JP3961826B2 - 高密度及び大きな粒径の水酸化コバルト又はコバルト混合水酸化物の製造方法及びこの方法により製造される製造物 - Google Patents
高密度及び大きな粒径の水酸化コバルト又はコバルト混合水酸化物の製造方法及びこの方法により製造される製造物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3961826B2 JP3961826B2 JP2001506951A JP2001506951A JP3961826B2 JP 3961826 B2 JP3961826 B2 JP 3961826B2 JP 2001506951 A JP2001506951 A JP 2001506951A JP 2001506951 A JP2001506951 A JP 2001506951A JP 3961826 B2 JP3961826 B2 JP 3961826B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cobalt
- hydroxide
- metal
- particle size
- complexing agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 25
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 25
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 title claims abstract description 25
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 25
- ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Co+2] ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 43
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims abstract description 16
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 6
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract 12
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 48
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 13
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 12
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 3
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical group N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 claims description 2
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 abstract description 5
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 5
- 239000000956 alloy Substances 0.000 abstract 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 7
- -1 Hydroxide ions Chemical class 0.000 description 5
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- CQBIFASRYMRWLF-UHFFFAOYSA-N oxidosulfanium Chemical compound [SH2]=O CQBIFASRYMRWLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 229910005580 NiCd Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 description 2
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910012811 LiCoMO Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012851 LiCoO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910005813 NiMH Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000004700 cobalt complex Chemical class 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229910000625 lithium cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BFZPBUKRYWOWDV-UHFFFAOYSA-N lithium;oxido(oxo)cobalt Chemical compound [Li+].[O-][Co]=O BFZPBUKRYWOWDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G51/00—Compounds of cobalt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G51/00—Compounds of cobalt
