JP4022185B2 - 光学ガラスの製造方法 - Google Patents
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Description
また、燃料の燃焼に直接酸素を使用する方法も知られている。この方法によれば、空気を使用する場合に比べてNOxの生成を抑制することができる。また、燃焼に寄与しない窒素ガスに熱量を奪われることがないため、熱効率も高めることができる。
また、特許文献2には、溶融炉内(燃焼空間)の酸素濃度を5〜50%に保持することにより、ガラス中への白金異物の混入を減少させることが示されている。
また、燃焼空間の酸素濃度が5%程度であれば、大気に対して相当に酸素不足であり、還元雰囲気の状態となるため、この雰囲気でTi,Nbなどの高屈折率成分を含有する光学ガラスを溶融すると、これらの成分の還元により着色が生じる。この場合、主として茶色の着色になる。これらは、いずれの場合も光学ガラスの品質を損なうことになる。
このような方法にすれば、さらに高透過率の光学ガラスを製造し、光学ガラスの付加価値を高めることができる。
このような方法にすれば、溶融槽内の雰囲気を常に適切な酸化雰囲気に維持することができるので、高屈折率成分の還元や、白金の酸化を確実に防止して、着色の抑止効果を高めることができる。
このような方法にすれば、ガラスの溶融、清澄及び粘度調整を連続的に行い、光学ガラスを効率良く製造することが可能になる。しかも、溶融槽からは、着色の抑止された溶融ガラスが供給されるため、透過率が高い高品質の光学ガラスを連続的に製造することができる。
このような方法にすれば、溶融ガラスを適度な酸化性に維持し、TiやNbの還元によるガラスの着色をより確実に防止することができる。しかも、溶融ガラスに適度な対流を生じさせるため、溶融ガラスの均質度を高めて光学ガラスの屈折率変動や脈理を抑制することができる。
このとき、製造される光学ガラスが、10mm厚で分光透過率70%を示す波長が470nm以下となるように、前記燃焼ガス中に、空気とともに供給する酸素の量に加え、前記溶融槽の底部から噴出させる酸化性気体の量を調整することができる。
このようにすると、ガラスの製造過程における燃焼雰囲気を検知し、検知した測定雰囲気に応じて酸素の供給量をフィードバック制御することができ、常に、分光透過率の高い、高品質な光学ガラスを製造することができる。
図1は、光学ガラスの製造装置を示す断面図、図2は、光学ガラスの製造装置を示す平面図である。
これらの図に示すように、光学ガラスの製造装置は、光学ガラスの原料を連続的又は間歇的に供給するガラス原料供給部10と、ガラス原料供給部10から供給されるガラス原料を溶融する溶融槽20と、連結パイプ30を介して溶融槽20に接続され、溶融槽20から供給される溶融ガラスの脱泡処理などを行う清澄槽40と、連結パイプ50を介して清澄槽40に接続され、清澄槽40から供給される溶融ガラスの粘度調整などを行う作業槽60とを備えて構成されている。
さらに、溶融槽と他の槽(清澄槽など)との連結部には、白金又は白金合金が好適に用いられる。
さらに、溶融槽20には、溶融ガラス取出し口22が設けてあり、溶融中の溶融ガラスを一部取り出せるようになっている。取り出したガラスは、適切な冷却速度で冷却し、分光透過率を測定することに用いる。
光学ガラスの製造においては、高屈折率成分などとして、還元性の成分が用いられることが多い。例えば、ガラス成分として、TiO2やNb2O5が含有される。これらのガラス成分は、光学ガラスの屈折率(例えば、nd)を高くしたり、分散を大きくする(例えば、νdを低くする)働きがあることから、例えば、撮像機器に用いるレンズとして有用である。
つまり、このような光学ガラスを空気燃焼によって溶融する場合、理論的に燃焼に必要以上の酸素量を空気として供給しても、部分的な不完全燃焼を防止することができないため、雰囲気が還元側に傾き、TiO2やNb2O5の発色により、ガラスの透過率が低下してしまう。
分光透過率の測定に関しては、日本光学硝子工業会規格(JOGIS)の規定する着色度の測定法に従い、280〜700nmにおける分光透過率を測定する。この規格でいう着色度は、光学ガラスの着色の程度をいい、反射損失を含む分光透過率80%及び5%を示す波長で示されるが、本発明については、分光透過率70%(請求項1)、又は、分光透過率80%(請求項2)の波長を用いて表した。試料は、規格に従い、10mm(10±0.1mmとする)厚のものとし、平行に対面を研磨したものを用いる。測定装置及び測定方法についても、上記規格に従う。
より好ましくは、光学ガラスの透過率が80%を示す光の波長が450nm以下となるように導入する。
なお、酸素のみの供給では、上記のような制御が困難である。したがって、空気とともに酸素を供給するが、このときに導入する酸素の量は、導入空気量に対して、1vol%〜10vol%とすることが好ましい。
燃焼に用いる燃料としては、メタン、エタン、プロパン、n−ブタン、又は、それらが適宜混合された天然ガスなどを好適に用いることができる。
また、バブリングは、溶融槽20内に未溶解のガラスを滞留させず、適切な炉内対流を起こさせることによって、溶融槽20内の組成を均一化し、脈理や光学恒数変動の極めて小さいガラスを製造する点でも有効である。特に、高屈折率成分は、ガラスのフォーマ(ケイ酸、ホウ酸、リン酸など)に比して比重が大きいため、その均質化にバブリングが効果的である。
