JP3766616B2 - 制電性塗料用樹脂組成物、その製造方法およびそれを用いた成形品 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、帯電防止性に優れた制電性塗料用樹脂組成物、その製造方法およびそれを用いた成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、プラスチックやガラスなどの成形物の面が帯電し、その面に埃などが付着して汚れの原因となる、静電気の高い電圧に起因してＩＣやＬＳＩなどの破壊、不良が起こる、電磁波ノイズにより電子機器の誤作動が起こるなどの、静電気に起因する問題がクローズアップされている。
【０００３】
従来より帯電防止法としては、界面活性剤、金属粉、カーボンなどを用い、表面や内部の導電化を図る方法が取られてきた。
【０００４】
しかし、界面活性剤で導電性を付与する方法では、水分を必須成分とするため帯電防止能が周辺雰囲気の湿度に影響されたり、持続性に欠けるという問題がある。また、金属粉やカーボンを含有する塗料で導電性を付与する方法では、透明な塗膜が得られなかったり、塗膜の色の選択が制限されるなどの問題がある。
【０００５】
一方、過塩素酸リチウムなどのアルカリ金属塩を樹脂に含ませると、帯電防止性の樹脂組成物になることが知られている（特開平４−２１８５１９号公報、特開平６−９８９９号公報、特開平９−３３５８号公報、特開平１０−６０３２２号公報、特開２０００−９８１６９号公報など）。これらの組成物は、帯電防止性の塗料として、各種合成樹脂の成形品、フィルムまたはシートなどに塗布して、制電性の光ディスク、成形品などが得られる。
【０００６】
しかし、過塩素酸リチウムなどのアルカリ金属塩を塗料用樹脂組成物に添加する場合、アルカリ金属塩は樹脂に対する溶解性が乏しく、均一な組成物を調製することができない。また、アルカリ金属塩を重合性モノマーに溶解させる場合、溶解時に重合性モノマーを加熱するので、モノマーが重合を開始するため、均一な塗布膜が得られない場合がある。一方、アルコール類やエーテル系の溶媒に過塩素酸リチウムなどのアルカリ金属塩を溶解する場合、アルカリ金属塩が溶媒中で激しく発熱しながら溶解し、発熱を制御できない場合がある。このため、工業的には使用できないという問題がある。また、過塩素酸リチウムなどは腐食性を有するため、金属表面へ塗布する場合、防食のための工夫が必要である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記に鑑みなされたものであり、その目的は、優れた制電性を有する制電性塗料用樹脂組成物、その製造方法、およびそれを用いた成形品を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意検討した結果、以下の発明を完成した。
【０００９】
すなわち、請求項１に記載の発明は、下記式（１）で表されるリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、下記式（２）で表されるリチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタン、および下記式（３）で表されるトリフルオロメタンスルホン酸リチウムから選択された少なくとも１種の化合物を、オキシエチレン単位を少なくとも６個含む、ポリエチレングリコールジアクリレート又はポリエチレングリコールジメタクリレートに溶解させた状態で、塗料用樹脂組成物に添加してなる制電性塗料用樹脂組成物である。
【００１０】
上記構成によれば、リチウムを有機金属化合物として、樹脂組成物中に含ませるので、樹脂組成物に対する溶解性に優れ、リチウムイオンが均一に分散された制電性塗料用樹脂組成物が得られる。また、過塩素酸塩などを用いないので、金属表面へ塗布する際に、金属表面を腐食、発錆あるいは汚染することがない。
【００１１】
また、請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の発明において、上記制電性塗料用樹脂組成物中に含まれる塗膜形成成分１００重量部に対して、上記式（１）で表されるリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、上記式（２）で表されるリチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタン、および上記式（３）で表されるトリフルオロメタンスルホン酸リチウムから選択された少なくとも１種の化合物が０．０５重量部〜１０．０重量部含まれていることを特徴とする。
【００１２】
このように規制するのは、上記リチウム塩の添加割合が０．０５重量部未満であると、制電性が十分に発揮されないからである。一方、上記リチウム塩の添加割合が１０．０重量部を超えると、制電性付与効果が飽和するので、コスト高を招来するという問題があるからである。
【００１３】
なお、本明細書にいう塗膜形成成分とは、本発明の組成物を構成する樹脂と、顔料を添加する場合にはその顔料とを意味する。
【００１４】
また、請求項３に記載の発明は、下記式（１）で表されるリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、下記式（２）で表されるリチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタン、および下記式（３）で表されるトリフルオロメタンスルホン酸リチウムから選択された少なくとも１種の化合物を、オキシエチレン単位を少なくとも６個含む、ポリエチレングリコールジアクリレート又はポリエチレングリコールジメタクリレートに溶解させて添加する制電性塗料用樹脂組成物の製造方法である。
【化４】
【化５】
【化６】
【００１５】
上記リチウム化合物は、オキシエチレン単位を少なくとも６個含む、ポリエチレングリコールジアクリレート又はポリエチレングリコールジメタクリレートに溶解する。したがって、均一に溶解した溶液を添加して塗料用樹脂組成物を製造できるので、均一な制電性を付与できる塗料用樹脂組成物を得ることができる。また、加熱を必要としないので、調製時に重合が開始することはない。
【００１６】
また、請求項４に記載の発明は、請求項１又は２に記載の制電性塗料用樹脂組成物の塗膜が形成された成形品であり、前記塗膜が制電性を有することを特徴とする。
【００１７】
合成樹脂成形品に制電性を付与する方法としては、制電性の樹脂で成形品を形成する方法がある。しかし、静電気の発生が問題となるのは、物体の表面である。すなわち、成形品全体を静電性の物質で作る必要はない。したがって、本発明のように、制電性の塗膜を成形品の表面に形成することで、成形品に制電性を容易に付与することができる。