- C01G51/04—Oxides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/9016—Oxides, hydroxides or oxygenated metallic salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/60—Compounds characterised by their crystallite size
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/10—Solid density
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高密度及び大きな粒径の水酸化コバルト、又はコバルトと他の金属の複合金属水酸化物の製造方法に関する。本発明はまた、この方法により製造された製造物にも関する。
【０００２】
【従来の技術】
水酸化コバルトは、多くの応用において用いられており、例えば、電子工学産業において、充電可能なＮｉＭＨ及びＮｉＣｄ蓄電池における添加剤として用いられている。さらに、ＬｉＣｏＯ2及びＬｉＣｏＭＯ2（Ｍは金属を表す）などの酸化物製品の調製における前駆体としての使用に適している。水酸化コバルトは、触媒として又は触媒製造における前駆体として用いられる。コバルトに加えて、ニッケル、マンガン、マグネシウム、又はアルミニウムなどの他の金属を含む水酸化物の製品は、上記目的のための使用にも適している。
【０００３】
水酸化コバルトを調製するために、その分野で多くの方法が知られている。米国特許第５，０５７，２９９号の方法は、コバルトイオンを錯化剤と配合し、それにより水溶性コバルト錯体を製造することにより、水酸化コバルトを調製する。水酸化物イオンをこれに添加し、混合物を加熱して、熱水条件に保ち、水酸化コバルトを沈澱させる。この米国特許の方法では、粒径はより高温で増加する。それにもかかわらず、特許の方法では、粒径は、温度によって、約０．０５乃至０．５μｍの範囲内でしか、制御することができない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題及び課題を解決するための手段】
蓄電池産業の応用においては、ＮｉＣｄ及びＮＩＭＨ蓄電池は、良好な容量を有することが要求される。容量は、蓄電池における添加剤として最大の密度を有する水酸化コバルトを用いることにより、上げることができる。これに加えて、酸化物製品の製造に用いられる水酸化コバルトが、小さな比表面積と高密度を有することが重要である。本発明の目的は、大きな粒径を有する水酸化コバルト粒子、又はコバルトと他の金属との複合金属水酸化物粒子を調製する方法で、制御が容易な方法を提供することである。目的は、粒径が１μｍを超える、好ましくは３μｍを超える、水酸化コバルト粒子、又はコバルトと他の金属との複合金属水酸化物粒子を達成することである。これは、特許請求の範囲に記載された本発明により達成された。
【０００５】
【発明の実施の形態】
水酸化コバルトとは別に、本発明の方法は、コバルトと１以上の他の金属との複合金属水酸化物を調製するために用いることができる。用いられる他の金属は、使用の目的に応じて、例えば、ニッケル、マンガン、マグネシウム、又はアルミニウム、又はこれらの複合金属を含むことができる。
【０００６】
本発明の方法に用いられる出発原料は、硫酸塩、硝酸塩又は塩化物の形態の、コバルト又はコバルトと複合金属の水性ブラインである。溶液の濃度は、全金属含量計算で１０乃至１２０ｇ／ｌの範囲で変化し得る。
【０００７】
金属イオンとアンモニウム錯体を形成する錯化剤を、この金属ブラインに添加する。錯化剤は、硫酸アンモニウム、アンモニア水又は他のあらゆるアンモニウム源でもよい。原則として、錯化剤は、金属と錯体を形成する他の物質、例えばＥＤＴＡでもよい。本発明において、アンモニウムイオンは、それでも、その経済的な価格と、良好な錯化特性によって、良好な錯化剤であることが示された。反応器に導入された金属に対するアンモニウム錯化剤のモル比は、好ましくは約０．５乃至３、最も好ましくは約１．５乃至２．０である。反応は、アルカリ条件で行なわれ、好ましくはｐＨ制御にＮａＯＨが用いられる。好ましいｐＨは１０乃至１３の範囲であり、最も好ましくはｐＨは１１．２乃至１２．０である。反応は約４０ないし９０℃の温度で行なわれ、好ましくは約７０℃で行なわれる。本発明の方法は、約０．５乃至２．２ｇ／ｃｍ3の密度、約１μｍを超える、典型的には約１乃至２０μｍの粒径、及び約０．５乃至２０ｍ2／ｇの比表面積を有する、水酸化コバルトを得る。
【０００８】
本発明の方法で得られる粒子は、六角形の形状の、プレート様の水酸化コバルト粒子である。他の反応条件を変えないとき、塩化物の溶液では、硫酸ベースの溶液より、より厚い粒子を得ることが、本発明の関連で見出される。より厚い粒子は、例えばリチウムコバルトオキシドの調製により適していると考えられる。
【０００９】
本発明の方法において、水酸化コバルトの粒径は、コバルトイオンに対するアンモニウムイオンのモル比と用いられるｐＨにより、制御することができる。図１は、ｐＨと種々のＮＨ3イオン／Ｃｏ比の関数として、粒径変化を示す。図は、ｐＨ増加が粒径を減少させること、及びより高いＮＨ3イオン／Ｃｏ比が、粒径に対するｐＨの効果をより高めることを示す。
【００１０】
【実施例】
本発明を、以下の実施例により示す。例１乃至３において、その方法は、アンモニウムイオンでの錯化なしの比較として、行なわれた。実施例４乃至６は、コバルトとのアンモニウム錯体が形成される本発明の方法を示す。実施例７は、コバルトに加えてニッケルが用いられた、本発明の方法を例示する。実施例の反応温度は７０℃であった。
【００１１】
比較例１
ＣｏＣｌ2（３０ｇ／ｌのＣｏ）の水溶液を、連続的に第１の反応器内に導入した。水酸化ナトリウム溶液を添加することにより、ｐＨを、１１．８乃至１２．０の範囲で一定に保持した。第１の反応器のオーバーフローを、第２の反応器に導き、そこで水酸化ナトリウムをフローに添加し、ｐＨ１３．５とした。第２の反応器からのオーバーフローは、ろ過し、水で洗浄した。洗浄したＣｏ（ＯＨ）2ケーキを乾燥させた。
