JP4352654B2

JP4352654B2 - 非水電解液二次電池

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Publication number: JP4352654B2
Application number: JP2002114245A
Authority: JP
Inventors: 賢治中井; 健介弘中
Original assignee: Shin Kobe Electric Machinery Co Ltd
Current assignee: Shin Kobe Electric Machinery Co Ltd
Priority date: 2002-04-17
Filing date: 2002-04-17
Publication date: 2009-10-28
Anticipated expiration: 2022-04-17
Also published as: JP2003308878A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は非水電解液二次電池に係り、特に、正極及び負極が４０回以上捲回された電極捲回群と、炭酸エステルを主溶媒とする非水電解液とが電気的に中立な電池容器内に収容され、前記正極及び負極の少なくとも一方の幅が、前記電極捲回群の外径から内径を減じた長さのＸ倍（Ｘは２以上）の非水電解液二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】
非水電解液二次電池を代表するリチウムイオン二次電池は、高エネルギー密度であるメリットを活かして、主にＶＴＲカメラやノートパソコン、携帯電話等のポータブル機器の電源に使用されている。この電池の内部構造は、通常以下に示されるような捲回式とされている。電極は正極、負極共に活物質が金属箔に塗着された帯状であり、セパレ−タを挟んで正極、負極が直接接触しないように断面が渦巻状に捲回され、捲回群を形成している。この捲回群が電池容器となる円筒状の電池缶に収納され、非水電解液注液後、封口されている。
【０００３】
一般的な円筒型リチウムイオン二次電池の寸法は、１８６５０型と呼ばれる、直径が１８ｍｍ、高さ６５ｍｍであり、小形民生用リチウムイオン二次電池として広く普及している。１８６５０型リチウムイオン二次電池の正極活物質には、高容量、長寿命を特徴とするコバルト酸リチウムが主として用いられており、電池容量は、おおむね１．３Ａｈ〜１．８Ａｈである。
【０００４】
一方、自動車産業界においては環境問題に対応すべく、排出ガスのない、動力源を完全に電池のみにした電気自動車と、内燃機関エンジンと電池との両方を動力源とするハイブリッド（電気）自動車の開発が加速され、一部実用化の段階にきている。
【０００５】
電気自動車の電源となる電池には当然高出力、高エネルギーが得られる特性が要求され、この要求にマッチした電池としてリチウムイオン二次電池が注目されている。電気自動車の普及のためには、電池の低コスト化が必須であり、そのためには、電池材料の低コスト化が求められる。例えば、正極活物質であれば、資源的に豊富なマンガンの酸化物が特に注目され、電池の高性能化を狙った改善がなされてきた。また、電気自動車用の電池としては、高容量だけではなく、加速性能などを左右する高出力化、つまり電池の内部抵抗の低減が求められる。更に、電気自動車の長期の使用期間に対応すべく電池の長寿命化も求められる。ここでいう長寿命化とは、電池容量のみならず、出力の劣化速度を小さくし、電気自動車を走行させるに必要な電気エネルギー供給能力を満足することである。
【０００６】
長寿命化のために、電極活物質や、非水電解液の改善が精力的に行われている。もちろん、これらの改善が、高容量、高出力にもつながるが、高容量、高出力とするためには、電極捲回群を大形化したり、電極面積を大きくするために、電極捲回群の捲回数を多くすることが一般的である。
【０００７】
一方、電池構造においては、電池容器は、金属製で負極端子を兼ねることが一般的である。従って、この場合の電池容器は、負極缶と呼ばれることがある。電池内部で、負極は、負極缶と電気的に接続されており、負極缶は負極の電位と同電位となる。電池の充電放電に伴いリチウムを吸蔵放出可能な炭素材は、リチウムを未吸蔵の状態、すなわち、非水電解液注液後かつ初充電前では、リチウムに対して約３Ｖという高電位を示す。このような高電位状態では、負極缶材質の金属が溶解する可能性があるため、例えば、特開平第５−１６６５３５号公報においては、溶解した金属の電池への悪影響を回避するために、非水電解液注液後、初充電までの放置時間を２４時間以内とすることが好ましいとされている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のように、電極捲回群が大形化し、電極面積が大きくなると、放置時間が不足し易く、不足した状態では、電極捲回群内部への電解液の浸透が不十分となり、十分な電池性能が得られなくなる。また、このような状態で電池の充放電を繰り返すと、電極捲回群内での電池反応が不均一な状態となるので、早期寿命に到達するばかりか、場合によっては、負極に金属リチウムが析出、成長し、セパレータを突き破って内部短絡に至る可能性がある。
【０００９】
特に、電池缶が正極端子も負極端子も兼ねない電気的に中立な場合では、特開平第５−１６６５３５号公報に記載された負極缶の溶解した金属による早期寿命等の問題は、実質上発生せず、むしろ電極捲回群内部への非水電解液の浸透性の方がより重要な問題である。
【００１０】
本発明は上記事案に鑑み、高容量、高出力でありながらも、信頼性の高い非水電解液二次電池を提供することを課題とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明は、正極及び負極が４０回以上捲回された電極捲回群と、炭酸エステルを主溶媒とする非水電解液とが電気的に中立な電池容器内に収容され、前記正極及び負極の少なくとも一方の幅が、前記電極捲回群の外径から内径を減じた長さのＸ倍（ただし、２≦Ｘ≦５）の非水電解液二次電池であって、前記非水電解液注液後、１２Ｘ時間以上経てから初充電されていることを特徴とする。
【００１２】
本発明では、正極及び負極が４０回以上捲回されているため電極面積が大きく、正極及び負極の少なくとも一方の幅を電極捲回群の外径から内径を減じた長さのＸ倍（Ｘは２以上）としたので、高容量、高出力の非水電解液二次電池とすることができると共に、Ｘを５以下としたので、Ｘが５を超えるときに比べて非水電解液の不均一性の影響がより大きいので、容量劣化を抑えることができる。また、電池容器は、電気的に中立で正極及び負極に未接続のため高電位状態とならず溶解しない。更に、非水電解液注液後、１２Ｘ時間以上経ることで、非水電解液が電極捲回群内部に十分に浸透するので、高容量、高出力とすることができると共に、十分浸透した状態で初充電をすることで、電極反応の不均一性が抑制されるので、電流密度の集中を抑制して容量劣化を抑制することができる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照して本発明を電気自動車用の電源となる円筒型リチウムイオン二次電池に適用した実施の形態について説明する。
【００１５】
（正極の作製）
図１に示すように、正極活物質としてマンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ_２Ｏ_４）粉末と、導電材として平均粒子径５μｍの黒鉛及びアセチレンブラックと、バインダ（結着剤）としてポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）とを質量比８５：８：２：５の割合で混合し、これに分散溶媒のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を添加、混練したスラリを、厚さ２０μｍのアルミニウム箔の正極集電体Ｗ１の両面に塗布した。このとき、図２（Ｂ）に示すように、正極長寸方向の一方の側縁に幅ｃ＝５０ｍｍの未塗布部を残した。その後、乾燥、プレス、裁断して、所定幅、所定長さ、正極活物質塗布部の厚さ１７５μｍの正極を得た。正極活物質合剤層Ｗ２のかさ密度は２．６５ｇ／ｃｍ^３とした。上記未塗布部に切り欠きを入れ、切り欠き残部を正極リード片９とした。後述するように、隣り合う正極リード片９の間隔を間隔ｂ＝５０ｍｍとし、正極リード片９の幅をリード片幅ａ＝１０ｍｍとした。正極の幅から正極リード片９の長さＲを減じた長さを正極幅とした。
【００１６】
（負極の作製）
負極活物質として非晶質の炭素粉末９２質量部に結着剤として８質量部のポリフッ化ビニリデンを添加し、これに分散溶媒のＮ−メチル−２−ピロリドンを添加、混練したスラリを厚さ１０μｍの圧延銅箔の負極集電体Ｗ３の両面に塗布した。このとき、負極長寸方向の一方の側縁に幅ｃ＝５０ｍｍの未塗布部を残した。その後、乾燥、負極活物質合剤層Ｗ４の空隙率が約３６％となるように負極を圧縮プレスし、裁断して、正極よりも６ｍｍ広い幅、所定長さ、負極活物質塗布部厚さ１０５μｍの負極を得た。上記未塗布部に正極と同様に切り欠きを入れ、切り欠き残部を負極リード片９とし、隣り合う負極リード片９の間隔を間隔ｂ＝５０ｍｍとし、負極リード片９の幅をリード片幅ａ＝１０ｍｍとした。負極の幅から負極リード片９の長さＲを減じた長さを、負極幅とした。
【００１７】
（電池の作製）
上記作製した帯状の正極と負極とを、これら両極が直接接触しないように負極よりも６ｍｍ広い幅で厚さ４０μｍのポリエチレン製セパレータＷ５を介して、直径１４ｍｍのポリプロピレン製軸芯１１を中心に４０回以上捲回した。このとき、正極幅及び負極幅の少なくとも一方の幅を、捲回群６の外径から内径を減じた長さのＸ倍（Ｘは２以上）とした。なお、正極及び負極のリード片９が、それぞれ捲回群６の互いに反対側の両端面に位置するようにした。
【００１８】
従って、図２（Ａ）に示すように、正、負極がセパレータＷ５を介して４０回以上捲回された捲回群６が、軸芯１１の周りに固定されている。正極幅又は負極幅をＡ、捲回群６の外径をＢ、捲回群６の内径をＣとしたときに、正極幅及び負極幅の少なくとも一方の幅は、捲回群６の外径Ｂから内径Ｃを減じた長さのＸ倍（Ｘは２．０以上）とされており、下式（１）を満たす。なお、正、負極活物質塗布部幅は、正、負極幅より僅かに狭い幅とされている。
【００１９】
【数１】

正極から導出されているリード片９を変形させ、その全てを、軸芯１１のほぼ延長線上にある正極外部端子１周囲から一体に張り出している鍔部７周面付近に集合、接触させた後、リード片９と鍔部７周面とを超音波溶接してリード片９を鍔部７周面に接続し固定した。また、負極外部端子１’と負極から導出されているリード片９との接続操作も、正極外部端子１と正極から導出されているリード片９との接続操作と同様に行った。
【００２０】
その後、正極外部端子１及び負極外部端子１’の鍔部７周面全周に絶縁被覆８を施した。この絶縁被覆８は、捲回群６外周面全周にも及ぼした。絶縁被覆８には、基材がポリイミドで、その片面にヘキサメタアクリレートからなる粘着剤を塗布した粘着テープを用いた。この粘着テープを鍔部７周面から捲回群６外周面に亘って何重にも巻いて絶縁被覆８とした。捲回群６の最大径部が絶縁被覆８存在部となるように巻き数を調整し、該最大径を正極又は負極と未接続で電気的に中立な円筒状ステンレス製の電池容器５の内径より僅かに小さくして捲回群６を電池容器５内に挿入した。
【００２１】
そして、アルミナ製で円盤状電池蓋４裏面と当接する部分の厚さ２ｍｍ、内径１６ｍｍ、外径２５ｍｍの第２のセラミックワッシャ３’を、先端が正極外部端子１を構成する極柱、先端が負極外部端子１’を構成する極柱にそれぞれ嵌め込んだ。また、アルミナ製で厚さ２ｍｍ、内径１６ｍｍ、外径２８ｍｍの、平板状の第１のセラミックワッシャ３を電池蓋４に載置し、正極外部端子１、負極外部端子１’をそれぞれ第１のセラミックワッシャ３に通した。その後、電池蓋４周端面を電池容器５開口部に嵌合し、双方の接触部全域をレーザ溶接した。このとき、正極外部端子１、負極外部端子１’は、電池蓋４の中心に形成された穴を貫通して電池蓋４外部に突出している。そして、第１のセラミックワッシャ３、金属製ナット２底面よりも平滑な金属ワッシャ１４を、この順に正極外部端子１、負極外部端子１’にそれぞれ嵌め込んだ。なお、電池蓋４には電池の内圧上昇に応じて開裂する内圧低減機構として開裂弁１０が設けられている。開裂弁１０の開裂圧は、１．３×１０^６〜１．８×１０^６Ｐａとした。
【００２２】
次いで、ナット２を正極外部端子１、負極外部端子１’にそれぞれ螺着し、第２のセラミックワッシャ３’、第１のセラミックワッシャ３、金属ワッシャ１４を介して電池蓋４を鍔部７とナット２の間で締め付けにより固定した。このときの締め付けトルク値は約７Ｎ・ｍとした。なお、締め付け作業が終了するまで金属ワッシャ１４は回転しなかった。この状態で、電池蓋４裏面と鍔部７の間に介在させたゴム（ＥＰＤＭ）製Ｏリング１６の圧縮により電池容器５内部の主として捲回群からなる発電要素は外気から遮断される。
【００２３】
その後、電池蓋４に設けた注液口１５から炭酸エステルを主溶媒とする非水電解液を所定量電池容器５内に注入し、その後注液口１５を封止することにより円筒型リチウムイオン二次電池２０を作製した。
【００２４】
非水電解液には、エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとジエチルカーボネートの体積比１：１：１の混合溶液中へ６フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ_６）を１モル／リットル溶解したものを用いた。なお、円筒型リチウムイオン二次電池２０には、電池容器５の温度の上昇に応じて電流を遮断する、例えば、ＰＴＣ(Positive Temperature Coefficient)素子や、内圧の上昇に応じて電気的接続が切断されるような電流遮断機構は設けられていない。
【００２５】
上記作製した円筒型リチウムイオン二次電池２０に電池としての機能を付与するために、非水電解液注液後、１２Ｘ時間（例えば、Ｘが２．０のときは、２４時間）以上経てから初充電をした。
【００２６】
本実施形態では、正、負極が４０回以上捲回されて、正極幅及び負極幅の少なくとも一方の幅が捲回群６の外径Ｂから内径Ｃを減じた長さの２倍以上とされており電極面積が広いため、高容量、高出力とすることができる。
【００２７】
また、本実施形態では、電池容器５は、電気的に中立で正極リード片及び負極リード片９に未接続のため電池容器５が高電位状態とならないので、電池容器５の材質（ステンレス）が非水電解液に溶解することもない。
【００２８】
更に、本実施形態では、非水電解液注液後、２４時間以上経ることで、非水電解液が十分に捲回群６内部に浸透するので、高容量、高出力とすることができ、非水電解液がほぼ均一に浸透した状態で、充放電をしたので、電極反応の不均一性及び電流密度の集中による負極での金属リチウム析出を抑制でき、充放電効率の低下及び内部短絡を防止することができる。従って、充放電効率の低下した状態で充放電を繰り返すことによる容量劣化を防止することができる充放電効率に優れた電池とすることができる。
【００２９】
また更に、本実施形態では、正極幅及び負極幅の少なくとも一方の幅を、捲回群６の外径Ｂから内径Ｃを減じた長さの２（Ｘ＝２）倍以上とした例を示したが、Ｘが５以下のときに、非水電解液の不均一性の影響がより大きいので、容量劣化を抑制して充放電効率及び安全性をより効果的に向上することができる。
【００３０】
【実施例】
次に、本実施形態に従って捲回群６の外径Ｂから内径Ｃを減じた長さを３６ｍｍ、正、負極の捲回数を５０回として作製した実施例の円筒型リチウムイオン電池２０について説明する。また、比較のために作製した比較例の電池についても併記する。なお、初充電条件は、予め十分小さな電流で充放電して求めた電池容量を基準に、電流０．５Ｃ、電圧４．２Ｖの定電流、定電圧での充電とした。充電時間は、５時間、充電時の電池周囲環境温度は、２５±１゜Ｃとした。
【００３１】
（実施例１）
下表１に示すように、実施例１では、正極活物質塗布部幅Ｄを、捲回群６の外径Ｂから内径Ｃを減じた長さの２．０倍（Ｘ＝２）の７２ｍｍとして電池を作製し、非水電解液注液後、２４時間経過後に初充電をした。
【００３２】
【表１】

【００３３】
（実施例２）
表１に示すように、実施例２では、非水電解液注液後、３０時間経過後に初充電をした以外は実施例１と同様とした。
【００３４】
（実施例３）
表１に示すように、実施例３では、正極活物質塗布部幅Ｄを、Ｘ＝３の１０８ｍｍとして電池を作製し、非水電解液注液後、３６時間経過後に初充電をした以外は実施例１と同様とした。
【００３５】
（実施例４）
表１に示すように、実施例４では、非水電解液注液後、４２時間経過後に初充電を行った以外は実施例１と同様とした。
【００３６】
（実施例５）
表１に示すように、実施例５では、正極活物質塗布部幅Ｄを、Ｘ＝４の１４４ｍｍとして電池を作製し、非水電解液注液後、４８時間経過後に初充電をした以外は実施例１と同様とした。
【００３７】
（実施例６）
表１に示すように、実施例６では、非水電解液注液後、５４時間経過後に初充電をした以外は実施例１と同様とした。
【００３８】
（実施例７）
表１に示すように、実施例７では、正極活物質塗布部幅Ｄを、Ｘ＝５の１８０ｍｍとして電池を作製し、非水電解液注液後、６０時間経過後に初充電をした以外は実施例１と同様とした。
【００３９】
（実施例８）
表１に示すように、実施例８では、非水電解液注液後、６６時間経過後に初充電をした以外は実施例１と同様とした。なお、本実施例は参考のためであり、本発明に該当するものではない。
【００４０】
（比較例１）
表１に示すように、比較例１では、正極活物質塗布部幅Ｄを、Ｘ＝２の７２ｍｍとして電池を作製し、非水電解液注液後、１２時間経過後に初充電をした以外は実施例１と同様とした。
【００４１】
（比較例２）
表１に示すように、比較例２では、非水電解液注液後、１８時間経過後に初充電をした以外は実施例１と同様とした。
【００４２】
（比較例３）
表１に示すように、比較例３では、正極活物質塗布部幅Ｄを、Ｘ＝３の１０８ｍｍとして電池を作製し、非水電解液注液後、２４時間経過後に初充電をした以外は実施例１と同様とした。
【００４３】
（比較例４）
表１に示すように、比較例４では、非水電解液注液後、３０時間経過後に初充電をした以外は実施例１と同様とした。
【００４４】
（比較例５）
表１に示すように、比較例５では、正極活物質塗布部幅Ｄを、Ｘ＝４の１４４ｍｍとして電池を作製し、非水電解液注液後、３６時間経過後に初充電をした以外は実施例１と同様とした。
【００４５】
（比較例６）
表１に示すように、比較例６では、非水電解液注液後、４２時間経過後に初充電をした以外は実施例１と同様とした。
【００４６】
（比較例７）
表１に示すように、比較例７では、正極活物質塗布部幅Ｄを、Ｘ＝５の１８０ｍｍとして電池を作製し、非水電解液注液後、４８時間経過後に初充電をした以外は実施例１と同様とした。
【００４７】
（比較例８）
表１に示すように、比較例８では、非水電解液注液後、５４時間経過後に初充電をした以外は実施例１と同様とした。
【００４８】
＜試験・評価＞
次に、以上のように作製した実施例及び比較例の各電池を用いて、初充電条件と同じ条件で充電し、その後、同じ周囲環境温度で、電流０．５Ｃで電池電圧が２．８Ｖになるまで定電流連続放電する充放電サイクルを繰り返し、１０サイクル目の充放電クーロン効率を求めた。下表２に、充放電クーロン効率を示す。
【００４９】
【表２】

【００５０】
表２に示すように、正、負極幅を、捲回群６の外径Ｂから内径Ｃを減じた長さのＸ倍（Ｘは２以上）とし、非水電解液注液後、１２Ｘ時間以上を経てから初充電した実施例１〜実施例８の電池においては、１０サイクル目の充放電クーロン効率が全て１００％に達している。それに対して、１２Ｘ時間を経過せずに初充電した比較例１〜比較例８の電池では、１００％に達していない。
【００５１】
また、１０サイクル経過後の実施例及び比較例の電池を解体調査した結果、実施例の電池では、なんら異常が発見されなかったのに対し、比較例の電池では、負極に金属リチウムの析出が観察された。
【００５２】
更に、実施例及び比較例の電池を初充電直前に解体調査した結果、実施例の電池では、電極やセパレータに一様に非水電解液が浸透し、なんら異常が発見されなかったのに対し、比較例の電池では、電極、セパレータに非水電解液が浸透していないところが存在していた。
【００５３】
非水電解液が浸透しないまま充電すると、電極の非水電解液が浸透している部分の電流密度集中し、特に負極での金属リチウム析出につながる。析出した金属リチウムは、次の放電で全て酸化溶解されることはなく、結果として充放電クーロン効率の低下を招く。この低い充放電クーロン効率のまま充放電サイクルが繰り返されると、容量低下を引き起こし、二次電池として不具合を生ずる。
【００５４】
従って、非水電解液注液後、初充電をする前には、非水電解液が電極やセパレータに浸透するための時間を確保することが必要であることが判り、その時間は、正、負極幅が、捲回群６外径から内径を減じた長さのＸ倍（Ｘは２以上）のときに、１２Ｘ時間以上であることが分かった。
【００５５】
なお、本実施例では、正極活物質塗布部幅Ｄが捲回群外径Ｂから内径Ｃを減じた長さの２倍以上５倍以下の捲回群６を例示したが、例えば、負極活物質塗布部幅や正極幅を捲回群外径Ｂから内径Ｃを減じた長さの２倍以上５倍以下とするようにしても容量劣化を抑制することができる。
【００５６】
また、本実施形態では、リード片幅ａ＝１０ｍｍ、間隔ｂ＝５０ｍｍ、未塗布部の幅ｃ＝５０ｍｍ、長さＲの正、負極リード片９を例示したが、これらの大きさは限定されるものではない。また、直径１４ｍｍの軸芯１１を例示したが、正、負極の捲回時に軸となれば、軸芯１１の直径も限定されるものではない。
【００５７】
更に、本実施形態では、電気自動車用電源に用いられる大形の二次電池について例示したが、電池の大きさ、電池容量には限定されず、電池容量としておおむね３Ａｈ程度以上の電池に対して効果を発揮することが確認されている。
【００５８】
また、本実施形態では、絶縁被覆に、基材がポリイミドで、その片面にヘキサメタアクリレートからなる粘着剤を塗布した粘着テープを用いた例を示したが、例えば、基材がポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィンで、その片面又は両面にヘキサメタアクリレートやブチルアクリレート等のアクリル系粘着剤を塗布した粘着テープや、粘着剤を塗布しないポリオレフィンやポリイミドからなるテープ等も好適に使用することができる。
【００５９】
更に、本実施形態では、リチウムイオン電池用の正極にマンガン酸リチウム、負極に非晶質炭素、電解液にエチレンカーボネートとジメチルカーボネートとジエチルカーボネートの体積比１：１：１の混合溶液中へ６フッ化リン酸リチウムを１モル／リットル溶解したものを用いたが、本発明の電池には特に制限はなく、また、導電材、結着剤も通常用いられているいずれのものも使用可能である。
【００６０】
また、本実施形態以外で用いることのできるリチウムイオン電池用極板活物質結着剤としては、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ブチルゴム、ニトリルゴム、スチレン／ブタジエンゴム、多硫化ゴム、ニトロセルロース、シアノエチルセルロース、各種ラテックス、アクリロニトリル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、フッ化プロピレン、フッ化クロロプレン、ポリビニルアルコール等の重合体及びこれらの混合体及び変性体などがある。
【００６１】
また更に、本実施形態以外で用いることのできるリチウムイオン電池用正極活物質としては、リチウムを挿入・脱離可能な材料であり、予め十分な量のリチウムを挿入したリチウムマンガン複酸化物が好ましく、スピネル構造を有したマンガン酸リチウムや、結晶中のマンガンやリチウムの一部をそれら以外の元素で置換あるいはドープした材料を使用するようにしてもよい。
【００６２】
更にまた、本実施形態以外で用いることのできるリチウムイオン電池用負極活物質も上記特許請求範囲に記載した事項以外に特に制限はない。例えば、天然黒鉛や、人造の各種黒鉛材、コークス、非晶質炭素などの炭素質材料等でよく、その粒子形状においても、鱗片状、球状、繊維状、塊状等、特に制限されるものではない。
【００６３】
また、非水電解液としては、一般的なリチウム塩を電解質とし、これを有機溶媒に溶解した電解液が用いられる。しかし、用いられるリチウム塩や有機溶媒は特に制限されない。例えば、電解質としては、ＬｉＣｌＯ_４、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＢ（Ｃ_６Ｈ_５）_４、ＣＨ_３ＳＯ_３Ｌｉ、ＣＦ_３ＳＯ_３Ｌｉ等やこれらの混合物を用いることができる。非水電解液有機溶媒としては、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、γ−ブチロラクトン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、４−メチル−１，３−ジオキソラン、ジエチルエーテル、スルホラン、メチルスルホラン、アセトニトリル、プロピオニトニル等またはこれら２種類以上の混合溶媒を用いるようにしてもよく、混合配合比についても限定されるものではない。
【００６４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、正極及び負極が４０回以上捲回され、正極及び負極の少なくとも一方の幅を電極捲回群の外径から内径を減じた長さのＸ倍（Ｘは２以上）としたので、高容量、高出力の非水電解液二次電池とすることができると共に、Ｘを５以下としたので、Ｘが５を超えるときに比べて非水電解液の不均一性の影響がより大きいので、容量劣化を抑えることができ、電池容器が電気的に中立で正極及び負極に未接続のため高電位状態とならず溶解せず、非水電解液注液後、１２Ｘ時間以上経ることで、非水電解液が十分浸透し、電極反応の不均一性が抑制されるので、電流密度の集中を抑制して容量劣化を抑制することができる、という効果を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明が適用可能な実施形態の円筒型リチウムイオン二次電池の断面図である。
【図２】実施形態の円筒型リチウムイオン二次電池の捲回群を模式的に示し、（Ａ）は外観斜視図であり、（Ｂ）は正極の側面図である。
【符号の説明】
１正極外部端子
１’ 負極外部端子
４電池蓋（電池容器の一部）
５電池容器
６捲回群（電極捲回群）
１１軸芯
２０円筒型リチウムイオン二次電池（非水電解液二次電池）
Ａ正極幅又は負極幅（正極の幅又は負極の幅）
Ｂ捲回群の外径
Ｃ捲回群の内径
Ｄ正極活物質塗布部幅
Ｗ１正極集電体（正極の一部）
Ｗ２正極活物質合剤層（正極の一部）
Ｗ３負極集電体（負極の一部）
Ｗ４負極活物質合剤層（負極の一部）

Claims

正極及び負極が４０回以上捲回された電極捲回群と、炭酸エステルを主溶媒とする非水電解液とが電気的に中立な電池容器内に収容され、前記正極及び負極の少なくとも一方の幅が、前記電極捲回群の外径から内径を減じた長さのＸ倍（ただし、２≦Ｘ≦５）の非水電解液二次電池であって、前記非水電解液注液後、１２Ｘ時間以上経てから初充電されていることを特徴とする非水電解液二次電池。