、ポリアミドＭＸＤ６樹脂（ＭＸＤはメタキシリレンジアミンの意）、ポリアミド４６樹脂及びこれらの共重合体を例示することができ、これらは１種または２種以上を用いることができる。
【００１５】
塩型モノマーから合成されるポリアミド樹脂の相対粘度（ηｒ）は１．５〜３．５の範囲のものが好ましく、さらに好ましい相対粘度（ηｒ）の範囲は１．９〜３．０である。相対粘度（ηｒ）が１．５未満であると靭性が低下する場合があるし、３．５を越えると流動性が低下するため成形品の外観が悪化する場合がある。
【００１６】
また、塩型モノマーから合成されるポリアミド樹脂の末端基としてのアミノ基が２０〜９０ミリ当量／ｋｇ、カルボキシル基が２０〜１００ミリ当量／ｋｇの範囲のものが好ましく、さらに好ましい末端基の範囲はアミノ基が４０〜７０ミリ当量／ｋｇであり、カルボキシル基が４０〜８０ミリ当量／ｋｇである。塩型モノマーから合成されるポリアミド樹脂の末端基としてのアミノ基が２０ミリ当量／ｋｇ未満であると印刷性、染色性が低下する場合があり、９０ミリ当量／ｋｇを越えるポリアミドは、高分子量化することがむずかしい。また、カルボキシル基が２０ミリ当量／ｋｇ未満では、表面処理された無機充填材等との接着性が悪くなる場合があり、１００ミリ当量／ｋｇを越えると熱安定性が悪化する可能性が高くなる。
【００１７】
本発明に用いられる（Ｂ）層状けい酸塩を灰分として１〜６０重量％含むアミノカルボン酸型モノマーから合成されるポリアミド樹脂は、例えば、特公昭５８−３５２１１号公報の実施例に記載の方法等により得ることができる。すなわち、層状けい酸塩の層間のカチオンを酸でアンモニウムイオン化したアミノカルボン酸に置換後、層状けい酸塩の存在下にカプロラクタムを熱処理し重合する方法である。
【００１８】
アミノカルボン酸型モノマーから合成されるポリアミド樹脂としては、例えば、ポリアミド６樹脂、ポリアミド３樹脂、ポリアミド１１樹脂およびポリアミド１２樹脂及び／又はそれらの共重合体を例示することができ、これらは１種または２種以上を用いることができる。
該アミノカルボン酸型モノマーから合成されるポリアミド樹脂の添加量は、（Ａ）塩型のモノマーから合成されるポリアミド樹脂１００重量部に対して、５〜１０００重量部であり、好ましくは５〜５００重量部、より好ましくは５〜２００重量部である。この添加量が５重量部未満であると機械的特性をはじめ剪断速度依存性の高い粘性挙動等の特性も発現することができない。また、１０００重量部を越えると吸水率が高くなる。
【００１９】
該アミノカルボン酸型モノマーから合成されるポリアミド樹脂中の層状けい酸塩の添加量は、灰分として１〜６０重量％の範囲であり、より好ましい範囲は５〜４０重量％である。層状けい酸塩の添加量が１重量％未満であると、後に塩型モノマーから合成されるポリアミド樹脂と混合した際、さらに層状けい酸塩の濃度が低下し、機械的特性、粘性挙動等の改善効果が不十分になる。また、層状けい酸塩の添加量が６０重量％を越えると、アミノカルボン酸型モノマーから合成されるポリアミド樹脂の分子量が低いものしか得られなくなる。
【００２０】
アミノカルボン酸型モノマーから合成されるポリアミド樹脂に含まれる層状けい酸塩は分子状に均一分散していることが好ましい。層状けい酸塩が分子状に均一分散したアミノカルボン酸型モノマーから合成されるポリアミド樹脂とは、アミノカルボン酸型モノマーから合成されるポリアミド樹脂中に分散した層状けい酸塩粒子の重心間の距離の平均値が２０〜１００Åであり、分散した層状けい酸塩粒子の層の厚みが１００Å以下であるような状態で分散した粒子が、アミノカルボン酸型モノマーから合成されるポリアミド樹脂中に含まれる層状けい酸塩粒子の５０重量％以上存在することを表している。尚、このような測定は透過型電子顕微鏡写真の画像解析等により実施することができる。
【００２１】
層状けい酸塩が分子状に均一分散したアミノカルボン酸型モノマーから合成されるポリアミド樹脂のマトリックスを構成するポリアミド樹脂の相対粘度（ηｒ）は１．０〜３．５が好ましく、さらに好ましくは１．５〜３．０である。