【００１８】
本発明の静電性塗料溶樹脂組成物を用いると、各種成形品、フィルムまたはシートに塗布して制電性の成形品、フィルム又はシートとし、例えばＩＣ，コンデンサ、トランジスタ、ＬＳＩなどの電子部品のキャリアテープやキャリアトレイなどと称される容器として利用できる。また、透明な塗膜や、塗膜に任意の色彩を採用できる。
【００１９】
【発明の実施の形態】
本発明の制電性塗料用樹脂組成物を構成する樹脂としては、塗料に用いられる樹脂であれば、公知の樹脂が使用できる。具体的には、セルロース誘導体（ニトロセルロース、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース、エチルセルロース、ベンジルセルロースなど）、ビニル樹脂（塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリブテン、ポリブタジエンなど）、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール、飽和ポリエステル樹脂、フッ素樹脂（ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合樹脂、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹脂など）などの非反応型塗料用樹脂や、アルキド樹脂、アミノ樹脂（ブチル化尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂など）、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂（ノボラック型フェノール樹脂、アルキルフェノール変性樹脂など）、アクリル樹脂（メタクリル樹脂など）、ポリイミド、シリコーン樹脂などの反応型塗料用樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、単独でも、二種以上を組み合わせても使用できる。反応型塗料用樹脂は、たとえばアルキド樹脂、アミノ樹脂などのような１液反応型であっても、エポキシ樹脂やポリウレタンなどのような２液反応型であっても良い。
【００２０】
本発明の制電性塗料用樹脂組成物は、無溶剤塗料、有機溶剤塗料、ハイソリッド型塗料、紛体塗料、水系エマルジョン塗料、カチオン電着塗料など、公知の塗料の形態で使用できる。
【００２１】
本発明の制電性塗料用樹脂組成物に用いることができる有機溶剤としては、公知の有機溶剤が使用できる。具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−ペンタノール、シクロヘキサノール、１−メチルシクロヘキサノール、trans−２−メチルシクロヘキサノール、cis−２−メチルシクロヘキサノール、trans−３−メチルシクロヘキサノール、cis−３−メチルシクロヘキサノール、trans−４−メチルシクロヘキサノール、cis−４−メチルシクロヘキサノールなどのアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２−メチルシクロヘキサノン、３−メチルシクロヘキサノン、４−メチルシクロヘキサノンなどのケトン類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどのエーテル類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ペンチル、酢酸イソペンチル、酢酸メトキシメチル、乳酸エチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、ジブトキシエレート、ジブトキシエトキシエチルアジベートなどのエステル類；ｎ−ヘキサン、ｎ−ペンタン、ミネラルスピリット、シクロヘキサンなどの脂肪族あるいは脂環式炭化水素；トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、スチレン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ソルベントナフサなどの芳香族炭化水素；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、trans−１，２−ジクロロエチレン、cis−１，２−ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ニ硫化炭素などが挙げられる。
【００２２】
本発明の制電性塗料用樹脂組成物に用いられる重合性モノマー、プレポリマーまたはオリゴマーとしては、重合性モノマー、プレポリマーまたはオリゴマーの状態で組成物を構成し、重合して塗膜を形成する公知の重合性モノマー、プレポリマーまたはオリゴマーが含まれる。具体的には、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、２−ジシクロペンテノキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、その水素添加物、イソボルニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロイルモルホリンなどの単官能アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−へプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−ブチン−１，４−ジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールジ（メタ）アクリレート、水素化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニルジ（メタ）アクリレート、その水素添加物、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス−（４−（メタ）アクリロキシプロポキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−（メタ）アクリロキシ（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロパン、ビス−（２−メタアクリロイルオキシエチル）フタレートなどの二官能アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレートなどの多官能アクリレートが挙げられる。また、分子内に少なくとも３個の水酸基を炭素数３〜１６までの低分子多価アルコール、あるいは該低分子多価アルコールにε−カプロラクトンなどのラクトン化合物を付加させて鎖延長させたポリオールも使用できる。具体的には、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，４−ブタントリオール、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、グリセリン、これらの混合物、およびこれらとε−カプロラクトン、γ−かプロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−ブチロラクトンなどのラクトン化合物との付加物などが例示される。他に、シリケートオリゴマーなどが例示される。
