JP2007112697A - 光学ガラス、プレス成形用ガラスゴブ、ガラス成形体、光学素子およびそれらの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 ガラス成分としてTiO2を含むホウ酸塩系の組成を有する光学ガラスにおいて、添加剤の種類と量の制御または熱処理により、厚さ10.0mmにおける外部透過率が70%となる波長をλ70[nm]とした場合、下記(1)式
λ70≦909×(nd)2−3009×nd+2842 …(1)
の関係を満たす透過率特性を有する光学ガラスである。
【選択図】 なし
Description
本発明は、かかる知見に基づいて本発明を完成したものである。
(1) ガラス成分としてTiO2を含むホウ酸塩系の組成を有する光学ガラスにおいて、厚さ10.0mmにおける外部透過率が70%となる波長をλ70[nm]とした場合、下記(1)式
λ70≦909×(nd)2−3009×nd+2842 …(1)
の関係を満たす透過率特性を有することを特徴とする光学ガラス、
(2) 質量%表示にて、B2O3とSiO2を合計量で20%以下、GeO2を0〜10%、TiO2を20%以上含むと共に、添加剤としてSb2O3および/またはAs2O3を含み、前記添加剤の量が、厚さ10.0mmにおける外部透過率が70%となる波長をλ70[nm]とした場合、(1)式の関係を満たす透過率特性を示す範囲に制御されている上記(1)項に記載の光学ガラス(以下、光学ガラスIという)、
(3) As2O3を含まず、Sb2O3の添加量が、0.004〜0.09質量%の範囲に制御されている上記(2)項に記載の光学ガラス、
(4) BaO5質量%以上を含む上記(2)または(3)項に記載の光学ガラス、
(5) 質量%表示にて、B2O3 1〜20%、SiO2 0〜18%、La2O3 10〜50%、TiO2 20〜40%、Nb2O5 0〜30%、BaO 5〜35%、WO3 0〜7%およびZrO2 0〜15%を含む上記(2)〜(4)項のいずれか1項に記載の光学ガラス、
(6) 添加剤としてSb2O3を含み、屈折率(nd)が1.95以上であり、かつ厚さ10.0mmにおける外部透過率が70%となる波長をλ70[nm]とした場合、(1)式の関係を満たす透過率特性を有する上記(1)項に記載の光学ガラス(以下、光学ガラスIIという)、
(7) Sb2O3の添加量が、0.004〜0.09質量%である上記(6)項に記載の光学ガラス、
(8) TiO2の含有量が、20質量%以上である上記(6)または(7)項に記載の光学ガラス、
(9) BaO 5質量%以上を含む上記(6)〜(8)項のいずれか1項に記載の光学ガラス、
(10) 質量%表示にて、B2O3 1〜45%、SiO2 0〜30%、La2O3
10〜50%、TiO2 20〜40%、Nb2O5 0〜30%、BaO 5〜35
%、WO3 0〜7%およびZrO2 0〜15%を含む上記(6)〜(9)項のいずれか1項に記載の光学ガラス、
(11) 任意成分として、質量%表示にて、Gd2O3 0〜20%、Y2O3 0〜15%、Yb2O3 0〜15%、Ta2O5 0〜18%、Bi2O3 0〜20%、Ga2O3 0〜10%、GeO2 0〜10%、MgO、CaOおよびSrOを合計で0〜10%、ZnO 0〜15%、Al2O3 0〜10%、Li2O、Na2OおよびK2Oを合計で0〜5%を含む上記(5)または(10)項に記載の光学ガラス、
(12) 屈折率(nd)が2.00以上である上記(1)〜(11)項のいずれか1項に記載の光学ガラス、
(13) TiO2 22質量%以上を含む上記(1)〜(12)項のいずれか1項に記載の光学ガラス、
(14) Ptの濃度が30ppm以下である上記(1)〜(13)項いずれか1項に記載の光学ガラス、
(15) 液相温度において4dPa・s以下の粘度を示す上記(1)〜(14)項のいずれか1項に記載の光学ガラス、
(16) 再加熱して成形するための上記(1)〜(15)項のいずれか1項に記載の光学ガラス、
(17) 屈折率(nd)が2.01以上であり、かつ厚さ10.0mmにおける外部透過率が70%となる波長をλ70[nm]とした場合、(1)式の関係を満たす透過率特性を有する上記(1)項に記載の光学ガラス(以下、光学ガラスIIIという)、
(18) 実質的にSb2O3およびAs2O3を含まない上記(17)項に記載の光学ガラス、
(19) 質量%表示にて、B2O3とSiO2を合計量で20%以下、TiO2を20%以上含む上記(17)または(18)項に記載の光学ガラス、
(20) 上記(1)〜(19)項のいずれか1項に記載の光学ガラスからなり、軸に沿って一定の外径を有する中実棒状のガラス成形体からなることを特徴とするガラス成形体、
