JP3752930B2

JP3752930B2 - 円筒形リチウムイオン電池

Info

Publication number: JP3752930B2
Application number: JP32628299A
Authority: JP
Inventors: 賢治中井; 利明小貫; 健介弘中
Original assignee: Shin Kobe Electric Machinery Co Ltd
Current assignee: Shin Kobe Electric Machinery Co Ltd
Priority date: 1999-11-17
Filing date: 1999-11-17
Publication date: 2006-03-08
Anticipated expiration: 2019-11-17
Also published as: JP2001143666A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は円筒形リチウムイオン電池に係り、特に正極集電体に充放電によりリチウムを放出・収容可能な正極活物質を塗着した帯状の正極と、負極集電体に充放電によりリチウムを収容・放出可能な負極活物質を塗着した帯状の負極とが、リチウムイオンが通過可能な帯状のセパレータを介して軸芯の回りに捲回された電極捲回群を備え、電極捲回群は軸芯と共に円筒形電池容器に内蔵され、前記電池容器内で支持又は固定された構造の円筒形リチウムイオン電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】
リチウムイオン二次電池は、高出力、高エネルギー密度である点から、ＥＶ（電気自動車）用電源として注目されている。リチウムイオン二次電池はその形状で、円筒形と角形とに分類することができる。通常、円筒形電池の内部は、電極が正極、負極共に活物質が金属箔に塗着された帯状であり、正極、負極が直接接触しないようにセパレータを挟んで円筒状の軸芯の回りに断面が渦巻状に捲回され、電極捲回群が形成された捲回式構造が採られている。そして、電池容器となる円筒形の缶又は容器に電極捲回群が収納され、電解液注液後、封口し、初充電することで電池としての機能が付与される。
【０００３】
ＥＶ用電源用途に適した概ね容量３０Ａｈ以上の高容量、高出力のリチウムイオン二次電池においては、電池長さ、電池径ともに大きくなる。上述したように、活物質が金属箔に塗着された帯状の電極は、大きな電池径に対応させるべく、活物質の塗着量を増加させて電極を厚くすると、活物質層が剥離、脱落して電極形状が維持できなくなる。このため、活物質の塗着厚さを薄くした長尺の帯状の電極とし、その捲回回数を多くすることで電極捲回群の径を大きくしている。
【０００４】
一方、大電流放電が可能で高出力の電池を得るために、例えば特開平第９−９２３３５号公報には、電極から数多くのリードを取り出し、そのリードを集結させて電池端子を兼ねる集電部材を電池内に構成する技術が提案されている。
【０００５】
【本発明が解決しようとする課題】
ところが、以上のような捲回式構造を有し、電極捲回群が長く、多数回捲回された電極捲回群においては、高出力が得られる反面、大電流放電、大電流充電（急速充電や回生）によるジュール熱でしばしば発熱を伴い、電極捲回群自体が大きいことから、電池表面からの放熱が追いつかず蓄熱に至る。ＥＶに搭載された電池の蓄熱対策として、ＥＶの電池室内に空気を取り入れたり、又は循環させたりする工夫や、更にその効率を向上させるべく電池室構造の工夫が考案されている。
【０００６】