また、本発明において、層状けい酸塩は、けい酸マグネシウムまたはけい酸アルミニウム層から構成される層状フィロけい酸塩であり、具体的には、モンモリロナイト、膨潤性フッ素雲母、サポナイト、バイデライト、ヘクトライト、スティブンサイト、バーミキュライト、ハロイサイト等を例示することができ、好ましくは、モンモリロナイト、膨潤性フッ素雲母、より好ましくは膨潤性フッ素雲母である。これらは合成のものでも天然のものであってもかまわない。
【００２２】
層状けい酸塩は、天然に存在する層状けい酸塩および合成された層状けい酸塩を９５％以上の高純度化したものがより好ましく、膨潤性フッ素雲母の場合、タルク、珪フッ化ナトリウム及び／又は珪フッ化リチウム等を原料として固相で合成されたものがより好ましい。
層状けい酸塩は水膨潤性の性質を有し、該層状珪酸塩の陽イオン交換容量は２０〜３００ミリ当量／１００ｇが好ましいが、更に好ましくは６０〜３００ミリ当量／１００ｇである。陽イオン交換容量が２０ミリ当量／１００ｇに満たないと層状けい酸塩が十分にポリマー中で膨潤しないため分子状で均一にポリアミド樹脂中に分散させることが困難となる傾向があり、３００ミリ当量／１００ｇを越える層状けい酸塩は天然にほとんど存在しないか、もしくは工業的に合成が困難である。
【００２３】
本発明において、層状けい酸塩は、層間にアルカリ、アルカリ土類金属イオン等を含むものが好ましく、これらのイオンとしてはＮａ＋イオン、あるいはＬｉ＋イオンが好ましい。これらの層間イオンはアンモニウムイオン、フォスフォニウムイオン等のオニウムイオンでイオン置換しポリアミドモノマーと混合される。
【００２４】
本発明に用いられる層状けい酸塩の形状は、層状の結晶構造を有し、層の１辺の長さが平均的に１０〜１０００ｎｍの範囲、１層の厚みが６〜１０Åのものが好ましい。
本発明に用いられる（Ｃ）次亜リン酸塩とは、例えば、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸リチウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸バリウム、次亜リン酸マグネシウムである。
【００２５】
上記、次亜リン酸塩の添加量は、前記塩型モノマーから合成されるポリアミド樹脂の重量を１００重量部として、０．０１〜５重量部、好ましくは０．１〜１重量部の範囲である。添加量が０．０１重量部未満では本発明の効果が十分に得られないし、５重量部を越えると引張り強度や曲げ弾性率が低下する。
本発明のポリアミド樹脂複合材料は、塩型モノマーから合成されるポリアミド樹脂とアミノカルボン酸型モノマーから合成されるポリアミド樹脂をそれぞれ１種以上含むものであればよい。
【００２６】
また、本発明のポリアミド樹脂複合材料は、ポリアミド樹脂を少なくとも１０重量％以上、好ましくは２０重量％以上含むものであればポリアミド樹脂以外の樹脂との混合物としてもよく、ポリアミド樹脂以外の樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、スチレン−ブタジエンブロック共重合体およびその水添品、熱可塑性ポリエステル、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリオキシメチレン、ポリフェニレンスルフィド、ポリサルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン等を例示することができる。
【００２７】
またこれらの樹脂とポリアミド樹脂複合材料を混合する場合、２種以上組み合わせて用いても良い。
これらの樹脂とポリアミド樹脂複合材料を混合する場合、ポリアミド樹脂と非相溶性の組み合わせの場合には、相溶化剤を配合することができる。このような相溶化剤としては、従来公知のものを広く使用することができる。
【００２８】
本発明のポリアミド樹脂複合材料は、必要に応じて染料、顔料、繊維状補強物（ガラスファイバー、カーボンファイバー等）、粒子状補強物、離型剤、増粘剤などの成形性改良剤、可塑剤、耐衝撃性改良剤、発泡剤、耐熱性改良剤、難燃剤、核剤等を配合することができる。
本発明のポリアミド樹脂複合材料は、一般に熱可塑性樹脂の成形に用いられている公知の方法、例えば、射出成形、ブロー成形、インフレーション成形、真空成形、押出成形、加熱加圧成形等の方法によって各種成形体に成形され、特に、ブロー成形、インフレーション成形等の加工に好適である。また、フィルムや二軸延伸フィルム、シート、発泡シート、発泡ビーズ、チューブ、マルチフィラメント、モノフィラメント等に成形された後、所望の成形体に成形される。