Malvern Mastersizer粒径分析器（測定は水性Ｃｏ（ＯＨ）2スラリー上のレーザー回折で行なった）で測定した、乾燥Ｃｏ（ＯＨ）2の平均粒径Ｄ５０は、０．９μｍであった。密度は、０．５ｇ／ｃｍ3（ＡＳＴＭ Ｂ５２７−９３）であった。比表面積（ＢＥＴ ＡＳＴＭ Ｄ４５６７−８６）は、３０ｍ2／ｇであった。
【００１２】
比較例２
ＣｏＣｌ2（３０ｇ／ｌのＣｏ）の水溶液を、連続的に第１の反応器内に導入した。水酸化ナトリウム溶液を添加することにより、ｐＨを、１１．６乃至１１．８の範囲で一定に保持した。第１の反応器のオーバーフローを、第２の反応器に導き、そこで水酸化ナトリウムをフローに添加し、ｐＨ１３．５とした。第２の反応器からのオーバーフローは、ろ過し、水で洗浄した。洗浄したＣｏ（ＯＨ）2ケーキを乾燥させた。
Malvern Mastersizer粒径分析器（測定は水性Ｃｏ（ＯＨ）2スラリー上のレーザー回折で行なった）で測定した、乾燥Ｃｏ（ＯＨ）2の平均粒径Ｄ５０は、１．１μｍであった。密度は、０．７ｇ／ｃｍ3（ＡＳＴＭ Ｂ５２７−９３）であった。比表面積（ＢＥＴ ＡＳＴＭ Ｄ４５６７−８６）は、２９ｍ2／ｇであった。
【００１３】
比較例３
ＣｏＣｌ2（３０ｇ／ｌのＣｏ）の水溶液を、連続的に第１の反応器内に導入した。水酸化ナトリウム溶液を添加することにより、ｐＨを、１１．２乃至１１．４の範囲で一定に保持した。第１の反応器のオーバーフローを、第２の反応器に導き、そこで水酸化ナトリウムをフローに添加し、ｐＨ１３．５とした。第２の反応器からのオーバーフローは、ろ過し、水で洗浄した。洗浄したＣｏ（ＯＨ）2ケーキを乾燥させた。
Malvern Mastersizer粒径分析器（測定は水性Ｃｏ（ＯＨ）2スラリー上のレーザー回折で行なった）で測定した、乾燥Ｃｏ（ＯＨ）2の平均粒径Ｄ５０は、１．９μｍであった。密度は、０．６ｇ／ｃｍ3（ＡＳＴＭ Ｂ５２７−９３）であった。比表面積（ＢＥＴ ＡＳＴＭ Ｄ４５６７−８６）は、３５ｍ2／ｇであった。
【００１４】
実施例４
ＣｏＣｌ2（３０ｇ／ｌのＣｏ）の水溶液を、連続的に第１の反応器内に導入した。第１の反応器には、金属／アンモニアのモル比が２となる量のアンモニア水溶液が含まれていた。水酸化ナトリウム溶液を添加することにより、ｐＨを、１１．８乃至１２．０の範囲で一定に保持した。第１の反応器のオーバーフローを、第２の反応器に導き、そこで水酸化ナトリウムをフローに添加し、ｐＨ１３．５とした。第２の反応器からのオーバーフローは、ろ過し、水で洗浄した。洗浄したＣｏ（ＯＨ）2ケーキを乾燥させた。
Malvern Mastersizer粒径分析器（測定は水性Ｃｏ（ＯＨ）2スラリー上のレーザー回折で行なった）で測定した、乾燥Ｃｏ（ＯＨ）2の平均粒径Ｄ５０は、１．８μｍであった。密度は、０．７ｇ／ｃｍ3（ＡＳＴＭ Ｂ５２７−９３）であった。比表面積（ＢＥＴ ＡＳＴＭ Ｄ４５６７−８６）は、５．８ｍ2／ｇであった。
【００１５】
実施例５
ＣｏＣｌ2（３０ｇ／ｌのＣｏ）の水溶液を、連続的に第１の反応器内に導入した。第１の反応器には、金属／アンモニアのモル比が２となる量のアンモニア水溶液が含まれていた。水酸化ナトリウム溶液を添加することにより、ｐＨを、１１．６乃至１１．８の範囲で一定に保持した。第１の反応器のオーバーフローを、第２の反応器に導き、そこで水酸化ナトリウムをフローに添加し、ｐＨ１３．５とした。第２の反応器からのオーバーフローは、ろ過し、水で洗浄した。洗浄したＣｏ（ＯＨ）2ケーキを乾燥させた。
Malvern Mastersizer粒径分析器（測定は水性Ｃｏ（ＯＨ）2スラリー上のレーザー回折で行なった）で測定した、乾燥Ｃｏ（ＯＨ）2の平均粒径Ｄ５０は、３．９μｍであった。密度は、１．２ｇ／ｃｍ3（ＡＳＴＭ Ｂ５２７−９３）であった。比表面積（ＢＥＴ ＡＳＴＭ Ｄ４５６７−８６）は、２．６ｍ2／ｇであった。
【００１６】
実施例６
ＣｏＣｌ2（３０ｇ／ｌのＣｏ）の水溶液を、連続的に第１の反応器内に導入した。第１の反応器には、金属／アンモニアのモル比が２となる量のアンモニア水溶液が含まれていた。水酸化ナトリウム溶液を添加することにより、ｐＨを、１１．２乃至１１．４の範囲で一定に保持した。第１の反応器のオーバーフローを、第２の反応器に導き、そこで水酸化ナトリウムをフローに添加し、ｐＨ１３．５とした。第２の反応器からのオーバーフローは、ろ過し、水で洗浄した。洗浄したＣｏ（ＯＨ）2ケーキを乾燥させた。
Malvern Mastersizer粒径分析器（測定は水性Ｃｏ（ＯＨ）2スラリー上のレーザー回折で行なった）で測定した、乾燥Ｃｏ（ＯＨ）2の平均粒径Ｄ５０は、７．４μｍであった。密度は、１．７ｇ／ｃｍ3（ＡＳＴＭ Ｂ５２７−９３）であった。比表面積（ＢＥＴ ＡＳＴＭ Ｄ４５６７−８６）は、１．８ｍ2／ｇであった。
【００１７】
実施例７
ＣｏＣｌ2とＮｉＣｌ2の溶液（３０ｇ／ｌのＣｏと８ｇ／ｌのＮｉ）を含む複合金属ブラインを調製した。溶液は、連続的に第１の反応器内に導入した。第１の反応器には、金属／アンモニアのモル比が２となる量のアンモニア水溶液が含まれていた。水酸化ナトリウム溶液を添加することにより、ｐＨを、１１．２乃至１１．４の範囲で一定に保持した。第１の反応器のオーバーフローを、第２の反応器に導き、そこで水酸化ナトリウムをフローに添加し、ｐＨ１３．５とした。第２の反応器からのオーバーフローは、ろ過し、水で洗浄した。洗浄したＣｏ（ＯＨ）2ケーキを乾燥させた。
化学的分析により、複合金属水酸化物の沈澱が示された。Malvern Mastersizer粒径分析器（測定は水性Ｃｏ（ＯＨ）2スラリー上のレーザー回折で行なった）で測定した、乾燥Ｃｏ０．８Ｎｉ０．２（ＯＨ）2の平均粒径Ｄ５０は、６．９μｍであった。密度は、１．６ｇ／ｃｍ3（ＡＳＴＭ Ｂ５２７−９３）であった。比表面積（ＢＥＴ ＡＳＴＭ Ｄ４５６７−８６）は、３．２ｍ2／ｇであった。
【００１８】
比較を容易にするために、下表は、上記例示の製造物の物理的特性を示す。この表はまた、Ｘ線回折計で測定した、製造物の結晶サイズも示す。
【００１９】
【表１】
【００２０】
表は、錯化剤を用いない場合よりも、錯化剤としてアンモニウムイオンを用いた場合に、製造物はより大きな粒径とより高い密度を有していたことを示す。この例外として、実施例４の製造物は比較例とほぼ同じ粒径と密度を有していた。実際には、この製造物の比表面積と結晶サイズは、実施例５乃至７の製造物の値と同じであった。
