JP3613321B2 - ２−シアノアクリレート系組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、表面硬化性およびクリアランス硬化性に優れる２−シアノアクリレート系組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
２−シアノアクリレート系組成物は瞬間的にアニオン重合し、強固な接着力を発現するので、各種産業分野で、特に瞬間接着剤として、幅広く利用されている。
しかし、ポッティング剤、充填剤または瞬間接着剤として使用される場合において、被着体と被着体の間に間隙があるような箇所の硬化性（以下、クリアランス硬化性という。）または表面にはみ出した部分の硬化性（以下、表面硬化性という。）においては、かなりの硬化時間を要するという問題点があった。
【０００３】
（表面処理剤による解決）
このような問題点を解決するために、２−シアノアクリレート系組成物の硬化速度を向上させる表面処理剤の使用について種々の提案がなされてきた。
例えば特公昭６２−２９４７１号は、Ｎ，Ｎ−ジ低級アルキルトルイジンとサッカリンとアスコルビン酸またはイソアスコルビン酸からなる組成物を開示しており、特公昭６２−１２２７９号は、特定の界面活性剤の使用を、特公昭６０−２４８２６号は、部分的にアルコキシ化されていてもよいメチロール尿素並びにメラミンまたはそれらの誘導体を、特公昭５４−１９４１６号は、被着体を予めＮ，Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジンで処理する方法を、特公昭５１−２５４４１号は、ビニルエーテルまたはビニルチオエーテルで処理する方法を、特公昭４９−１２０９４号は、アミン、アミド、イミドを含む液で被着体表面を処理する方法を、特公昭４８−４４１７５号は、特定の複素環式化合物を含む液で被着体表面を処理する方法を、特公昭４７−８７１８号は、ジメチルアニリンまたは／およびトリス〔１−（２−メチル）アジリデイール］ フォスフィンオキサイドを含む液で被着材表面を予め処理する方法を、特公昭３９−８４４号は、エポキサイドまたはジエポキサイドで被着体表面を予め処理する方法をそれぞれ開示している。
【０００４】
（硬化促進剤による解決）
また、硬化性を向上させるために、２−シアノアクリート系組成物に添加する硬化促進剤が検討されてきた。例えば、米国特許第４１７１４１６号は、クラウンエーテル化合物を硬化促進剤として使用することを開示している。更に、米国特許第４１７０５８５号は、特定の構造を有するポリアルキレングリコール誘導体を、米国特許第４３７７４９０号は、脂肪族乃至芳香族のポリオールとポリエーテルの混合物を、米国特許第４３８６１９３号は、特定の構造を有する３乃至４本のアームポリオールポダンド化合物を、米国特許第５５８９５５４号は、シアノ基とカルボン酸基を持つ化合物を、特公平５−７２９４６号は、カリックスアレン化合物を、特開平７−３１６５０５号は、有機チタン化合物をそれぞれ硬化促進剤として使用することを開示している。
【０００５】
（光硬化性を付与することによる解決）
さらに、２−シアノアクリレート系組成物に光硬化性を付与することにより、表面硬化性やクリアランス硬化性を向上させようとする試みもなされた。例えば、特開平９−２４９７０８号は、芳香族電子系配位子を含有する周期律表第ＶＩＩＩ族の遷移金属メタロセン化合物を光アニオン重合開始剤として使用することを開示している。更に特開平６−２９９１２２号は、芳香族アジド化合物を、国際特許ＷＯ９３／１０４８３号は、クロム系無機錯体を、それぞれ光アニオン重合開始剤として使用することを開示しており、特開昭６２−５７４７５号は、光ラジカル重合開始剤を含有するシアノアクリレート系接着剤組成物を開示している。
【０００６】
しかしながら、上記の何れの技術も、後述のとおり作業性や保存安定性が悪かったり、光照射装置を必要とする等の欠点があり、２−シアノアクリレート系組成物の本来の良さである短時間で作業ができるという点が失われてしまい、満足の行くものではなかった。
【０００７】
（表面処理剤による解決の問題点）
表面処理剤を併用する技術では、表面硬化性やクリアランス硬化性を著しく向上させるため、作業時間の短さという点においては満足なのであるが、２液になってしまうため、作業性が著しく損なわれる。