【００２９】
【発明の実施の形態】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例により限定されるものではない。
なお、評価項目及びその方法は下記の通りである。
（イ）分散性
実施例及び比較例の方法により得られた樹脂複合材料ペレットの超薄切片を切り出し、分散性を日本電子（株）製透過型電子顕微鏡ＪＥＭ１２００を用いて観察した。尚、透過型電子顕微鏡による評価を下記の基準に基づいて行った。
【００３０】
○：分散性が良い（厚み１μｍ以下の層が５０％以上である）。
×：分散性が悪い（厚み１μｍ以下の層が５０％未満である）。
××：分散性が非常に悪い（ほとんどが１μｍ以上の塊で存在する）。
（ロ）粘性挙動
動的粘弾性測定装置（レオメトリックス・サイエンティフィック（株）製ＲＤＡ−ＩＩ）を用いて窒素雰囲気下で実施例及び比較例から得られた樹脂複合材料の複素粘度（η＊）の剪断速度依存性を測定した。尚、粘性挙動の評価を下記の基準に基づいて行った。
【００３１】
○：剪断速度依存性が大きい（１ｒａｄ／ｓｅｃの剪断速度で測定した複素粘度（η＊）の値と５００ｒａｄ／ｓｅｃの剪断粘度で測定した複素粘度（η＊）の値の差が１桁以上ある）。
×：剪断速度依存性が小さい（１ｒａｄ／ｓｅｃの剪断速度で測定した複素粘度（η＊）の値と５００ｒａｄ／ｓｅｃの剪断粘度で測定した複素粘度（η＊）の値の差が１桁未満である）。
【００３２】
（ハ）吸水率
実施例及び比較例の方法から得られた樹脂複合材料を、日本製鋼所（株）製Ｊ１００ＳＳ−ＩＩ成形機を用いて、樹脂温度２９５℃でＡＳＴＭ３号ダンベル型成形体を射出成形した。この成形体を２３℃水中に２４時間放置し、取り出し後成形体表面の水分を拭き取り、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気で３０分放置後の重量を測定することにより吸水率を算出した。
【００３３】
（ニ）引張り強度
吸水率評価の方法で得られたダンベル型成形体をＡＳＴＭＤ１２３に準じて引張り強度の評価を行った。
（ホ）曲げ弾性率
実施例及び比較例の方法から得られた樹脂複合材料を、日本製鋼所（株）製Ｊ１００ＳＳ−ＩＩ成形機を用いて、樹脂温度２９５℃でＡＳＴＭ３号短冊型成形体を射出成形した。この短冊形成形体をＡＳＴＭＤ７９０に準じて曲げ弾性率の評価を行った。
【００３４】
【製造例１】
（層状けい酸塩が分子状に均一分散したポリアミド６樹脂の調整）
表１に示す層状けい酸塩５０ｇを水２リットルに混合・分散し、これに１２−アミノドデカン酸と３５％濃度塩酸水溶液をそれぞれ層状けい酸塩の陽イオン交換容量の１．５倍当量加え、８０℃に加熱し６０分間撹拌した。さらにブフナーロートを用いて、水で充分洗浄しながら、吸引濾過を行った後、８０℃で４８時間真空乾燥を行い、層間のナトリウムイオンがアミノドデカン酸イオンに置換された層状けい酸塩の乾燥固体塊を得、さらにこの塊状の複合物を粉砕機で０．３〜１０μｍ程度に細粒化し、粉体を得た（以下、この物質を、処理けい酸塩と略称する）。
【００３５】
この処理けい酸塩５０ｇ、ε−カプロラクタム４５０ｇ、アミノカプロン酸５０ｇおよび蒸留水２００ｃｃを、攪拌機をつけたセパラブルブルフラスコに仕込み十分に窒素置換を行った。この原料を仕込んだセパラブルフラスコをウッドメタルバスに浸せきし、セパラブルフラスコ内を窒素フローしながら２００℃に昇温し脱水した。脱水量を計測し、脱水が飽和した時点で２４０℃に昇温し４時間重合を行った。
【００３６】
【表１】

【００３７】
【製造例２】
（層状けい酸塩が分子状に均一分散したポリアミド１２樹脂の調整）
ε−カプロラクタムの代わりに１２−アミノドデカン酸を用いた以外は製造例１と同様にして調整を行った。
【００３８】
【実施例１〜６】
旭化成工業（株）社製ポリアミド６６樹脂レオナ１３００を１００重量部に対して、製造例１で得た層状けい酸塩が分子状に均一分散したポリアミド６樹脂、および次亜リン酸ナトリウムを各々表２記載の量で混合し、ウエルナー＆フライドラー社製二軸押出機ＺＳＫ２５を用いて樹脂温度２９５℃で溶融混練ペレット化し、ポリアミド樹脂複合材料ペレットを得た。