【００２１】
本発明の多くの適用が、上記において示された。本発明は、当然に、上記実施例により制限されるものではなく、特許請求の範囲の保護の範囲内でその原理は変化し得るものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】 図１は、ｐＨと種々のＮＨ3イオン／Ｃｏ比の関数として、粒径変化を示す。
【発明の属する技術分野】
本発明は、高密度及び大きな粒径の水酸化コバルト、又はコバルトと他の金属の複合金属水酸化物の製造方法に関する。本発明はまた、この方法により製造された製造物にも関する。
【０００２】
【従来の技術】
水酸化コバルトは、多くの応用において用いられており、例えば、電子工学産業において、充電可能なＮｉＭＨ及びＮｉＣｄ蓄電池における添加剤として用いられている。さらに、ＬｉＣｏＯ2及びＬｉＣｏＭＯ2（Ｍは金属を表す）などの酸化物製品の調製における前駆体としての使用に適している。水酸化コバルトは、触媒として又は触媒製造における前駆体として用いられる。コバルトに加えて、ニッケル、マンガン、マグネシウム、又はアルミニウムなどの他の金属を含む水酸化物の製品は、上記目的のための使用にも適している。
【０００３】
水酸化コバルトを調製するために、その分野で多くの方法が知られている。米国特許第５，０５７，２９９号の方法は、コバルトイオンを錯化剤と配合し、それにより水溶性コバルト錯体を製造することにより、水酸化コバルトを調製する。水酸化物イオンをこれに添加し、混合物を加熱して、熱水条件に保ち、水酸化コバルトを沈澱させる。この米国特許の方法では、粒径はより高温で増加する。それにもかかわらず、特許の方法では、粒径は、温度によって、約０．０５乃至０．５μｍの範囲内でしか、制御することができない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題及び課題を解決するための手段】
蓄電池産業の応用においては、ＮｉＣｄ及びＮＩＭＨ蓄電池は、良好な容量を有することが要求される。容量は、蓄電池における添加剤として最大の密度を有する水酸化コバルトを用いることにより、上げることができる。これに加えて、酸化物製品の製造に用いられる水酸化コバルトが、小さな比表面積と高密度を有することが重要である。本発明の目的は、大きな粒径を有する水酸化コバルト粒子、又はコバルトと他の金属との複合金属水酸化物粒子を調製する方法で、制御が容易な方法を提供することである。目的は、粒径が１μｍを超える、好ましくは３μｍを超える、水酸化コバルト粒子、又はコバルトと他の金属との複合金属水酸化物粒子を達成することである。これは、特許請求の範囲に記載された本発明により達成された。
【０００５】
【発明の実施の形態】
水酸化コバルトとは別に、本発明の方法は、コバルトと１以上の他の金属との複合金属水酸化物を調製するために用いることができる。用いられる他の金属は、使用の目的に応じて、例えば、ニッケル、マンガン、マグネシウム、又はアルミニウム、又はこれらの複合金属を含むことができる。
【０００６】
本発明の方法に用いられる出発原料は、硫酸塩、硝酸塩又は塩化物の形態の、コバルト又はコバルトと複合金属の水性ブラインである。溶液の濃度は、全金属含量計算で１０乃至１２０ｇ／ｌの範囲で変化し得る。
【０００７】
金属イオンとアンモニウム錯体を形成する錯化剤を、この金属ブラインに添加する。錯化剤は、硫酸アンモニウム、アンモニア水又は他のあらゆるアンモニウム源でもよい。原則として、錯化剤は、金属と錯体を形成する他の物質、例えばＥＤＴＡでもよい。本発明において、アンモニウムイオンは、それでも、その経済的な価格と、良好な錯化特性によって、良好な錯化剤であることが示された。反応器に導入された金属に対するアンモニウム錯化剤のモル比は、好ましくは約０．５乃至３、最も好ましくは約１．５乃至２．０である。反応は、アルカリ条件で行なわれ、好ましくはｐＨ制御にＮａＯＨが用いられる。好ましいｐＨは１０乃至１３の範囲であり、最も好ましくはｐＨは１１．２乃至１２．０である。反応は約４０ないし９０℃の温度で行なわれ、好ましくは約７０℃で行なわれる。本発明の方法は、約０．５乃至２．２ｇ／ｃｍ3の密度、約１μｍを超える、典型的には約１乃至２０μｍの粒径、及び約０．５乃至２０ｍ2／ｇの比表面積を有する、水酸化コバルトを得る。
【０００８】
本発明の方法で得られる粒子は、六角形の形状の、プレート様の水酸化コバルト粒子である。他の反応条件を変えないとき、塩化物の溶液では、硫酸ベースの溶液より、より厚い粒子を得ることが、本発明の関連で見出される。より厚い粒子は、例えばリチウムコバルトオキシドの調製により適していると考えられる。
【０００９】
本発明の方法において、水酸化コバルトの粒径は、コバルトイオンに対するアンモニウムイオンのモル比と用いられるｐＨにより、制御することができる。図１は、ｐＨと種々のＮＨ3イオン／Ｃｏ比の関数として、粒径変化を示す。図は、ｐＨ増加が粒径を減少させること、及びより高いＮＨ3イオン／Ｃｏ比が、粒径に対するｐＨの効果をより高めることを示す。
【００１０】
【実施例】
本発明を、以下の実施例により示す。例１乃至３において、その方法は、アンモニウムイオンでの錯化なしの比較として、行なわれた。実施例４乃至６は、コバルトとのアンモニウム錯体が形成される本発明の方法を示す。実施例７は、コバルトに加えてニッケルが用いられた、本発明の方法を例示する。実施例の反応温度は７０℃であった。
【００１１】
比較例１
ＣｏＣｌ2（３０ｇ／ｌのＣｏ）の水溶液を、連続的に第１の反応器内に導入した。水酸化ナトリウム溶液を添加することにより、ｐＨを、１１．８乃至１２．０の範囲で一定に保持した。第１の反応器のオーバーフローを、第２の反応器に導き、そこで水酸化ナトリウムをフローに添加し、ｐＨ１３．５とした。第２の反応器からのオーバーフローは、ろ過し、水で洗浄した。洗浄したＣｏ（ＯＨ）2ケーキを乾燥させた。
Malvern Mastersizer粒径分析器（測定は水性Ｃｏ（ＯＨ）2スラリー上のレーザー回折で行なった）で測定した、乾燥Ｃｏ（ＯＨ）2の平均粒径Ｄ５０は、０．９μｍであった。密度は、０．５ｇ／ｃｍ3（ＡＳＴＭ Ｂ５２７−９３）であった。比表面積（ＢＥＴ ＡＳＴＭ Ｄ４５６７−８６）は、３０ｍ2／ｇであった。
【００１２】
比較例２