(21) 上記(1)〜(19)項のいずれか1項に記載の光学ガラスからなることを特徴とするプレス成形用ガラスゴブ、
(22) 上記(1)〜(19)項のいずれか1項に記載の光学ガラスからなることを特徴とする光学素子、
(23) ガラス成分としてTiO2を含むホウ酸塩系の組成を有する光学ガラスの製造方法において、
質量%表示にて、B2O3とSiO2の合計含有量が20%以下、GeO2の含有量が0〜10%、TiO2の含有量が20%以上である組成のガラスが得られるように、原料を調合するとともに、添加剤としてSb2O3および/またはAs2O3を加え、
厚さ10.0mmにおける外部透過率が70%となる波長をλ70[nm]とした場合、下記(1)式
λ70≦909×(nd)2−3009×nd+2842 …(1)
の関係を満たす透過率特性が得られるように前記添加剤の量を制御して、前記原料を加熱、熔融する工程を備えることを特徴とする光学ガラスの製造方法(以下、製造方法Iという)、
(24) As2O3を添加せず、Sb2O3の添加量を、0.004〜0.09質量%の範囲で制御する上記(23)項に記載の光学ガラスの製造方法、
(25) BaOの含有量が5質量%以上となるように原料を調合する上記(23)または(24)項に記載の光学ガラスの製造方法、
(26) 質量%表示にて、B2O3 1〜20%、SiO2 0〜18%、La2O3
10〜50%、TiO2 20〜40%、Nb2O5 0〜30%、BaO 5〜35%、WO3 0〜7%およびZrO2 0〜15%を含むガラスが得られるように原料を調合する上記(23)〜(25)項のいずれか1項に記載の光学ガラスの製造方法、
(27) ガラス成分としてTiO2を含むホウ酸塩系の組成を有し、屈折率(nd)が1.95以上であり、かつ厚さ10.0mmにおける外部透過率が70%となる波長をλ70[nm]とした場合、下記(1)式
λ70≦909×(nd)2−3009×nd+2842 …(1)
の関係を満たす透過率特性を有する光学ガラスの製造方法であって、
熔融ガラスを冷却、成形する過程で、前記ガラスの転移温度近辺に相当する温度の酸化性雰囲気中に保持したのち、該ガラスを冷却することを特徴とする光学ガラスの製造方法(以下、製造方法IIという)、
(28) ガラス成分としてTiO2を含むホウ酸塩系の組成を有し、屈折率(nd)が1.95以上であり、かつ厚さ10.0mmにおける外部透過率が70%となる波長をλ70[nm]とした場合、下記(1)式
λ70≦909×(nd)2−3009×nd+2842 …(1)
の関係を満たす透過率特性を有する光学ガラスの製造方法であって、
TiO2を含むホウ酸塩系ガラスを、該ガラスの転移温度近辺に相当する温度の酸化性雰囲気中に保持して熱処理したのち、冷却することを特徴とする光学ガラスの製造方法(以下、製造方法IIIという)、
(29) 貫通孔を有する鋳型を用い、熔融ガラスを前記貫通孔の入口から連続的に流し込んで貫通孔内にガラスを満たし、前記貫通孔の出口から連続的に取り出すことを特徴とする上記(20)項に記載の中実棒状のガラス成形体の製造方法、
(30) 貫通孔を有する鋳型を用い、上記(23)〜(26)項のいずれか1項に記載の方法における熔融工程で得た熔融ガラスを前記貫通孔の入口から連続的に流し込んで貫通孔内にガラスを満たし、前記貫通孔の出口から連続的に取り出し、軸に沿って一定の外径を有する中実棒状のガラス成形体を得ることを特徴とするガラス成形体の製造方法、
(31) 上記(29)または(30)項に記載の製造方法により作製したガラス成形体を、前記ガラス成形体の軸を横切るように割断してガラス片を作製する工程を有することを特徴とするプレス成形用ガラスゴブの製造方法、
(32) 上記(21)項に記載のプレス成形用ガラスゴブ、または上記(31)項に記載の製造方法で作製したプレス成形用ガラスゴブを加熱し、プレス成形する工程を有することを特徴とする光学素子の製造方法、
(33) 上記(1)〜(19)項のいずれか1項に記載の光学ガラスからなるガラス成形体、または上記(29)または(30)項に記載の製造方法により作製したガラス成形体を加工する工程を有することを特徴とする光学素子の製造方法、および
(34) 熔融ガラスを流出してプレス成形型に供給し、前記成形型でガラスをプレス成形する工程を有し、上記(1)〜(19)項のいずれか1項に記載の光学ガラスからなる光学素子を作製することを特徴とする光学素子の製造方法、
を提供するものである。
形用ガラスゴブ、光学素子などの光学ガラス製品を安定して量産することができる。
λ70≦909×(nd)2−3009×nd+2842 …(1)