（硬化促進剤による解決の問題点）
硬化促進剤を使用する技術では、密着した箇所での硬化性は改善されるものの、表面硬化性やクリアランス硬化性を満足させるものはなかった。
（光硬化性を付与することによる解決の問題点）
光硬化性を付与する技術では、表面硬化性やクリアランス硬化性を向上させることができるため、作業時間という点においては満足なのであるが、光照射装置が必要になったり、そもそも光が当たらないような構造をした被着体の接着に対しては使用できないといったことがあって満足の行くものではなかった。
即ち、常温硬化一液型で、かつ光照射装置等を必要とせず、ポッティング剤として使用する場合や接着剤がはみだした場合、被着体と被着体の間に間隙があるような場合にも短時間で硬化する、２−シアノアクリレート系組成物が久しく求められていたのである。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のごとき従来技術の持つ欠点を改善し、表面硬化性およびクリアランス硬化性に優れ、接着作業時間の短縮に有効な２−シアノアクリレート系組成物を提供することを課題としてなされたものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の金属および酸素を有する酸からなる共役塩基で構成されるルイス酸性金属塩と、包接能を有する化合物とを、２−シアノアクリレートに含有させると、驚くべき事に上記問題点を尽く解消し、表面硬化性やクリアランス硬化性が極めて改善されることを見出し本発明を完成したのである。
【００１０】
即ち本発明は、（１）Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｇａ、ＩｎおよびＴｌから選ばれるいずれかの金属（以下「特定金属」と称する。）と酸素を有する酸からなる共役塩基とで構成され、かつ前記金属は酸素原子を介して前記共役塩基と結合しているルイス酸性金属塩、並びに（２）包接能を有する化合物、とを含有することを特徴とする２−シアノアクリレート系組成物である。
【００１１】
ルイス酸性金属塩を２−シアノアクリレートに配合するという点で、公表昭６３−５００２４７号は２−シアノアクリレートにＦｅＣｌ３ やＣｄＣｌ２等の金属塩を抑制剤として配合する技術が開示されているが、これらは中心金属がハロゲン原子と直接結合しているもので、非常に酸性度が高く、硬化速度を向上せんとする本発明のルイス酸性金属塩とは全く関係ない。また、特開昭６２−８９７８０号は、銀、銅、ニッケル、アルミ等の導電性粉末をクラウンエーテル等の塩基性物質と共にシアノアクリレートに配合する技術を開示しているが、これらの金属は固体であってシアノアクリレートには非溶解状態であるのに対し、本出願の金属塩はシアノアクリレートに可溶なものであるため、本出願とは全く関係ない。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
◎ルイス酸性金属塩
本発明に使用するルイス酸性金属塩は、電子対を受け入れることのできる金属塩であって、特定金属を含むものである。本発明のルイス酸性金属塩は、特定金属と特定の有機酸か若しくは過塩素酸の共役塩基とからなっており、前記特定金属は必ず前記共役塩基の酸素原子と結合しているものでなければならない。
前記共役塩基は、２−シアノアクリレートの重合を開始するアミノ基、メルカプト基等の官能基は含んでおらず、無水物でも水和物でも良いが、正塩であって、塩基性塩は本出願のルイス酸性金属塩には含まれない。
共役塩基となる酸としては、（１）過塩素酸、（２）脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、脂肪族スルホン酸若しくは芳香族スルホン酸、または（３）ハロゲン原子、シアノ基若しくはアルキル基により置換された脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、脂肪族スルホン酸若しくは芳香族スルホン酸のいずれかが本発明の目的に効果があり好ましい種類である。下記に本発明のルイス酸性金属塩を列記するが、これに限定されるものではない。
【００１３】
（亜鉛を含むルイス酸性金属塩）