ＣｏＣｌ2（３０ｇ／ｌのＣｏ）の水溶液を、連続的に第１の反応器内に導入した。水酸化ナトリウム溶液を添加することにより、ｐＨを、１１．６乃至１１．８の範囲で一定に保持した。第１の反応器のオーバーフローを、第２の反応器に導き、そこで水酸化ナトリウムをフローに添加し、ｐＨ１３．５とした。第２の反応器からのオーバーフローは、ろ過し、水で洗浄した。洗浄したＣｏ（ＯＨ）2ケーキを乾燥させた。
Malvern Mastersizer粒径分析器（測定は水性Ｃｏ（ＯＨ）2スラリー上のレーザー回折で行なった）で測定した、乾燥Ｃｏ（ＯＨ）2の平均粒径Ｄ５０は、１．１μｍであった。密度は、０．７ｇ／ｃｍ3（ＡＳＴＭ Ｂ５２７−９３）であった。比表面積（ＢＥＴ ＡＳＴＭ Ｄ４５６７−８６）は、２９ｍ2／ｇであった。
【００１３】
比較例３
ＣｏＣｌ2（３０ｇ／ｌのＣｏ）の水溶液を、連続的に第１の反応器内に導入した。水酸化ナトリウム溶液を添加することにより、ｐＨを、１１．２乃至１１．４の範囲で一定に保持した。第１の反応器のオーバーフローを、第２の反応器に導き、そこで水酸化ナトリウムをフローに添加し、ｐＨ１３．５とした。第２の反応器からのオーバーフローは、ろ過し、水で洗浄した。洗浄したＣｏ（ＯＨ）2ケーキを乾燥させた。
Malvern Mastersizer粒径分析器（測定は水性Ｃｏ（ＯＨ）2スラリー上のレーザー回折で行なった）で測定した、乾燥Ｃｏ（ＯＨ）2の平均粒径Ｄ５０は、１．９μｍであった。密度は、０．６ｇ／ｃｍ3（ＡＳＴＭ Ｂ５２７−９３）であった。比表面積（ＢＥＴ ＡＳＴＭ Ｄ４５６７−８６）は、３５ｍ2／ｇであった。
【００１４】
実施例４
ＣｏＣｌ2（３０ｇ／ｌのＣｏ）の水溶液を、連続的に第１の反応器内に導入した。第１の反応器には、金属／アンモニアのモル比が２となる量のアンモニア水溶液が含まれていた。水酸化ナトリウム溶液を添加することにより、ｐＨを、１１．８乃至１２．０の範囲で一定に保持した。第１の反応器のオーバーフローを、第２の反応器に導き、そこで水酸化ナトリウムをフローに添加し、ｐＨ１３．５とした。第２の反応器からのオーバーフローは、ろ過し、水で洗浄した。洗浄したＣｏ（ＯＨ）2ケーキを乾燥させた。
Malvern Mastersizer粒径分析器（測定は水性Ｃｏ（ＯＨ）2スラリー上のレーザー回折で行なった）で測定した、乾燥Ｃｏ（ＯＨ）2の平均粒径Ｄ５０は、１．８μｍであった。密度は、０．７ｇ／ｃｍ3（ＡＳＴＭ Ｂ５２７−９３）であった。比表面積（ＢＥＴ ＡＳＴＭ Ｄ４５６７−８６）は、５．８ｍ2／ｇであった。
【００１５】
実施例５
ＣｏＣｌ2（３０ｇ／ｌのＣｏ）の水溶液を、連続的に第１の反応器内に導入した。第１の反応器には、金属／アンモニアのモル比が２となる量のアンモニア水溶液が含まれていた。水酸化ナトリウム溶液を添加することにより、ｐＨを、１１．６乃至１１．８の範囲で一定に保持した。第１の反応器のオーバーフローを、第２の反応器に導き、そこで水酸化ナトリウムをフローに添加し、ｐＨ１３．５とした。第２の反応器からのオーバーフローは、ろ過し、水で洗浄した。洗浄したＣｏ（ＯＨ）2ケーキを乾燥させた。
Malvern Mastersizer粒径分析器（測定は水性Ｃｏ（ＯＨ）2スラリー上のレーザー回折で行なった）で測定した、乾燥Ｃｏ（ＯＨ）2の平均粒径Ｄ５０は、３．９μｍであった。密度は、１．２ｇ／ｃｍ3（ＡＳＴＭ Ｂ５２７−９３）であった。比表面積（ＢＥＴ ＡＳＴＭ Ｄ４５６７−８６）は、２．６ｍ2／ｇであった。
【００１６】
実施例６
ＣｏＣｌ2（３０ｇ／ｌのＣｏ）の水溶液を、連続的に第１の反応器内に導入した。第１の反応器には、金属／アンモニアのモル比が２となる量のアンモニア水溶液が含まれていた。水酸化ナトリウム溶液を添加することにより、ｐＨを、１１．２乃至１１．４の範囲で一定に保持した。第１の反応器のオーバーフローを、第２の反応器に導き、そこで水酸化ナトリウムをフローに添加し、ｐＨ１３．５とした。第２の反応器からのオーバーフローは、ろ過し、水で洗浄した。洗浄したＣｏ（ＯＨ）2ケーキを乾燥させた。
Malvern Mastersizer粒径分析器（測定は水性Ｃｏ（ＯＨ）2スラリー上のレーザー回折で行なった）で測定した、乾燥Ｃｏ（ＯＨ）2の平均粒径Ｄ５０は、７．４μｍであった。密度は、１．７ｇ／ｃｍ3（ＡＳＴＭ Ｂ５２７−９３）であった。比表面積（ＢＥＴ ＡＳＴＭ Ｄ４５６７−８６）は、１．８ｍ2／ｇであった。
【００１７】
実施例７
ＣｏＣｌ2とＮｉＣｌ2の溶液（３０ｇ／ｌのＣｏと８ｇ／ｌのＮｉ）を含む複合金属ブラインを調製した。溶液は、連続的に第１の反応器内に導入した。第１の反応器には、金属／アンモニアのモル比が２となる量のアンモニア水溶液が含まれていた。水酸化ナトリウム溶液を添加することにより、ｐＨを、１１．２乃至１１．４の範囲で一定に保持した。第１の反応器のオーバーフローを、第２の反応器に導き、そこで水酸化ナトリウムをフローに添加し、ｐＨ１３．５とした。第２の反応器からのオーバーフローは、ろ過し、水で洗浄した。洗浄したＣｏ（ＯＨ）2ケーキを乾燥させた。
化学的分析により、複合金属水酸化物の沈澱が示された。Malvern Mastersizer粒径分析器（測定は水性Ｃｏ（ＯＨ）2スラリー上のレーザー回折で行なった）で測定した、乾燥Ｃｏ０．８Ｎｉ０．２（ＯＨ）2の平均粒径Ｄ５０は、６．９μｍであった。密度は、１．６ｇ／ｃｍ3（ＡＳＴＭ Ｂ５２７−９３）であった。比表面積（ＢＥＴ ＡＳＴＭ Ｄ４５６７−８６）は、３．２ｍ2／ｇであった。
【００１８】
比較を容易にするために、下表は、上記例示の製造物の物理的特性を示す。この表はまた、Ｘ線回折計で測定した、製造物の結晶サイズも示す。
【００１９】
【表１】
表は、錯化剤を用いない場合よりも、錯化剤としてアンモニウムイオンを用いた場合に、製造物はより大きな粒径とより高い密度を有していたことを示す。この例外として、実施例４の製造物は比較例とほぼ同じ粒径と密度を有していた。実際には、この製造物の比表面積と結晶サイズは、実施例５乃至７の製造物の値と同じであった。
【００２１】
本発明の多くの適用が、上記において示された。本発明は、当然に、上記実施例により制限されるものではなく、特許請求の範囲の保護の範囲内でその原理は変化し得るものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】 図１は、ｐＨと種々のＮＨ3イオン／Ｃｏ比の関数として、粒径変化を示す。