の関係を満たす透過率特性を有することを特徴とする。
ラスにおいては、ベース組成としてリン酸塩ガラスを使用せずホウ酸塩系の組成をベースとする。ここでホウ酸塩系の組成とは、ガラス成分としてB2O3を含む組成である。屈折率(nd)が、例えば1.95以上の高屈折率領域では高屈折率付与成分の量が多くなっているため、B2O3の含有量は数質量%と少ない場合もある。このような場合でもホウ酸塩系の組成では、質量%表示で、B2O3の含有量はP2O5の含有量(P2O5を含まない場合も含め)よりも多い。また、好ましい態様において、質量%表示で、B2O3の含有量はSiO2の含有量よりも多い。
909×(nd)2−3009×nd+2842
で求まる値よりも大きくなるという固有に備わった性質があり、この値がλ70の限界でもあった。
[光学ガラスIおよびII]
光学ガラスIは、ガラス成分としてTiO2を含むホウ酸塩系の組成を有する光学ガラスにおいて、質量%表示にて、B2O3とSiO2を合計量で20%以下、GeO2を0〜10%、TiO2を20%以上含むと共に、添加剤としてSb2O3および/またはAs2O3を含み、前記添加剤の量が、厚さ10.0mmにおける外部透過率が70%となる波長をλ70[nm]とした場合、前記(1)式の関係を満たす透過率特性を示す範囲に制御されている光学ガラスである。
上記好ましい態様によれば、CCDやMOS型センサーなどの半導体撮像素子に被写体からの可視域の画像情報を欠落することなく伝送でき、上記撮像素子の出力データに必要に応じて色補正を行うことにより、色彩等が忠実に再現された画像データを得ることができる。
λ70≦909×(nd)2−3009×nd+2822 …(1−c)
光学ガラスIおよびIIにおいて、Sb2O3の添加量は上記のように定めればよいが、その上限を0.09質量%とすることが望ましい。上記上限を超えてSb2O3を添加すると、λ70が長波長側にシフトし、ガラスの着色が強まる傾向がある。一方、Sb2O3添加量の下限は0.004質量%とすることが望ましい。上記下限に満たないSb2O3の添加では所望の透過率特性が実現されにくく、また、微量のSb2O3を均質にガラス全体に行き渡らせることが難しくなる。また、Sb2O3の適量添加は後述するように白金製熔融容器からの白金混入量を低減する効果がある。
O2を含む場合も同様である。ネットワーク形成成分の量が少なくなると、ガラスとしての安定性が低下し、高温領域における失透温度域が高温化する。その結果、失透を防止するために熔融ガラスの撹拌温度や流出温度も高温化し、熔融ガラスの粘度は極めて低い値となる。そして、熔融ガラスから脈理や失透のない高品質なガラスを成形したり、着色の少ないガラスを作製することは難しくなるが、清澄工程においても熔融ガラスが低粘性を示すため、清澄剤を加えなくても十分、泡を切ることができる。
しかし、Sb2O3を清澄剤として使用するレベルよりも少ない量添加すると、上記予測に反して次のような新しい現象、効果が得られることを見出した。
光学ガラスI、IIはこのような知見に基づき、得られたものである。
意を要する。
〈光学ガラスI〉
光学ガラスIは、質量%表示にて、B2O3とSiO2を合計量で20%以下、GeO2を0〜10%、TiO2を20%以上含むガラスであり、好ましい態様として、B2O3 1〜20%、SiO2 0〜18%、La2O3 10〜50%、TiO2 20〜40%、Nb2O5 0〜30%、BaO 5〜35%、WO3 0〜7%およびZrO2 0〜15%を含むガラスを挙げることができる。
なお、以下において、ガラス成分の含有量を単に「%」と表示するが、これは、特記しない限り『質量%』を意味するものとする。
B2O3はガラスの熔融性、流動粘性の温度低下に効果的な成分であり、1%以上導入することが好ましい。しかし、20%を超えて導入すると屈折率が低下する傾向がある。したがって、B2O3の含有量の好ましい範囲は1〜20%、より好ましい範囲は1〜1
5%、さらに好ましい範囲は2〜10%、より一層好ましくは3〜8%である。
〈光学ガラスII〉
光学ガラスIIにおいて好ましい態様のガラスは、質量%表示にて、B2O3 1〜45%、SiO2 0〜30%、La2O3 10〜50%、TiO2 20〜40%、Nb2O5 0〜30%、BaO 5〜35%、WO3 0〜7%およびZrO2 0〜15%を含むガラスである。
光学ガラスIIにおいて、B2O3とSiO2はガラスネットワーク形成成分としての役割を果たす。
〈より好ましい態様〉