亜鉛を含むルイス酸性金属塩の例としては、酢酸亜鉛、モノフロロ酢酸亜鉛、ジフロロ酢酸亜鉛、トリフロロ酢酸亜鉛、モノクロロ酢酸亜鉛、ジクロロ酢酸亜鉛、トリクロロ酢酸亜鉛、モノブロモ酢酸亜鉛、ジブロモ酢酸亜鉛、トリブロモ酢酸亜鉛、モノヨード酢酸亜鉛、ジヨード酢酸亜鉛、トリヨード酢酸亜鉛、シアノ酢酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、α−フロロプロピオン酸亜鉛、β−フロロプロピオン酸亜鉛、α，α’−ジフロロプロピオン酸亜鉛、α，β−ジフロロプロピオン酸亜鉛、β，β’−ジフロロプロピオン酸亜鉛、α−クロロプロピオン酸亜鉛、β−クロロプロピオン酸亜鉛、α，α’−ジクロロプロピオン酸亜鉛、α，β−ジクロロプロピオン酸亜鉛、β，β’−ジクロロプロピオン酸亜鉛、α−ブロモプロピオン酸亜鉛、β−ブロモプロピオン酸亜鉛、α，α’−ジブロモプロピオン酸亜鉛、α，β−ジブロモプロピオン酸亜鉛、β，β’−ジブロモプロピオン酸亜鉛、α−ヨードプロピオン酸亜鉛、β−ヨードプロピオン酸亜鉛、α，α’−ジヨードプロピオン酸亜鉛、α，β−ジヨードプロピオン酸亜鉛、β，β’−ジヨードプロピオン酸亜鉛、β，β，β−トリヨードプロピオン酸亜鉛、酪酸亜鉛、イソ酪酸亜鉛、吉草酸亜鉛、カプロン酸亜鉛、ヘプタン酸亜鉛、カプリル酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛、アクリル酸亜鉛、α−フロロアクリル酸亜鉛、β−フロロアクリル酸亜鉛、α−クロロアクリル酸亜鉛、β−クロロアクリル酸亜鉛、α，β−ジクロロアクリル酸亜鉛、β，β’−ジクロロアクリル酸亜鉛、α−ブロモアクリル酸亜鉛、β−ブロモアクリル酸亜鉛、α，β−ジブロモアクリル酸亜鉛、β，β’−ジブロモアクリル酸亜鉛、トリブロモアクリル酸亜鉛、α−ヨードアクリル酸亜鉛、β−ヨードアクリル酸亜鉛、α，β−ジヨードアクリル酸亜鉛、β，β’−ジヨードアクリル酸亜鉛、クロトン酸亜鉛、α−クロロクロトン酸亜鉛、β−クロロクロトン酸亜鉛、γ−クロロクロトン酸亜鉛、α−ブロモクロトン酸亜鉛、β−ブロモクロトン酸亜鉛、γ−ブロモクロトン酸亜鉛、α，β−ジクロロクロトン酸亜鉛、α，β−ジブロモクロトン酸亜鉛、γ，γ，γ−トリクロロクロトン酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛、β−ブロムメタクリル酸亜鉛、蟻酸亜鉛、クロロ蟻酸亜鉛、シクロペンタンカルボン酸亜鉛、１−メチルシクロペンタンカルボン酸亜鉛、２−メチルシクロペンタンカルボン酸亜鉛、３−メチルシクロペンタンカルボン酸亜鉛、シクロヘキサンカルボン酸亜鉛、１−メチルシクロヘキサンカルボン酸亜鉛、２−メチルシクロヘキサンカルボン酸亜鉛、３−メチルシクロヘキサンカルボン酸亜鉛、４−メチルシクロヘキサンカルボン酸亜鉛、１，３−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸亜鉛、２，２−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸亜鉛、２，４−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸亜鉛、１−クロロシクロヘキサンカルボン酸亜鉛、２−クロロシクロヘキサンカルボン酸亜鉛、１−ブロモシクロヘキサンカルボン酸亜鉛、２−ブロモシクロヘキサンカルボン酸亜鉛、３−ブロモシクロヘキサンカルボン酸亜鉛、１，２−ジブロモシクロヘキサンカルボン酸亜鉛、シクロヘキシル酢酸亜鉛、１−メチルシクロヘキシル酢酸亜鉛、２，２−ジメチルシクロヘキシル酢酸亜鉛、１−シクロヘキセンカルボン酸亜鉛、２−シクロヘキセンカルボン酸亜鉛、３−シクロヘキセンカルボン酸亜鉛、シクロヘプタンカルボン酸亜鉛、１−シクロヘプテンカルボン酸亜鉛、シクロオクタンカルボン酸亜鉛、２−メチル安息香酸亜鉛、３−メチル安息香酸亜鉛、４−メチル安息香酸亜鉛、２−エチル安息香酸亜鉛、３−エチル安息香酸亜鉛、４−エチル安息香酸亜鉛、２，３−ジメチル安息香酸亜鉛、２，４−ジメチル安息香酸亜鉛、２，５−ジメチル安息香酸亜鉛、２，６−ジメチル安息香酸亜鉛、３，４−ジメチル安息香酸亜鉛、３，５−ジメチル安息香酸亜鉛、２，３，４−トリメチル安息香酸亜鉛、２，３，５−トリメチル安息香酸亜鉛、２，３，６−トリメチル安息香酸亜鉛、２，４，６