【００２３】
本発明の制電性塗料用樹脂組成物を無溶剤塗料、有機溶剤塗料、ハイソリッド型塗料として使用する場合には、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタン、およびトリフルオロメタンスルホン酸リチウムから選択された少なくとも１種の化合物を、有機溶媒、重合性モノマー、プレポリマーまたはオリゴマーのいずれかに溶解させて、本発明の制電性塗料用樹脂組成物を製造する。また、水系エマルジョン塗料として使用する場合には、上記リチウム化合物を水に溶解させて、本発明の制電性塗料用樹脂組成物を製造する。また、紛体塗料として用いる場合には、上記リチウム化合物を水、有機溶媒などに樹脂と共に溶解させた後に、溶媒を除去し、粉末化することにより本発明の制電性塗料用樹脂組成物を製造できる。
【００２４】
本発明の制電性塗料用樹脂組成物は、用いる樹脂の種類により、溶剤揮発、常温酸化、加温酸化、縮合、重合など公知の方法により、乾燥、固化または硬化させて、塗膜を形成する。
【００２５】
特に、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂などの光硬化性の樹脂を本発明の組成物として用いる場合は、活性エネルギー線、例えば紫外線、可視光線、電子線などの照射によって硬化させることができる。紫外線、可視光線で重合硬化させる場合には光重合開始剤を組成物に含ませることが好ましい。
【００２６】
使用できる光重合開始剤は、光重合開始剤として公知のものであればよい。具体的には、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルベンゾフェノン、３，３'−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ジエトキシアセトフェン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、カンファーキノン、アントラセン、ベンジル、フェニルメチルグリオキシレートなどが挙げられる。光重合開始剤は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２７】
さらに、重合速度を向上させるために、光重合開始剤に１種又は２種以上の光反応開始助剤や光増感剤を併用してもよい。具体的には、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノ−ルアミン、４，４'−ジエチルアミノベンゾフェイン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸−２−ジメチルアミノエチル、ジブチルアミン、トリエチルアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、トリブチルホスフィンなどが挙げられる。
【００２８】
更に、本発明の組成物には、染料、顔料、充填剤、シランカップリング剤、接着性改良剤、安定剤、レベリング剤、消泡剤、沈降防止剤、潤滑剤、防錆剤などの添加剤を加えてもよい。
【００２９】
本発明の制電性塗料用樹脂組成物の塗布量としては、硬化した塗膜の膜厚が１〜２５μｍ、好ましくは３〜１５μｍ、特に好ましくは５〜１０μｍである。塗膜の膜厚が１μｍ未満では、十分な制電性が得られず、２５μｍを越える場合は、密着性が低下するので好ましくない。
【００３０】
【実施例】
以下、実施例に基づいて、本発明の内容を具体的に説明するが、本発明は実施例により何ら限定されるものではない。
なお、各実施例中の部は、重量部を意味する。リチウムイミドは、上記一般式（１）で表されるリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを意味し、リチウムメタンは、上記一般式（２）で表されるリチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタンを意味し、リチウムトリフレートは、上記一般式（３）で表されるトリフルオロメタンスルホン酸リチウムを意味する。
【００３１】
以下の実施例、比較例において、表面固有抵抗値および体積固有抵抗値の測定は、ＵＲＳプローブ（三菱油化（株）製、ハイレスタＵＰ）およびリング電極（東亜電波工業（株）製、ＵＲＵＴＲＡＭＥＧＯＨＭ ＭＥＴＥＲ ＳＭ−８２１８、ＳＭ−８３０１）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準じて行い、印加電圧は、１００ボルト、５００ボルトで測定した。
【００３２】
（実施例１）
ポリエチレングリコールメタクリレート（重合度９０、オキシエチレン単位２０）水溶性樹脂６５部、リチウムイミド２部、水性メラミン樹脂７部およびノニオン界面活性剤（日本油脂（株）製、ノニオンＮＳ２０８．５）１５部を用いて２重量％水溶液の塗料用樹脂組成物を調製した。ポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６５、オルトクロロフェノール、３５℃）の溶融押し出し未延伸フィルムを３．５倍に延伸した後、該フィルムの片面に前記塗料用組成物を１０ｇ／ｍ2の量でキスコート法で塗布した。次いで、横方向に３．８倍（１０５℃）に延伸した後、熱処理（２０５℃）して、フィルムの厚さと塗膜の厚さの計が１５μｍの透明な片面被覆ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの表面固有抵抗値は、２×１０8Ω／ｓｑ．であった。
【００３３】
（比較例１）
