JP4021348B2 - 木質ボード積層体 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は生分解性を有する木質ボード積層体、その製造方法及びペースト状接着剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
少なくとも２つの木質ボードをその隣接する２つのボード間に接着剤層を介在させて積層接着した木質ボード積層体は、合板等として広く知られている。
このような木質ボード積層体において、その接着剤としては、その接着力及び価格の点から、尿素樹脂やフェノール樹脂等のホルムアルデヒド含有樹脂が広く用いられている。
しかしながら、このような樹脂の場合、その原料である遊離ホルムアルデヒドを少量含むため、そのホルムアルデヒドがそのボード積層体から微量放散するという問題を含む。
従って、木質ボード積層体の分野においては、ホルムアルデヒド等の有害ガスの放出がなく、安全性にすぐれるとともに、価格の安い製品の開発が強く要望されている。
また、木質ボード積層体は、これを土中に埋めて廃棄処理したときに、生分解するものであることが望ましい。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、安全性にすぐれ、かつ生分解性を有し、さらに製造コストの安価な木質ボード積層体、その製造方法及び該木質ボード積層体の製造に際して用いるペースト状接着剤を提供することをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明によれば、以下に示す木質ボード積層体、その製造方法及び該木質ボード積層体製造用シート状接着剤が提供される。
（１）少なくとも２つの木質ボードと、該隣接する２つの木質ボード間に介在させた硬化樹脂組成物層とからなる積層体であって、該硬化樹脂組成物が、（ｉ）ポリオール、（ｉｉ）ポリイソシアネート及び（ｉｉｉ）該ポリオールに溶解する可溶性生分解性物質を含有する混合物の硬化反応生成物からなり、該可溶性生分解性物質の割合が該硬化樹脂組成物中１０〜５０重量％であり、該ポリオールに溶解する可溶性生分解性物質が、可溶性リグニン系物質、糖化合物、リグニン及び糖化合物のポリカプロラクトン誘導体の中から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする木質ボード積層体。
（２）少なくとも２つの木質ボードと、該隣接する２つの木質ボード間に介在させた硬化樹脂組成物層とからなる積層体であって、該硬化樹脂組成物が、（ｉ）ポリオール、（ｉｉ）ポリイソシアネート、（ｉｉｉ）該ポリオールに溶解する可溶性生分解性物質（Ａ）及び（ｉｖ）該ポリオールに溶解しない不溶性生分解性物質（Ｂ）を含有する混合物の硬化反応生成物からなり、該可溶性生分解性物質（Ａ）と該不溶性生分解性物質（Ｂ）との合計量が該硬化樹脂組成物中１０〜９０重量％であり、該可溶性生分解性物質（Ａ）の割合が該硬化樹脂組成物中１０〜５０重量％であることを特徴とする木質ボード積層体。
（３）該可溶性生分解性物質（Ａ）が、リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸部分中和塩及び糖化合物の中から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の木質ボード積層体。
（４）該不溶性生分解性物質（Ｂ）が、不溶性リグニン系物質、植物質粉末及び植物質短繊維の中から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする前記（２）〜（３）のいずれかに記載の木質ボード積層体。
（５）該硬化樹脂組成物層の上面部及び／又は下面部に生分解性繊維状シートを有することを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれかに記載の木質ボード積層体。
（６）前記（１）に記載の木質ボード積層体を製造する方法であって、少なくとも２つの木質ボードをその隣接する２つのボード間に硬化樹脂組成物前駆体を介在させて熱圧着させることからなり、該硬化樹脂組成物前駆体が、（ｉ）ポリオール、（ｉｉ）ポリイソシアネート及び（ｉｉｉ）該ポリオールに溶解する可溶性生分解性物質を含有する混合物の予備硬化反応生成物からなり、該可溶性生分解性物質の割合が該予備硬化反応生成物中１０〜５０重量％であり、該ポリオールに溶解する可溶性生分解性物質が、可溶性リグニン系物質、糖化合物、リグニン及び糖化合物のポリカプロラクトン誘導体の中から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする木質ボード積層体の製造方法。
（７）前記（２）に記載の木質ボード積層体を製造する方法であって、少なくとも２つの木質ボードをその隣接する２つのボード間に硬化樹脂組成物前駆体を介在させて熱圧着させることからなり、該硬化樹脂組成物前駆体が、（ｉ）ポリオール、（ｉｉ）ポリイソシアネート、（ｉｉｉ）該ポリオールに溶解する可溶性生分解性物質（Ａ）及び（ｉｖ）該ポリオールに溶解しない不溶性生分解性物質（Ｂ）を含有する混合物の予備硬化反応生成物からなり、該可溶性生分解性物質（Ａ）と該不溶性生分解性物質（Ｂ）との合計量が該予備硬化反応生成物中１０〜９０重量％であり、該可溶性生分解性物質（Ａ）の割合が該予備硬化反応生成物中１０〜５０重量％であることを特徴とする木質ボード積層体の製造方法。
（８）該可溶性生分解性物質（Ａ）が、リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸部分中和塩及び糖化合物の中から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする前記（６）又は（７）に記載の木質ボード積層体の製造方法。
（９）該不溶性生分解性物質（Ｂ）が、不溶性リグニン系物質、植物質粉末及び植物質短繊維の中から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする前記（７）〜（８）のいずれかに記載の木質ボード積層体の製造方法。
（１０）該硬化樹脂組成物前駆体の上面部及び／又は下面部に生分解性繊維状シートを有することを特徴とする前記（６）〜（９）のいずれかに記載の木質ボード積層体の製造方法。
（１１）木質ボード積層体を製造する際に用いられるペースト状接着剤であって、（ｉ）ポリオール、（ｉｉ）ポリイソシアネート及び（ｉｉｉ）該ポリオールに溶解する可溶性生分解性物質を含有する混合物の予備硬化反応生成物からなり、該可溶性生分解性物質の割合が該予備硬化反応生成物中１０〜５０重量％であり、該ポリオールに溶解する可溶性生分解性物質が、可溶性リグニン系物質、糖化合物、リグニン及び糖化合物のポリカプロラクトン誘導体の中から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする木質ボード積層体製造用ペースト状接着剤。