−トリメチル安息香酸亜鉛、３，４，５−トリメチル安息香酸亜鉛、クミン酸亜鉛、２，３，４，５−テトラメチル安息香酸亜鉛、２，３，５，６−テトラメチル安息香酸亜鉛、ペンタメチル安息香酸亜鉛、２−クロロ安息香酸亜鉛、桂皮酸亜鉛、２−シアノ安息香酸亜鉛、ナフタリン−１−カルボン酸亜鉛、２−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸亜鉛、４−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸亜鉛、５−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸亜鉛、６−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸亜鉛、７−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸亜鉛、８−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸亜鉛、ナフタリン−２−カルボン酸亜鉛、１−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸亜鉛、４−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸亜鉛、５−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸亜鉛、６−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸亜鉛、８−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸亜鉛、５−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸亜鉛、７−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸亜鉛、８−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸亜鉛、４−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸亜鉛、５−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸亜鉛、７−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸亜鉛、８−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸亜鉛、８−ヨード−ナフタリン−１−カルボン酸亜鉛、１−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸亜鉛、３−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸亜鉛、５−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸亜鉛、５−ブロモ−ナフタリン−２−カルボン酸亜鉛、３−ヨード−ナフタリン−２−カルボン酸亜鉛、ベンゼンスルホン酸亜鉛、２−トルエンスルホン酸亜鉛、３−トルエンスルホン酸亜鉛、４−トルエンスルホン酸亜鉛、ｏ−キシレン−４−スルホン酸亜鉛、ｍ−キシレン−４−スルホン酸亜鉛、ｐ−キシレン−４−スルホン酸亜鉛、４−フロロベンゼンスルホン酸亜鉛、２−クロロベンゼンスルホン酸亜鉛、３−クロロベンゼンスルホン酸亜鉛、４−クロロベンゼンスルホン酸亜鉛、２，４−ジクロロベンゼンスルホン酸亜鉛、２−ブロモベンゼンスルホン酸亜鉛、３−ブロモベンゼンスルホン酸亜鉛、４−ブロモベンゼンスルホン酸亜鉛、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸亜鉛、３，４−ジブロモベンゼンスルホン酸亜鉛、２−ヨードベンゼンスルホン酸亜鉛、３−ヨードベンゼンスルホン酸亜鉛、４−ヨードベンゼンスルホン酸亜鉛、メタンスルホン酸亜鉛、エタンスルホン酸亜鉛、プロパンスルホン酸亜鉛、ブタンスルホン酸亜鉛、ペンタンスルホン酸亜鉛、ヘキサンスルホン酸亜鉛、ヘプタンスルホン酸亜鉛、オクタンスルホン酸亜鉛、メタントリフロロスルホン酸亜鉛、エタンペンタフロロスルホン酸亜鉛、プロパンヘプタフロロスルホン酸亜鉛、パーフロロブタンスルホン酸亜鉛、パーフロロペンタンスルホン酸亜鉛、パーフロロヘキサンスルホン酸亜鉛、パーフロロオクタンスルホン酸亜鉛および過塩素酸亜鉛、並びにこれらの無水物および水和物が挙げられる。