実施例１において、リチウムイミドの代わりに過塩素酸リチウムを２部溶解した以外は、実施例１と同様にして比較例１の片面被覆ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの表面固有抵抗値は、２×１０10Ω／ｓｑ．であった。
【００３４】
（参考例１）
数平均分子量２０００の両末端水酸基のポリテトラメチレンエーテルグリコール１００部に、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート１２５部およびメチルエチルケトン２６０部（リチウムメタン１０部溶解品）の割合で加えて８０℃で反応させ、濃度３０重量％のポリウレタン溶液を得た。この溶液をグラビア印刷機で、ポリエチレンテレフタレートのフィルム（厚さ０．５ｍｍ）に２０ｇ／ｍ2の量で塗布した。５０〜６０℃の熱風を用いて、溶媒を除去し、厚さ１０μｍの導電層を有する透明な制電性シートを得た。このシートの表面固有抵抗値は、３×１０8Ω／ｓｑ．であった。この制電性シート上に洗浄した銅板およびアルミニウム板を置き、相対湿度４０％、温度２０℃の雰囲気に７日間放置した。各金属板を目視にて観察したところ、錆の発生を認めなかった。
【００３５】
（比較例２）
参考例１において、リチウムメタンの代わりに過塩素酸リチウムを１０部溶解した以外は、参考例１と同様にして比較例２の導電性シートを得た。なお、過塩素酸リチウムをメチルエチルケトンに溶解する際に著しく発熱した。このため、過塩素酸リチウム１０部をメチルエチルケトン２６０部に、氷冷しながら少量ずつ注意深く溶解した。このフィルムの表面固有抵抗値は、１×１０10Ω／ｓｑ．であった。
【００３６】
（実施例３）
リチウムイミド２０部を溶解したポリエチレングリコールジメタクリレート（オキシエチレン単位６）２部と、リチウムイミドを含有していないポリエチレングリコールジメタクリレート（オキシエチレン単位６）９８部とを混合し、次いで、光重合開始剤ベンジルジメチルケタール４部を添加して液状組成物を得た。次ぎに、この組成物を、凹部を有する平板状の型に注いだ後、５０００ｍｌ／ｃｍ2相当の紫外線を照射し、注型成形法により、表面が均一で、厚さ２ｍｍの硬化樹脂組成物成形体をえた。この成形体の体積固有抵抗値は、２×１０9Ω・ｃｍであった。
【００３７】
（比較例３）
実施例３において、リチウムイミドの代わりに過塩素酸リチウムを２０部添加した以外は、実施例１と同様にして比較例３の硬化樹脂組成物成形体を得た。硬化樹脂表面に微細な粒子が認められた。この成形体の体積固有抵抗値は、２×１０11Ω・ｃｍであった。
【００３８】
（実施例４）
リチウムトリフレートを溶解した溶媒（イソブタノール：トルエン＝３：１）１０部と、ポリエチレングリコールジアクリレート（オキシエチレン単位９）９０部を混合し、次いで、ベンゾフェノンとメチルフェニルグリオキシレートとをそれぞれ４部添加した液状組成物を得た。この液状組成物をポリカーボネート樹脂の射出成形板（５０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍ）にスプレー塗布した後、熱風乾燥機（６０℃）で３分間乾燥した。この成形板に、高圧水銀灯を用いて積算光量１５００ｍｊ／ｃｍ2（照射時間１０秒）で、空気中で、紫外線を照射した。硬化被膜７μｍの厚さを有する透明なポリカーボネート樹脂板を得た。この樹脂板の、表面固有抵抗値は、２×１０9Ω／ｓｑ．であった。
【００３９】
（比較例４）
実施例４において、リチウムトリフレートの代わりに過塩素酸バリウムを溶解した以外は、実施例４と同様にして硬化被膜８μｍの比較例４の透明なポリカーボネート樹脂板を得た。この樹脂板の表面固有抵抗値は、２×１０10Ω／ｓｑ．であった。
【００４０】
（実施例５）
エポキシアクリレート５部、トリメチロールプロパントリアクリレート２５部、ネオペンチルグリコールジアクリレート２０部、ポリエチレングリコールジアクリレート５０部の混合物にリチウムイミド５部を溶解し、さらに、２−メチル−２−ヒドロキシプロピルフェノン４部を添加したものを、ディスク基板上にスピンナによって塗布した後、紫外線硬化させて、制電性塗料用樹脂被覆体を得た。この被覆体の印加電圧８ｋＶのときの帯電圧減衰を測定した。帯電圧４００Ｖで半減期は、１．２５秒であった。
【００４１】
（比較例５）
実施例５において、リチウムイミドの代わりに過塩素酸リチウムを溶解した以外は、実施例５と同様にして比較例５の制電性塗料用樹脂被覆体を得た。この被覆体の印加電圧８ｋＶのときの帯電圧減衰を測定した。帯電圧３０００Ｖで半減期は、１０秒以上であった。
【００４２】
（参考例２）
水溶性エポキシ樹脂２２部、ジエチルアミン１．８部、チタン白８部、リチウムイミド２．３部、塩基性珪酸塩１．５部と水３３．６部からなる電解質溶液（Ａ）と、ポリイソシアネート８．６部とセロソルブ２２．２部からなる電解質溶液（Ｂ）を調製した。Ａ液とＢ液とを配合して、水洗洗浄により十分な密着性を確保した鋼板を基材として静電塗装（印加電圧６０ｋＶ）により、膜厚３０μｍで塗装した後、１７０℃で２０分間焼付けを行い白色の塗膜を形成した。この塗膜の表面固有抵抗値は、２×１０10Ω／ｓｑ．であった。
【００４３】
（比較例６）
参考例２において、リチウムイミドの代わりに過塩素酸リチウムを溶解した以外は、参考例２と同様にして電解液Ａを調製した。沈殿物が生じて均一な電解液は生成しなかった。
【００４４】
【発明の効果】
以上で説明したように、本発明では、樹脂組成物に対する溶解性に優れ、リチウムイオンが均一に分散された制電性塗料用樹脂組成物が得られる。また、過塩素酸塩などを用いないので、金属表面へ塗布する際に、金属表面を腐食、発錆あるいは汚染することがない。
【発明の属する技術分野】
本発明は、帯電防止性に優れた制電性塗料用樹脂組成物、その製造方法およびそれを用いた成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、プラスチックやガラスなどの成形物の面が帯電し、その面に埃などが付着して汚れの原因となる、静電気の高い電圧に起因してＩＣやＬＳＩなどの破壊、不良が起こる、電磁波ノイズにより電子機器の誤作動が起こるなどの、静電気に起因する問題がクローズアップされている。
【０００３】
従来より帯電防止法としては、界面活性剤、金属粉、カーボンなどを用い、表面や内部の導電化を図る方法が取られてきた。
【０００４】
しかし、界面活性剤で導電性を付与する方法では、水分を必須成分とするため帯電防止能が周辺雰囲気の湿度に影響されたり、持続性に欠けるという問題がある。また、金属粉やカーボンを含有する塗料で導電性を付与する方法では、透明な塗膜が得られなかったり、塗膜の色の選択が制限されるなどの問題がある。
【０００５】