La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3、TiO2、Nb2O5、WO3は屈折率を高める高屈折率付与成分としての役割を果たす。屈折率を高めるには高屈折率付与成分の導入量を増やす必要があるが、高屈折率付与成分の導入量を増やしていくとガラスの安定性が低下して失透傾向が増大する。そこで、失透傾向を抑えつつ、高屈折率付与成分の導入量を増加させるため、MgO、CaO、SrO、BaOの少なくとも1種を導入するとともに、高屈折率付与成分の合計含有量とネットワーク形成成分であるB2O3とSiO2の合計含有量の比率、高屈折率付与成分の合計含有量とMgO、CaO、SrO、BaOの合計含有量の比率を所定の範囲にする。
分の合計含有量とMgO、CaO、SrO、BaOの合計含有量の比率が重要な意味をもつ。
較的多量に導入してもガラスの安定性が損なわれにくい。
また、Fはガラスの均質性に悪影響を及ぼすから、Fも導入しないことが望ましい。
光学ガラスIIIは、ガラス成分としてTiO2を含むホウ酸塩系の組成を有する光学ガラスにおいて、屈折率(nd)が2.01以上であり、かつ厚さ10.0mmにおける外部透過率が70%となる波長をλ70[nm]とした場合、下記(1)式
λ70≦909×(nd)2−3009×nd+2842 …(1)
の関係を満たす透過率特性を有する光学ガラスである。
度(Tg)−50℃]以上かつ[ガラス転移点(Tg)+50℃]以下の範囲とすることが好ましい。上記温度範囲であればガラスを一定温度に保つ必要はない。
上記好ましい態様によれば、前述のようにCCDやMOS型センサーなどの半導体撮像素子に被写体からの可視域の画像情報を欠落することなく伝送でき、上記撮像素子の出力データに必要に応じて色補正を行うことにより、色彩等が忠実に再現された画像データを得ることができる。
λ70≦909×(nd)2−3009×nd+2822 …(1−c)
光学ガラスI、II、光学ガラスIII−1については酸化性雰囲気中においてガラス転移温度付近の温度でガラスを保持しても保持しなくても、製造することは可能であるが、光学ガラスIII−2は以下の本発明の光学ガラスの製造方法I、II又はIIIにより製造する。
本発明の光学ガラスの製造方法Iは、ガラス成分としてTiO2を含むホウ酸塩系の組成を有する光学ガラスの製造方法において、
質量%表示にて、B2O3とSiO2の合計含有量が20%以下、GeO2の含有量が0〜10%、TiO2の含有量が20%以上である組成のガラスが得られるように、原料を調合するとともに、添加剤としてSb2O3および/またはAs2O3を加え、
厚さ10.0mmにおける外部透過率が70%となる波長をλ70[nm]とした場合、下記(1)式
λ70≦909×(nd)2−3009×nd+2842 …(1)
の関係を満たす透過率特性が得られるように前記添加剤の量を制御して、前記原料を加熱、熔融する工程を備えることを特徴とする。
10〜50%、TiO2 20〜40%、Nb2O5 0〜30%、BaO 5〜35%、WO3 0〜7%およびZrO2 0〜15%を含むガラスが得られるように原料を調合することが好ましい。なお、λ70の意味は上述のとおりである。
本発明の光学ガラスの製造方法IIは、ガラス成分としてTiO2を含むホウ酸塩系の組成を有し、屈折率(nd)が1.95以上であり、かつ厚さ10.0mmにおける外部透過率が70%となる波長をλ70[nm]とした場合、下記(1)式
λ70≦909×(nd)2−3009×nd+2842 …(1)
の関係を満たす透過率特性を有する光学ガラスの製造方法であって、
熔融ガラスを冷却、成形する過程で、前記ガラスの転移温度近辺に相当する温度の酸化性雰囲気中に保持したのち、該ガラスを冷却することを特徴とする。
次に本発明の光学ガラスの製造方法IIIは、ガラス成分としてTiO2を含むホウ酸塩系の組成を有し、屈折率(nd)が1.95以上であり、かつ厚さ10.0mmにおける外部透過率が70%となる波長をλ70[nm]とした場合、下記(1)式
λ70≦909×(nd)2−3009×nd+2842 …(1)
の関係を満たす透過率特性を有する光学ガラスの製造方法であって、
TiO2を含むホウ酸塩系ガラスを、該ガラスの転移温度近辺に相当する温度の酸化性雰囲気中に保持して熱処理したのち、冷却することを特徴とする。
本発明の製造方法IIIも本発明の光学ガラスIII−2を得る方法として好適である。
次に本発明の光学ガラスからなるガラス成形体およびその製造方法について説明する。
本発明のガラス成形体は本発明の光学ガラスからなる。本発明の光学ガラスは、前述のように成形に供する熔融ガラスの粘度が極めて低い。これは、成形時においてガラスの失透を防止するため、屈折率がさほど高くない熔融ガラスよりも高い温度域に置かれた熔融ガラスを急冷、成形しなければならず、そのため、熔融ガラスの粘度が低くなるからであ