【００１４】
（カドミウムを含むルイス酸性金属塩）
カドミウムを含むルイス酸性金属塩の例としては、酢酸カドミウム、モノフロロ酢酸カドミウム、ジフロロ酢酸カドミウム、トリフロロ酢酸カドミウム、モノクロロ酢酸カドミウム、ジクロロ酢酸カドミウム、トリクロロ酢酸カドミウム、モノブロモ酢酸カドミウム、ジブロモ酢酸カドミウム、トリブロモ酢酸カドミウム、モノヨード酢酸カドミウム、ジヨード酢酸カドミウム、トリヨード酢酸カドミウム、シアノ酢酸カドミウム、プロピオン酸カドミウム、α−フロロプロピオン酸カドミウム、β−フロロプロピオン酸カドミウム、α，α’−ジフロロプロピオン酸カドミウム、α，β−ジフロロプロピオン酸カドミウム、β，β’−ジフロロプロピオン酸カドミウム、α−クロロプロピオン酸カドミウム、β−クロロプロピオン酸カドミウム、α，α’−ジクロロプロピオン酸カドミウム、α，β−ジクロロプロピオン酸カドミウム、β，β’−ジクロロプロピオン酸カドミウム、α−ブロモプロピオン酸カドミウム、β−ブロモプロピオン酸カドミウム、α，α’−ジブロモプロピオン酸カドミウム、α，β−ジブロモプロピオン酸カドミウム、β，β’−ジブロモプロピオン酸カドミウム、α−ヨードプロピオン酸カドミウム、β−ヨードプロピオン酸カドミウム、α，α’−ジヨードプロピオン酸カドミウム、α，β−ジヨードプロピオン酸カドミウム、β，β’−ジヨードプロピオン酸カドミウム、β，β，β−トリヨードプロピオン酸カドミウム、酪酸カドミウム、イソ酪酸カドミウム、吉草酸カドミウム、カプロン酸カドミウム、ヘプタン酸カドミウム、カプリル酸カドミウム、２−エチルヘキサン酸カドミウム、アクリル酸カドミウム、α−フロロアクリル酸カドミウム、β−フロロアクリル酸カドミウム、α−クロロアクリル酸カドミウム、β−クロロアクリル酸カドミウム、α，β−ジクロロアクリル酸カドミウム、β，β’−ジクロロアクリル酸カドミウム、α−ブロモアクリル酸カドミウム、β−ブロモアクリル酸カドミウム、α，β−ジブロモアクリル酸カドミウム、β，β’−ジブロモアクリル酸カドミウム、トリブロモアクリル酸カドミウム、α−ヨードアクリル酸カドミウム、β−ヨードアクリル酸カドミウム、α，β−ジヨードアクリル酸カドミウム、β，β’−ジヨードアクリル酸カドミウム、クロトン酸カドミウム、α−クロロクロトン酸カドミウム、β−クロロクロトン酸カドミウム、γ−クロロクロトン酸カドミウム、α−ブロモクロトン酸カドミウム、β−ブロモクロトン酸カドミウム、γ−ブロモクロトン酸カドミウム、α，β−ジクロロクロトン酸カドミウム、α，β−ジブロモクロトン酸カドミウム、γ，γ，γ−トリクロロクロトン酸カドミウム、メタクリル酸カドミウム、β−ブロムメタクリル酸カドミウム、蟻酸カドミウム、クロロ蟻酸カドミウム、シクロペンタンカルボン酸カドミウム、１−メチルシクロペンタンカルボン酸カドミウム、２−メチルシクロペンタンカルボン酸カドミウム、３−メチルシクロペンタンカルボン酸カドミウム、シクロヘキサンカルボン酸カドミウム、１−メチルシクロヘキサンカルボン酸カドミウム、２−メチルシクロヘキサンカルボン酸カドミウム、３−メチルシクロヘキサンカルボン酸カドミウム、４−メチルシクロヘキサンカルボン酸カドミウム、１，３−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸カドミウム、２，２−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸カドミウム、２，４−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸カドミウム、１−クロロシクロヘキサンカルボン酸カドミウム、２−クロロシクロヘキサンカルボン酸カドミウム、１−ブロモシクロヘキサンカルボン酸カドミウム、２−ブロモシクロヘキサンカルボン酸カドミウム、３−ブロモシクロヘキサンカルボン酸カドミウム、