JP2005200596A - 制電性塗料用樹脂組成物および制電性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(a)水性樹脂塗料(固形分換算)100重量部に対し、(b)金属塩5〜100重量部を(c)水および/またはアルコール系溶媒100重量部に溶解させた溶液を、金属塩として0.01〜20重量部となるように配合してなる制電性塗料用樹脂組成物、および該組成物を基材へ塗布後、水および/またはアルコール系溶媒を揮発除去して得られる組成物、およびその製法。
【選択図】なし
Description
しかしながら、上記変性カルボジイミド化合物を水溶性塗料組成物に含有させた場合には、上記変性カルボジイミド化合物の水分散性が充分でなく、また、カルボキシル基とカルボジイミド基との反応が塗料状態で起こり、貯蔵安定性に問題があった。
制電性付与剤としては、通常、界面活性剤、カーボンブラック、金属系フィラーなどの導電性粉末に加え、最近ではポリアニリンやポリアセチレンのような導電性ポリマ―などが分散または溶解された形で使用されているが、界面活性剤は効果の持続性、制電能力、環境依存性など問題が多く、カーボンブラックは黒色に限定され、塗装膜の強度低下の問題、金属系フィラーは塗装膜強度低下やコストの問題が大きく、それぞれに問題があった。
しかし、これらの金属塩に有機化合物を配合した制電性塗料用樹脂組成物を用いて成形品に塗布したものは、他の熱可塑性樹脂の成形品、特にアルキル系、ポリエステル系の樹脂の成形品と接触したとき、接触面に当該有機化合物と金属塩がブリードあるいは直接移行して相手の成形品の外観を損ねる問題がある。
また、上記のような金属塩を単体で使用すると、体積固有抵抗値は低くなっても、バラツキが大きいという問題があった。これは、製品として致命傷であり、解決が望まれていた。
(b)金属塩:Li+、Na+、K+、Mg2+およびCa2+よりなる群から選ばれるカチオンならびにCl-,Br-,F-,I-,NO3 -,SCN-,ClO4 -,CF3SO3 -,BF4 -,(CF3SO2)2N-および(CF3SO2)3C-よりなる群から選ばれたアニオンとによって構成される金属塩
ここで、(b)成分は、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、リチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、およびリチウムトリス(トリフルオロメタンスルホニル)メチドの群から選ばれた少なくとも1種であることが好ましい。
また、上記の制電性塗料用樹脂組成物から、水および/またはアルコール系溶媒を揮発除去してなることを特徴とする制電性樹脂組成物に関する。
また、本発明は、(a)水性樹脂塗料(固形分換算)100重量部に対して、上記の(b)金属塩5〜100重量部を(c)水および/またはアルコール系溶媒100重量部に溶解させた溶液を、金属塩として0.01〜20重量部となるように配合して混合し、該配合物を基材へ塗布後、水および/またはアルコール系溶媒を揮発除去することを特徴とする上記の制電性樹脂組成物の製造方法に関する。
本発明の制電性塗料用樹脂組成物に用いられる(a)水性樹脂塗料は、水性樹脂を水系の溶媒に均一に分散させた水系の樹脂であり、樹脂の基本骨格としては、例えばポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂が挙げられる。
このうち、ポリウレタン樹脂の溶液タイプとしては、強制乳化タイプ、自己乳化タイプが一般的であり、イオン性としてはアニオン型、カチオン型、ノニオン型がある。ポリウレタン樹脂の構造としてはポリエステル型、ポリエーテル型、ポリカーボネート型が挙げられる。
また、ポリエステル樹脂の例としては、脂肪族ポリエステル樹脂が挙げられる。
ポリエステル樹脂の溶液タイプとしては、強制乳化タイプ、自己乳化タイプがあり、イオン性は非イオン系が一般的である。(接着助剤はポリイソシアネートが使用される。)
水系媒体への分散安定化に際し、乳化剤を使用しているものと使用していないものがあるがいずれも使用可能である。
