JP3963327B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents
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Description
本発明に用いる可撓性支持体は、その長手方向のヤング率が5.9GPa(600kg/mm2 )以上で、且つ幅方向のヤング率が3.9GPa(400kg/mm2 )以上であることが好ましく、さらには長手方向のヤング率が9.9GPa(1000kg/mm2 )以上、且つ幅方向のヤング率が7.9GPa(800kg/mm2 )以上がより好ましい。可撓性支持体の長手方向のヤング率が5.9GPa(600kg/mm2 )以上がよいのは、これを下回るとテープ走行が不安定になるためである。可撓性支持体の幅方向のヤング率が3.9GPa(400kg/mm2 )以上がよいのは、これを下回るとテープのエッジダメージが発生しやすくなるためである。
上層磁性層に添加する磁性粉には、実質的に球状の強磁性磁性粉を使用する。このような磁性粉としては特に強磁性鉄系金属粉が好ましい。強磁性磁性粉の保磁力は、135kA/m〜360kA/m(1700〜4500Oe)が好ましく、175kA/m〜290kA/m(2200〜3600Oe)がより好ましい。飽和磁化量は、70〜200A・m2 /kg(70〜200emu/g)が好ましく、90〜180A・m2 /kg(90〜180emu/g)がより好ましい。なお、これらの磁気特性を示す値は、いずれも試料振動形磁束計を用いて外部磁場1.28MA/m(16kOe)の条件で測定したものである。
下層非磁性層には、強度を高める目的で非磁性の無機質粉体を含有させる。この無機質粉体は、金属酸化物、アルカリ土類金属塩等であることが好ましい。更に下層非磁性層に添加する無機質粉体としては、酸化鉄が好ましく、その粒径は50〜400nmが好ましく、添加量は当該下層非磁性装置中の全無機質粉体の重量を基準にして35〜83重量%が好ましい。前記の粒径が好ましいのは、粒径50nm未満では均一分散が難しく、400nmを越えると下層非磁性層とその直上の層との界面の凹凸が増加するためである。また、前記の添加量が好ましいのは、35重量%未満では塗膜強度向上効果が小さく、83重量%を越えると反って塗膜強度が低下するためである。
上層磁性層には、ヘッドクリーニング等の目的で研磨材を添加する。添加する研磨材としては、平均粒径(数平均粒径)が5〜150nm、粒度分布が標準偏差で10nm以下であり、主としてモース硬度6以上のα−アルミナ、β−アルミナを単独でまたは組み合わせて使用するのが好ましい。これらの中でもコランダム型のアルミナ(α化率:30%以上)が特に良い。これは、σ、θやγ−アルミナ等を使用した場合に比べて高硬度で、少量の添加量でヘッドクリーニング効果に優れるためである。さらにCVD法で作成した単結晶アルミナは粒度分布が狭く、かつ焼結がないので特に好ましい。アルミナ研磨材の粒径としては、磁性層厚さにもよるが、通常平均粒径で20〜100nmとすることがより好ましく、粒径30〜90nmがさらに好ましい。添加量は強磁性鉄系金属粉100重量部に対して5〜20重量部が好ましい。より好ましくは8〜18重量部である。
上層磁性層には導電性向上と表面潤滑性向上を目的に従来公知のカーボンブラック(CB)を添加することができる。添加するCBとしては、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック等を使用できる。粒径が5〜200nmのものが使用されるが、粒径10〜100nmのものが好ましい。この粒径が10nm以下になるとCBの分散が難しくなる一方、100nm以上では多量のCBを添加することが必要になり、何れの場合も表面が粗くなり、出力低下の原因になる。添加量は強磁性鉄系金属粉100重量部に対して0.2〜5重量部が好ましい。より好ましくは0.5〜4重量部である。
下層非磁性層と上層磁性層には、役割の異なる潤滑剤を添加することができる。下層非磁性層に、全無機質粉体に対して0.5〜4.0重量%の高級脂肪酸を含有させ、0.2〜3.0重量%の高級脂肪酸のエステルを含有させると、テープと回転シリンダまたはヘッドアイランドとの摩擦係数が小さくなるので好ましい。上記範囲の高級脂肪酸添加が好ましいのは、0.5重量%未満では、摩擦係数低減効果が小さく、4.0重量%を越えると下塗層が可塑化してしまい強靭性が失われるおそれがあるからである。また、上記範囲の高級脂肪酸のエステル添加が好ましいのは、0.5重量%未満では、摩擦係数低減効果が小さく、3.0重量%を越えると磁性層への移入量が多すぎるため、テープと回転シリンダまたはヘッドアイランドが貼り付く等の副作用が生じるおそれがあるためである。