（１２）木質ボード積層体を製造する際に用いられる、ペースト状接着剤であって、（ｉ）ポリオール、（ｉｉ）ポリイソシアネート、（ｉｉｉ）該ポリオールに溶解する可溶性生分解性物質（Ａ）及び（ｉｖ）該ポリオールに溶解しない不溶性生分解性物質（Ｂ）を含有する混合物の予備硬化反応生成物からなり、該可溶性生分解性物質（Ａ）と該不溶性生分解性物質（Ｂ）との合計量が該予備硬化反応生成物中１０〜９０重量％であり、該可溶性生分解性物質（Ａ）の割合が該予備硬化反応生成物中１０〜５０重量％であることを特徴とする木質ボード積層体の製造用ペースト状接着剤。
（１３）該可溶性生分解性物質（Ａ）が、リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸部分中和塩及び糖化合物の中から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする前記（１１）又は（１２）に記載の木質ボード積層体製造用ペースト状接着剤。
（１４）該不溶性生分解性物質（Ｂ）が、不溶性リグニン系物質、植物質粉末及び植物質短繊維の中から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする前記（１２）〜（１３）のいずれかに記載の木質ボード積層体製造用ペースト状接着剤。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる木質ボードには、木材からなるものや、木粉成形物からなるもの等の従来公知の各種の木質（セルロース質）板状体が包含される。本発明で用いる木質ボードにおいて、その厚さは特に制約されないが、通常、５〜３０ｍｍ、好ましくは９〜１５ｍｍである。
【０００６】
本発明の木質ボード積層体は、少なくとも２つの木質ボードを、その隣接する２つのボード間に硬化樹脂組成物（接着剤）層を介して積層接着した構造を有する。この木質ボード積層体における木質ボードの数は、２〜５、好ましくは２〜３である。本発明の木質ボード積層体は、２つの木質ボードの積層体であることができる他、３〜５枚の単板（厚さ：０．５〜３ｍｍ）を積層接着させた合板等であることができる。
【０００７】
本発明で木質ボードの間に介在させる硬化樹脂組成物層（接着剤層）の１つの態様は、（ｉ）ポリオール、（ii）ポリイソシアネート及び（iii）該ポリオールに溶解する可溶性生分解性物質を含有する混合物（Ｘ）の硬化反応生成物からなり、該可溶性生分解性物質の割合が該硬化反応生成物中１０〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％であることを特徴とする硬化樹脂組成物層である。
【０００８】
本発明で木質ボード間に介在させる硬化樹脂組成物層（接着剤層）の他の態様は、（ｉ）ポリオール、（ii）ポリイソシアネート、（iii）該ポリオールに溶解する可溶性生分解性物質（Ａ）及び（iv）該ポリオールに溶解しない不溶性生分解性物質（Ｂ）を含有する混合物（Ｙ）の硬化反応生成物からなり、該可溶性生分解性物質（Ａ）と該不溶性生分解性物質（Ｂ）との合計量が該硬化反応生成物中１０〜９０重量％であり、該可溶性生分解性物質（Ａ）の割合が該硬化反応生成物中１０〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％である硬化樹脂組成物層である。
【０００９】
前記ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、トリエタノールアミン、ソルビトール等の低分子量ポリオール：ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体等のポリエーテルポリオール：ポリカプロラクトン、ポリ−β−メチル−δ−プチロラクトン、ジオールと二塩基酸からのポリエステル等が挙げられる。その他、水酸基含有液状ポリブタジエン、ポリカーボネートジオール、アクリルポリオール、ひまし油変性物、やし油変性物等が挙げられる。
【００１０】
前記ポリイソシアネートとしては、脂肪族系ポリイソシアネート、脂環族系ポリイソシアネートおよび芳香族系ポリイソシアネートの他、それらの変性体が包含される。脂肪族系ポリイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート等が挙げられ、脂環族系ポリイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネートが挙げられる。芳香族系ポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート等が挙げられる。ポリイソシアネート変性体としては、例えば、ウレタンプレポリマー、ヘキサメチレンジイソシアネートビューレット、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリマー、イソホロンジイソシアネートトリマー等が挙げられる。
【００１１】
本発明において用いる好ましいポリイソシアネートは、（ｉ）ジイソシアネート又は（ii）ジイソシアネートと、３〜６価、好ましくは３〜４価のポリイソシアネートとの混合物である。この混合物において、該ポリイソシアネートの割合は、ジイソシアネート換算モル量で、即ち、ｎ（ｎ：３〜４の数）価のポリイソシアネート１モルを、ｎ／２モルのジイソシアネートと換算（例えば、３価のポリイソシアネート１モルは、１．５モルのジイソシアネートとして換算する）して、０．５〜２モル、好ましくは０．７〜１．５モルである。
【００１２】
本発明で用いるポリオールに溶解する可溶性生分解性物質（Ａ）としては、前記１つの態様の場合には、可溶性リグニン系物質（リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸部分中和塩）、糖化合物、リグニン及び糖化合物のポリカプロラクトン誘導体の中から選ばれる少なくとも１種であり。前記他の態様の場合には、従来公知の各種のものが用いられる。このようなものには、可溶性リグニン系物質（リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸部分中和塩）の他、糖化合物、可溶性天然高分子、リグニン及び糖化合物のポリカプロラクトン誘導体等が包含される。
【００１３】
前記リグニンスルホン酸部分中和塩は、スルホン酸基とスルホン酸塩基の両方を有し、ポリオールに可溶性のリグニン物質を意味する。リグニンスルホン酸塩は、従来、サルファイトパルプ製造工程で副産される安価なものであるが、通常のポリオールには不溶性であるため、リグニンスルホン酸塩をそのまま原料とするポリウレタンは知られていない。これまでは、リグニンスルホン酸塩を、ヒドロキシメチル化してポリオール可溶として、分子内に組み込んだポリウレタンが知られている程度である。このようなポリウレタンはコスト高となり、安価なリグニンスルホン酸塩の特徴が生かされていない。
本発明者らは、リグニンスルホン酸塩を酸で部分的に加水分解して部分中和塩型とすると、このリグニンスルホン酸部分中和塩は容易にポリオールに溶解し、このリグニンスルホン酸部分中和塩を溶解状で含むポリオール溶液をポリイソシアネートと縮合反応させることにより、リグニンスルホン酸成分をポリウレタン分子鎖に含むすぐれた物性を有する生分解性ポリウレタンが得られることを見出した。
【００１４】