(1)ポリウレタンプレポリマーにジアミノフェニルカルボン酸塩を鎖延長剤とする方法、
(2)イソシアネート基にブロック化剤を反応させ安定な化合物を作り、使用時に加温して、元のイソシアネート基を再生し、架橋や、鎖延長反応を進める方法、
(3)疎水性ポリオールと芳香族イソシアネートから得たポリウレタンプレポリマーの芳香環をスルホン化し、3級アミンで中和し、媒体である水と反応させてアニオン性自己乳化型水系ポリウレタン樹脂を作成する方法、
(4)ポリウレタンプレポリマーとジアミノアルカンスルホネートの水溶液とを反応させ、アニオン性ポリウレタンポリ尿素分散体を得る方法、
(5)ジオールとジイソシアネートからプレポリマーを作り、ヒドロキシル基を有する酸と反応させて、トリエタノールアミンを加えてアイオノマーとしてから水に加えてエマルジョンとし、さらにジアミンを加えて鎖延長を行なう方法、
がある。
(1)ポリウレタンプレポリマーを、3級アミノ基を有する鎖延長剤でポリマー化し、その3級アミノ基を4級化剤でカチオン化する方法、
(2)ポリウレタンプレポリマーをトルエン中で、OH基を有する3級アミンと反応させ、次に酸の水溶液で中和し、乳化する方法、
(3)末端イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーに、ヒドロキシ基を有する4級塩を反応させる方法、
(4)ポリウレタン尿素ポリアミンにエピハロヒドリンと酸を反応させることでカチオン性樹脂を得る方法、
(5)ポリウレタンプレポリマーを重合しておき、尿素化合物でビスビュレット化しα−クロルアセトアミドで4級化した自己分散性オリゴマーをホルマリン水溶液で希釈し酸性にすると縮合反応を起こす方法、
がある。
(1)ポリウレタンプレポリマーを乳化剤で乳化し、同時にジアミンを加えて鎖延長反応を行なわせる方法、
(2)ポリウレタンプレポリマーを1,2ビス(2−シアノエチルアミノ)エタンで鎖延長し、乳化剤を用いて水に分散する方法、
(3)長鎖アルコールのアルキレンオキサイド縮合物とヒドロキシ基のような親水基を有するアミンとをポリウレタンプレポリマーと反応させることにより、非イオン性の分散体を得る方法、
がある。
このような本発明の制電性塗料用樹脂組成物は、プラスチック、紙、陶器、木工、皮革、繊維などの基材に対し、ハケ、スプレー、ディッピングなどの塗装手段により塗布し、コーティング、接着、プライマー、塗装などの材料として実施する。
制電性の塗膜を基材上に形成させるには、上記のように塗布後、次いで、加熱乾燥処理すればよい。加熱乾燥処理は、通常、25±2℃で、30〜60分で予備乾燥を行った後、100〜125℃で1〜2時間、乾燥することによって平滑な膜が得られる。予備乾燥が無い場合、気泡の巻き込みなどによって平滑性が損なわれる場合があり125℃を超えると、膜の物理的特性の低下、急激な加熱による膜の流動化による平滑性の低下が起こる。100℃未満では、残留水分による物理特性の低下などを引き起こす。
加熱乾燥処理は、通常、25±2℃で、30〜60分で予備乾燥を行った後、100〜125℃で1〜2時間、乾燥することによって平滑な膜が得られる。予備乾燥が無い場合、気泡の巻き込みなどによって平滑性が損なわれる場合があり、125℃を超えると、膜の物理的特性の低下、急激な過熱による膜の流動化による平滑性の低下が起こる。一方、100℃未満では、残留水分による物理特性の低下などを引き起こす。
本発明の制電性塗料用樹脂組成物の乾燥膜厚は用途に応じて厚みを選択するが、通常、5〜300μm、好ましくは10〜250μm程度である。
(a)水性樹脂塗料;
(a)−1 ポリウレタン樹脂系 旭電化工業(株)製、商標名『ボンタイター UX-241』(アニオン系、ポリエステル主骨格、ウレタン固形分35%)
(a)−2 ポリエステル樹脂系 昭和高分子(株)製、商標名『ビオノーレエマルジョンEM-9018』 (非イオン系、脂肪族ポリエステル骨格、ポリエステル固形分52.5%)
なお、(a)−2成分を混合もしくは単独塗布する場合は、塗布後一旦過熱してエマルジョン粒子を溶融させてから塗布した。
(b)成分;
ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリチウム:Li・N(CF3SO2)2 (b)成分を調合する為;(d)蒸留水、アジピン酸ジブトキシエトキシエチル(旭電化製)を用いた。
(a)成分中の固形分100部に対し、表1〜3に示す量で(b)金属塩を(c)蒸留水またはアジピン酸ジブトキシエトキシエチルに溶解させた溶液を配合、または(b)金属塩だけを配合し、室温にて高速回転式混合機を使用して約3,000rpmの条件で30分混合して、混合拡散させた組成物を得た。
得られた組成物について、下記のように物性の測定を行った。結果は表1〜3に示す。
試験膜の調製;
上記の組成物を、ガラス基盤上に膜厚50〜100μmとなるように塗布し25±2℃で40分予備乾燥を行った後、120℃で1時間、乾燥し試験膜を得た。
上記調製した試験膜を用い、三菱化学(株)製、ハイレスタにて、ASTM D257に準じて測定を行った。
<体積固有抵抗値のバラツキ>
体積固有抵抗値の測定時、試験膜の位置を変えて測定した時に体積固有抵抗がバラツクものをバラツキ「有り」。試験片プレートの位置を変えて測定しても体積固有抵抗値が一定であり安定したものをバラツキ「なし」と評価した。
表3より、蒸留水に溶解しないで金属塩を添加したものは、体積固有抵抗値のバラツキが大きく安定していないことがわかる。このようなものは製品としては使用できない。
<塗膜加工性、表面外観>
上記試験膜を作製するときの塗膜加工性、表面外観の判定を以下のごとく評価した。
×:塗料のはじきが発生する。不均一な面が形成される。商品価値が無い。
△:ほぼ均一な面が形成されるが、若干凹凸が認めれる。
○:均一な面が形成される。
<ブリードの試験>
各実施例、比較例の配合の塗料を、ガラス基盤上に塗布後、塗料および金属塩を溶解している水および/またはアルコール系溶媒を、25±2℃で、60分予備乾燥を行った後、120℃で2時間揮発除去して試験膜を作製した。その試験膜の上に厚み50μmのABS樹脂シートを重ねて温度40℃、相対湿度90%中で、1日〜7日放置した後、ABS樹脂シートを剥がし、該ABS樹脂シートに溶媒が移行してベタツク現象を、目視で観察し、以下の基準で評価した。
××:ABS樹脂シートへ明確な移行が認めれ、ヌメリが発生する。
× :ABS樹脂シートへ明確な移行が認めれ、ヌメリは無いがベタツキがある。
△×:ABS樹脂シートへ明確な移行が認めれる。
△ :ABS樹脂シートへ僅かな移行が認めれる。
○ :ABS樹脂シートへの移行が認められない。
<作業性>
各実施例、比較例の配合の塗料について、以下の基準で評価した。
○:攪拌時間が短く短時間で分散するもの、および金属塩の計量精度の良いもの、また、施工性の良いもの
△:多少時間を要するが使用上特に問題無いもの
×:不適合なもの
Claims (4)
- (a)水性樹脂塗料(固形分換算)100重量部に対し、(b)下記の金属塩5〜100重量部を(c)水および/またはアルコール系溶媒100重量部に溶解させた溶液を、金属塩として0.01〜20重量部となるように配合してなることを特徴とする制電性塗料用樹脂組成物。
(b)金属塩:Li+、Na+、K+、Mg2+およびCa2+よりなる群から選ばれるカチオンならびにCl-,Br-,F-,I-,NO3 -,SCN-,ClO4 -,CF3SO3 -,BF4 -,(CF3SO2)2N-および(CF3SO2)3C-よりなる群から選ばれたアニオンとによって構成される金属塩 - (b)成分が、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、リチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、およびリチウムトリス(トリフルオロメタンスルホニル)メチドの群から選ばれた少なくとも1種である請求項1記載の制電性塗料用樹脂組成物。
- 請求項1または2記載の制電性塗料用樹脂組成物から、水および/またはアルコール系溶媒を揮発除去してなることを特徴とする制電性樹脂組成物。