一方、過塩素酸リチウムなどのアルカリ金属塩を樹脂に含ませると、帯電防止性の樹脂組成物になることが知られている（特開平４−２１８５１９号公報、特開平６−９８９９号公報、特開平９−３３５８号公報、特開平１０−６０３２２号公報、特開２０００−９８１６９号公報など）。これらの組成物は、帯電防止性の塗料として、各種合成樹脂の成形品、フィルムまたはシートなどに塗布して、制電性の光ディスク、成形品などが得られる。
【０００６】
しかし、過塩素酸リチウムなどのアルカリ金属塩を塗料用樹脂組成物に添加する場合、アルカリ金属塩は樹脂に対する溶解性が乏しく、均一な組成物を調製することができない。また、アルカリ金属塩を重合性モノマーに溶解させる場合、溶解時に重合性モノマーを加熱するので、モノマーが重合を開始するため、均一な塗布膜が得られない場合がある。一方、アルコール類やエーテル系の溶媒に過塩素酸リチウムなどのアルカリ金属塩を溶解する場合、アルカリ金属塩が溶媒中で激しく発熱しながら溶解し、発熱を制御できない場合がある。このため、工業的には使用できないという問題がある。また、過塩素酸リチウムなどは腐食性を有するため、金属表面へ塗布する場合、防食のための工夫が必要である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記に鑑みなされたものであり、その目的は、優れた制電性を有する制電性塗料用樹脂組成物、その製造方法、およびそれを用いた成形品を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意検討した結果、以下の発明を完成した。
【０００９】
すなわち、請求項１に記載の発明は、下記式（１）で表されるリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、下記式（２）で表されるリチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタン、および下記式（３）で表されるトリフルオロメタンスルホン酸リチウムから選択された少なくとも１種の化合物を、オキシエチレン単位を少なくとも６個含む、ポリエチレングリコールジアクリレート又はポリエチレングリコールジメタクリレートに溶解させた状態で、塗料用樹脂組成物に添加してなる制電性塗料用樹脂組成物である。
【００１０】
上記構成によれば、リチウムを有機金属化合物として、樹脂組成物中に含ませるので、樹脂組成物に対する溶解性に優れ、リチウムイオンが均一に分散された制電性塗料用樹脂組成物が得られる。また、過塩素酸塩などを用いないので、金属表面へ塗布する際に、金属表面を腐食、発錆あるいは汚染することがない。
【００１１】
また、請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の発明において、上記制電性塗料用樹脂組成物中に含まれる塗膜形成成分１００重量部に対して、上記式（１）で表されるリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、上記式（２）で表されるリチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタン、および上記式（３）で表されるトリフルオロメタンスルホン酸リチウムから選択された少なくとも１種の化合物が０．０５重量部〜１０．０重量部含まれていることを特徴とする。
【００１２】
このように規制するのは、上記リチウム塩の添加割合が０．０５重量部未満であると、制電性が十分に発揮されないからである。一方、上記リチウム塩の添加割合が１０．０重量部を超えると、制電性付与効果が飽和するので、コスト高を招来するという問題があるからである。
【００１３】
なお、本明細書にいう塗膜形成成分とは、本発明の組成物を構成する樹脂と、顔料を添加する場合にはその顔料とを意味する。
【００１４】
また、請求項３に記載の発明は、下記式（１）で表されるリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、下記式（２）で表されるリチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタン、および下記式（３）で表されるトリフルオロメタンスルホン酸リチウムから選択された少なくとも１種の化合物を、オキシエチレン単位を少なくとも６個含む、ポリエチレングリコールジアクリレート又はポリエチレングリコールジメタクリレートに溶解させて添加する制電性塗料用樹脂組成物の製造方法である。
【化４】
上記リチウム化合物は、オキシエチレン単位を少なくとも６個含む、ポリエチレングリコールジアクリレート又はポリエチレングリコールジメタクリレートに溶解する。したがって、均一に溶解した溶液を添加して塗料用樹脂組成物を製造できるので、均一な制電性を付与できる塗料用樹脂組成物を得ることができる。また、加熱を必要としないので、調製時に重合が開始することはない。
【００１６】
また、請求項４に記載の発明は、請求項１又は２に記載の制電性塗料用樹脂組成物の塗膜が形成された成形品であり、前記塗膜が制電性を有することを特徴とする。
【００１７】
合成樹脂成形品に制電性を付与する方法としては、制電性の樹脂で成形品を形成する方法がある。しかし、静電気の発生が問題となるのは、物体の表面である。すなわち、成形品全体を静電性の物質で作る必要はない。したがって、本発明のように、制電性の塗膜を成形品の表面に形成することで、成形品に制電性を容易に付与することができる。
【００１８】
本発明の静電性塗料溶樹脂組成物を用いると、各種成形品、フィルムまたはシートに塗布して制電性の成形品、フィルム又はシートとし、例えばＩＣ，コンデンサ、トランジスタ、ＬＳＩなどの電子部品のキャリアテープやキャリアトレイなどと称される容器として利用できる。また、透明な塗膜や、塗膜に任意の色彩を採用できる。
【００１９】
【発明の実施の形態】