前記リグニンスルホン酸部分中和塩は、リグニンスルホン酸塩を、酸を用いて部分的に加水分解することあるいはイオン交換法で部分的に陽イオン交換することにより得ることができる。この場合、そのリグニンスルホン酸塩には、ナトリウム塩やカリウム塩、アンモニウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等が包含される。その部分加水分解の程度は、通常その５％水溶液のｐＨが１〜８、好ましくは２．５〜６、より好ましくは３〜４を示す程度であり、ポリオールに溶解する程度であればよい。
【００１５】
本発明で用いるリグニンスルホン酸部分中和塩において、そのスルホン酸基は、部分的に脱スルホン化することができる。この脱スルホン化は、リグニンスルホン酸塩を部分的に加水分解する前に行うことができる。この場合の脱スルホン化は、例えば、そのリグニンスルホン酸塩をアルカリ性条件下、高圧高温で酸化反応することにより行うことができる。この部分スルホン化率は、リグニン物質に結合する全スルホン酸基の５〜９０％、好ましくは１０〜５０％程度である。
【００１６】
可溶性リグニン系物質としては、前記可溶性リグニン系物質（リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸部分中和塩）の他、ソルボリシスリグニンを挙げることができる。
【００１７】
前記糖化合物には、糖蜜、単糖、少糖、多糖、糖アルコール等が包含され、ポリオールに可溶性のものであれば任意のものが用いられる。このような糖化合物には、例えば、グルコース、ガラクトース、キシロース、乳糖、マンノース、タロース、ラムノース、アラビノース、グルコシルマンノース、リキソース、アロース、アルトロース、グロース、イドース、リボース、エリトロース、トレオース、プシコース、フルクトース、ソルボース、タガトース、ペンツロース、テトロース、スクロース、マルトース、イソマルトース、セロビオース、ラクトース、トレハロース、コウジビオース、ソホロース、ニゲロース、ラミナリビオース、イソマルトース、ゲンチオビオース、メリビオース、ブランテオビオース、ツラノース、ビシアノース、アガロビオース、シラビオース、ルチノース、プリメプロース、キシロビオース、ロジメナビオース、エリトリトール、メソエリトリトール、マルチトール、ラクチトール、Ｄ−トレイトール、Ｄ−アラビニトール、リビトール、キシリトール、ソルビトール、ガラクチトール、Ｄ−マンニトール、アリトール、高級アルジトール等の他、デンプン、デキストラン、マンナン、ペクチン、ペクチン酸、アルギン酸、キトサン、（上記糖化合物のポリカプロラクトン誘導体）等が挙げられる。
【００１８】
前記糖蜜としては、精糖蜜や廃糖蜜が用いられる。
【００１９】
本発明で用いるポリオールに溶解しない不溶性生分解性物質（Ｂ）としては、従来公知の各種のものが用いられる。このようなものには、ヒドロキシル基含有植物質粉末や、ヒドロキシル基含有植物質短繊維の他、生分解性樹脂（ポリエステル、ポリ乳酸等）が包含される。
【００２０】
ヒドロキシル基含有植物質粉末としては、従来公知のもの、例えば、パルプ粉末、クラフトリグニン粉末、バガス粉末、木粉末、茶殻粉末、コーヒー豆がら粉末、コーヒー豆粉末等の各種天然高分子粉末が挙げられる。この植物質高分子粉末の平均粒径は、０．０１〜３ｍｍ、好ましくは０．１〜２ｍｍである。植物質高分子粉末の平均粒径が前記範囲より大きくなると、混合が不均一となり、ポリイソシアネートとの反応性も悪くなり、又前記範囲より小さくなると得られるポリウレタン複合体の圧縮強度や弾性率が低下する。本発明において用いるヒドロキシル基含有植物質短繊維としては、木綿繊維、麻繊維、バナナ繊維、パルプ、木材、ヤシ殻繊維等の植物質天然高分子繊維が挙げられる。この植物質高分子繊維の平均の太さは、０．０１〜２ｍｍ、好ましくは０．０２〜１ｍｍである。繊維の長さは５ｍｍ以下、好ましくは３ｍｍ以下であり、その下限値は１ｍｍ程度である。植物質高分子短繊維の寸法は前記より大きくなると、混合が不均一となり、ポリイソシアネートとの反応性も悪くなり、また前記範囲より小さくなると得られるポリウレタン複合体の圧縮強度や弾性率が低下する。
【００２１】
本発明においては、ポリオールとポリウレタンとをウレタン化反応させるために、従来公知のウレタン化反応触媒を用いるのが好ましい。ウレタン化反応触媒としては、通常、金属系やアミン系の触媒が用いられる。
本発明では、アミン系触媒の使用が好ましい。このアミン系触媒としては、例えば、トリエチレンジアミン、ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル、テトラメチルヘキサメチレンジアミン、テトラメチルプロパン−１,３−ジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、トリメチルアミノエチルピペラジン、１−メチルイミダゾール、１−イソブチル−２−メチルイミダゾ−ル等が挙げられる。
【００２２】
前記金属系ウレタン化触媒には、鉛系やスズ系の触媒が包含される。その具体例としては、例えば、ジブチルチンジラウレート等が挙げられる。
【００２３】
ウレタン化反応触媒の使用割合は、前記した反応混合物Ｘ中又は前記した反応混合物Ｙ中、アミン系触媒の場合、０．１〜５重量％、好ましくは０．１〜２０重量％であり、金属系触媒の場合、０．１〜５重量％、好ましくは０．１〜２重量％である。
【００２４】
本発明の木質ボード積層体を製造するには、塗布型接着剤として、前記した液状ないしペースト状の混合物Ｘ又は混合物Ｙあるいはそれらのペースト状予備硬化反応生成物（以下、これらを混合物等とも言う）を、積層接着すべき２つの木質ボードの一方又は両方の接着面に塗布し、その２つの木質ボードを積層し、この状態において該混合物等をウレタン化反応（硬化反応）させる。この場合、その反応温度は２０〜１５０℃、好ましくは５０〜１５０℃、より好ましくは６０〜１３０℃である。反応圧力は、常圧又は加圧が採用される。
【００２５】
前記のようにして木質ボード積層体を製造する場合、その積層体の機械的強度を高めるために、積層すべき２つの木質ボードの一方のボードと、接着剤として用いる前記混合物等との間あるいは２つの各ボードと前記混合物等との間に、生分解性繊維状シートを介在させることが好ましい。この場合には、上面及び／又は下面部に該生分解性繊維状シートを有する接着剤層を介在した木質ボード積層体が得られる。
前記繊維状シートには、生分解性樹脂の繊維から形成された不織布、織布、編布等が包含される。このシートにおいて、その厚さは、０．０５〜３ｍｍ、好ましくは０．１〜２ｍｍである。
前記生分解性樹脂には、従来公知の各種のもの、例えば、脂肪族ポリエステルやポリ乳酸等が包含される。
【００２６】
前記ウレタン化反応においては、ポリオールとポリイソシアネートとの硬化反応（ウレタン化反応）が生起し、そして、生分解性物質（Ａ）又は（Ｂ）がヒドロキシル基を持つ物質の場合には、それらのヒドロキシル基とポリイソシアネートとの間のウレタン化反応も生起する。この硬化反応によって２つのボード間には硬化樹脂組成物層が形成される。
【００２７】
ポリイソシアネートの使用割合は、混合物Ｘ又はＹ中に存在する反応性ヒドロキシル基の当量数に対し、そのイソシアネート当量数で、０．５〜１．５倍当量、好ましくは０．７〜１．３倍当量である。ポリイソシアネートは、通常、混合物Ｘ又はＹ中、１〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％である。