下層非磁性層および上層磁性層に用いる結合剤としては、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−ビニルアルコール共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、塩化ビニル−水酸基含有アルキルアクリレート共重合体樹脂、ニトロセルロースなどの中から選ばれる少なくとも1種と、ポリウレタン樹脂との組み合わせを挙げることができる。中でも、塩化ビニル−水酸基含有アルキルアクリレート共重合体樹脂とポリウレタン樹脂とを併用するのが好ましい。ポリウレタン樹脂には、ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテルポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン、ポリエステルポリカーボネートポリウレタンなどがある。これらの結合剤は、磁性層では強磁性鉄系金属粉、下層非磁性層では全非磁性粉体100重量部に対して、7〜50重量部、好ましくは10〜35重量部の範囲で用いられる。特に、結合剤として、塩化ビニル系樹脂5〜30重量部と、ポリウレタン樹脂2〜20重量部とを、複合して用いるのが最も好ましい。
上述の結合剤とともに、結合剤中に含まれる官能基などと結合させて架橋する熱硬化性の架橋剤を併用するのが望ましい。この架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどや、これらのイソシアネート類とトリメチロールプロパンなどの水酸基を複数個有するものとの反応生成物、上記イソシアネート類の縮合生成物などの各種のポリイソシアネートが好ましい。これらの架橋剤は、結合剤100重量部に対して、通常10〜50重量部の割合で用いられる。より好ましくは15〜35重量部である。
上層磁性層形成用の塗料(磁性塗料)や下層非磁性層形成用の塗料、さらには後述するバックコート層形成用の塗料で使用する有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、テトラヒドロフラン等のケトン類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルシクロヘキサノールなどのアルコール類、酢酸メチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコール等のエステル類、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサンなどのグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン等の芳香族炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素類、N,N−ジメチルホルムアミド、ヘキサン等を挙げることができる。これらは、単独で又は任意の比率で混合して使用できる。
可撓性支持体の裏面には、走行性向上のためバックコート層を設けるのが好ましい。バックコート層の厚さは、0.2〜0.8μmが好ましい。この範囲が良いのは、0.2μm未満では、走行性向上効果が不充分で、0.8μmを越えるとテープ全厚が厚くなり、1巻当たりの記憶容量が小さくなるためである。バックコート層の塗布形成は、従来公知のグラビア塗布装置、ロール塗布装置、ブレード塗布装置、ダイ塗布装置などを使用して行うことができる。
磁性塗料の主な製造方法としては、次に示すような方法が挙げられる。すなわち、先ずニーダー、二軸連続式混練装置(エクストルーダ)等のごとき強力な混練機を用いて、磁性粉と少量の結合剤樹脂とを混練し、更に溶剤を加えて固形分濃度35〜45%(重量基準、以下同じ)にて攪拌してペースト状のミルベースを得る。上記混練工程において使用される二軸連続式混練機は、その混練部(バレル)に加熱・冷却可能な装置を装備し、該混練部の温度を、20〜50℃、好ましくは25〜35℃に制御することにより調整される。ここで、上記混練部の温度が20℃未満であると、混練物へのぬれ性アップが図れず、分散性向上もねらうことができず、また50℃を越えると、混練物の粘性が低下し、所望の剪断力を作用させることができなくなる。上記混練工程において混練する際の混練条件は、混練時間が2〜5分であるのが好ましく、混練物の供給速度が5〜15kg/hであるのが好ましい。次いで、サンドミル等により分散操作を行って、固形分の分散状態を向上させる。
以下、本発明の実施例について説明する。なお、下記成分中の「部」は重量部を示す。
(1)
・球状強磁性鉄系金属粉 100部
(N/Fe:12.5at%、Y/Fe:8at%、
Al/Fe:5wt%、σs:100A・m2/kg、
Hc:280kA/m、pH:9.5、平均粒径:15nm)
・塩化ビニル−ヒドロキシプロピルアクリレート共重合体 10部
(含有−SO3 Na基:0.7×10-4当量/g)
・ポリエステルポリウレタン樹脂 4部
(含有−SO3 Na基:1.0×10-4当量/g)
・α−アルミナ 15部
(平均粒径:100nm)
・カーボンブラック 2部
(平均粒径:75nm、DBP吸油量:72cc/100g)