本発明の制電性塗料用樹脂組成物を構成する樹脂としては、塗料に用いられる樹脂であれば、公知の樹脂が使用できる。具体的には、セルロース誘導体（ニトロセルロース、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース、エチルセルロース、ベンジルセルロースなど）、ビニル樹脂（塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリブテン、ポリブタジエンなど）、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール、飽和ポリエステル樹脂、フッ素樹脂（ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合樹脂、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹脂など）などの非反応型塗料用樹脂や、アルキド樹脂、アミノ樹脂（ブチル化尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂など）、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂（ノボラック型フェノール樹脂、アルキルフェノール変性樹脂など）、アクリル樹脂（メタクリル樹脂など）、ポリイミド、シリコーン樹脂などの反応型塗料用樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、単独でも、二種以上を組み合わせても使用できる。反応型塗料用樹脂は、たとえばアルキド樹脂、アミノ樹脂などのような１液反応型であっても、エポキシ樹脂やポリウレタンなどのような２液反応型であっても良い。
【００２０】
本発明の制電性塗料用樹脂組成物は、無溶剤塗料、有機溶剤塗料、ハイソリッド型塗料、紛体塗料、水系エマルジョン塗料、カチオン電着塗料など、公知の塗料の形態で使用できる。
【００２１】
本発明の制電性塗料用樹脂組成物に用いることができる有機溶剤としては、公知の有機溶剤が使用できる。具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−ペンタノール、シクロヘキサノール、１−メチルシクロヘキサノール、trans−２−メチルシクロヘキサノール、cis−２−メチルシクロヘキサノール、trans−３−メチルシクロヘキサノール、cis−３−メチルシクロヘキサノール、trans−４−メチルシクロヘキサノール、cis−４−メチルシクロヘキサノールなどのアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２−メチルシクロヘキサノン、３−メチルシクロヘキサノン、４−メチルシクロヘキサノンなどのケトン類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどのエーテル類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ペンチル、酢酸イソペンチル、酢酸メトキシメチル、乳酸エチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、ジブトキシエレート、ジブトキシエトキシエチルアジベートなどのエステル類；ｎ−ヘキサン、ｎ−ペンタン、ミネラルスピリット、シクロヘキサンなどの脂肪族あるいは脂環式炭化水素；トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、スチレン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ソルベントナフサなどの芳香族炭化水素；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、trans−１，２−ジクロロエチレン、cis−１，２−ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ニ硫化炭素などが挙げられる。
【００２２】
本発明の制電性塗料用樹脂組成物に用いられる重合性モノマー、プレポリマーまたはオリゴマーとしては、重合性モノマー、プレポリマーまたはオリゴマーの状態で組成物を構成し、重合して塗膜を形成する公知の重合性モノマー、プレポリマーまたはオリゴマーが含まれる。具体的には、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、２−ジシクロペンテノキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、その水素添加物、イソボルニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロイルモルホリンなどの単官能アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−へプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−ブチン−１，４−ジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールジ（メタ）アクリレート、水素化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１，５−ペンタンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニルジ（メタ）アクリレート、その水素添加物、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス−（４−（メタ）アクリロキシプロポキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−（メタ）アクリロキシ（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロパン、ビス−（２−メタアクリロイルオキシエチル）フタレートなどの二官能アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレートなどの多官能アクリレートが挙げられる。また、分子内に少なくとも３個の水酸基を炭素数３〜１６までの低分子多価アルコール、あるいは該低分子多価アルコールにε−カプロラクトンなどのラクトン化合物を付加させて鎖延長させたポリオールも使用できる。具体的には、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，４−ブタントリオール、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、グリセリン、これらの混合物、およびこれらとε−カプロラクトン、γ−かプロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−ブチロラクトンなどのラクトン化合物との付加物などが例示される。他に、シリケートオリゴマーなどが例示される。
【００２３】