る。また、ガラスをパイプから流出して成形する場合、パイプから同時に流出するガラスでもパイプ内周面に沿って流出するガラスとパイプ中心軸に沿って流出するガラスでは組成が極めて僅かではあるが相違する。流出するガラスの粘性が低くなると、この組成の相違が次第に大きくなる。このように組成が僅かに異なるガラスが混じるとガラス成形体に脈理が発生する。つまり、流出する粘度が低い本発明の光学ガラスは、成形時に脈理が極めて発生しやすいガラスである。
を冷却することができる。
領域と出口側の領域を断熱して両領域における温度の制御を容易にするようにしてもよい。
なり、ガラスの温度が室温よりもかなり高温の状態で終了するものである。
絡する貫通孔となっていれば、鋳型内においてより一層熔融ガラスの流れがスムーズになり、流れが乱れにくくなり、結果として光学的に均質なガラス成形体をより安定して作製することができる。
ないようにした状態で、ローラ5の回転速度を制御してガラス成形体の下方への移動速度を制御する。上記複数のローラ5をガラス成形体の移動経路に沿って複数組配置し、ガラス成形体に働く重力を複数組のローラで分散して支持することが望ましい。このようにすることで、ローラ間をガラス成形体が滑って取り出し速度の制御が不能になることを、より確実に防止することができる。上記ローラは上記成形炉7内に配置することが望ましい。成形炉7内を通過したガラス成形体は歪みが低減されており、かつ、ローラ5よりも下方のガラス成形体は、ローラ5による保持によって吊り下げ状態になっている。よって、ローラ5よりも下方のガラス支持体を、上部のガラスから分離しても、ガラスの取り出し速度の制御に悪影響を及ぼすことはない。また、成形炉7を出たガラス成形体は歪みが低減されているので、ガラス成形体の分離によってガラスを破損することもない。更に、アニールを行ったガラス成形体を、上記保持位置を通過した後の位置において切断または割断すれば、熔融ガラスの鋳型への流し込みを中断しなくてもよいので好都合である。このようにすれば、保持すべきガラス成形体の重量が過大にならずに済むため、ガラスの取り出し速度制御の面から有利であり、しかも、ガラス成形体を成形しながら切り離したガラス成形体を次の工程へ送ることができ、ガラス成形体の生産性を高めることもできる。
貫通孔出口より取り出したガラスは、内部と側面の温度を近づける操作によって内部応力が低減され、爆発的な破壊、または僅かな熱的衝撃や機械的衝撃による破損の危険は解
消されている。さらに、このガラスを室温まで冷却するには、鋳型からガラスを長く引き出さなければならない。そのためには、鋳型下方に大きなスペースが必要になったり、ガラス成形体の重量が過大になって取り出し速度の精密な制御が困難になるおそれがある。そこで、この成形方法では、ガラス成形体の温度がガラス転移温度付近になったところでガラス成形体の切り離しを行うことが望ましい。
配置することにより、ガラス成形体を連続して製造することを可能にするものである。
この例では、前記鋳型を複数用意するとともに、そのうちの一つを前記パイプの下方に配置し、前記パイプの下方に配置した鋳型に熔融ガラスを連続的に流し込んでガラス成形体を成形し、次いで鋳型への熔融ガラスの流し込みを中断して、熔融ガラスが流し込まれた鋳型を前記パイプ下方から搬出し、該搬出された鋳型からガラス成形体を取り出す工程、前記搬出後、前記熔融ガラスが流し込まれた鋳型とは異なる鋳型を前記パイプ下方に搬入、配置し、前記搬入した鋳型に熔融ガラスの流し込みを行う工程を繰り返し行うこともできる。
内部とが混じり合わないようにすることができ、脈理低減、防止効果を向上させることができる。脈理低減、防止効果の向上という観点から、パイプの中心軸と鋳型貫通孔の中心軸とが一致するようにパイプと鋳型の位置関係を調整して、熔融ガラスの流し込みを行うことが好ましい。
このようなガラス成形体の製造方法によれば、上記光学ガラスからなる光学的に均質なガラス成形体を破損することなく、高い生産性のもとに製造することができる。
本発明のプレス成形用ガラスゴブは、本発明の光学ガラスからなる。
本発明のプレス成形用ガラスゴブを製造する方法の一例は、前述の本発明のガラス成形体の製造方法により作製したガラス成形体を用い、これを加工するものである。
ただし、ガラス成形体の外径が40mm以上になるとトルクを加えただけではガラスの割断が困難になる。この場合には、ガラス成形体が高温であることを利用し、スクライブ加工部位を局所的に冷却することにより熱衝撃を加え、スクライブ加工部位からガラス内部にクラックを成長させてからトルクを加え、ガラス成形体を割断することが好ましい。このようにすれば、外径が40mm以上のガラス成形体でも比較的容易に割断することができる。ガラス成形体にトルクを加えるには、スクライブ加工部位の反対側のガラス成形体側面を支点で支持し、支点よりも先のガラス成形体側面にスクライブ加工部位が広がるように力を加えればよい。