Claims (9)
- 水酸化コバルト、又はコバルトと他の金属から形成される複合金属水酸化物において、
０．５乃至２．２ｇ／ｃｍ3の密度、１μｍを超える、典型的には１乃至２０μｍの粒径、及び０．５乃至２０ｍ2／ｇの比表面積を有する、六角形のプレート様のものであり、
金属水酸化物を形成するために、錯化剤と水酸化物イオンを、コバルトの塩化物水溶液又はコバルトと他の金属との複合金属の塩化物水溶液にアルカリ条件下で添加することにより調製されるものであり、ここで、前記錯化剤は、金属イオンとアンモニウム錯体を形成するように選択され、金属に対する錯化剤のモル比が０．５乃至３であり、ｐＨが１０乃至１３の範囲に制御されることを特徴とする、水酸化コバルト、又はコバルトと他の金属から形成される複合金属水酸化物。 - 前記ｐＨが１１．２乃至１２．０の範囲に制御されることを特徴とする、請求項１記載の水酸化コバルト、又はコバルトと他の金属から形成される複合金属水酸化物。
- 前記他の金属が、ニッケル、マンガン、マグネシウム、又はアルミニウム、又はこれらの複合金属であることを特徴とする請求項１記載の水酸化コバルト、又はコバルトと他の金属から形成される複合金属水酸化物。
- 前記塩化物溶液の濃度が、全金属含量計算で１０乃至１２０ｇ／ｌの範囲であることを特徴とする請求項１記載の水酸化コバルト、又はコバルトと他の金属から形成される複合金属水酸化物。
- 前記錯化剤が、硫酸アンモニウム又はアンモニア水であることを特徴とする請求項１記載の水酸化コバルト、又はコバルトと他の金属から形成される複合金属水酸化物。
- 金属に対する錯化剤のモル比が、１．５乃至２であることを特徴とする請求項１記載の水酸化コバルト、又はコバルトと他の金属から形成される複合金属水酸化物。
- ＮａＯＨがｐＨ制御のために用いられることを特徴とする請求項１記載の水酸化コバルト、又はコバルトと他の金属から形成される複合金属水酸化物。
- 前記反応が、４０乃至９０℃の温度で行なわれることを特徴とする請求項１記載の水酸化コバルト、又はコバルトと他の金属から形成される複合金属水酸化物。
- 前記反応が、７０℃の温度で行なわれることを特徴とする請求項８記載の水酸化コバルト、又はコバルトと他の金属から形成される複合金属水酸化物。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI991478A FI110093B (fi) | 1999-06-29 | 1999-06-29 | Korkean tilavuuspainon ja suuren partikkelikoon omaava kobolttihydroksidi tai kobolttimetalliseoshydroksidi |
| FI991478 | 1999-06-29 | ||
| PCT/FI2000/000581 WO2001000532A1 (en) | 1999-06-29 | 2000-06-28 | Process for making high density and large particle size cobalt hydroxide or cobalt mixed hydroxides and a product made by this process |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003503300A JP2003503300A (ja) | 2003-01-28 |
| JP3961826B2 true JP3961826B2 (ja) | 2007-08-22 |
Family
ID=8554981
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001506951A Expired - Lifetime JP3961826B2 (ja) | 1999-06-29 | 2000-06-28 | 高密度及び大きな粒径の水酸化コバルト又はコバルト混合水酸化物の製造方法及びこの方法により製造される製造物 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1210295B1 (ja) |
| JP (1) | JP3961826B2 (ja) |
| CN (1) | CN1164499C (ja) |
| AT (1) | ATE286855T1 (ja) |
| AU (1) | AU5829800A (ja) |
| CA (1) | CA2377152C (ja) |
| DE (1) | DE60017421T2 (ja) |
| ES (1) | ES2235906T3 (ja) |
| FI (1) | FI110093B (ja) |
| NO (1) | NO20016394L (ja) |
| WO (1) | WO2001000532A1 (ja) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4359092B2 (ja) * | 2003-08-21 | 2009-11-04 | Ａｇｃセイミケミカル株式会社 | 二次電池正極用のリチウムコバルト複合酸化物の製造方法 |
| CN1733599B (zh) * | 2004-08-13 | 2010-04-28 | 中国人民解放军63971部队 | 过渡金属氧化物或氢氧化物湿凝胶的制备方法 |
| JP4846280B2 (ja) * | 2005-06-23 | 2011-12-28 | 株式会社田中化学研究所 | オキシ水酸化コバルト粒子及びその製造方法 |
| JP4846309B2 (ja) * | 2005-09-09 | 2011-12-28 | 株式会社田中化学研究所 | ニッケルマンガンコバルト複合酸化物の製造方法 |
| JP4746476B2 (ja) * | 2006-05-10 | 2011-08-10 | 三井金属鉱業株式会社 | 水酸化コバルト粒子および酸化コバルト粒子 |
| JP4746477B2 (ja) * | 2006-05-10 | 2011-08-10 | 三井金属鉱業株式会社 | 水酸化コバルト粒子および酸化コバルト粒子 |