バブリングガスには、酸素又は空気を用いることが好ましく、酸素が特に好ましい。
高屈折率の光学ガラスの製造においては、その雰囲気管理は非常に重要であり、酸化雰囲気のわずかな変動(過多又は過小)によって、ガラスは着色するため、適切な酸化雰囲気の範囲が狭い。これはガラス組成によっても異なり、組成の一部が異なるガラスを溶融するごとに、雰囲気の管理は異なる。したがって、上記のように雰囲気の適否を監視し、酸素供給量にフィードバックすることが極めて有用である。
透過率の測定は、公知の測定機器によるもののほか、目視による標準サンプルとの比較によって行ってもよい。また、この測定時に同時に屈折率など、製造する光学ガラスに必要な、他の光学性能を測定して、製造条件や原料にフィードバックしてもよい。
なお、溶融工程中に、溶融槽内のガラスを一部取り出してガラスの分光透過率を測定し、測定した分光透過率が所定範囲を超えているときのフィードバック制御法としては、前記酸素の供給量を増加し又は減少して調整することに加え、バブリングに使用する酸化性ガスの量を調整してもよい。
なお、上記の間歇的とは、溶融ガラスGがほぼ一定の流量で連続的に清澄槽40以降に移動することを妨げない程度を限度として、ガラス原料を非連続的に供給することを含むものとする。
例えば、ガラス成分として、TiO2又はNb2O5が合計39〜45重量%の範囲で含有されているガラスが挙げられる。
さらに、必須成分として、SiO2、BaO及びTiO2を含み、屈折率(nd)が1.70以上で、アッベ数(νd)が30以下である光学ガラスが挙げられる。
屈折率(nd)が1.80以上で、アッベ数(νd)が25以下である高屈折率、高分散ガラスにも本発明は好適に適用される。
また、上記成分以外に、清澄剤として1%以下のSb2O5を添加することが好ましい。より好ましい添加量は0.1%以下である。なお、Sb2O5の添加量は、ガラス中の酸化アンチモンの量をSb2O5の量として換算した値である。
具体的には、ガラス原料をガラス原料供給部10から連続的に溶融槽20に投入した。溶融したガラスは、順次、清澄槽40、作業槽60に連続的に移動し、作業槽60から流出して、板状のガラス素材を成形した。清澄槽40では、1300℃程度で脱泡を行い、作業槽60では、粘度がおよそ30ポアズとなるように温度調整をした。
このとき、溶融槽20から排気された排出ガス中の酸素濃度は、排出ガス分析計で測定したところ、12〜15vol%の範囲だった。
20 溶融槽
40 清澄槽
60 作業槽
70 燃焼バーナ
80 気体噴出部
F 燃焼炎
G 溶融ガラス
Claims (8)
- ガラス成分として、TiO2又はNb2O5を含有する光学ガラスを、いずれかの部位に白金を用いた製造装置により製造するに際して、
ガラス原料を収容する溶融槽の上部に、燃焼ガスを供給し、その燃焼炎によって前記ガラス原料を加熱溶融させるにあたり、
前記燃焼ガス中に、空気とともに酸素を供給するとともに、製造される光学ガラスが、10mm厚で分光透過率70%を示す波長が470nm以下となるように酸素量を制御することを特徴とする光学ガラスの製造方法。 - 製造される光学ガラスが、10mm厚で分光透過率80%を示す波長が450nm以下となるように酸素量を制御することを特徴とする請求項1記載の光学ガラスの製造方法。
- 前記溶融槽の排出ガスに含まれる酸素濃度が、10vol%を超え、かつ、15vol%以下となるように、前記燃焼ガス中に、空気とともに酸素を供給することを特徴とする請求項1又は2記載の光学ガラスの製造方法。
- 空気とともに導入する酸素量を、導入空気量に対して1vol%〜10vol%としたことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の光学ガラスの製造方法。
- 連続的又は間歇的に供給されるガラス原料を前記溶融槽において溶融する工程と、溶融ガラスを清澄槽において脱泡する工程と、脱泡した溶融ガラスを作業槽において粘度調整する工程とを含み、溶融ガラスが前記各槽を連続的に移動することを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の光学ガラスの製造方法。
- 前記溶融槽においてガラス原料を溶融する際に、前記溶融槽の底部から酸化性気体を噴出させることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の光学ガラスの製造方法。
- 製造される光学ガラスが、10mm厚で分光透過率70%を示す波長が470nm以下となるように、
前記燃焼ガス中に、空気とともに供給する酸素の量に加え、前記溶融槽の底部から噴出させる酸化性気体の量を調整することを特徴とする請求項6に記載の光学ガラスの製造方法。 - ガラス成分として、TiO2又はNb2O5を含有する光学ガラスを製造するに際して、
ガラス原料を収容し溶融する部分及び/又は他の槽との連結部分に白金を含有する溶融槽を用い、
この溶融槽の上部に燃焼ガスを供給し、その燃焼炎によって前記ガラス原料を加熱溶融させるにあたり、
前記燃焼ガス中に、空気とともに酸素を供給し、
かつ、加熱溶融中に、前記溶融槽内のガラスを一部取り出してガラスの分光透過率を測定し、
測定した分光透過率が所定範囲を超えているときには、前記酸素の供給量を増加又は減少させて、製造される光学ガラスの分光透過率を所定範囲内とすることを特徴とした光学ガラスの製造方法。
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