- (a)水性樹脂塗料(固形分換算)100重量部に対して、上記の(b)金属塩5〜100重量部を(c)水および/またはアルコール系溶媒100重量部に溶解させた溶液を、金属塩として0.01〜20重量部となるように配合して混合し、該配合物を基材へ塗布後、水および/またはアルコール系溶媒を揮発除去することを特徴とする請求項3記載の制電性樹脂組成物の製造方法。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010208059A (ja) * | 2009-03-08 | 2010-09-24 | Mitsubishi Plastics Inc | 帯電防止性白色ポリエステルフィルム |
JP2010208060A (ja) * | 2009-03-08 | 2010-09-24 | Mitsubishi Plastics Inc | 帯電防止性白色ポリエステルフィルム |
JP2010214627A (ja) * | 2009-03-13 | 2010-09-30 | Mitsubishi Plastics Inc | 積層ポリエステルフィルム |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06299090A (ja) * | 1993-04-14 | 1994-10-25 | Sekisui Chem Co Ltd | プラスチックス用帯電防止被覆用組成物 |
JP2001294762A (ja) * | 2000-04-14 | 2001-10-23 | Solvex:Kk | 高性能エマルジョン型イオン伝導剤 |
JP2002226714A (ja) * | 2001-02-06 | 2002-08-14 | Sanko Kagaku Kogyo Kk | 高制電性ゴム組成物 |
JP2002309097A (ja) * | 2000-07-06 | 2002-10-23 | Riken Technos Corp | 制電性樹脂組成物 |
JP2003041194A (ja) * | 2001-07-30 | 2003-02-13 | Sanko Kagaku Kogyo Kk | 制電性塗料用樹脂組成物、その製造方法およびそれを用いた成形品 |
-
2004
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06299090A (ja) * | 1993-04-14 | 1994-10-25 | Sekisui Chem Co Ltd | プラスチックス用帯電防止被覆用組成物 |
JP2001294762A (ja) * | 2000-04-14 | 2001-10-23 | Solvex:Kk | 高性能エマルジョン型イオン伝導剤 |
JP2002309097A (ja) * | 2000-07-06 | 2002-10-23 | Riken Technos Corp | 制電性樹脂組成物 |
JP2002226714A (ja) * | 2001-02-06 | 2002-08-14 | Sanko Kagaku Kogyo Kk | 高制電性ゴム組成物 |
JP2003041194A (ja) * | 2001-07-30 | 2003-02-13 | Sanko Kagaku Kogyo Kk | 制電性塗料用樹脂組成物、その製造方法およびそれを用いた成形品 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010208059A (ja) * | 2009-03-08 | 2010-09-24 | Mitsubishi Plastics Inc | 帯電防止性白色ポリエステルフィルム |
JP2010208060A (ja) * | 2009-03-08 | 2010-09-24 | Mitsubishi Plastics Inc | 帯電防止性白色ポリエステルフィルム |
JP2010214627A (ja) * | 2009-03-13 | 2010-09-30 | Mitsubishi Plastics Inc | 積層ポリエステルフィルム |
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