・メチルアシッドホスフェート 2部
・パルミチン酸アミド 1.5部
・ステアリン酸n−ブチル 1.0部
・テトラヒドロフラン 65部
・メチルエチルケトン 245部
・トルエン 85部
(2)
・ポリイソシアネート 4部
・シクロヘキサノン 167部
(1)
・酸化鉄粉体(平均粒径:0.11×0.02μm) 68部
・アルミナ(α化率:50%、平均粒径:70nm) 8部
・カーボンブラック(平均粒径:25nm) 24部
・ステアリン酸 2部
・塩化ビニル共重合体 10部
(含有−SO3 Na基:0.7×10-4当量/g)
・ポリエステルポリウレタン樹脂 4.5部
(Tg:40℃、含有−SO3 Na基:1.0×10-4当量/g)
・シクロヘキサノン 25部
・メチルエチルケトン 40部
・トルエン 10部
(2)
・ステアリン酸ブチル 1部
・シクロヘキサノン 70部
・メチルエチルケトン 50部
・トルエン 20部
(3)
・ポリイソシアネート 4.5部
・クロヘキサノン 10部
・メチルエチルケトン 15部
・トルエン 10部
・カーボンブラック(平均粒径:25nm) 80部
・カーボンブラック(平均粒径:370nm) 10部
・酸化鉄(平均粒径:400nm) 10部
・ニトロセルロース 45部
・ポリウレタン樹脂(−SO3 Na基含有) 30部
・シクロヘキサノン 260部
・トルエン 260部
・メチルエチルケトン 525部
磁場配向、乾燥工程におけるブロック曲率半径Rを5cmに変更したことを除き、実施例1と同様にしてコンピュータ用テープを作製した。
磁場配向、乾燥工程におけるブロック曲率半径Rを1.5cmに変更したことを除き、実施例1と同様にしてコンピュータ用テープを作製した。
磁場配向、乾燥工程におけるブロック間隔mを30cmに変更したことを除き、実施例2と同様にしてコンピュータ用テープを作製した。
磁場配向、乾燥工程におけるブロック間隔mを10cmに変更したことを除き、実施例2と同様にしてコンピュータ用テープを作製した。
使用した強磁性磁性粉を平均粒子径35nmの球状鉄系金属粉に変更したことを除き、実施例1と同様にしてコンピュータ用テープを作製した。
使用した強磁性磁性粉を、粒子の平均長軸長が30nmの針状鉄系金属粉に変更したことを除き、実施例1と同様にしてコンピュータ用テープを作製した。
磁場配向、乾燥工程におけるブロック曲率半径Rを1.5cmに変更したことを除き、比較例6と同様にしてコンピュータ用テープを作製した。
上記のようにして作製した各コンピュータ用テープについて、以下のような測定を行って磁気特性および表面平滑性をそれぞれ評価した。
試料振動形磁束計を使用し、外部磁場1.28MA/m(16kOe)の下で、記録再生方向の角型比(SRm)と媒体厚み方向の角型比(SRt)を測定した。
磁性層表面の中心線平均粗さRaは、Digital Instruments社製の原子間力顕微鏡(AFM)Dimension 3000を用いて測定した。測定条件はタッピングモードで行い、5μm×5μmの視野を512×512ピクセルで測定、各点の平均線からの絶対値の算術平均したときの値を中心線平均粗さRaとした。
各テープの出力およびノイズの測定にはドラムテスターを用いた。ドラムテスターには電磁誘導型ヘッド(トラック幅25μm、ギャップ長0.2μm)とMRヘッド(トラック幅5.5μm、シールド間隔0.17μm)とを装着し、誘導型ヘッドで記録、MRヘッドで再生を行った。両ヘッドは回転ドラムに対して異なる場所に設置されており、両ヘッドを上下方向に操作することで、トラッキングを合わせることができる。磁気テープはカートリッジに巻き込んだ状態から適切な量を引き出して廃棄し、更に60cmを切り出して回転ドラムの外周に巻き付けた。
エラーレートの測定にも、前記ドラムテスターを用いた。前記と同様の記録ヘッド(電磁誘導型ヘッド)および再生ヘッド(MRヘッド)を用いて、磁気テープも同様にセッティングする。任意波形発生ファンクションジェネレータを記録電流発生アンプに接続して、入力制御を行った。
表1に上記の測定結果を示す。表1には、各実施例および比較例で使用した磁性粉(磁性層成分)の平均粒径D(単位:nm)と粒子形状も併記した。なお、表中のBER欄における「E」の右側の数値は、10を底とするベキ乗の指数を示す(例:「3.2E−06」=「3.2 ×10-6」)。
21 ブロックギャップ型N−N対向磁石
Claims (2)
- 可撓性支持体上に少なくとも強磁性磁性粉と結合剤樹脂とを含む磁性層を有する磁気記録媒体であって、
前記強磁性磁性粉は、実質的に球状でその平均粒子径が2〜30nmであり、
当該磁気記録媒体における記録再生方向の角型比SRmが0.4〜0.7、媒体厚み方向の角型比SRtが0.01〜0.2であることを特徴とする磁気記録媒体。 - 磁性層表面の中心線平均粗さRaが0.2〜3.0nmである、請求項1記載の磁気記録媒体。
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