【００２８】
本発明で用いる前記混合物Ｘ、Ｙは、液状ないしペースト状で用いることができる。
【００２９】
本発明による前記ペースト状接着剤は、混合物Ｘ又は混合物Ｙの予備硬化反応生成物であることが好ましい。このペースト状予備硬化反応生成物は、その硬化反応の程度によってその粘度が異なるが、本発明の場合、その粘度は、塗布作業に応じて適宜選定すれがよい。
【００３０】
本発明の木質ボード積層体において、そのボード数は２つ又はそれ以上であるが、３つ以上のボードを有する積層体も、前記と同様にして製造することができる。
【００３１】
本発明の木質ボード積層体において、そのボード間に存在する硬化樹脂組成物層（接着剤層）は、発泡体層とすることもできる。この場合には、発泡剤としての水を、前記混合物ＸやＹに適量加えればよい。
【００３２】
【実施例】
次に、本発明を実施例により更に詳述する。
【００３３】
実施例１
廃糖蜜１部をポリエチレングリコール２００（ＰＥＧ２００）２部に溶解して、糖蜜ポリオール（ＭＰ）を調製した。このＭＰに、表１に示すＣＢＰ含有量（ｗｔ％）となるように、コーヒー豆殻粉末（ＣＢＰ）（粒子直径約３５０〜７１０μｍ）を混合した。さらに、得られた混合物に、触媒としてジブチルチンジラウレートを０．０１５部加え、さらに、ＮＣＯ／ＯＨが１．２となるようにあらかじめ算出した重量のジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を加えて、温度３０℃で約１０分間かきまぜた。このようにして得られた混合物は、ペースト状のポリウレタン前駆体（硬化樹脂組成物前駆体）であり、熱硬化性を有するものであった。
次に、このポリウレタン前駆体を、厚さ１ｍｍのベニヤ板の２枚の間に厚さ８ｍｍのペースト状膜として介在させ、その２枚のベニヤ板を、その上下方向から１００ｋｇ／ｃｍ２の圧縮力下で１２０℃の温度で２時間熱プレスした。
このようにして、全体の厚さが１ｃｍの木質パネル（木質ボード積層体）を作製した。この木質パネルの機械的物性を表１に示す。
なお、表１に示すＣＢＰ含有率（ｗｔ％）は、次式で表されるものである。
ＣＢＰ含有率（ｗｔ％）＝Ａ／Ｂ×１００
Ａ：ＣＢＰ重量
Ｂ：ＣＢＰ重量とＭＰ重量の合計重量
【００３４】
【表１】
【００３５】
実施例２
実施例１において、ＣＢＰのかわりにコーヒー抽出残渣（ＣＧ）（粒子直径約３５０〜７１０μｍ）を用いた以外は同様にして木質パネルを作製した。この木質パネルを作製した。得られた木質パネルの機械的物性を表２に示す。
【００３６】
【表２】
【００３７】
実施例３
実施例１において、ＣＢＰのかわりに木粉（ＷＭ，粒子直径約１５０〜２５０μｍ）を用いた以外は、同様にして木質パネルを作製した。得られた木質パネルの機械的物性を表３に示す。
【００３８】
【表３】
【００３９】
実施例４
実施例１において、一方のベニヤ板とポリウレタン前駆体シートとの間及び他方のベニヤ板とポリウレタン前駆体シートとの間にそれぞれポリ乳酸不織布(厚さ：０．５ｍｍ）を介在させた以外は同様にして木質パネルを作製した。この木質パネルの機械的物性を表４に示す。
【００４０】
【表４】
【００４１】
実施例５
実施例４において、ＣＢＰのかわりにＣＧを用いた以外は、同様にして木質パネルを作製した。得られた木質パネルの機械的物性を表５に示す。
【００４２】
【表５】
【００４３】
実施例６
実施例４において、ＣＢＰのかわりにＷＭを用いた以外は、同様にして木質パネルを作製した。得られた木質パネルの機械的物性を表６に示す。
【００４４】
【表６】
【００４５】
【発明の効果】
本発明によれば、機械的物性にすぐれた木質ボード積層体を安価に製造することができる。この木質ボード積層体は、内装材（床材、壁材等）や外装材（水が入ると性能低下を起こすため最外装材としては不適ですが、最外装面を塗装するなどすればＯＫです）等として広く用いることができる。そして、この木質ボード積層板は、生分解性を有することから、その使用済み後には、土中に埋設処理することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は生分解性を有する木質ボード積層体、その製造方法及びペースト状接着剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
少なくとも２つの木質ボードをその隣接する２つのボード間に接着剤層を介在させて積層接着した木質ボード積層体は、合板等として広く知られている。
このような木質ボード積層体において、その接着剤としては、その接着力及び価格の点から、尿素樹脂やフェノール樹脂等のホルムアルデヒド含有樹脂が広く用いられている。
しかしながら、このような樹脂の場合、その原料である遊離ホルムアルデヒドを少量含むため、そのホルムアルデヒドがそのボード積層体から微量放散するという問題を含む。
従って、木質ボード積層体の分野においては、ホルムアルデヒド等の有害ガスの放出がなく、安全性にすぐれるとともに、価格の安い製品の開発が強く要望されている。
また、木質ボード積層体は、これを土中に埋めて廃棄処理したときに、生分解するものであることが望ましい。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、安全性にすぐれ、かつ生分解性を有し、さらに製造コストの安価な木質ボード積層体、その製造方法及び該木質ボード積層体の製造に際して用いるペースト状接着剤を提供することをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明によれば、以下に示す木質ボード積層体、その製造方法及び該木質ボード積層体製造用シート状接着剤が提供される。
（１）少なくとも２つの木質ボードと、該隣接する２つの木質ボード間に介在させた硬化樹脂組成物層とからなる積層体であって、該硬化樹脂組成物が、（ｉ）ポリオール、（ｉｉ）ポリイソシアネート及び（ｉｉｉ）該ポリオールに溶解する可溶性生分解性物質を含有する混合物の硬化反応生成物からなり、該可溶性生分解性物質の割合が該硬化樹脂組成物中１０〜５０重量％であり、該ポリオールに溶解する可溶性生分解性物質が、可溶性リグニン系物質、糖化合物、リグニン及び糖化合物のポリカプロラクトン誘導体の中から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする木質ボード積層体。
（２）少なくとも２つの木質ボードと、該隣接する２つの木質ボード間に介在させた硬化樹脂組成物層とからなる積層体であって、該硬化樹脂組成物が、（ｉ）ポリオール、（ｉｉ）ポリイソシアネート、（ｉｉｉ）該ポリオールに溶解する可溶性生分解性物質（Ａ）及び（ｉｖ）該ポリオールに溶解しない不溶性生分解性物質（Ｂ）を含有する混合物の硬化反応生成物からなり、該可溶性生分解性物質（Ａ）と該不溶性生分解性物質（Ｂ）との合計量が該硬化樹脂組成物中１０〜９０重量％であり、該可溶性生分解性物質（Ａ）の割合が該硬化樹脂組成物中１０〜５０重量％であることを特徴とする木質ボード積層体。
（３）該可溶性生分解性物質（Ａ）が、リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸部分中和塩及び糖化合物の中から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の木質ボード積層体。
