JP3958820B2 - 低摩耗性プラスチック成形材料 - Google Patents
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Description
【０００１】
ガラス繊維強化ポリオキシメチレンは、高度の摩耗性を示す。
【０００２】
驚くべきことに、潤滑剤又は繊維材料のみを含む熱可塑性樹脂に比べて、潤滑剤と繊維強化材とを含む熱可塑性樹脂は、顕著に、より摩耗性が低く、より申し分のない剛性を有する。
【０００３】
したがって、本発明は、熱可塑性樹脂、潤滑剤及び繊維材料を含む成形材料に関するものである。
【０００４】
熱可塑性樹脂としては、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリオキシメチレン及び液晶ポリマー（ＬＣＰｓ）がある。好ましい熱可塑性樹脂は、ポリアセタール、ポリエステル及びポリアミドである。
【０００５】
ポリアセタール、特にポリオキシメチレンは、ホモポリマー及びコポリマーを含む。ポリアセタールは、引例として本明細書に取りいれられている、Becker/Braun, “Kunststoff-Handbuch", Volume 3/1, Chapter 4 - Polyacetals, Carl Hanser Verlag, Munich, Vienna 1992, p.300-395 において説明されている。
【０００６】
好ましいポリエステルは、ポエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）である。好ましいポリアミドは、ナイロン６６及びナイロン４６である。ポリアミド及びポリエステルは、例えば、引例として本明細書に取りいれられている、“Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry", ed. Barbara Elvers, Vol. A21, Polyamides（pp.179-205）及び Polyesters（pp.227 - 251）, VCH, Weinheim-Basle-Cambridge-New York 1992 において説明されている。
【０００７】
潤滑剤は、プラスチックの滑り挙動及び摩耗挙動を向上させる添加剤である。潤滑剤としては、例えば、二硫化モリブデン、シリコーン油、脂肪アルコール、脂肪アルコールジカルボキシレート、脂肪酸エステル、脂肪酸、脂肪酸モノアミド、脂肪酸ジアミド（アミドワックス）、金属石鹸、オリゴマー脂肪酸エステル（脂肪酸錯体エステル）、脂肪アルコール脂肪酸エステル、ロウ酸、ロウ酸エステル（例えば、モンタン酸エステル及び部分的に加水分解されたモンタン酸エステル）、極性ポリエチレンワックス、非極性ポリエチレンワックス、パラフィン、フルオロポリマー、及び超高分子量ポリオレフィンがある。様々な潤滑剤を組み合わせたもの（混合潤滑剤）を用いることもできる。潤滑剤は、引例として本明細書に取りいれられている、Gachter/Muller,“Taschenbuch der Kunststoff-Additive", 3rd Edition, Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1994, p.478-504 において説明されている。好ましい潤滑剤は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＥＦ）、超高分子量ポリエチレン、ステアリン酸ステアリル、及びペンタエリトリトールテトラステアレートである。特に好ましい潤滑剤は、超高分子量ポリエチレンである。
【０００８】