ることもできる。このような粗面化加工にはバレル研磨が適している。
上記液体としては、水が好適である。
次に本発明の光学素子およびその製造方法について説明する。
本発明の光学素子は、本発明の光学ガラスからなるものである。
また、本発明の光学素子の製造方法は、2つの態様からなる。
第1の態様(以下、光学素子の製法Iという。)は、前述の製造方法により作製したプレス成形用ガラスゴブを加熱し、プレス成形型を用いてプレス成形することにより、光学素子を製造する方法である。
子の表面には必要に応じて反射防止膜などの光学多層膜を形成してもよい。
実施例1
本実施例では、以下に示す方法により、屈折率(nd)が2.08313、アッベ数(νd)が22.23、液相温度が1270℃、液相温度における粘度が0.824dPa・s、ガラス転移温度が701℃、室温における密度が4.780、動粘性率が1.724×10−5m2/sであり、質量%表示にて、SiO2を3.59%、B2O3を6.24%、La2O3を32.44%、TiO2を26.73%、Nb2O5を11.12%、ZrO2を6.14%、BaOを13.74%、Sb2O3を0.00%含有する光学ガラス(光学ガラス1という)からなる丸棒状のガラス成形体を成形した。
内の極浅い層内にのみ見られ、それよりも深い部分に脈理は認められなかった。つまり丸棒状ガラスの大部分は光学的に均質であった。
表4に示すガラス組成の光学ガラス10〜12からなる丸棒状のガラス成形体を、実施例1と同様にして成形した。諸特性を表4に示す。
12の屈折率(nd)とλ70の関係を示すグラフであり、図8から分かるように、実施例1の光学ガラス1〜9のλ70は、いずれも式(1)で求まる値よりも小さく、光学ガラス5、6、8、9は式(1−b)で求まる値と同等又はそれよりも小さく、光学ガラス5は式(1−c)で求まる値よりも小さい。これに対し比較例1の光学ガラス11および12のλ70は式(1)で求まる値よりも大きい。なお、比較例1の光学ガラス10は、図8においてプロットされていないが、λ70>700nm、屈折率(nd)が2.0425であり、式(1)で求まる値よりも大きいことは明らかである。
(1)屈折率(nd)およびアッベ数(νd) 1時間あたり30℃の降温速度で冷却して得られた光学ガラスについて測定した。
(2)密度 アルキメデス法により測定した。
(3)転移温度 熱機械分析装置を用いて4℃/分の昇温速度で測定した。
(4)動粘性率 光学ガラスの液相温度およびこの液相温度における粘度を以下に示す方法で測定し、該粘度を室温における密度で除し、動粘性率を求めた。
(イ)液相温度 複数個の白金製坩堝を用意し、各坩堝に50cm3のガラスを入れて蓋をし10℃刻みに温度が設定されている炉内に入れて、設定温度が異なる条件下に2時間保持し、目視で結晶が認められない最低温度をもって液相温度とした。
(ロ)液相温度における粘度(液相粘度) JIS Z8803に規定された方法により共軸円筒粘度計を用いて測定した。
(5)λ70およびλ5 明細書本文記載の方法に従って測定した分光透過率において、透過率70%の波長をλ70、透過率5%の波長をλ5とした。
(6)Pt濃度 ICP質量分析法により測定した。
実施例1で作製した徐冷済みの各丸棒状ガラスを使用してプレス成形用ガラスゴブを作製した。まず丸棒状ガラス側面の割断した部位にスクライブ加工によりケガキ線を形成した。そして高圧容器中に丸棒状ガラスを挿通し、容器内中央にケガキ線を形成した部位が位置するようにし、中心軸方向の動きを制限しないよう丸棒状ガラスを容器開口部にゴムシールでチャックし、容器内に水を注入して内部に泡が入らないように容器内を水で満たした。
この状態で容器内の水圧を約20MPaに加圧してケガキ線の位置で丸棒状ガラスを中心軸に垂直にガラスを分断した。このようにして所定の間隔で丸棒状ガラスを割断し、カットピースを作製した。
次に、上記カットピースをバレル研磨して目的とするプレス成形品の重量と等しい重量に調整するとともに、鋭利なエッジを丸め、表面を粗面化してプレス成形用ガラスゴブとした。
実施例2で作製したカットピースを研削、研磨して表面が滑らかなプレス成形用ガラスゴブを作製した。
次に実施例2で作製したプレス成形用ガラスゴブの全表面に窒化ホウ素からなる粉末状離型剤を均一に塗布し、加熱炉内に入れて炉内で移送しながら大気中で加熱、軟化させた。