（４）該不溶性生分解性物質（Ｂ）が、不溶性リグニン系物質、植物質粉末及び植物質短繊維の中から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする前記（２）〜（３）のいずれかに記載の木質ボード積層体。
（５）該硬化樹脂組成物層の上面部及び／又は下面部に生分解性繊維状シートを有することを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれかに記載の木質ボード積層体。
（６）前記（１）に記載の木質ボード積層体を製造する方法であって、少なくとも２つの木質ボードをその隣接する２つのボード間に硬化樹脂組成物前駆体を介在させて熱圧着させることからなり、該硬化樹脂組成物前駆体が、（ｉ）ポリオール、（ｉｉ）ポリイソシアネート及び（ｉｉｉ）該ポリオールに溶解する可溶性生分解性物質を含有する混合物の予備硬化反応生成物からなり、該可溶性生分解性物質の割合が該予備硬化反応生成物中１０〜５０重量％であり、該ポリオールに溶解する可溶性生分解性物質が、可溶性リグニン系物質、糖化合物、リグニン及び糖化合物のポリカプロラクトン誘導体の中から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする木質ボード積層体の製造方法。
（７）前記（２）に記載の木質ボード積層体を製造する方法であって、少なくとも２つの木質ボードをその隣接する２つのボード間に硬化樹脂組成物前駆体を介在させて熱圧着させることからなり、該硬化樹脂組成物前駆体が、（ｉ）ポリオール、（ｉｉ）ポリイソシアネート、（ｉｉｉ）該ポリオールに溶解する可溶性生分解性物質（Ａ）及び（ｉｖ）該ポリオールに溶解しない不溶性生分解性物質（Ｂ）を含有する混合物の予備硬化反応生成物からなり、該可溶性生分解性物質（Ａ）と該不溶性生分解性物質（Ｂ）との合計量が該予備硬化反応生成物中１０〜９０重量％であり、該可溶性生分解性物質（Ａ）の割合が該予備硬化反応生成物中１０〜５０重量％であることを特徴とする木質ボード積層体の製造方法。
（８）該可溶性生分解性物質（Ａ）が、リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸部分中和塩及び糖化合物の中から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする前記（６）又は（７）に記載の木質ボード積層体の製造方法。
（９）該不溶性生分解性物質（Ｂ）が、不溶性リグニン系物質、植物質粉末及び植物質短繊維の中から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする前記（７）〜（８）のいずれかに記載の木質ボード積層体の製造方法。
（１０）該硬化樹脂組成物前駆体の上面部及び／又は下面部に生分解性繊維状シートを有することを特徴とする前記（６）〜（９）のいずれかに記載の木質ボード積層体の製造方法。
（１１）木質ボード積層体を製造する際に用いられるペースト状接着剤であって、（ｉ）ポリオール、（ｉｉ）ポリイソシアネート及び（ｉｉｉ）該ポリオールに溶解する可溶性生分解性物質を含有する混合物の予備硬化反応生成物からなり、該可溶性生分解性物質の割合が該予備硬化反応生成物中１０〜５０重量％であり、該ポリオールに溶解する可溶性生分解性物質が、可溶性リグニン系物質、糖化合物、リグニン及び糖化合物のポリカプロラクトン誘導体の中から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする木質ボード積層体製造用ペースト状接着剤。
（１２）木質ボード積層体を製造する際に用いられる、ペースト状接着剤であって、（ｉ）ポリオール、（ｉｉ）ポリイソシアネート、（ｉｉｉ）該ポリオールに溶解する可溶性生分解性物質（Ａ）及び（ｉｖ）該ポリオールに溶解しない不溶性生分解性物質（Ｂ）を含有する混合物の予備硬化反応生成物からなり、該可溶性生分解性物質（Ａ）と該不溶性生分解性物質（Ｂ）との合計量が該予備硬化反応生成物中１０〜９０重量％であり、該可溶性生分解性物質（Ａ）の割合が該予備硬化反応生成物中１０〜５０重量％であることを特徴とする木質ボード積層体の製造用ペースト状接着剤。
（１３）該可溶性生分解性物質（Ａ）が、リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸部分中和塩及び糖化合物の中から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする前記（１１）又は（１２）に記載の木質ボード積層体製造用ペースト状接着剤。
（１４）該不溶性生分解性物質（Ｂ）が、不溶性リグニン系物質、植物質粉末及び植物質短繊維の中から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする前記（１２）〜（１３）のいずれかに記載の木質ボード積層体製造用ペースト状接着剤。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる木質ボードには、木材からなるものや、木粉成形物からなるもの等の従来公知の各種の木質（セルロース質）板状体が包含される。本発明で用いる木質ボードにおいて、その厚さは特に制約されないが、通常、５〜３０ｍｍ、好ましくは９〜１５ｍｍである。
【０００６】
本発明の木質ボード積層体は、少なくとも２つの木質ボードを、その隣接する２つのボード間に硬化樹脂組成物（接着剤）層を介して積層接着した構造を有する。この木質ボード積層体における木質ボードの数は、２〜５、好ましくは２〜３である。本発明の木質ボード積層体は、２つの木質ボードの積層体であることができる他、３〜５枚の単板（厚さ：０．５〜３ｍｍ）を積層接着させた合板等であることができる。
【０００７】
本発明で木質ボードの間に介在させる硬化樹脂組成物層（接着剤層）の１つの態様は、（ｉ）ポリオール、（ii）ポリイソシアネート及び（iii）該ポリオールに溶解する可溶性生分解性物質を含有する混合物（Ｘ）の硬化反応生成物からなり、該可溶性生分解性物質の割合が該硬化反応生成物中１０〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％であることを特徴とする硬化樹脂組成物層である。
【０００８】
本発明で木質ボード間に介在させる硬化樹脂組成物層（接着剤層）の他の態様は、（ｉ）ポリオール、（ii）ポリイソシアネート、（iii）該ポリオールに溶解する可溶性生分解性物質（Ａ）及び（iv）該ポリオールに溶解しない不溶性生分解性物質（Ｂ）を含有する混合物（Ｙ）の硬化反応生成物からなり、該可溶性生分解性物質（Ａ）と該不溶性生分解性物質（Ｂ）との合計量が該硬化反応生成物中１０〜９０重量％であり、該可溶性生分解性物質（Ａ）の割合が該硬化反応生成物中１０〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％である硬化樹脂組成物層である。
【０００９】