繊維材料又は強化材としては、無機繊維、ガラス繊維、改質ガラス繊維、ホイスカー、ポリマー繊維、炭素繊維、及び有機高弾性繊維がある。改質ガラス繊維は、一般的に、ガラス繊維のプラスチックに対する接着を向上させるために、化学的に処理されたガラス繊維である。ガラス繊維は、しばしば、有機シランで処理される。好ましい繊維材料は、改質ガラス繊維及び未改質ガラス繊維である。
【０００９】
本発明の成形材料は、例えば、熱可塑性樹脂を５０ − ９０重量％、好ましくは６０ − ８０重量％、潤滑剤を５ − ３０重量％、好ましくは５ − ２０重量％、及び繊維材料を５ − ４０重量％、好ましくは１０ − ３０重量％含み、前記割合の合計は、最大で１００重量％となる。成形材料は、例えば白亜（chalk）、タルク、クレー、雲母、ガラスビーズ、酸化亜鉛、二酸化チタン及び珪灰石のような従来の充填剤、及び例えば染料、顔料、離型剤、酸化防止剤及び紫外線安定剤のような更なる従来の添加剤及び加工助剤を含むことができる。これらの添加剤の割合は、全成形材料の組成１００重量部当たり、通常は０ − ５０重量部、好ましくは５ − ４０重量部である。
【００１０】
好ましくは、ポリアセタール、少なくとも１種類の潤滑剤及び少なくとも１種類の繊維材料を含む成形材料である。特に好ましくは、ポリアセタール、超高分子量ポリエチレン又はＰＴＥＦ及び少なくとも１種類の繊維材料を含む成形材料である。特に有利な成形材料は、ポリアセタール、超高分子量ポリエチレン及び未改質ガラス繊維又は改質ガラス繊維を含む。前記の成形材料は、特に高度の耐摩耗性及び剛性によって区別される。
【００１１】
超高分子量ポリエチレンは、例えば、粉末として、特に微粉末として用いられる。前記の粉末は、一般的に１ − ５０００μｍ、好ましくは１０ − ５００μｍ、及び特に好ましくは１０ − １５０μｍの平均粒径Ｄ50を有する。
【００１２】
改質ガラス繊維又は未改質ガラス繊維は、一般的に１ − １０００μｍ、好ましくは１ − １００μｍ、特に好ましくは１ − ２０μｍの呼称直径を有する。改質ガラス繊維又は未改質ガラス繊維は、一般的に０．１ − １００ｍｍ、好ましくは１ − １００ｍｍ、特に好ましくは５ − ２０ｍｍの平均繊維長を有する。
【００１３】
本発明の成形材料、特に、ポリアセタールを含む成形材料は、以下の用途に特に適している：すなわち、
自動車産業：
シートベルトリトラクタシステムにおける滑り部品及び機能部品、歯車及び機能部品、すなわちフロントガラス用ワイパー駆動装置及び制御棒、フロントガラス用ワイパーベアリング、シート調節装置、窓ガラスの開閉駆動装置、ミラー調節装置及び摺動式サンルーフ用を含む。
【００１４】
一般的な機械組み立て及び精密機械：
コンベヤチェーン、歯付きラック及び歯車（駆動装置用部材用を含む）、調整機構、ベアリングブッシュ及び機能部品（鉄道及び高架軌道用を含む）。
【００１５】
家具工業：
ちょうつがい（食器棚及び書き物机用を含む）、滑りベアリングブロック、ローラー及び耐摩耗性ストリップ（引き出し及び滑りドア用を含む）。
【００１６】
小型装置：
食品加工機、細切り機、ハンドミキサー、チョッパー（choppers）、ジューサー、柑橘類果物用圧搾機、オート麦ローラー及び万能スライサー用の歯車。
【００１７】
ホワイトグッズ（White goods）：
皿洗い機、洗濯機及び乾燥機用ドアのちょうつがい、洗濯乾燥機におけるベルト締め用の機能部品、緩衝器、洗濯機用の各部品、皿洗い機におけるドアブレーキ用のハウジング、洗濯乾燥機用の滑車（pulley）。
【００１８】
電動工具（好ましくは日曜大工用）：
電動芝調整装置（electric lawn-care equipment）、芝刈機、草刈り機用の歯車（grass shears）、電動いけがき刈り込み機及びチェーンソー用の歯車、シュレッダーにおける機能部品。
【００１９】
更なる用途としては：ベアリングブロック、電気的脱毛機（electric epilators）用の機能部品、電気掃除機用のノズル部品、かみそり、髭剃り機、ヘアトリマー用の機能部品、外側の折丁機（outsert）用（剛性滑りベアリング）がある。
【００２０】
【実施例】
実施例１ − ３及び比較実施例Ａ及びＢを、２．５g/10分の溶融流量ＭＦＲ１９０／２．１６を有する、トリオキサンとジオキソランとのコポリマー（Hostaform（登録商標） C 2521）を用いて実行した。前記のコポリマーには、次の添加剤：すなわち、平均粒径１２０μｍ、ＤＩＮ ５３ ７２８−４による粘度数 ＝ ２３００ml/gのＰＥ−ＵＨＭＷ微粉末と、フィラメントの呼称直径約１３μｍ、平均繊維長約４．５ｍｍのチョップトグラスファイバーとを加えた。
【００２１】
上記コポリマーを、低速ミキサーにおいて上記添加剤と混合し、次にＺＳＫ２５二軸スクリュー押出機（Werner and Pfleiderer，シュトゥットガルト、独国）に供給し、約２００℃の材料温度で溶かし、ペレット化した。
【００２２】
１２０℃で８時間、循環空気乾燥キャビネットで乾燥させた後、機械的性質、熱的性質及び摩擦学的性質を試験するための標本を、ＫＭ ９０／２１０ Ｂ射出成形機（Krauss Maffei, ミュンヒェン、独国）で製造した。加工条件は、ポリオキシメチレンに関するＩＳＯ ９９８８−２ 規格の推奨にしたがって選択した。
【００２３】
以下のパラメーターを測定した：
ＩＳＯ ５２７，パート１及び２による引張弾性率、ＩＳＯ ７５，パート１及び２による加熱撓み温度ＨＤＴ／Ａ、ＩＳＯ １７９ １ｅＵ によるシャルピー衝撃強さ。
【００２４】
摩耗測定：
摩耗を、ＩＳＯ／ＤＩＳ ７１４８−２ にしたがう「ピンオンリング（pin onring）」試験原則によって測定した。試験する材料から作られた直径１２ｍｍを有する円筒形試験標本を、回転軸上に対して押し付け、試験標本に関する摩耗体積を時間の関数として測定した。
【００２５】
試験条件は以下の通りであった：
軸材料 鋼
軸直径 ６５ｍｍ
荒さ Ｒz ０．８μｍ
荷重 ３．１Ｎ
滑り速度 １３６ｍ／分
試験時間 ６０時間
【００２６】
【表１】
【００２７】
実施例４及び５を、９．５g/10分の溶融流量ＭＦＲ１９０／２．１６を有する、トリオキサンとジオキソランとのコポリマー（Hostaform（登録商標） C 9021）を用いて行った。前記コポリマーには、次の添加剤：すなわち、平均粒径１２０μｍ、ＤＩＮ ５３ ７２８−４による粘度数 ＝ ２３００ml/gのＰＥ−ＵＨＭＷ微粉末と、フィラメントの呼称直径約１０μｍ、平均繊維長約３ｍｍの改質チョップトグラスファイバー、タイプＲＥＳ０３−ＴＰ３３Ｇ（Nippon Glass Fiber Co., Komoricho Takachya, Japan）とを加えた。前記グラスファイバーは、シラン化され、ポリウレタンで処理された。
【００２８】
実施例１ − ３及び比較実施例Ａ及びＢと同じ方法で及び同じ加工条件下で、機械的性質、熱的性質及び摩擦学的性質を試験するための標本を製造した。
【００２９】
以下のパラメーターを測定した：
ＩＳＯ ５２７ パート１及び２による引張弾性率、ＩＳＯ ７５ パート１及び２による加熱撓み温度ＨＤＴ／Ａ、実施例１ − ３及び比較実施例Ａ及びＢで説明した摩耗測定。
【００３０】
【表２】
ガラス繊維強化ポリオキシメチレンは、高度の摩耗性を示す。
【０００２】
驚くべきことに、潤滑剤又は繊維材料のみを含む熱可塑性樹脂に比べて、潤滑剤と繊維強化材とを含む熱可塑性樹脂は、顕著に、より摩耗性が低く、より申し分のない剛性を有する。
【０００３】
したがって、本発明は、熱可塑性樹脂、潤滑剤及び繊維材料を含む成形材料に関するものである。
【０００４】
熱可塑性樹脂としては、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリオキシメチレン及び液晶ポリマー（ＬＣＰｓ）がある。好ましい熱可塑性樹脂は、ポリアセタール、ポリエステル及びポリアミドである。
【０００５】
ポリアセタール、特にポリオキシメチレンは、ホモポリマー及びコポリマーを含む。ポリアセタールは、引例として本明細書に取りいれられている、Becker/Braun, “Kunststoff-Handbuch", Volume 3/1, Chapter 4 - Polyacetals, Carl Hanser Verlag, Munich, Vienna 1992, p.300-395 において説明されている。
【０００６】
好ましいポリエステルは、ポエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及びポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）である。好ましいポリアミドは、ナイロン６６及びナイロン４６である。ポリアミド及びポリエステルは、例えば、引例として本明細書に取りいれられている、“Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry", ed. Barbara Elvers, Vol. A21, Polyamides（pp.179-205）及び Polyesters（pp.227 - 251）, VCH, Weinheim-Basle-Cambridge-New York 1992 において説明されている。
【０００７】
潤滑剤は、プラスチックの滑り挙動及び摩耗挙動を向上させる添加剤である。潤滑剤としては、例えば、二硫化モリブデン、シリコーン油、脂肪アルコール、脂肪アルコールジカルボキシレート、脂肪酸エステル、脂肪酸、脂肪酸モノアミド、脂肪酸ジアミド（アミドワックス）、金属石鹸、オリゴマー脂肪酸エステル（脂肪酸錯体エステル）、脂肪アルコール脂肪酸エステル、ロウ酸、ロウ酸エステル（例えば、モンタン酸エステル及び部分的に加水分解されたモンタン酸エステル）、極性ポリエチレンワックス、非極性ポリエチレンワックス、パラフィン、フルオロポリマー、及び超高分子量ポリオレフィンがある。様々な潤滑剤を組み合わせたもの（混合潤滑剤）を用いることもできる。潤滑剤は、引例として本明細書に取りいれられている、Gachter/Muller,“Taschenbuch der Kunststoff-Additive", 3rd Edition, Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1994, p.478-504 において説明されている。好ましい潤滑剤は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＥＦ）、超高分子量ポリエチレン、ステアリン酸ステアリル、及びペンタエリトリトールテトラステアレートである。特に好ましい潤滑剤は、超高分子量ポリエチレンである。
【０００８】
繊維材料又は強化材としては、無機繊維、ガラス繊維、改質ガラス繊維、ホイスカー、ポリマー繊維、炭素繊維、及び有機高弾性繊維がある。改質ガラス繊維は、一般的に、ガラス繊維のプラスチックに対する接着を向上させるために、化学的に処理されたガラス繊維である。ガラス繊維は、しばしば、有機シランで処理される。好ましい繊維材料は、改質ガラス繊維及び未改質ガラス繊維である。
【０００９】
本発明の成形材料は、例えば、熱可塑性樹脂を５０ − ９０重量％、好ましくは６０ − ８０重量％、潤滑剤を５ − ３０重量％、好ましくは５ − ２０重量％、及び繊維材料を５ − ４０重量％、好ましくは１０ − ３０重量％含み、前記割合の合計は、最大で１００重量％となる。成形材料は、例えば白亜（chalk）、タルク、クレー、雲母、ガラスビーズ、酸化亜鉛、二酸化チタン及び珪灰石のような従来の充填剤、及び例えば染料、顔料、離型剤、酸化防止剤及び紫外線安定剤のような更なる従来の添加剤及び加工助剤を含むことができる。これらの添加剤の割合は、全成形材料の組成１００重量部当たり、通常は０ − ５０重量部、好ましくは５ − ４０重量部である。
【００１０】
好ましくは、ポリアセタール、少なくとも１種類の潤滑剤及び少なくとも１種類の繊維材料を含む成形材料である。特に好ましくは、ポリアセタール、超高分子量ポリエチレン又はＰＴＥＦ及び少なくとも１種類の繊維材料を含む成形材料である。特に有利な成形材料は、ポリアセタール、超高分子量ポリエチレン及び未改質ガラス繊維又は改質ガラス繊維を含む。前記の成形材料は、特に高度の耐摩耗性及び剛性によって区別される。
【００１１】
超高分子量ポリエチレンは、例えば、粉末として、特に微粉末として用いられる。前記の粉末は、一般的に１ − ５０００μｍ、好ましくは１０ − ５００μｍ、及び特に好ましくは１０ − １５０μｍの平均粒径Ｄ50を有する。
【００１２】
改質ガラス繊維又は未改質ガラス繊維は、一般的に１ − １０００μｍ、好ましくは１ − １００μｍ、特に好ましくは１ − ２０μｍの呼称直径を有する。改質ガラス繊維又は未改質ガラス繊維は、一般的に０．１ − １００ｍｍ、好ましくは１ − １００ｍｍ、特に好ましくは５ − ２０ｍｍの平均繊維長を有する。
【００１３】
本発明の成形材料、特に、ポリアセタールを含む成形材料は、以下の用途に特に適している：すなわち、
自動車産業：
シートベルトリトラクタシステムにおける滑り部品及び機能部品、歯車及び機能部品、すなわちフロントガラス用ワイパー駆動装置及び制御棒、フロントガラス用ワイパーベアリング、シート調節装置、窓ガラスの開閉駆動装置、ミラー調節装置及び摺動式サンルーフ用を含む。
【００１４】
一般的な機械組み立て及び精密機械：
コンベヤチェーン、歯付きラック及び歯車（駆動装置用部材用を含む）、調整機構、ベアリングブッシュ及び機能部品（鉄道及び高架軌道用を含む）。
【００１５】
家具工業：
ちょうつがい（食器棚及び書き物机用を含む）、滑りベアリングブロック、ローラー及び耐摩耗性ストリップ（引き出し及び滑りドア用を含む）。
【００１６】
小型装置：
食品加工機、細切り機、ハンドミキサー、チョッパー（choppers）、ジューサー、柑橘類果物用圧搾機、オート麦ローラー及び万能スライサー用の歯車。
【００１７】
ホワイトグッズ（White goods）：
皿洗い機、洗濯機及び乾燥機用ドアのちょうつがい、洗濯乾燥機におけるベルト締め用の機能部品、緩衝器、洗濯機用の各部品、皿洗い機におけるドアブレーキ用のハウジング、洗濯乾燥機用の滑車（pulley）。
【００１８】
電動工具（好ましくは日曜大工用）：
電動芝調整装置（electric lawn-care equipment）、芝刈機、草刈り機用の歯車（grass shears）、電動いけがき刈り込み機及びチェーンソー用の歯車、シュレッダーにおける機能部品。
【００１９】
更なる用途としては：ベアリングブロック、電気的脱毛機（electric epilators）用の機能部品、電気掃除機用のノズル部品、かみそり、髭剃り機、ヘアトリマー用の機能部品、外側の折丁機（outsert）用（剛性滑りベアリング）がある。
【００２０】
【実施例】
実施例１ − ３及び比較実施例Ａ及びＢを、２．５g/10分の溶融流量ＭＦＲ１９０／２．１６を有する、トリオキサンとジオキソランとのコポリマー（Hostaform（登録商標） C 2521）を用いて実行した。前記のコポリマーには、次の添加剤：すなわち、平均粒径１２０μｍ、ＤＩＮ ５３ ７２８−４による粘度数 ＝ ２３００ml/gのＰＥ−ＵＨＭＷ微粉末と、フィラメントの呼称直径約１３μｍ、平均繊維長約４．５ｍｍのチョップトグラスファイバーとを加えた。
【００２１】
上記コポリマーを、低速ミキサーにおいて上記添加剤と混合し、次にＺＳＫ２５二軸スクリュー押出機（Werner and Pfleiderer，シュトゥットガルト、独国）に供給し、約２００℃の材料温度で溶かし、ペレット化した。
【００２２】
１２０℃で８時間、循環空気乾燥キャビネットで乾燥させた後、機械的性質、熱的性質及び摩擦学的性質を試験するための標本を、ＫＭ ９０／２１０ Ｂ射出成形機（Krauss Maffei, ミュンヒェン、独国）で製造した。加工条件は、ポリオキシメチレンに関するＩＳＯ ９９８８−２ 規格の推奨にしたがって選択した。
【００２３】
以下のパラメーターを測定した：
ＩＳＯ ５２７，パート１及び２による引張弾性率、ＩＳＯ ７５，パート１及び２による加熱撓み温度ＨＤＴ／Ａ、ＩＳＯ １７９ １ｅＵ によるシャルピー衝撃強さ。
【００２４】
摩耗測定：
摩耗を、ＩＳＯ／ＤＩＳ ７１４８−２ にしたがう「ピンオンリング（pin onring）」試験原則によって測定した。試験する材料から作られた直径１２ｍｍを有する円筒形試験標本を、回転軸上に対して押し付け、試験標本に関する摩耗体積を時間の関数として測定した。
【００２５】
試験条件は以下の通りであった：
軸材料 鋼
軸直径 ６５ｍｍ
荒さ Ｒz ０．８μｍ
荷重 ３．１Ｎ
滑り速度 １３６ｍ／分
試験時間 ６０時間
【００２６】
【表１】
実施例４及び５を、９．５g/10分の溶融流量ＭＦＲ１９０／２．１６を有する、トリオキサンとジオキソランとのコポリマー（Hostaform（登録商標） C 9021）を用いて行った。前記コポリマーには、次の添加剤：すなわち、平均粒径１２０μｍ、ＤＩＮ ５３ ７２８−４による粘度数 ＝ ２３００ml/gのＰＥ−ＵＨＭＷ微粉末と、フィラメントの呼称直径約１０μｍ、平均繊維長約３ｍｍの改質チョップトグラスファイバー、タイプＲＥＳ０３−ＴＰ３３Ｇ（Nippon Glass Fiber Co., Komoricho Takachya, Japan）とを加えた。前記グラスファイバーは、シラン化され、ポリウレタンで処理された。
【００２８】
実施例１ − ３及び比較実施例Ａ及びＢと同じ方法で及び同じ加工条件下で、機械的性質、熱的性質及び摩擦学的性質を試験するための標本を製造した。
【００２９】
以下のパラメーターを測定した：
ＩＳＯ ５２７ パート１及び２による引張弾性率、ＩＳＯ ７５ パート１及び２による加熱撓み温度ＨＤＴ／Ａ、実施例１ − ３及び比較実施例Ａ及びＢで説明した摩耗測定。
【００３０】
【表２】
Claims (7)
- ５０〜９０重量％のポリアセタール、５〜３０重量％の超高分子量ポリエチレン、及び５〜４０重量％の未改質又は改質ガラス繊維、を含む成形材料。
- ６０〜８０重量％のポリアセタール、５〜２０重量％の超高分子量ポリエチレン、及び１０〜３０重量％の未改質又は改質ガラス繊維、を含む成形材料。
- 当該超高分子量ポリエチレンが１０〜１５０μｍの平均粒径を有する粉末又は微粉末であり、そして、当該未改質又は改質ガラス繊維が１〜２０μｍの直径を有し、１〜１００ｍｍの平均繊維長を有する、請求項１又は２記載の成形材料。
- 当該ポリアセタールがトリオキサンとジオキソランとのコポリマーであり、当該超高分子量ポリエチレンが１２０μｍの平均粒径を有する微粉末であり、そして、当該未改質ガラス繊維が１３μｍの直径を有し、４．５ｍｍの平均繊維長を有する、請求項１〜３のいずれかに記載の成形材料。
- 当該ポリアセタールがトリオキサンとジオキソランとのコポリマーであり、当該超高分子量ポリエチレンが１２０μｍの平均粒径を有する微粉末であり、そして、当該改質ガラス繊維が１０μｍの直径を有し、３ｍｍの平均繊維長を有する、請求項１〜３のいずれかに記載の成形材料。
- 成形品を製造するために、請求項１〜５のいずれかに記載の成形材料を用いる方法。
- 成形品が、歯車、歯付きラック、ベアリング、駆動装置用部材、ローラー、チェーン又は摺動部材である、請求項６に記載の方法。
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