| CN101955234B (zh) * | 2009-07-15 | 2012-04-04 | 海南金亿新材料股份有限公司 | 一种高纯纳米级氢氧化钴的制备方法 |
| CA2812231C (en) * | 2011-05-31 | 2020-04-07 | Omg Kokkola Chemicals Oy | Lithium cobalt oxide material |
| US10351440B2 (en) | 2011-05-31 | 2019-07-16 | Freeport Colbalt Oy | Lithium cobalt oxide material |
| JP5961004B2 (ja) * | 2012-02-21 | 2016-08-02 | 日本化学工業株式会社 | 水酸化コバルトの製造方法、酸化コバルトの製造方法及びコバルト酸リチウムの製造方法 |
| CN103232076A (zh) * | 2013-05-16 | 2013-08-07 | 漳州师范学院 | 不同粒径氢氧化钴的合成方法 |
| JP6233175B2 (ja) | 2014-02-05 | 2017-11-22 | 住友金属鉱山株式会社 | 水酸化コバルト粒子及びその製造方法、並びに正極活物質及びその製造方法 |
| CN105304897B (zh) * | 2014-11-29 | 2017-09-15 | 广东天劲新能源科技股份有限公司 | 一种大颗粒氢氧化钴电池材料的制备方法 |
| CN104439280A (zh) * | 2014-12-09 | 2015-03-25 | 英德佳纳金属科技有限公司 | 一种同时制备氢氧化钴和钴粉的方法 |
| CN104445442B (zh) * | 2014-12-09 | 2016-05-11 | 英德佳纳金属科技有限公司 | 一种低氯/硫、大粒径氢氧化钴及其制备方法 |
| CN106552630A (zh) * | 2016-10-26 | 2017-04-05 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种球状CoOX基催化剂及制备方法和应用 |
| CN110676063A (zh) * | 2019-08-19 | 2020-01-10 | 深圳职业技术学院 | 一种高导电性氢氧化钴电极材料、其制备方法以及一种电极和电容器 |
| CN113753965B (zh) * | 2021-08-24 | 2022-11-15 | 广东邦普循环科技有限公司 | 一种氢氧化钴的合成方法及氢氧化钴 |
| CN114735759A (zh) * | 2022-05-20 | 2022-07-12 | 宁波互邦新材料有限公司 | 一种锂电池正极材料回收生产锂电池氢氧化亚钴的方法 |
| CN114835172B (zh) * | 2022-05-31 | 2023-11-03 | 荆门市格林美新材料有限公司 | 一种氢氧化钴颗粒及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5057299A (en) * | 1989-12-08 | 1991-10-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for making beta cobaltous hydroxide |
| US5569444A (en) * | 1990-06-18 | 1996-10-29 | Blanchard; Philippe | Process of obtaining a metal hydroxide powder and powder obtained by the process |
-
1999
- 1999-06-29 FI FI991478A patent/FI110093B/fi not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-06-28 AT AT00944062T patent/ATE286855T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-06-28 ES ES00944062T patent/ES2235906T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-28 AU AU58298/00A patent/AU5829800A/en not_active Abandoned
- 2000-06-28 CA CA2377152A patent/CA2377152C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-28 CN CNB008097429A patent/CN1164499C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-28 WO PCT/FI2000/000581 patent/WO2001000532A1/en not_active Ceased
- 2000-06-28 JP JP2001506951A patent/JP3961826B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-28 DE DE60017421T patent/DE60017421T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-28 EP EP00944062A patent/EP1210295B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-12-27 NO NO20016394A patent/NO20016394L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1359353A (zh) | 2002-07-17 |
| NO20016394D0 (no) | 2001-12-27 |
| WO2001000532A1 (en) | 2001-01-04 |
| FI991478L (fi) | 2000-12-30 |