前記ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、トリエタノールアミン、ソルビトール等の低分子量ポリオール：ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体等のポリエーテルポリオール：ポリカプロラクトン、ポリ−β−メチル−δ−プチロラクトン、ジオールと二塩基酸からのポリエステル等が挙げられる。その他、水酸基含有液状ポリブタジエン、ポリカーボネートジオール、アクリルポリオール、ひまし油変性物、やし油変性物等が挙げられる。
【００１０】
前記ポリイソシアネートとしては、脂肪族系ポリイソシアネート、脂環族系ポリイソシアネートおよび芳香族系ポリイソシアネートの他、それらの変性体が包含される。脂肪族系ポリイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート等が挙げられ、脂環族系ポリイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネートが挙げられる。芳香族系ポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメリックジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート等が挙げられる。ポリイソシアネート変性体としては、例えば、ウレタンプレポリマー、ヘキサメチレンジイソシアネートビューレット、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリマー、イソホロンジイソシアネートトリマー等が挙げられる。
【００１１】
本発明において用いる好ましいポリイソシアネートは、（ｉ）ジイソシアネート又は（ii）ジイソシアネートと、３〜６価、好ましくは３〜４価のポリイソシアネートとの混合物である。この混合物において、該ポリイソシアネートの割合は、ジイソシアネート換算モル量で、即ち、ｎ（ｎ：３〜４の数）価のポリイソシアネート１モルを、ｎ／２モルのジイソシアネートと換算（例えば、３価のポリイソシアネート１モルは、１．５モルのジイソシアネートとして換算する）して、０．５〜２モル、好ましくは０．７〜１．５モルである。
【００１２】
本発明で用いるポリオールに溶解する可溶性生分解性物質（Ａ）としては、前記１つの態様の場合には、可溶性リグニン系物質（リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸部分中和塩）、糖化合物、リグニン及び糖化合物のポリカプロラクトン誘導体の中から選ばれる少なくとも１種であり。前記他の態様の場合には、従来公知の各種のものが用いられる。このようなものには、可溶性リグニン系物質（リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸部分中和塩）の他、糖化合物、可溶性天然高分子、リグニン及び糖化合物のポリカプロラクトン誘導体等が包含される。
【００１３】
前記リグニンスルホン酸部分中和塩は、スルホン酸基とスルホン酸塩基の両方を有し、ポリオールに可溶性のリグニン物質を意味する。リグニンスルホン酸塩は、従来、サルファイトパルプ製造工程で副産される安価なものであるが、通常のポリオールには不溶性であるため、リグニンスルホン酸塩をそのまま原料とするポリウレタンは知られていない。これまでは、リグニンスルホン酸塩を、ヒドロキシメチル化してポリオール可溶として、分子内に組み込んだポリウレタンが知られている程度である。このようなポリウレタンはコスト高となり、安価なリグニンスルホン酸塩の特徴が生かされていない。
本発明者らは、リグニンスルホン酸塩を酸で部分的に加水分解して部分中和塩型とすると、このリグニンスルホン酸部分中和塩は容易にポリオールに溶解し、このリグニンスルホン酸部分中和塩を溶解状で含むポリオール溶液をポリイソシアネートと縮合反応させることにより、リグニンスルホン酸成分をポリウレタン分子鎖に含むすぐれた物性を有する生分解性ポリウレタンが得られることを見出した。
【００１４】
前記リグニンスルホン酸部分中和塩は、リグニンスルホン酸塩を、酸を用いて部分的に加水分解することあるいはイオン交換法で部分的に陽イオン交換することにより得ることができる。この場合、そのリグニンスルホン酸塩には、ナトリウム塩やカリウム塩、アンモニウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等が包含される。その部分加水分解の程度は、通常その５％水溶液のｐＨが１〜８、好ましくは２．５〜６、より好ましくは３〜４を示す程度であり、ポリオールに溶解する程度であればよい。
【００１５】
本発明で用いるリグニンスルホン酸部分中和塩において、そのスルホン酸基は、部分的に脱スルホン化することができる。この脱スルホン化は、リグニンスルホン酸塩を部分的に加水分解する前に行うことができる。この場合の脱スルホン化は、例えば、そのリグニンスルホン酸塩をアルカリ性条件下、高圧高温で酸化反応することにより行うことができる。この部分スルホン化率は、リグニン物質に結合する全スルホン酸基の５〜９０％、好ましくは１０〜５０％程度である。
【００１６】
可溶性リグニン系物質としては、前記可溶性リグニン系物質（リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸部分中和塩）の他、ソルボリシスリグニンを挙げることができる。
【００１７】
前記糖化合物には、糖蜜、単糖、少糖、多糖、糖アルコール等が包含され、ポリオールに可溶性のものであれば任意のものが用いられる。このような糖化合物には、例えば、グルコース、ガラクトース、キシロース、乳糖、マンノース、タロース、ラムノース、アラビノース、グルコシルマンノース、リキソース、アロース、アルトロース、グロース、イドース、リボース、エリトロース、トレオース、プシコース、フルクトース、ソルボース、タガトース、ペンツロース、テトロース、スクロース、マルトース、イソマルトース、セロビオース、ラクトース、トレハロース、コウジビオース、ソホロース、ニゲロース、ラミナリビオース、イソマルトース、ゲンチオビオース、メリビオース、ブランテオビオース、ツラノース、ビシアノース、アガロビオース、シラビオース、ルチノース、プリメプロース、キシロビオース、ロジメナビオース、エリトリトール、メソエリトリトール、マルチトール、ラクチトール、Ｄ−トレイトール、Ｄ−アラビニトール、リビトール、キシリトール、ソルビトール、ガラクチトール、Ｄ−マンニトール、アリトール、高級アルジトール等の他、デンプン、デキストラン、マンナン、ペクチン、ペクチン酸、アルギン酸、キトサン、（上記糖化合物のポリカプロラクトン誘導体）等が挙げられる。
【００１８】
前記糖蜜としては、精糖蜜や廃糖蜜が用いられる。
【００１９】
本発明で用いるポリオールに溶解しない不溶性生分解性物質（Ｂ）としては、従来公知の各種のものが用いられる。このようなものには、ヒドロキシル基含有植物質粉末や、ヒドロキシル基含有植物質短繊維の他、生分解性樹脂（ポリエステル、ポリ乳酸等）が包含される。
【００２０】