本発明の制電性塗料用樹脂組成物を無溶剤塗料、有機溶剤塗料、ハイソリッド型塗料として使用する場合には、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタン、およびトリフルオロメタンスルホン酸リチウムから選択された少なくとも１種の化合物を、有機溶媒、重合性モノマー、プレポリマーまたはオリゴマーのいずれかに溶解させて、本発明の制電性塗料用樹脂組成物を製造する。また、水系エマルジョン塗料として使用する場合には、上記リチウム化合物を水に溶解させて、本発明の制電性塗料用樹脂組成物を製造する。また、紛体塗料として用いる場合には、上記リチウム化合物を水、有機溶媒などに樹脂と共に溶解させた後に、溶媒を除去し、粉末化することにより本発明の制電性塗料用樹脂組成物を製造できる。
【００２４】
本発明の制電性塗料用樹脂組成物は、用いる樹脂の種類により、溶剤揮発、常温酸化、加温酸化、縮合、重合など公知の方法により、乾燥、固化または硬化させて、塗膜を形成する。
【００２５】
特に、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂などの光硬化性の樹脂を本発明の組成物として用いる場合は、活性エネルギー線、例えば紫外線、可視光線、電子線などの照射によって硬化させることができる。紫外線、可視光線で重合硬化させる場合には光重合開始剤を組成物に含ませることが好ましい。
【００２６】
使用できる光重合開始剤は、光重合開始剤として公知のものであればよい。具体的には、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルベンゾフェノン、３，３'−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ジエトキシアセトフェン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、カンファーキノン、アントラセン、ベンジル、フェニルメチルグリオキシレートなどが挙げられる。光重合開始剤は、１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２７】
さらに、重合速度を向上させるために、光重合開始剤に１種又は２種以上の光反応開始助剤や光増感剤を併用してもよい。具体的には、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノ−ルアミン、４，４'−ジエチルアミノベンゾフェイン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸−２−ジメチルアミノエチル、ジブチルアミン、トリエチルアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、トリブチルホスフィンなどが挙げられる。
【００２８】
更に、本発明の組成物には、染料、顔料、充填剤、シランカップリング剤、接着性改良剤、安定剤、レベリング剤、消泡剤、沈降防止剤、潤滑剤、防錆剤などの添加剤を加えてもよい。
【００２９】
本発明の制電性塗料用樹脂組成物の塗布量としては、硬化した塗膜の膜厚が１〜２５μｍ、好ましくは３〜１５μｍ、特に好ましくは５〜１０μｍである。塗膜の膜厚が１μｍ未満では、十分な制電性が得られず、２５μｍを越える場合は、密着性が低下するので好ましくない。
【００３０】
【実施例】
以下、実施例に基づいて、本発明の内容を具体的に説明するが、本発明は実施例により何ら限定されるものではない。
なお、各実施例中の部は、重量部を意味する。リチウムイミドは、上記一般式（１）で表されるリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドを意味し、リチウムメタンは、上記一般式（２）で表されるリチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタンを意味し、リチウムトリフレートは、上記一般式（３）で表されるトリフルオロメタンスルホン酸リチウムを意味する。
【００３１】
以下の実施例、比較例において、表面固有抵抗値および体積固有抵抗値の測定は、ＵＲＳプローブ（三菱油化（株）製、ハイレスタＵＰ）およびリング電極（東亜電波工業（株）製、ＵＲＵＴＲＡＭＥＧＯＨＭ ＭＥＴＥＲ ＳＭ−８２１８、ＳＭ−８３０１）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準じて行い、印加電圧は、１００ボルト、５００ボルトで測定した。
【００３２】
（実施例１）
ポリエチレングリコールメタクリレート（重合度９０、オキシエチレン単位２０）水溶性樹脂６５部、リチウムイミド２部、水性メラミン樹脂７部およびノニオン界面活性剤（日本油脂（株）製、ノニオンＮＳ２０８．５）１５部を用いて２重量％水溶液の塗料用樹脂組成物を調製した。ポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６５、オルトクロロフェノール、３５℃）の溶融押し出し未延伸フィルムを３．５倍に延伸した後、該フィルムの片面に前記塗料用組成物を１０ｇ／ｍ2の量でキスコート法で塗布した。次いで、横方向に３．８倍（１０５℃）に延伸した後、熱処理（２０５℃）して、フィルムの厚さと塗膜の厚さの計が１５μｍの透明な片面被覆ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの表面固有抵抗値は、２×１０8Ω／ｓｑ．であった。
【００３３】
（比較例１）
実施例１において、リチウムイミドの代わりに過塩素酸リチウムを２部溶解した以外は、実施例１と同様にして比較例１の片面被覆ポリエステルフィルムを得た。このフィルムの表面固有抵抗値は、２×１０10Ω／ｓｑ．であった。
【００３４】
（参考例１）
数平均分子量２０００の両末端水酸基のポリテトラメチレンエーテルグリコール１００部に、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート１２５部およびメチルエチルケトン２６０部（リチウムメタン１０部溶解品）の割合で加えて８０℃で反応させ、濃度３０重量％のポリウレタン溶液を得た。この溶液をグラビア印刷機で、ポリエチレンテレフタレートのフィルム（厚さ０．５ｍｍ）に２０ｇ／ｍ2の量で塗布した。５０〜６０℃の熱風を用いて、溶媒を除去し、厚さ１０μｍの導電層を有する透明な制電性シートを得た。このシートの表面固有抵抗値は、３×１０8Ω／ｓｑ．であった。この制電性シート上に洗浄した銅板およびアルミニウム板を置き、相対湿度４０％、温度２０℃の雰囲気に７日間放置した。各金属板を目視にて観察したところ、錆の発生を認めなかった。
【００３５】
（比較例２）