軟化したガラスゴブを上型、下型、胴型からなるプレス成形型に導入して大気中でプレス成形し、型を開いてプレス成形品を取り出し、徐冷炉に入れて精密アニールを行い、室温まで冷まして光学素子ブランクとした。
次に、上記ブランクを研削、研磨して光学ガラス1〜9のそれぞれのガラスからなる球
面レンズを作製した。
レンズ内部には失透、脈理は見られず、光学的に均質な光学素子を得ることができた。
次に実施例3で作製したプレス成形用ガラスゴブの全表面にカーボン膜を形成し、窒素と水素の混合ガス雰囲気中にて加熱し、SiC製の型材の成形面上に離型膜としてカーボン膜を付けたプレス成形型を用いて精密プレス成形した。次いで精密プレス成形品を徐冷して、光学ガラス1〜9のそれぞれのガラスからなる非球面レンズを得た。
レンズ内部には失透、脈理は見られず、光学的に均質な光学素子を得ることができた。
実施例1で作製した精密アニール済みの各丸棒状ガラスを側圧切断法で中心軸に垂直に分断し、カットピースを作製した。次いで、カットピースを研削、研磨して光学ガラス1〜9のそれぞれのガラスからなる球面レンズを作製した。
レンズ内部には失透、脈理は見られず、光学的に均質な光学素子を得ることができた。
2 熔融ガラス
3 鋳型
4 ガラス成形体
5 ローラ
6 ガラス成形体の側面
7 成形炉
8 液位センサ
9 コントローラ
10 支持機構
11 ガラス成形体
12 高圧容器
13 液体導入口
Claims (34)
- ガラス成分としてTiO2を含むホウ酸塩系の組成を有する光学ガラスにおいて、厚さ10.0mmにおける外部透過率が70%となる波長をλ70[nm]とした場合、下記(1)式
λ70≦909×(nd)2−3009×nd+2842 …(1)
の関係を満たす透過率特性を有することを特徴とする光学ガラス。 - 質量%表示にて、B2O3とSiO2を合計量で20%以下、GeO2を0〜10%、TiO2を20%以上含むと共に、添加剤としてSb2O3および/またはAs2O3を含み、前記添加剤の量が、厚さ10.0mmにおける外部透過率が70%となる波長をλ70[nm]とした場合、(1)式の関係を満たす透過率特性を示す範囲に制御されている請求項1に記載の光学ガラス。
- As2O3を含まず、Sb2O3の添加量が、0.004〜0.09質量%の範囲に制御されている請求項2に記載の光学ガラス。
- BaO5質量%以上を含む請求項2または3に記載の光学ガラス。
- 質量%表示にて、B2O3 1〜20%、SiO2 0〜18%、La2O3 10〜50%、TiO2 20〜40%、Nb2O5 0〜30%、BaO 5〜35%、WO3 0〜7%およびZrO2 0〜15%を含む請求項2〜4のいずれか1項に記載の光学ガラス。
- 添加剤としてSb2O3を含み、屈折率(nd)が1.95以上であり、かつ厚さ10.0mmにおける外部透過率が70%となる波長をλ70[nm]とした場合、(1)式の関係を満たす透過率特性を有する請求項1に記載の光学ガラス。
- Sb2O3の添加量が、0.004〜0.09質量%である請求項6に記載の光学ガラス。
- TiO2の含有量が、20質量%以上である請求項6または7に記載の光学ガラス。
- BaO 5質量%以上を含む請求項6〜8のいずれか1項に記載の光学ガラス。
- 質量%表示にて、B2O3 1〜45%、SiO2 0〜30%、La2O3 10〜50%、TiO2 20〜40%、Nb2O5 0〜30%、BaO 5〜35%、WO3 0〜7%およびZrO2 0〜15%を含む請求項6〜9のいずれか1項に記載の光学ガラス。
- 任意成分として、質量%表示にて、Gd2O3 0〜20%、Y2O3 0〜15%、Yb2O3 0〜15%、Ta2O5 0〜18%、Bi2O3 0〜20%、Ga2O3 0〜10%、GeO2 0〜10%、MgO、CaOおよびSrOを合計で0〜10%、ZnO 0〜15%、Al2O3 0〜10%、Li2O、Na2OおよびK2Oを合計で0〜5%を含む請求項5または10に記載の光学ガラス。
- 屈折率(nd)が2.00以上である請求項1〜11のいずれか1項に記載の光学ガラス。
- TiO2 22質量%以上を含む請求項1〜12のいずれか1項に記載の光学ガラス。
- Ptの濃度が30ppm以下である請求項1〜13のいずれか1項に記載の光学ガラス。
- 液相温度において4dPa・s以下の粘度を示す請求項1〜14のいずれか1項に記載の光学ガラス。
- 再加熱して成形するための請求項1〜15のいずれか1項に記載の光学ガラス。
- 屈折率(nd)が2.01以上であり、かつ厚さ10.0mmにおける外部透過率が70%となる波長をλ70[nm]とした場合、(1)式の関係を満たす透過率特性を有する請求項1に記載の光学ガラス。