ヒドロキシル基含有植物質粉末としては、従来公知のもの、例えば、パルプ粉末、クラフトリグニン粉末、バガス粉末、木粉末、茶殻粉末、コーヒー豆がら粉末、コーヒー豆粉末等の各種天然高分子粉末が挙げられる。この植物質高分子粉末の平均粒径は、０．０１〜３ｍｍ、好ましくは０．１〜２ｍｍである。植物質高分子粉末の平均粒径が前記範囲より大きくなると、混合が不均一となり、ポリイソシアネートとの反応性も悪くなり、又前記範囲より小さくなると得られるポリウレタン複合体の圧縮強度や弾性率が低下する。本発明において用いるヒドロキシル基含有植物質短繊維としては、木綿繊維、麻繊維、バナナ繊維、パルプ、木材、ヤシ殻繊維等の植物質天然高分子繊維が挙げられる。この植物質高分子繊維の平均の太さは、０．０１〜２ｍｍ、好ましくは０．０２〜１ｍｍである。繊維の長さは５ｍｍ以下、好ましくは３ｍｍ以下であり、その下限値は１ｍｍ程度である。植物質高分子短繊維の寸法は前記より大きくなると、混合が不均一となり、ポリイソシアネートとの反応性も悪くなり、また前記範囲より小さくなると得られるポリウレタン複合体の圧縮強度や弾性率が低下する。
【００２１】
本発明においては、ポリオールとポリウレタンとをウレタン化反応させるために、従来公知のウレタン化反応触媒を用いるのが好ましい。ウレタン化反応触媒としては、通常、金属系やアミン系の触媒が用いられる。
本発明では、アミン系触媒の使用が好ましい。このアミン系触媒としては、例えば、トリエチレンジアミン、ビス（ジメチルアミノエチル）エーテル、テトラメチルヘキサメチレンジアミン、テトラメチルプロパン−１,３−ジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、トリメチルアミノエチルピペラジン、１−メチルイミダゾール、１−イソブチル−２−メチルイミダゾ−ル等が挙げられる。
【００２２】
前記金属系ウレタン化触媒には、鉛系やスズ系の触媒が包含される。その具体例としては、例えば、ジブチルチンジラウレート等が挙げられる。
【００２３】
ウレタン化反応触媒の使用割合は、前記した反応混合物Ｘ中又は前記した反応混合物Ｙ中、アミン系触媒の場合、０．１〜５重量％、好ましくは０．１〜２０重量％であり、金属系触媒の場合、０．１〜５重量％、好ましくは０．１〜２重量％である。
【００２４】
本発明の木質ボード積層体を製造するには、塗布型接着剤として、前記した液状ないしペースト状の混合物Ｘ又は混合物Ｙあるいはそれらのペースト状予備硬化反応生成物（以下、これらを混合物等とも言う）を、積層接着すべき２つの木質ボードの一方又は両方の接着面に塗布し、その２つの木質ボードを積層し、この状態において該混合物等をウレタン化反応（硬化反応）させる。この場合、その反応温度は２０〜１５０℃、好ましくは５０〜１５０℃、より好ましくは６０〜１３０℃である。反応圧力は、常圧又は加圧が採用される。
【００２５】
前記のようにして木質ボード積層体を製造する場合、その積層体の機械的強度を高めるために、積層すべき２つの木質ボードの一方のボードと、接着剤として用いる前記混合物等との間あるいは２つの各ボードと前記混合物等との間に、生分解性繊維状シートを介在させることが好ましい。この場合には、上面及び／又は下面部に該生分解性繊維状シートを有する接着剤層を介在した木質ボード積層体が得られる。
前記繊維状シートには、生分解性樹脂の繊維から形成された不織布、織布、編布等が包含される。このシートにおいて、その厚さは、０．０５〜３ｍｍ、好ましくは０．１〜２ｍｍである。
前記生分解性樹脂には、従来公知の各種のもの、例えば、脂肪族ポリエステルやポリ乳酸等が包含される。
【００２６】
前記ウレタン化反応においては、ポリオールとポリイソシアネートとの硬化反応（ウレタン化反応）が生起し、そして、生分解性物質（Ａ）又は（Ｂ）がヒドロキシル基を持つ物質の場合には、それらのヒドロキシル基とポリイソシアネートとの間のウレタン化反応も生起する。この硬化反応によって２つのボード間には硬化樹脂組成物層が形成される。
【００２７】
ポリイソシアネートの使用割合は、混合物Ｘ又はＹ中に存在する反応性ヒドロキシル基の当量数に対し、そのイソシアネート当量数で、０．５〜１．５倍当量、好ましくは０．７〜１．３倍当量である。ポリイソシアネートは、通常、混合物Ｘ又はＹ中、１〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％である。
【００２８】
本発明で用いる前記混合物Ｘ、Ｙは、液状ないしペースト状で用いることができる。
【００２９】
本発明による前記ペースト状接着剤は、混合物Ｘ又は混合物Ｙの予備硬化反応生成物であることが好ましい。このペースト状予備硬化反応生成物は、その硬化反応の程度によってその粘度が異なるが、本発明の場合、その粘度は、塗布作業に応じて適宜選定すれがよい。
【００３０】
本発明の木質ボード積層体において、そのボード数は２つ又はそれ以上であるが、３つ以上のボードを有する積層体も、前記と同様にして製造することができる。
【００３１】
本発明の木質ボード積層体において、そのボード間に存在する硬化樹脂組成物層（接着剤層）は、発泡体層とすることもできる。この場合には、発泡剤としての水を、前記混合物ＸやＹに適量加えればよい。
【００３２】
【実施例】
次に、本発明を実施例により更に詳述する。
【００３３】
実施例１
廃糖蜜１部をポリエチレングリコール２００（ＰＥＧ２００）２部に溶解して、糖蜜ポリオール（ＭＰ）を調製した。このＭＰに、表１に示すＣＢＰ含有量（ｗｔ％）となるように、コーヒー豆殻粉末（ＣＢＰ）（粒子直径約３５０〜７１０μｍ）を混合した。さらに、得られた混合物に、触媒としてジブチルチンジラウレートを０．０１５部加え、さらに、ＮＣＯ／ＯＨが１．２となるようにあらかじめ算出した重量のジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を加えて、温度３０℃で約１０分間かきまぜた。このようにして得られた混合物は、ペースト状のポリウレタン前駆体（硬化樹脂組成物前駆体）であり、熱硬化性を有するものであった。
次に、このポリウレタン前駆体を、厚さ１ｍｍのベニヤ板の２枚の間に厚さ８ｍｍのペースト状膜として介在させ、その２枚のベニヤ板を、その上下方向から１００ｋｇ／ｃｍ２の圧縮力下で１２０℃の温度で２時間熱プレスした。
このようにして、全体の厚さが１ｃｍの木質パネル（木質ボード積層体）を作製した。この木質パネルの機械的物性を表１に示す。
なお、表１に示すＣＢＰ含有率（ｗｔ％）は、次式で表されるものである。
ＣＢＰ含有率（ｗｔ％）＝Ａ／Ｂ×１００
Ａ：ＣＢＰ重量
Ｂ：ＣＢＰ重量とＭＰ重量の合計重量
【００３４】
【表１】
実施例２
実施例１において、ＣＢＰのかわりにコーヒー抽出残渣（ＣＧ）（粒子直径約３５０〜７１０μｍ）を用いた以外は同様にして木質パネルを作製した。この木質パネルを作製した。得られた木質パネルの機械的物性を表２に示す。
【００３６】
【表２】
実施例３
実施例１において、ＣＢＰのかわりに木粉（ＷＭ，粒子直径約１５０〜２５０μｍ）を用いた以外は、同様にして木質パネルを作製した。得られた木質パネルの機械的物性を表３に示す。
【００３８】
【表３】
実施例４
実施例１において、一方のベニヤ板とポリウレタン前駆体シートとの間及び他方のベニヤ板とポリウレタン前駆体シートとの間にそれぞれポリ乳酸不織布(厚さ：０．５ｍｍ）を介在させた以外は同様にして木質パネルを作製した。この木質パネルの機械的物性を表４に示す。
【００４０】
【表４】
実施例５