正極活物質として充放電によりリチウムを放出、収容することができるリチウム−遷移金属複酸化物を、負極活物質として充放電によりリチウムを収容、放出することができる炭素質物質を用いたリチウムイオン電池は、常温環境下に対して高温環境下では、寿命特性が低下する。ＥＶに搭載された電池は、低温環境、高温環境にかかわらず、充放電されることになるので、とりわけ高温環境下での寿命特性を改善することは、ＥＶの寿命にそのまま反映されることとなり、ＥＶの電池搭載方法だけでなく、電池自体の放熱効率を向上させることは極めて重要な課題となる。
【０００７】
本発明は上記事案に鑑み、リチウム−遷移金属複酸化物を正極に用いても寿命特性に優れる円筒形リチウムイオン電池を提供することを課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明は、正極集電体に充放電によりリチウムを放出・収容可能な正極活物質を塗着した帯状の正極と、負極集電体に充放電によりリチウムを収容・放出可能な負極活物質を塗着した帯状の負極とが、リチウムイオンが通過可能な帯状のセパレータを介して軸芯の回りに捲回された電極捲回群を備え、前記電極捲回群は前記軸芯と共に円筒形電池容器に内蔵され、前記電池容器内で支持又は固定された構造の円筒形リチウムイオン電池において、前記電池容器の電池表面側の表面粗さＲａが５μｍ以上であることを特徴とする。
【０００９】
本発明では、電池容器の電池表面側の表面粗さＲａを５μｍ以上とすることにより、電池容器表面積が大きくなり、電池容器表面の放熱効率を向上させることができるので、高温下で寿命が低下するリチウム−遷移金属複酸化物を正極に用いた円筒形リチウムイオン電池の寿命特性を改善することができる。
【００１０】
この場合において、正極活物質にリチウムマンガン複酸化物を、及び／又は負極活物質に非晶質炭素を用いるようにすれば、円筒形リチウムイオン電池の寿命特性の改善効果を大きくすることができる。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照して本発明をＥＶ搭載用円筒形リチウムイオン電池に適用した実施の形態について説明する。
【００１２】
＜電池製造方法＞
[正極板の作製]
充放電によりリチウムを放出・収容可能な活物質であるコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ_２）粉末やマンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ_２Ｏ_４）粉末８７重量部と、導電剤として鱗片状黒鉛（平均粒径：２０μｍ）８．７重量部と、結着剤としてポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）４．３重量部と、を混合し、これに分散溶媒のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を添加、混練したスラリを、厚さ２０μｍのアルミニウム箔（正極集電体）の両面に塗布した。このとき、正極板長寸方向の一方の側縁に幅５０ｍｍの未塗布部を残した。その後乾燥、プレス、裁断して幅３００ｍｍ、後述する所定長さ及び正極活物質合剤塗布部所定厚さの帯状の正極板を得た。正極活物質合剤層の空隙率はいずれも３５＋−２％とした。正極板のスラリ未塗布部に切り欠きを入れ、切り欠き残部をリード片とした。また、隣り合うリード片を２０ｍｍ間隔とし、リード片の幅は１０ｍｍとした。
【００１３】
[負極板の作製]
充放電によりリチウムを収容・放出可能な黒鉛質炭素である大阪ガスケミカル株式会社（以下、大阪ガスケミカルという。）製のＭＣＭＢ粉末や、非晶質炭素である呉羽化学工業株式会社（以下、呉羽化学という。）製カーボトロンＰ粉末９２重量部に結着剤として８重量部のポリフッ化ビニリデンを添加し、これに分散溶媒のＮ−メチル−２−ピロリドンを添加、混練したスラリを、厚さ１０μｍの圧延銅箔（負極集電体）の両面に塗布した。このとき、負極板長寸方向の一方の側縁に幅５０ｍｍの未塗布部を残した。その後乾燥、プレス、裁断して幅３０５ｍｍ、後述する所定長さ及び負極活物質塗布部所定厚さの帯状の負極板を得た。負極活物質層の空隙率はいずれも３５＋−２％とした。負極板のスラリ未塗布部に正極板と同様に切り欠きを入れ、切り欠き残部をリード片とした。また、隣り合うリード片を２０ｍｍ間隔とし、リード片の幅を１０ｍｍとした。