| EP1210295A1 (en) | 2002-06-05 |
| NO20016394L (no) | 2002-02-28 |
| ES2235906T3 (es) | 2005-07-16 |
| DE60017421D1 (de) | 2005-02-17 |
| DE60017421T2 (de) | 2005-12-22 |
| JP2003503300A (ja) | 2003-01-28 |
| ATE286855T1 (de) | 2005-01-15 |
| CN1164499C (zh) | 2004-09-01 |
| EP1210295B1 (en) | 2005-01-12 |
| CA2377152C (en) | 2010-05-25 |
| FI991478A0 (fi) | 1999-06-29 |
| CA2377152A1 (en) | 2001-01-04 |
| AU5829800A (en) | 2001-01-31 |
| FI110093B (fi) | 2002-11-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3961826B2 (ja) | 高密度及び大きな粒径の水酸化コバルト又はコバルト混合水酸化物の製造方法及びこの方法により製造される製造物 | |
| TW201512079A (zh) | 用於製備電池單元材料的方法和系統 | |
| CN107522188B (zh) | 纳米球形磷酸铁的制备方法以及由该方法制备的纳米磷酸铁、磷酸铁锂和锂电池 | |
| KR20120079058A (ko) | 인산제2철 함수물 입자 분말 및 그의 제조법, 올리빈형 인산철리튬 입자 분말 및 그의 제조법 및 비수전해질 이차 전지 | |
| JP2011057518A (ja) | 高密度ニッケル・コバルト・マンガン共沈水酸化物及びその製造方法 | |
| JP2011506242A (ja) | カソード材料前駆体の均一なナノ粒子コアドーピング | |
| CN105129870A (zh) | 无机化合物 | |
| JPWO2012020768A1 (ja) | ニッケル−コバルト含有複合化合物の製造方法 | |
| CN117886296B (zh) | 磷酸锰铁铵、磷酸锰铁锂及其制备方法和应用 | |
| JPWO2012020769A1 (ja) | ニッケル含有複合化合物の製造方法 | |
| CN109264787B (zh) | 一种ZnFe2O4立方块体结构的制备方法及所得产品 | |
| KR19990021989A (ko) | 구상으로 응집된 염기성 탄산 코발트(ｉｉ) 및 구상으로 응집된 수산화 코발트(ｉｉ), 그의 제조 방법 및 그의 용도 | |
| EP4161877A1 (en) | Process for making a particulate (oxy)hydroxide | |
| Ruiz-Jorge et al. | Effect of fast heating and cooling in the hydrothermal synthesis on LiFePO4 microparticles | |
| CN106558695A (zh) | 一种镍钴铝复合氢氧化物、镍钴铝复合氧化物及其制备方法 | |
| CN113582256A (zh) | 一种高镍单晶正极材料及其前驱体、以及前驱体的制备方法 | |
| JP4096367B2 (ja) | 粒子状組成物の製造方法 | |
| CN102527320A (zh) | 一种磁性纳米锂离子筛吸附剂及其制备方法 | |
| CN106571464A (zh) | 一种镍钴铝镁复合氢氧化物及其制备方法和应用 | |
| CN110316768A (zh) | 一种尖晶石结构钴氧化物、其制备方法及应用 | |
| JP4846280B2 (ja) | オキシ水酸化コバルト粒子及びその製造方法 | |
| JP7219756B2 (ja) | 固体材料へのチタンの均一導入 | |
| JP4552324B2 (ja) | 中和法による酸化コバルト粒子の製造方法 | |
| KR20240056727A (ko) | 리튬 이온 배터리용 캐소드 활성 물질의 전구체의 제조 방법 | |
| WO2006126854A1 (en) | Processes of preparing manganese oxides and processes of preparing spinel type cathode active material using the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060919 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20061219 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20061226 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070315 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070417 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070517 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 3961826 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100525 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110525 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120525 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130525 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |