JP3887507B2 - 芳香族カルボン酸化合物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、画像及び地肌部の保存性に優れた顕色剤として有用な新規な芳香族カルボン酸化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
感熱記録材料は、一般に支持体上に電子供与性の無色もしくは淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成分とする感熱発色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱することにより、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるものであり、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等に開示されている。
このような感熱記録材料は、比較的簡単な装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音の発生が少ないなどの利点があり、近年、電子計算機、ファクシミリ、券売機、ラベルプリンター、レコーダー等の記録材料として広範囲な分野に利用されている。
しかしながら、このような電子供与性染料前駆体と電子受容性顕色剤を用いた感熱記録材料は、外観がよい、感触がよい、発色濃度が高い等の優れた特性を有している反面、記録画像部が、ポリ塩化ビニルなどのプラスチック等と接触し、プラスチック中に含有される可塑剤や添加剤などにより消色したり、あるいは食品や化粧品等に含有される薬品と接触して、容易に記録画像部が消色または地肌部が発色するなど、記録材料としての保存性が劣るという欠点を有していた。
【０００３】
記録画像の高保存安定性を実現するための手段として高信頼性顕色剤の利用が従来から提案されている。例えば、特開昭５８−８２７８８号、特開昭６０−１３８５２号にはフェノールスルホン化合物が、特開昭６２−１６９６８１号には置換サリチル酸化合物が提案されているが、これらの化合物を顕色剤として用いた場合、画像部の可塑剤、油等に対する堅牢性の点では不十分である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、画像部の高保存性特に耐油性に優れ、更に地肌部の耐熱性にも優れた画像を与える顕色剤として有用な新規な芳香族カルボン酸化合物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、第一に、下記一般式（I）で表される芳香族カルボン酸化合物が提供される。
【化２】
（式中Ｘは、炭素数１から１６のアルキレン基を示す。）
【０００６】
第二に、前記一般式（I）における２価の官能基Ｘが、エチレン基であることを特徴とする上記第一の芳香族カルボン酸化合物が提供される。
【０００７】
【発明の実施の形態】
一般式（Ｉ）で表される化合物を用いた感熱記録材料が、高耐油性、高耐熱性を有する理由は明らかではないが、概ね次のような要素が寄与しているものと考えられる。
▲１▼電子吸引性基で置換された強い酸である芳香族カルボン酸が顕色能を持つ。▲２▼芳香族カルボン酸を１分子中に２つ以上含有することにより分子量が大きくなり、油や可塑剤等の不揮発性溶剤に対する溶解性が低下する。
【０００８】
一般式（Ｉ）で表される芳香族カルボン酸化合物は全く新規な化合物である。これらの化合物は、例えば下記に示される様なルートで合成することが可能である。この場合、通常は、カルボキシル基の置換位置の異なる化合物（異性体）の混合物として得ることができ、これらの化合物を感熱記録材料用の顕色剤として用いる場合には、異性体の混合物として用いることができる。また、必要に応じて異性体の分離精製を行って単独品として用いることも可能である。
【化３】
（上記ルートは、エステル化、エーテル化の概要を示すものであり、実際の合成の際に、必要な保護、加水分解等は省略して記載されている。Ｙはハロゲン原子等の脱離基を示す。）
【０００９】
一般式（I）中のＸの具体例としては、炭素数１から１６のアルキレンが挙げられる。
【００１３】
本発明の前記一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を列挙すると以下の様な物が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１４】
【表１】
【００１５】
【表２】
【００１６】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
また、純度は高速液体クロマトグラフィー（以下、ＨＰＬＣと略す）又は、ゲル浸透クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略す）を用い、融点は示差走査熱量計を用いて測定した。化合物の同定は核磁気共鳴スペクトル（以下、ＮＭＲと略す）を測定して行った。
【００１７】
実施例１（具体例Ｎｏ．１の化合物の合成）
反応容器に４−（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸４５．５ｇ（０．２５ｍｏｌ）、無水トリメリット酸５７．１ｇ（０．３０ｍｏｌ）、トリエチルアミン９０．９ｇ（０．９０ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１５０ｇとジメチルホルムアミド５０ｇの混合液に懸濁させて仕込み、溶媒還流下約８３℃にて３時間反応させた。冷却後、反応混合物に水１００ｍｌを滴下し、約３０分撹拌させ、希塩酸をｐＨ２以下となるまで滴下した。静置により二層分離させ、有機層を結晶化が起こるまで水洗し、白色結晶９１．５ｇを得た（収率９８％）。この生成物は、２種の構造異性体混合物で、２種合わせた純度は９７．７％（ＨＰＬＣ）、融点は２５８℃であり、1Ｈ−ＮＭＲ分析は、目的の化合物であることを示していた。そのＮＭＲスペクトルを以下に示す。
δ（ｐｐｍ）＝１３．２０（broad s），８．２５（１Ｈ，ｄ），８．１６（１Ｈ，ｄ），７．８７（３Ｈ，ｄ），７．０５（２Ｈ，ｄ），４．４８（４Ｈ，broad s）．
【００１８】
次に、前記化合物を感熱記録材料として用いた応用例を示す。なお、ここでの部は重量基準である。
【００１９】
応用例１
下記組成よりなる混合物を磁性ボールミルで分散し〔Ａ液〕〜〔Ｅ液〕を調製する。
〔Ａ液〕
３−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン １０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部
水 ３０部
〔Ｂ液〕
具体例Ｎｏ．１の化合物 １０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部
水 ３０部
〔Ｃ液〕
Ｐ５２７（水沢化学製シリカゲル） １０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部
水 ３０部
〔Ｄ液〕
ステアリン酸亜鉛 １０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部
水 ３０部
次に、下記組成の混合物をディスパーにで撹拌分散してＥ液を調製した。
〔Ｅ液〕
非発泡性プラスチック微小中空粒子
（固形分２４％、平均粒径３μｍ、中空度９０％） ４０部
スチレン／ブタジエン共重合体ラテックス １０部
水 ５０部
次に、〔Ａ液〕〜〔Ｅ液〕を用いて感熱発色層塗布液とアンダーコート塗布液を下記の混合比で調製した。
（感熱発色層塗布液）
〔Ａ液〕：〔Ｂ液〕：〔Ｃ液〕：〔Ｄ液〕＝１：４：４：０．５
（アンダーコート塗布液）
〔Ｅ液〕：〔Ｃ液〕＝２：１
〈各層の塗工〉
市販の上質紙（坪量６０ｇ／ｍ2）の表面に（アンダーコート塗布液）を乾燥重量が３ｇ／ｍ2となるように塗布乾燥して中間コート紙（アンダーコート層塗布済紙）を得た。このアンダーコート層上に感熱発色層塗布液をロイコ塗料の乾燥重量が０．５ｇ／ｍ2となるように塗布乾燥して感熱発色層を設けた。その後、１０ｋｇ／ｃｍ2の圧力でキャレンダー処理して本発明の感熱記録材料を得た。
【００２０】
比較例１
応用例１の〔Ｂ液〕において、化合物Ｎｏ．１の代わりに、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）を用いた以外は応用例１と同様にして調製し感熱記録材料を得た。
【００２１】
以上のように作成した感熱記録材料について、次に示す試験を行った。その結果を表３に示す。
松下部品（株）製薄膜ヘッドを有するシュミレータ印字実験装置にて、ヘッド電力０．６８Ｗ／ｄｏｔ、１ライン記録時間１０ｍｓ／ライン、走査線密度８×３．８５ｄｏｔ／ｍｍの条件でパルス幅０．９ｍｓで印字を行い、得られた印字画像部に綿実油を塗布した後、４０℃、１５時間放置後の画像濃度をマクベス濃度計で測定し耐油性を評価した。更に、同様に試験片を８０℃及び、１００℃の環境下に１５時間放置後の地肌濃度をマクベス濃度計で測定し、耐熱性を評価した。
【００２２】
【表３】
表３の結果より、本発明の化合物を顕色剤として用いた感熱記録材料は画像の耐油性、地肌の耐熱性に優れていることが明らかである。
【００２３】
【発明の効果】
本発明に係る新規な芳香族カルボン酸化合物は新規物質であり、このものは感熱記録材料の顕色剤として有利であり、このものを顕色剤として用いた感熱記録材料は画像の耐油性、地肌の耐熱性に優れたものである。
【発明の属する技術分野】
本発明は、画像及び地肌部の保存性に優れた顕色剤として有用な新規な芳香族カルボン酸化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
感熱記録材料は、一般に支持体上に電子供与性の無色もしくは淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成分とする感熱発色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱することにより、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるものであり、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等に開示されている。
このような感熱記録材料は、比較的簡単な装置で記録が得られ、保守が容易であること、騒音の発生が少ないなどの利点があり、近年、電子計算機、ファクシミリ、券売機、ラベルプリンター、レコーダー等の記録材料として広範囲な分野に利用されている。
しかしながら、このような電子供与性染料前駆体と電子受容性顕色剤を用いた感熱記録材料は、外観がよい、感触がよい、発色濃度が高い等の優れた特性を有している反面、記録画像部が、ポリ塩化ビニルなどのプラスチック等と接触し、プラスチック中に含有される可塑剤や添加剤などにより消色したり、あるいは食品や化粧品等に含有される薬品と接触して、容易に記録画像部が消色または地肌部が発色するなど、記録材料としての保存性が劣るという欠点を有していた。
【０００３】
記録画像の高保存安定性を実現するための手段として高信頼性顕色剤の利用が従来から提案されている。例えば、特開昭５８−８２７８８号、特開昭６０−１３８５２号にはフェノールスルホン化合物が、特開昭６２−１６９６８１号には置換サリチル酸化合物が提案されているが、これらの化合物を顕色剤として用いた場合、画像部の可塑剤、油等に対する堅牢性の点では不十分である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、画像部の高保存性特に耐油性に優れ、更に地肌部の耐熱性にも優れた画像を与える顕色剤として有用な新規な芳香族カルボン酸化合物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、第一に、下記一般式（I）で表される芳香族カルボン酸化合物が提供される。
【化２】
【０００６】
第二に、前記一般式（I）における２価の官能基Ｘが、エチレン基であることを特徴とする上記第一の芳香族カルボン酸化合物が提供される。
【０００７】
【発明の実施の形態】
一般式（Ｉ）で表される化合物を用いた感熱記録材料が、高耐油性、高耐熱性を有する理由は明らかではないが、概ね次のような要素が寄与しているものと考えられる。
▲１▼電子吸引性基で置換された強い酸である芳香族カルボン酸が顕色能を持つ。▲２▼芳香族カルボン酸を１分子中に２つ以上含有することにより分子量が大きくなり、油や可塑剤等の不揮発性溶剤に対する溶解性が低下する。
【０００８】
一般式（Ｉ）で表される芳香族カルボン酸化合物は全く新規な化合物である。これらの化合物は、例えば下記に示される様なルートで合成することが可能である。この場合、通常は、カルボキシル基の置換位置の異なる化合物（異性体）の混合物として得ることができ、これらの化合物を感熱記録材料用の顕色剤として用いる場合には、異性体の混合物として用いることができる。また、必要に応じて異性体の分離精製を行って単独品として用いることも可能である。
【化３】
【０００９】
一般式（I）中のＸの具体例としては、炭素数１から１６のアルキレンが挙げられる。
【００１３】
本発明の前記一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を列挙すると以下の様な物が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１４】
【表１】
【表２】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
また、純度は高速液体クロマトグラフィー（以下、ＨＰＬＣと略す）又は、ゲル浸透クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略す）を用い、融点は示差走査熱量計を用いて測定した。化合物の同定は核磁気共鳴スペクトル（以下、ＮＭＲと略す）を測定して行った。
【００１７】
実施例１（具体例Ｎｏ．１の化合物の合成）
反応容器に４−（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸４５．５ｇ（０．２５ｍｏｌ）、無水トリメリット酸５７．１ｇ（０．３０ｍｏｌ）、トリエチルアミン９０．９ｇ（０．９０ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１５０ｇとジメチルホルムアミド５０ｇの混合液に懸濁させて仕込み、溶媒還流下約８３℃にて３時間反応させた。冷却後、反応混合物に水１００ｍｌを滴下し、約３０分撹拌させ、希塩酸をｐＨ２以下となるまで滴下した。静置により二層分離させ、有機層を結晶化が起こるまで水洗し、白色結晶９１．５ｇを得た（収率９８％）。この生成物は、２種の構造異性体混合物で、２種合わせた純度は９７．７％（ＨＰＬＣ）、融点は２５８℃であり、1Ｈ−ＮＭＲ分析は、目的の化合物であることを示していた。そのＮＭＲスペクトルを以下に示す。
δ（ｐｐｍ）＝１３．２０（broad s），８．２５（１Ｈ，ｄ），８．１６（１Ｈ，ｄ），７．８７（３Ｈ，ｄ），７．０５（２Ｈ，ｄ），４．４８（４Ｈ，broad s）．
【００１８】
次に、前記化合物を感熱記録材料として用いた応用例を示す。なお、ここでの部は重量基準である。
【００１９】
応用例１
下記組成よりなる混合物を磁性ボールミルで分散し〔Ａ液〕〜〔Ｅ液〕を調製する。
〔Ａ液〕
３−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン １０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部
水 ３０部
〔Ｂ液〕
具体例Ｎｏ．１の化合物 １０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部
水 ３０部
〔Ｃ液〕
Ｐ５２７（水沢化学製シリカゲル） １０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部
水 ３０部
〔Ｄ液〕
ステアリン酸亜鉛 １０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部
水 ３０部
次に、下記組成の混合物をディスパーにで撹拌分散してＥ液を調製した。
〔Ｅ液〕
非発泡性プラスチック微小中空粒子
（固形分２４％、平均粒径３μｍ、中空度９０％） ４０部
スチレン／ブタジエン共重合体ラテックス １０部
水 ５０部
次に、〔Ａ液〕〜〔Ｅ液〕を用いて感熱発色層塗布液とアンダーコート塗布液を下記の混合比で調製した。
（感熱発色層塗布液）
〔Ａ液〕：〔Ｂ液〕：〔Ｃ液〕：〔Ｄ液〕＝１：４：４：０．５
（アンダーコート塗布液）
〔Ｅ液〕：〔Ｃ液〕＝２：１
〈各層の塗工〉
市販の上質紙（坪量６０ｇ／ｍ2）の表面に（アンダーコート塗布液）を乾燥重量が３ｇ／ｍ2となるように塗布乾燥して中間コート紙（アンダーコート層塗布済紙）を得た。このアンダーコート層上に感熱発色層塗布液をロイコ塗料の乾燥重量が０．５ｇ／ｍ2となるように塗布乾燥して感熱発色層を設けた。その後、１０ｋｇ／ｃｍ2の圧力でキャレンダー処理して本発明の感熱記録材料を得た。
【００２０】
比較例１
応用例１の〔Ｂ液〕において、化合物Ｎｏ．１の代わりに、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）を用いた以外は応用例１と同様にして調製し感熱記録材料を得た。
【００２１】
以上のように作成した感熱記録材料について、次に示す試験を行った。その結果を表３に示す。
松下部品（株）製薄膜ヘッドを有するシュミレータ印字実験装置にて、ヘッド電力０．６８Ｗ／ｄｏｔ、１ライン記録時間１０ｍｓ／ライン、走査線密度８×３．８５ｄｏｔ／ｍｍの条件でパルス幅０．９ｍｓで印字を行い、得られた印字画像部に綿実油を塗布した後、４０℃、１５時間放置後の画像濃度をマクベス濃度計で測定し耐油性を評価した。更に、同様に試験片を８０℃及び、１００℃の環境下に１５時間放置後の地肌濃度をマクベス濃度計で測定し、耐熱性を評価した。
【００２２】
【表３】
【００２３】
【発明の効果】
本発明に係る新規な芳香族カルボン酸化合物は新規物質であり、このものは感熱記録材料の顕色剤として有利であり、このものを顕色剤として用いた感熱記録材料は画像の耐油性、地肌の耐熱性に優れたものである。
Claims (2)
- 下記一般式（I）で表される芳香族カルボン酸化合物。
- 前記一般式（I）における２価の官能基Ｘが、エチレン基であることを特徴とする請求項１記載の芳香族カルボン酸化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10977799A JP3887507B2 (ja) | 1999-04-16 | 1999-04-16 | 芳香族カルボン酸化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10977799A JP3887507B2 (ja) | 1999-04-16 | 1999-04-16 | 芳香族カルボン酸化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000302731A JP2000302731A (ja) | 2000-10-31 |
| JP3887507B2 true JP3887507B2 (ja) | 2007-02-28 |
Family
ID=14518972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10977799A Expired - Fee Related JP3887507B2 (ja) | 1999-04-16 | 1999-04-16 | 芳香族カルボン酸化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3887507B2 (ja) |
-
1999
- 1999-04-16 JP JP10977799A patent/JP3887507B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JP2000302731A (ja) | 2000-10-31 |
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