- 実質的にSb2O3およびAs2O3を含まない請求項17に記載の光学ガラス。
- 質量%表示にて、B2O3とSiO2を合計量で20%以下、TiO2を20%以上含む請求項17または18に記載の光学ガラス。
- 請求項1〜19のいずれか1項に記載の光学ガラスからなり、軸に沿って一定の外径を有する中実棒状のガラス成形体からなることを特徴とするガラス成形体。
- 請求項1〜19のいずれか1項に記載の光学ガラスからなることを特徴とするプレス成形用ガラスゴブ。
- 請求項1〜19のいずれか1項に記載の光学ガラスからなることを特徴とする光学素子。
- ガラス成分としてTiO2を含むホウ酸塩系の組成を有する光学ガラスの製造方法において、
質量%表示にて、B2O3とSiO2の合計含有量が20%以下、GeO2の含有量が0〜10%、TiO2の含有量が20%以上である組成のガラスが得られるように、原料を調合するとともに、添加剤としてSb2O3および/またはAs2O3を加え、
厚さ10.0mmにおける外部透過率が70%となる波長をλ70[nm]とした場合、下記(1)式
λ70≦909×(nd)2−3009×nd+2842 …(1)
の関係を満たす透過率特性が得られるように前記添加剤の量を制御して、前記原料を加熱、熔融する工程を備えることを特徴とする光学ガラスの製造方法。 - As2O3を添加せず、Sb2O3の添加量を、0.004〜0.09質量%の範囲で制御する請求項23に記載の光学ガラスの製造方法。
- BaOの含有量が5質量%以上となるように原料を調合する請求項23または24に記載の光学ガラスの製造方法。
- 質量%表示にて、B2O3 1〜20%、SiO2 0〜18%、La2O3 10〜50%、TiO2 20〜40%、Nb2O5 0〜30%、BaO 5〜35%、WO3 0〜7%およびZrO2 0〜15%を含むガラスが得られるように原料を調合する請求項23〜25のいずれか1項に記載の光学ガラスの製造方法。
- ガラス成分としてTiO2を含むホウ酸塩系の組成を有し、屈折率(nd)が1.95
以上であり、かつ厚さ10.0mmにおける外部透過率が70%となる波長をλ70[nm]とした場合、下記(1)式
λ70≦909×(nd)2−3009×nd+2842 …(1)
の関係を満たす透過率特性を有する光学ガラスの製造方法であって、
熔融ガラスを冷却、成形する過程で、前記ガラスの転移温度近辺に相当する温度の酸化性雰囲気中に保持したのち、該ガラスを冷却することを特徴とする光学ガラスの製造方法。 - ガラス成分としてTiO2を含むホウ酸塩系の組成を有し、屈折率(nd)が1.95以上であり、かつ厚さ10.0mmにおける外部透過率が70%となる波長をλ70[nm]とした場合、下記(1)式
λ70≦909×(nd)2−3009×nd+2842 …(1)
の関係を満たす透過率特性を有する光学ガラスの製造方法であって、
TiO2を含むホウ酸塩系ガラスを、該ガラスの転移温度近辺に相当する温度の酸化性雰囲気中に保持して熱処理したのち、冷却することを特徴とする光学ガラスの製造方法。 - 貫通孔を有する鋳型を用い、熔融ガラスを前記貫通孔の入口から連続的に流し込んで貫通孔内にガラスを満たし、前記貫通孔の出口から連続的に取り出すことを特徴とする請求項20に記載の中実棒状のガラス成形体の製造方法。
- 貫通孔を有する鋳型を用い、請求項23〜26のいずれか1項に記載の方法における熔融工程で得た熔融ガラスを前記貫通孔の入口から連続的に流し込んで貫通孔内にガラスを満たし、前記貫通孔の出口から連続的に取り出し、軸に沿って一定の外径を有する中実棒状のガラス成形体を得ることを特徴とするガラス成形体の製造方法。
- 請求項29または30に記載の製造方法により作製したガラス成形体を、前記ガラス成形体の軸を横切るように割断してガラス片を作製する工程を有することを特徴とするプレス成形用ガラスゴブの製造方法。
- 請求項21に記載のプレス成形用ガラスゴブ、または請求項31に記載の製造方法で作製したプレス成形用ガラスゴブを加熱し、プレス成形する工程を有することを特徴とする光学素子の製造方法。
- 請求項1〜19のいずれか1項に記載の光学ガラスからなるガラス成形体、または請求項29または30に記載の製造方法により作製したガラス成形体を加工する工程を有することを特徴とする光学素子の製造方法。
- 熔融ガラスを流出してプレス成形型に供給し、前記成形型でガラスをプレス成形する工程を有し、請求項1〜19のいずれか1項に記載の光学ガラスからなる光学素子を作製することを特徴とする光学素子の製造方法。
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