【００３９】
このようにして得られたペレットを窒素フロー雰囲気下、８０℃で２４時間乾燥し所定の評価を行った。結果を表２に示す。
【００４０】
【実施例７】
ポリアミド６６樹脂の代わりに、ポリアミド６１０樹脂［東レ（株）製アミランＣＭ２００１］を使用し、押出しでの樹脂温度を２５０℃で溶融混練ペレット化した以外は、実施例１と同様にして試験片を作成し評価を行った。結果を表２に示す。
【００４１】
【実施例８】
層状けい酸塩が分子状に均一分散したポリアミド６樹脂の代わりに、製造例２で得た層状けい酸塩が分子状に均一分散したポリアミド１２樹脂を用いた以外は、実施例１と同様にして試験片を作成し評価を行った。結果を表２に示す。
【００４２】
【比較例１〜３】
表３に記載のように、層状けい酸塩が分子状に均一分散したポリアミド６樹脂、次亜リン酸ナトリウムの添加量にした以外は、実施例１と同様にして試験片を作成し評価を行った。結果を表３に示す。
【００４３】
【比較例４】
表３に記載のように、次亜リン酸ナトリウムを添加しなかった以外は比較例３と同様にして試験片を作成し評価を行った。結果を表３に示す。
【００４４】
【表２】

【００４５】
【表３】

【００４６】
表２、３より明らかな様に、塩型モノマーから合成されるポリアミド樹脂、層状けい酸塩が分子状に均一分散したアミノカルボン酸型モノマーから合成されるポリアミド樹脂及び次亜リン酸塩からなるポリアミド複合材料は、従来技術の層状けい酸塩が分子状に分散したポリアミド樹脂複合材料に比べ、優れた特性を有する。
【００４７】
【発明の効果】
本発明のポリアミド樹脂複合材料は、機械的特性を保持し、低吸水性、且つブロー成形及びフィルムの製造等に好適な極めて剪断速度依存性の高い粘性挙動を示す。
したがって、本発明のポリアミド樹脂複合材料は、例えば、自動車の内外装部品として、ホイールカバー、ディストリビューターカム、トランスミッションノスラストワイヤー、ベアリング、ロータリーシーリング、ブッシュ、ブレーキリーダー、エンジン部品、ショックアブソーバー部品、シートローラー、ドアブッシング、エンジンカバー、ラジエータータンク、インテークマニホールド、燃料タンク、ハーネス類、ワイパーモータカバー、シリンダーヘッドカバー、キャニスター、ラジエーターのウォーターポンプインペラ、インスツルメンタルパネル、ワイヤーハーネスコネクタ、コネクタ類。ＯＡ・電子部品としてソケット、スイッチ類、ヒューズボックス、ヒューズケース、電熱ヒーター部品、ＳＭＴコネクタ、コネクタ類、複写機部品。その他自転車のホイール、机の脚、椅子の脚等の構造材料、車両部品、日用品、玩具、雑貨、建材部品等の広範な用途に好適である。

Claims

塩型のモノマーから合成されるポリアミド樹脂１００重量部を、次亜リン酸塩０．０１〜５重量部の存在下で、層状けい酸塩が灰分として１〜６０重量％分子状に均一分散したアミノカルボン酸型モノマーから合成されるポリアミド樹脂５〜１０００重量部と溶融混合することを特徴とするポリアミド樹脂複合材料の製造方法。
層状けい酸塩が、アミノカルボン酸型モノマーから合成されるポリアミド樹脂に、分子状に均一分散されていることを特徴とする請求項１記載のポリアミド樹脂複合材料の製造方法。
塩型のモノマーから合成されるポリアミド樹脂が、ポリアミド６６樹脂、ポリアミド６１０樹脂、ポリアミド６１２樹脂、ポリアミド６Ｉ樹脂（Ｉはイソフタル酸の意）、ポリアミド６Ｔ樹脂（Ｔはテレフタル酸の意）、ポリアミドＭＸＤ６樹脂（ＭＸＤはメタキシリレンジアミンの意）、ポリアミド４６樹脂及びそれらの共重合体から選ばれた１種または２種以上であることを特徴とする請求項１または２記載のポリアミド樹脂複合材料の製造方法。
アミノカルボン酸型モノマーから合成されるポリアミド樹脂が、ポリアミド６樹脂、ポリアミド３樹脂、ポリアミド１１樹脂、ポリアミド１２樹脂及びそれらの共重合体から選ばれた１種または２種以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリアミド樹脂複合材料の製造方法。
層状けい酸塩が膨潤性フッ素雲母であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のポリアミド樹脂複合材料の製造方法。