【００１４】
[電池の作製]
上記作製した帯状の正極板と負極板とをこれら両極板が直接接触しないように厚さ４０μｍ、幅３１０ｍｍのポリエチレン製セパレータと共に、直径１４ｍｍ、内径８ｍｍのガラス繊維をフィラーとして３０％分散混入させたポリプロピレン製中空管で捲回中心となる軸芯１１の回りに、４０回以上捲回した。このとき、正極板及び負極板のリード片（図１の符号９参照）が、それぞれ捲回群（電極捲回群）の互いに反対側の両端面に位置するようにした。捲回群径は、正極板、負極板及びセパレータの長さ及び正極板、負極板の厚さを調整し、６３＋−０．５ｍｍとした。
【００１５】
図１に示すように、正極板から導出されているリード片９を変形させ、その全てを、軸芯１１のほぼ延長線上にある極柱（正極外部端子１）周囲から一体に張り出している集電部材の一部としての鍔部７周面付近に集合、接触させた後、リード片９と鍔部７周面とを超音波溶接してリード片９を鍔部７周面に接続し固定した。また、負極外部端子１’と負極板から導出されているリード片９との接続操作も、正極外部端子１と正極板から導出されているリード片９との接続操作と同様に行った。
【００１６】
その後、正極外部端子１及び負極外部端子１’の鍔部７周面全周に絶縁被覆８を施した。この絶縁被覆８は、捲回群６外周面全周にも及ぼした。絶縁被覆８には、基材がポリプロピレンで、その片面にヘキサメタアクリレートからなる粘着剤を塗布した粘着テープを用いた。この粘着テープを鍔部７周面から捲回群６外周面に亘って少なくとも１周以上巻いて絶縁被覆８とした。そして、捲回群６を外径６７ｍｍ、内径６６ｍｍのステンレス（ＳＵＳ３０４）製電池容器５内に挿入した。後述するように、この電池容器５の電池表面側の表面粗さＲａは５μｍ以上とした。
【００１７】
次に、アルミナ製で円盤状電池蓋４（蓋板）裏面と当接する部分の厚さ２ｍｍ、内径１６ｍｍ、外径２５ｍｍの第２のセラミックワッシャ３’を、図１に示すように、先端が正極外部端子１を構成する極柱、先端が負極外部端子１’を構成する極柱にそれぞれ嵌め込んだ。また、アルミナ製で厚さ２ｍｍ、内径１６ｍｍ、外径２８ｍｍの平板状の第１のセラミックワッシャ３を電池蓋４に載置し、正極外部端子１、負極外部端子１’をそれぞれ第１のセラミックワッシャ３に通した。その後、電池蓋４周端面を電池容器５開口部に嵌合し、双方の接触部全域をレーザ溶接した。このとき、正極外部端子１、負極外部端子１’は、電池蓋４の中心に形成された穴を貫通して電池蓋４外部に突出している。そして、図１に示すように、第１のセラミックワッシャ３、金属製ナット２底面よりも平滑な金属ワッシャ１４を、この順に正極外部端子１、負極外部端子１’にそれぞれ嵌め込んだ。なお、電池蓋４には電池の内圧上昇に応じて開裂する開裂弁１０が設けられている。開裂弁１０の開裂圧は、１．３×１０^６〜１．８×１０^６Ｐａ（１３０〜１８０Ｎ／ｃｍ^２）とした。
【００１８】
次いで、ナット２を正極外部端子１、負極外部端子１’にそれぞれ螺着し、第２のセラミックワッシャ３’、第１のセラミックワッシャ３、金属ワッシャ１４を介して電池蓋４を鍔部７とナット２の間で締め付けにより固定した。このときの締め付けトルク値は５Ｎ・ｍとした。なお、締め付け作業が終了するまで金属ワッシャ１４は回転しなかった。この状態で、電池蓋４裏面と鍔部７の間に介在させたゴム（ＥＰＤＭ）製Ｏリング１６の圧縮により電池容器５内部の発電要素は外気から遮断される。
【００１９】
その後、電池蓋４に設けた注液口１５から電解液を所定量電池容器５内に注入し、その後注液口１５を封止することにより円筒形リチウムイオン電池２１を完成させた。
【００２０】
電解液には、エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとジエチルカーボネートの体積比１：１：１の混合溶液中へ６フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ_６）を１モル／リットル溶解したものを用いた。なお、円筒形リチウムイオン電池２１には、電池容器５の内圧の上昇に応じて電流を遮断する電流遮断機構は設けられていない。
【００２１】
（実施例）
次に、本実施形態に従って作製した円筒形リチウムイオン電池２１の実施例について説明する。まず、本実施例の正極板及び負極板を次のように作製した。
【００２２】
＜正極板＞
[正極板Ｃ−１] 正極活物質に日本化学工業株式会社（以下、日本化学という。）製セルシードＣ−１０を用いたコバルト酸リチウムとし、正極集電体を含んだ電極厚さ１９５μｍ、長さ６３６ｃｍの正極板を作製した（以下、この正極板を正極板Ｃ−１という。）。このときの正極活物質合剤層のかさ密度は２．７７ｇ／ｃｍ^３とした。
[正極板Ｃ−２] 正極活物質に日本化学製セルシードＣ−１０を用いたコバルト酸リチウムとし、正極集電体を含んだ電極厚さ１９９μｍ、長さ６２９ｃｍの正極板を作製した（以下、この正極板を正極板Ｃ−２という。）。このときの正極活物質合剤層のかさ密度は２．７７ｇ／ｃｍ^３とした。
[正極板Ｍ−１] 正極活物質を三井金属株式会社（以下、三井金属という。）製のマンガン酸リチウムとし、正極集電体を含んだ電極厚さ２４０μｍ、長さ６２０ｃｍの正極板を作製した（以下、この正極板を正極板Ｍ−１という。）。このときの正極活物質合剤層のかさ密度は２．６１ｇ／ｃｍ^３とした。
[正極板Ｍ−２] 正極活物質を三井金属製のマンガン酸リチウムとし、正極集電体を含んだ電極厚さ２４３μｍ、長さ６１８ｃｍの正極板を作製した（以下、この正極板を正極板Ｍ−２という。）。このときの正極活物質合剤層のかさ密度は２．６１ｇ／ｃｍ^３とした。
【００２３】
＜負極板＞
[負極板Ｂ−１] 黒鉛質炭素として、大阪ガスケミカル製のＭＣＭＢを用い、負極集電体を含んだ電極厚さ１７３μｍ、長さ６５４ｃｍの負極板を作製した（以下、この負極板を負極板Ｂ−１という。）。このときの負極活物質合剤層のかさ密度は１．３５ｇ／ｃｍ^３とした。
[負極板Ｂ−２] 黒鉛質炭素として、大阪ガスケミカル製のＭＣＭＢを用い、負極集電体を含んだ電極厚さ１４１μｍ、長さ６３８ｃｍの負極板を作製した（以下、この負極板を負極板Ｂ−２という。）。このときの負極活物質合剤層のかさ密度は１．３５ｇ／ｃｍ^３とした。
[負極板Ｐ−１] 非晶質炭素として、呉羽化学製カーボトロンＰを用い、負極集電体を含んだ電極厚さ１７５μｍ、長さ６４７ｃｍの負極板を作製した（以下、この負極板を負極板Ｐ−１という。）。このときの負極活物質合剤層のかさ密度は０．９８ｇ／ｃｍ^３とした。
[負極板Ｐ−２] 非晶質炭素として、呉羽化学製カーボトロンＰを用い、負極集電体を含んだ電極厚さ１４０μｍ、長さ６３６ｃｍの負極板を作製した（以下、この負極板を負極板Ｐ−２という。）。このときの負極活物質合剤層のかさ密度は０．９８ｇ／ｃｍ^３とした。
【００２４】
＜構成＞
（実施例１）表１に示すように、正極板Ｃ−１と負極板Ｂ−１とを組み合わせた電池２１を作製した。電池容器５の表面を、サンドブラスト処理により表面粗さＲａ＝５μｍとした。電池容器５は円筒状に加工されたままの状態では、金属光沢を示しているが、サンドブラスト処理により金属光沢が弱まり、ややくすんだ表面外観となる。
【００２５】
【表１】

【００２６】
（実施例２）表１に示すように、正極板Ｃ−２と負極板Ｐ−１とを組み合わせ、それ以外は実施例１と同様に電池２１を作製した。
（実施例３）表１に示すように、正極板Ｍ−１と負極板Ｂ−２とを組み合わせ、それ以外は実施例１と同様に電池２１を作製した。
（実施例４）表１に示すように、正極板Ｍ−２と負極板Ｐ−２とを組み合わせ、それ以外は実施例１と同様に電池２１を作製した。
（実施例５）表１に示すように、サンドブラスト処理により表面粗さＲａ＝１０μｍとした電池容器５を用いた以外は実施例４と同様に電池２１を作製した。
（実施例６）表１に示すように、サンドペーパー処理により表面粗さＲａ＝５μｍとした電池容器５を用いた以外は実施例４と同様に電池２１を作製した。
【００２７】
＜比較例の構成＞
また、以上の実施例と比較するために、同時に比較例１〜比較例５の円筒形リチウムイオン電池を作製した。なお、比較例１〜比較例４の電池は、それぞれ実施例１〜実施例４の電池と電池容器５の表面粗さＲａを除いて同仕様（同一構成）とした。
【００２８】
（比較例１）表１に示すように、サンドブラスト処理により表面粗さＲａ＝４μｍとした電池容器５を用いた以外は実施例１と同様に電池を作製した。
（比較例２）表１に示すように、サンドブラスト処理により表面粗さＲａ＝４μｍとした電池容器５を用いた以外は実施例２と同様に電池を作製した。
（比較例３）表１に示すように、サンドブラスト処理により表面粗さＲａ＝４μｍとした電池容器５を用いた以外は実施例３と同様に電池を作製した。
（比較例４）表１に示すように、サンドブラスト処理により表面粗さＲａ＝４μｍとした電池容器５を用いた以外は実施例４と同様に電池を作製した。
（比較例５）表１に示すように、円筒状に加工されたままの状態の電池容器５を用いた以外は実施例４と同様に電池を作製した。なお、この電池容器５の表面粗さＲａは０．５μｍであった。
【００２９】
＜試験・評価＞
[試験]
次に、以上のように作製した実施例及び比較例の各電池について、２５＋−３°Ｃにて、４．２Ｖ定電圧、電流制限（上限）３０Ａ、５時間の充電の後、３０Ａ定電流、終止電圧２．５Ｖの条件で放電し、放電容量を計測した。
【００３０】
その後、電池温度を６０＋−３°Ｃまで加温し、環境温度６０＋−３°Ｃにて、４．２Ｖ定電圧、電流制限３０Ａ、充電終止条件：定電圧時の電流が０．３Ａに到達した時点、で充電の後、３０Ａ定電流、終止電圧２．５Ｖの条件で充放電サイクルを繰り返した。充電と放電、放電と充電の切り替え時には、１５分間の休止期間を設けた。
【００３１】
[試験結果]
初期放電容量計測結果と充放電サイクル寿命特性試験結果と下表２に示す。なお、表２において、充放電サイクル寿命特性は、各電池の初期放電容量を１００としたときの３００サイクル時点での放電容量を百分率で示した放電容量維持率で表している。また、表２において「同仕様との差」は、電池容器５の表面粗さＲａ以外は電極を含めて同仕様の比較例の電池との放電容量維持率に対する差を示している（例えば、実施例１の電池の場合には、比較例１の電池との差｛８７（％）−７７（％）｝＝１０（ポイント））。
【００３２】
【表２】

【００３３】
[評価]
表２から明らかなように、電池容器５の表面粗さＲａが５μｍ以上である実施例１〜６の電池は、表面粗さＲａが５μｍ未満である比較例１〜５の電池と比べて放電容量維持率、換言すれば、サイクル寿命、が向上している。このようにサイクル寿命が向上する理由は、適切な表面粗さＲａを持った電池容器５を用いることで、電池容器５の表面面積が大きくなり、電池表面からの放熱効果が向上したことによると考えられる。
【００３４】
また、サンドペーパーで処理した電池容器５を用いた実施例６の電池が、サンドブラストで処理し、同じ表面粗さＲａの電池容器５を用いた実施例４の電池に対して若干放電容量維持率（サイクル寿命）が向上していた。これは、サンドペーパー処理の方が、電池容器５の表面が粗面化し表面積が増大したことによるものと思われる。
【００３５】
更に、実施例１〜４の電池からも明らかなように、適切な表面粗さＲａの電池容器５を用いることで、正極活物質や負極活物質の種類に限定されることなく放電容量維持率（サイクル寿命）は向上するが、表２に示した同仕様との差を参照すると、正極活物質に、リチウムマンガン複酸化物であるマンガン酸リチウムを用いた実施例３及び４の電池は、電池容器５の表面粗さＲａ以外は同仕様の比較例３及び４の電池と比べてサイクル寿命向上の効果が大きく、また、負極活物質に、非晶質炭素を用いた実施例２及び４の電池は、電池容器５の表面粗さＲａ以外は同仕様の比較例２及び４の電池と比べてサイクル寿命向上の効果が大きいことが分かる。特に、正極活物質に、リチウムマンガン複酸化物であるマンガン酸リチウムを、負極活物質に、非晶質炭素を用いた実施例４の電池は、電池容器５の表面粗さＲａ以外は同仕様の比較例４の電池と比べてひときわサイクル寿命向上の効果が大きくなっている（同仕様との差１５ポイント）。
【００３６】
本実施形態では、ＥＶ搭載用の大型の円筒形リチウムイオン電池について例示したが、本発明は、実質３Ａｈ以上の放電容量を有する円筒形リチウムイオン電池であれば、電池の用途や放電容量の大小に拘わらず効果を発揮することができる。また、本発明の円筒形リチウムイオン電池は、エンジンルーム等５０°Ｃ程度の高温下に配置されても長寿命であり、高容量、高出力の電池にも適用可能であるので、特に電気自動車の電源としてふさわしい。
【００３７】
なお、本実施形態では電池容器５に円盤状電池蓋４をレーザ溶接した場合を例示したが、有底筒状容器（缶）に電池上蓋がカシメによって封口されている構造の円筒形リチウムイオン電池にも本発明の適用は可能である。
【００３８】
また、本実施形態では、絶縁被覆８に、基材がポリプロピレンで、その片面にヘキサメタアクリレートからなる粘着剤を塗布した粘着テープを用いたが、これに限定されるものではなく、例えば、基材がポリイミドやポリエチレン等のポリオレフィンで、その片面又は両面にヘキサメタアクリレートやブチルアクリレート等のアクリル系粘着剤を塗布した粘着テープや、粘着剤を塗布しないポリオレフィンやポリイミドからなるテープ等を好適に使用することができる。
【００３９】
更に、本実施形態では、リチウムイオン電池用の正極にコバルト酸リチウムやマンガン酸リチウム、負極に黒鉛質炭素や非晶質炭素、電解液にエチレンカーボネートとジメチルカーボネートとジエチルカーボネートの体積比１：１：１の混合液中へ６フッ化リン酸リチウムを１モル／リットル溶解したものを用いたが、本発明の電池の製造方法には特に制限はなく、また結着剤、負極活物質、非水電解液も通常用いられているいずれのものも使用可能である。ＥＶ用途向け高容量、高出力の電池で、かつ安全性を確実に確保するためには、正極活物質としてリチウム・コバルト複合酸化物やリチウム・ニッケル複合酸化物を用いるよりも、リチウムマンガン複酸化物であるマンガン酸リチウムを用いることがより望ましい。
【００４０】
また、本実施形態ではポリフッ化ビニリデンを結着剤として使用したが、これ以外のリチウムイオン電池用極板活物質結着剤としては、テフロン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ブチルゴム、ニトリルゴム、スチレン／ブタジエンゴム、多硫化ゴム、ニトロセルロース、シアノエチルセルロース、各種ラテックス、アクリロニトリル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、フッ化プロピレン、フッ化クロロプレン等の重合体及びこれらの混合体等を用いてもよい。
【００４１】
更に、本実施形態に示した以外のリチウム二次電池用正極活物質としては、リチウムを挿入・脱離可能な材料であり、予め十分な量のリチウムを挿入したリチウムマンガン複酸化物が好ましく、スピネル構造を有したマンガン酸リチウムや、結晶中のマンガンやリチウムの一部をそれら以外の元素で置換又はドープした材料を使用してもよい。また、リチウムとマンガンとの原子比が化学量論比からずれた活物質を使用しても以上の実施形態と同様の効果を得ることができる。
【００４２】
また更に、以上の実施形態に示した以外のリチウムイオン電池用負極活物質を使用しても本発明の適用は制限されない。例えば、天然黒鉛や、人造の各種黒鉛材、コークスなどの炭素質材料等を使用してもよく、その粒子形状においても、鱗片状、球状、繊維状、塊状等、特に制限されるものではない。
【００４３】
また、電解液としては、一般的なリチウム塩を電解質とし、これを有機溶媒に溶解した電解液を使用してもよく、リチウム塩や有機溶媒にも特に制限されるものではない。例えば、電解質としては、ＬｉＣｌＯ_４、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＢ（Ｃ_６Ｈ_５）_４、ＣＨ_３ＳＯ_３Ｌｉ、ＣＦ_３ＳＯ_３Ｌｉ等やこれらの混合物を用いることができる。
【００４４】
そして、本実施形態以外の非水電解液有機溶媒としては、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、エチルメチルカーボネート、ビニレンカーボネート、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、γ−ブチロラクトン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、４−メチル−１，３−ジオキソラン、ジエチルエーテル、スルホラン、メチルスルホラン、アセトニトリル、プロピオニトリル等又はこれら２種類以上の混合溶媒を用いることができ、更に、混合配合比についても限定されるものではない。
【００４５】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、電池容器の電池表面側の表面粗さＲａを５μｍ以上とすることにより、電池容器表面積が大きくなり、電池容器表面の放熱効率を向上させることができるので、高温下で寿命が低下するリチウム−遷移金属複酸化物を正極に用いた円筒形リチウムイオン電池の寿命特性を改善することができる、という効果を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明が適用可能な実施形態のＥＶ搭載用円筒形リチウムイオン電池の断面図である。
【符号の説明】
４電池蓋（蓋板）
５電池容器
６捲回群（電極捲回群）
７鍔部（集電部材の一部）
１１軸芯
２１円筒形リチウムイオン電池

Claims

正極集電体に充放電によりリチウムを放出・収容可能な正極活物質を塗着した帯状の正極と、負極集電体に充放電によりリチウムを収容・放出可能な負極活物質を塗着した帯状の負極とが、リチウムイオンが通過可能な帯状のセパレータを介して軸芯の回りに捲回された電極捲回群を備え、前記電極捲回群は前記軸芯と共に円筒形電池容器に内蔵され、前記電池容器内で支持又は固定された構造の円筒形リチウムイオン電池において、前記電池容器の電池表面側の表面粗さＲａが５μｍ以上であることを特徴とする円筒形リチウムイオン電池。
前記正極活物質は、リチウムマンガン複酸化物であることを特徴とする請求項１に記載の円筒形リチウムイオン電池。
前記負極活物質は、非晶質炭素であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の円筒形リチウムイオン電池。