参考例１において、リチウムメタンの代わりに過塩素酸リチウムを１０部溶解した以外は、参考例１と同様にして比較例２の導電性シートを得た。なお、過塩素酸リチウムをメチルエチルケトンに溶解する際に著しく発熱した。このため、過塩素酸リチウム１０部をメチルエチルケトン２６０部に、氷冷しながら少量ずつ注意深く溶解した。このフィルムの表面固有抵抗値は、１×１０10Ω／ｓｑ．であった。
【００３６】
（実施例３）
リチウムイミド２０部を溶解したポリエチレングリコールジメタクリレート（オキシエチレン単位６）２部と、リチウムイミドを含有していないポリエチレングリコールジメタクリレート（オキシエチレン単位６）９８部とを混合し、次いで、光重合開始剤ベンジルジメチルケタール４部を添加して液状組成物を得た。次ぎに、この組成物を、凹部を有する平板状の型に注いだ後、５０００ｍｌ／ｃｍ2相当の紫外線を照射し、注型成形法により、表面が均一で、厚さ２ｍｍの硬化樹脂組成物成形体をえた。この成形体の体積固有抵抗値は、２×１０9Ω・ｃｍであった。
【００３７】
（比較例３）
実施例３において、リチウムイミドの代わりに過塩素酸リチウムを２０部添加した以外は、実施例１と同様にして比較例３の硬化樹脂組成物成形体を得た。硬化樹脂表面に微細な粒子が認められた。この成形体の体積固有抵抗値は、２×１０11Ω・ｃｍであった。
【００３８】
（実施例４）
リチウムトリフレートを溶解した溶媒（イソブタノール：トルエン＝３：１）１０部と、ポリエチレングリコールジアクリレート（オキシエチレン単位９）９０部を混合し、次いで、ベンゾフェノンとメチルフェニルグリオキシレートとをそれぞれ４部添加した液状組成物を得た。この液状組成物をポリカーボネート樹脂の射出成形板（５０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍ）にスプレー塗布した後、熱風乾燥機（６０℃）で３分間乾燥した。この成形板に、高圧水銀灯を用いて積算光量１５００ｍｊ／ｃｍ2（照射時間１０秒）で、空気中で、紫外線を照射した。硬化被膜７μｍの厚さを有する透明なポリカーボネート樹脂板を得た。この樹脂板の、表面固有抵抗値は、２×１０9Ω／ｓｑ．であった。
【００３９】
（比較例４）
実施例４において、リチウムトリフレートの代わりに過塩素酸バリウムを溶解した以外は、実施例４と同様にして硬化被膜８μｍの比較例４の透明なポリカーボネート樹脂板を得た。この樹脂板の表面固有抵抗値は、２×１０10Ω／ｓｑ．であった。
【００４０】
（実施例５）
エポキシアクリレート５部、トリメチロールプロパントリアクリレート２５部、ネオペンチルグリコールジアクリレート２０部、ポリエチレングリコールジアクリレート５０部の混合物にリチウムイミド５部を溶解し、さらに、２−メチル−２−ヒドロキシプロピルフェノン４部を添加したものを、ディスク基板上にスピンナによって塗布した後、紫外線硬化させて、制電性塗料用樹脂被覆体を得た。この被覆体の印加電圧８ｋＶのときの帯電圧減衰を測定した。帯電圧４００Ｖで半減期は、１．２５秒であった。
【００４１】
（比較例５）
実施例５において、リチウムイミドの代わりに過塩素酸リチウムを溶解した以外は、実施例５と同様にして比較例５の制電性塗料用樹脂被覆体を得た。この被覆体の印加電圧８ｋＶのときの帯電圧減衰を測定した。帯電圧３０００Ｖで半減期は、１０秒以上であった。
【００４２】
（参考例２）
水溶性エポキシ樹脂２２部、ジエチルアミン１．８部、チタン白８部、リチウムイミド２．３部、塩基性珪酸塩１．５部と水３３．６部からなる電解質溶液（Ａ）と、ポリイソシアネート８．６部とセロソルブ２２．２部からなる電解質溶液（Ｂ）を調製した。Ａ液とＢ液とを配合して、水洗洗浄により十分な密着性を確保した鋼板を基材として静電塗装（印加電圧６０ｋＶ）により、膜厚３０μｍで塗装した後、１７０℃で２０分間焼付けを行い白色の塗膜を形成した。この塗膜の表面固有抵抗値は、２×１０10Ω／ｓｑ．であった。
【００４３】
（比較例６）
参考例２において、リチウムイミドの代わりに過塩素酸リチウムを溶解した以外は、参考例２と同様にして電解液Ａを調製した。沈殿物が生じて均一な電解液は生成しなかった。
【００４４】
【発明の効果】
以上で説明したように、本発明では、樹脂組成物に対する溶解性に優れ、リチウムイオンが均一に分散された制電性塗料用樹脂組成物が得られる。また、過塩素酸塩などを用いないので、金属表面へ塗布する際に、金属表面を腐食、発錆あるいは汚染することがない。
Claims (4)
- 下記式（１）で表されるリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、下記式（２）で表されるリチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタン、および下記式（３）で表されるトリフルオロメタンスルホン酸リチウムから選択された少なくとも１種の化合物を、オキシエチレン単位を少なくとも６個含む、ポリエチレングリコールジアクリレート又はポリエチレングリコールジメタクリレートに溶解させた状態で、塗料用樹脂組成物に添加してなる制電性塗料用樹脂組成物。
- 上記制電性塗料用樹脂組成物中に含まれる塗膜形成成分１００重量部に対して、上記式（１）で表されるリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、上記式（２）で表されるリチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタン、および上記式（３）で表されるトリフルオロメタンスルホン酸リチウムから選択された少なくとも１種の化合物が０．０５重量部〜１０．０重量部含まれていることを特徴とする請求項１に記載の制電性塗料用樹脂組成物。
- 下記式（１）で表されるリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、下記式（２）で表されるリチウムトリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタン、および下記式（３）で表されるトリフルオロメタンスルホン酸リチウムから選択された少なくとも１種の化合物を、オキシエチレン単位を少なくとも６個含む、ポリエチレングリコールジアクリレート又はポリエチレングリコールジメタクリレートに溶解させて、塗料用樹脂組成物に添加する制電性塗料用樹脂組成物の製造方法。
- 請求項１又は２に記載の制電性塗料用樹脂組成物の塗膜が形成された成形品であり、前記塗膜が制電性を有することを特徴とする成形品。
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