実施例４において、ＣＢＰのかわりにＣＧを用いた以外は、同様にして木質パネルを作製した。得られた木質パネルの機械的物性を表５に示す。
【００４２】
【表５】
実施例６
実施例４において、ＣＢＰのかわりにＷＭを用いた以外は、同様にして木質パネルを作製した。得られた木質パネルの機械的物性を表６に示す。
【００４４】
【表６】
【発明の効果】
本発明によれば、機械的物性にすぐれた木質ボード積層体を安価に製造することができる。この木質ボード積層体は、内装材（床材、壁材等）や外装材（水が入ると性能低下を起こすため最外装材としては不適ですが、最外装面を塗装するなどすればＯＫです）等として広く用いることができる。そして、この木質ボード積層板は、生分解性を有することから、その使用済み後には、土中に埋設処理することができる。
Claims (14)
- 少なくとも２つの木質ボードと、該隣接する２つの木質ボード間に介在させた硬化樹脂組成物層とからなる積層体であって、該硬化樹脂組成物が、（ｉ）ポリオール、（ｉｉ）ポリイソシアネート及び（ｉｉｉ）該ポリオールに溶解する可溶性生分解性物質を含有する混合物の硬化反応生成物からなり、該可溶性生分解性物質の割合が該硬化樹脂組成物中１０〜５０重量％であり、該ポリオールに溶解する可溶性生分解性物質が、可溶性リグニン系物質、糖化合物、リグニン及び糖化合物のポリカプロラクトン誘導体の中から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする木質ボード積層体。
- 少なくとも２つの木質ボードと、該隣接する２つの木質ボード間に介在させた硬化樹脂組成物層とからなる積層体であって、該硬化樹脂組成物が、（ｉ）ポリオール、（ｉｉ）ポリイソシアネート、（ｉｉｉ）該ポリオールに溶解する可溶性生分解性物質（Ａ）及び（ｉｖ）該ポリオールに溶解しない不溶性生分解性物質（Ｂ）を含有する混合物の硬化反応生成物からなり、該可溶性生分解性物質（Ａ）と該不溶性生分解性物質（Ｂ）との合計量が該硬化樹脂組成物中１０〜９０重量％であり、該可溶性生分解性物質（Ａ）の割合が該硬化樹脂組成物中１０〜５０重量％であることを特徴とする木質ボード積層体。
- 該可溶性生分解性物質（Ａ）が、リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸部分中和塩及び糖化合物の中から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする請求項１又は２に記載の木質ボード積層体。
- 該不溶性生分解性物質（Ｂ）が、不溶性リグニン系物質、植物質粉末及び植物質短繊維の中から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする請求項２〜３のいずれかに記載の木質ボード積層体。
- 該硬化樹脂組成物層の上面部及び／又は下面部に生分解性繊維状シートを有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の木質ボード積層体。
- 請求項１に記載の木質ボード積層体を製造する方法であって、少なくとも２つの木質ボードをその隣接する２つのボード間に硬化樹脂組成物前駆体を介在させて熱圧着させることからなり、該硬化樹脂組成物前駆体が、（ｉ）ポリオール、（ｉｉ）ポリイソシアネート及び（ｉｉｉ）該ポリオールに溶解する可溶性生分解性物質を含有する混合物の予備硬化反応生成物からなり、該可溶性生分解性物質の割合が該予備硬化反応生成物中１０〜５０重量％であり、該ポリオールに溶解する可溶性生分解性物質が、可溶性リグニン系物質、糖化合物、リグニン及び糖化合物のポリカプロラクトン誘導体の中から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする木質ボード積層体の製造方法。
- 請求項２に記載の木質ボード積層体を製造する方法であって、少なくとも２つの木質ボードをその隣接する２つのボード間に硬化樹脂組成物前駆体を介在させて熱圧着させることからなり、該硬化樹脂組成物前駆体が、（ｉ）ポリオール、（ｉｉ）ポリイソシアネート、（ｉｉｉ）該ポリオールに溶解する可溶性生分解性物質（Ａ）及び（ｉｖ）該ポリオールに溶解しない不溶性生分解性物質（Ｂ）を含有する混合物の予備硬化反応生成物からなり、該可溶性生分解性物質（Ａ）と該不溶性生分解性物質（Ｂ）との合計量が該予備硬化反応生成物中１０〜９０重量％であり、該可溶性生分解性物質（Ａ）の割合が該予備硬化反応生成物中１０〜５０重量％であることを特徴とする木質ボード積層体の製造方法。
- 該可溶性生分解性物質（Ａ）が、リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸部分中和塩及び糖化合物の中から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする請求項６又は７に記載の木質ボード積層体の製造方法。
- 該不溶性生分解性物質（Ｂ）が、不溶性リグニン系物質、植物質粉末及び植物質短繊維の中から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする請求項７〜８のいずれかに記載の木質ボード積層体の製造方法。
- 該硬化樹脂組成物前駆体の上面部及び／又は下面部に生分解性繊維状シートを有することを特徴とする請求項６〜９のいずれかに記載の木質ボード積層体の製造方法。
- 木質ボード積層体を製造する際に用いられるペースト状接着剤であって、（ｉ）ポリオール、（ｉｉ）ポリイソシアネート及び（ｉｉｉ）該ポリオールに溶解する可溶性生分解性物質を含有する混合物の予備硬化反応生成物からなり、該可溶性生分解性物質の割合が該予備硬化反応生成物中１０〜５０重量％であり、該ポリオールに溶解する可溶性生分解性物質が、可溶性リグニン系物質、糖化合物、リグニン及び糖化合物のポリカプロラクトン誘導体の中から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする木質ボード積層体製造用ペースト状接着剤。
- 木質ボード積層体を製造する際に用いられるペースト状接着剤であって、（ｉ）ポリオール、（ｉｉ）ポリイソシアネート、（ｉｉｉ）該ポリオールに溶解する可溶性生分解性物質（Ａ）及び（ｉｖ）該ポリオールに溶解しない不溶性生分解性物質（Ｂ）を含有する混合物の予備硬化反応生成物からなり、該可溶性生分解性物質（Ａ）と該不溶性生分解性物質（Ｂ）との合計量が該予備硬化反応生成物中１０〜９０重量％であり、該可溶性生分解性物質（Ａ）の割合が該予備硬化反応生成物中１０〜５０重量％であることを特徴とする木質ボード積層体の製造用ペースト状接着剤。
- 該可溶性生分解性物質（Ａ）が、リグニンスルホン酸、リグニンスルホン酸部分中和塩及び糖化合物の中から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする請求項１１又は１２に記載の木質ボード積層体製造用ペースト状接着剤。
- 該不溶性生分解性物質（Ｂ）が、不溶性リグニン系物質、植物質粉末及び植物質短繊維の中から選ばれる少なくとも１種からなることを特徴とする請求項１２〜１３のいずれかに記載の木質ボード積層体製造用ペースト状接着剤。
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