１，２−ジブロモシクロヘキサンカルボン酸カドミウム、シクロヘキシル酢酸カドミウム、１−メチルシクロヘキシル酢酸カドミウム、２，２−ジメチルシクロヘキシル酢酸カドミウム、１−シクロヘキセンカルボン酸カドミウム、２−シクロヘキセンカルボン酸カドミウム、３−シクロヘキセンカルボン酸カドミウム、シクロヘプタンカルボン酸カドミウム、１−シクロヘプテンカルボン酸カドミウム、シクロオクタンカルボン酸カドミウム、２−メチル安息香酸カドミウム、３−メチル安息香酸カドミウム、４−メチル安息香酸カドミウム、２−エチル安息香酸カドミウム、３−エチル安息香酸カドミウム、４−エチル安息香酸カドミウム、２，３−ジメチル安息香酸カドミウム、２，４−ジメチル安息香酸カドミウム、２，５−ジメチル安息香酸カドミウム、２，６−ジメチル安息香酸カドミウム、３，４−ジメチル安息香酸カドミウム、３，５−ジメチル安息香酸カドミウム、２，３，４−トリメチル安息香酸カドミウム、２，３，５−トリメチル安息香酸カドミウム、２，３，６−トリメチル安息香酸カドミウム、２，４，６−トリメチル安息香酸カドミウム、３，４，５−トリメチル安息香酸カドミウム、クミン酸カドミウム、２，３，４，５−テトラメチル安息香酸カドミウム、２，３，５，６−テトラメチル安息香酸カドミウム、ペンタメチル安息香酸カドミウム、２−クロロ安息香酸カドミウム、桂皮酸カドミウム、２−シアノ安息香酸カドミウム、ナフタリン−１−カルボン酸カドミウム、２−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸カドミウム、４−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸カドミウム、５−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸カドミウム、６−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸カドミウム、７−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸カドミウム、８−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸カドミウム、ナフタリン−２−カルボン酸カドミウム、１−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸カドミウム、４−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸カドミウム、５−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸カドミウム、６−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸カドミウム、８−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸カドミウム、５−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸カドミウム、７−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸カドミウム、８−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸カドミウム、４−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸カドミウム、５−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸カドミウム、７−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸カドミウム、８−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸カドミウム、８−ヨード−ナフタリン−１−カルボン酸カドミウム、１−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸カドミウム、３−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸カドミウム、５−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸カドミウム、５−ブロモ−ナフタリン−２−カルボン酸カドミウム、３−ヨード−ナフタリン−２−カルボン酸カドミウム、ベンゼンスルホン酸カドミウム、２−トルエンスルホン酸カドミウム、３−トルエンスルホン酸カドミウム、４−トルエンスルホン酸カドミウム、ｏ−キシレン−４−スルホン酸カドミウム、ｍ−キシレン−４−スルホン酸カドミウム、ｐ−キシレン−４−スルホン酸カドミウム、４−フロロベンゼンスルホン酸カドミウム、２−クロロベンゼンスルホン酸カドミウム、３−クロロベンゼンスルホン酸カドミウム、４−クロロベンゼンスルホン酸カドミウム、２，４−ジクロロベンゼンスルホン酸カドミウム、２−ブロモベンゼンスルホン酸カドミウム、３−ブロモベンゼンスルホン酸カドミウム、４−ブロモベンゼンスルホン酸カドミウム、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸カドミウム、３，４−ジブロモベンゼンスルホン酸カドミウム、２−ヨードベンゼンスルホン酸カドミウム、３−ヨードベンゼンスルホン酸カドミウム、４−ヨードベンゼンスルホン酸カドミウム、メタンスルホン酸カドミウム、エタンスルホン酸カドミウム、プロパンスルホン酸カドミウム、ブタンスルホン酸カドミウム、ペンタンスルホン酸カドミウム、ヘキサンスルホン酸カドミウム、ヘプタンスルホン酸カドミウム、オクタンスルホン酸カドミウム、メタントリフロロスルホン酸カドミウム、エタンペンタフロロスルホン酸カドミウム、プロパンヘプタフロロスルホン酸カドミウム、パーフロロブタンスルホン酸カドミウム、パーフロロペンタンスルホン酸カドミウム、パーフロロヘキサンスルホン酸カドミウム、パーフロロオクタンスルホン酸カドミウムおよび過塩素酸カドミウム、並びにこれらの無水物および水和物が挙げられる。
【００１５】
（水銀を含むルイス酸性金属塩）
水銀を含むルイス酸性金属塩の例としては、酢酸水銀、モノフロロ酢酸水銀、ジフロロ酢酸水銀、トリフロロ酢酸水銀、モノクロロ酢酸水銀、ジクロロ酢酸水銀、トリクロロ酢酸水銀、モノブロモ酢酸水銀、ジブロモ酢酸水銀、トリブロモ酢酸水銀、モノヨード酢酸水銀、ジヨード酢酸水銀、トリヨード酢酸水銀、シアノ酢酸水銀、プロピオン酸水銀、α−フロロプロピオン酸水銀、β−フロロプロピオン酸水銀、α，α’−ジフロロプロピオン酸水銀、α，β−ジフロロプロピオン酸水銀、β，β’−ジフロロプロピオン酸水銀、α−クロロプロピオン酸水銀、β−クロロプロピオン酸水銀、α，α’−ジクロロプロピオン酸水銀、α，β−ジクロロプロピオン酸水銀、β，β’−ジクロロプロピオン酸水銀、α−ブロモプロピオン酸水銀、β−ブロモプロピオン酸水銀、α，α’−ジブロモプロピオン酸水銀、α，β−ジブロモプロピオン酸水銀、β，β’−ジブロモプロピオン酸水銀、α−ヨードプロピオン酸水銀、β−ヨードプロピオン酸水銀、α，α’−ジヨードプロピオン酸水銀、α，β−ジヨードプロピオン酸水銀、β，β’−ジヨードプロピオン酸水銀、β，β，β−トリヨードプロピオン酸水銀、酪酸水銀、イソ酪酸水銀、吉草酸水銀、カプロン酸水銀、ヘプタン酸水銀、カプリル酸水銀、２−エチルヘキサン酸水銀、アクリル酸水銀、α−フロロアクリル酸水銀、β−フロロアクリル酸水銀、α−クロロアクリル酸水銀、β−クロロアクリル酸水銀、α，β−ジクロロアクリル酸水銀、β，β’−ジクロロアクリル酸水銀、α−ブロモアクリル酸水銀、β−ブロモアクリル酸水銀、α，β−ジブロモアクリル酸水銀、β，β’−ジブロモアクリル酸水銀、トリブロモアクリル酸水銀、α−ヨードアクリル酸水銀、β−ヨードアクリル酸水銀、α，β−ジヨードアクリル酸水銀、β，β’−ジヨードアクリル酸水銀、クロトン酸水銀、α−クロロクロトン酸水銀、β−クロロクロトン酸水銀、γ−クロロクロトン酸水銀、α−ブロモクロトン酸水銀、β−ブロモクロトン酸水銀、γ−ブロモクロトン酸水銀、α，β−ジクロロクロトン酸水銀、α，β−ジブロモクロトン酸水銀、γ，γ，γ−トリクロロクロトン酸水銀、メタクリル酸水銀、β−ブロムメタクリル酸水銀、蟻酸水銀、クロロ蟻酸水銀、シクロペンタンカルボン酸水銀、１−メチルシクロペンタンカルボン酸水銀、２−メチルシクロペンタンカルボン酸水銀、３−メチルシクロペンタンカルボン酸水銀、シクロヘキサンカルボン酸水銀、１−メチルシクロヘキサンカルボン酸水銀、２−メチルシクロヘキサンカルボン酸水銀、３−メチルシクロヘキサンカルボン酸水銀、４−メチルシクロヘキサンカルボン酸水銀、１，３−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸水銀、２，２−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸水銀、２，４−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸水銀、１−クロロシクロヘキサンカルボン酸水銀、２−クロロシクロヘキサンカルボン酸水銀、１−ブロモシクロヘキサンカルボン酸水銀、２−ブロモシクロヘキサンカルボン酸水銀、３−ブロモシクロヘキサンカルボン酸水銀、１，２−ジブロモシクロヘキサンカルボン酸水銀、シクロヘキシル酢酸水銀、１−メチルシクロヘキシル酢酸水銀、２，２−ジメチルシクロヘキシル酢酸水銀、１−シクロヘキセンカルボン酸水銀、２−シクロヘキセンカルボン酸水銀、３−シクロヘキセンカルボン酸水銀、シクロヘプタンカルボン酸水銀、１−シクロヘプテンカルボン酸水銀、シクロオクタンカルボン酸水銀、２−メチル安息香酸水銀、３−メチル安息香酸水銀、４−メチル安息香酸水銀、２−エチル安息香酸水銀、３−エチル安息香酸水銀、４−エチル安息香酸水銀、２，３−ジメチル安息香酸水銀、２，４−ジメチル安息香酸水銀、２，５−ジメチル安息香酸水銀、２，６−ジメチル安息香酸水銀、３，４−ジメチル安息香酸水銀、３，５−ジメチル安息香酸水銀、２，３，４−トリメチル安息香酸水銀、２，３，５−トリメチル安息香酸水銀、２，３，６−トリメチル安息香酸水銀、２，４，６−トリメチル安息香酸水銀、３，４，５−トリメチル安息香酸水銀、クミン酸水銀、２，３，４，５−テトラメチル安息香酸水銀、２，３，５，６−テトラメチル安息香酸水銀、ペンタメチル安息香酸水銀、２−クロロ安息香酸水銀、桂皮酸水銀、２−シアノ安息香酸水銀、ナフタリン−１−カルボン酸水銀、２−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸水銀、４−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸水銀、５−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸水銀、６−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸水銀、７−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸水銀、８−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸水銀、ナフタリン−２−カルボン酸水銀、１−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸水銀、４−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸水銀、５−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸水銀、６−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸水銀、８−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸水銀、５−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸水銀、７−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸水銀、８−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸水銀、４−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸水銀、５−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸水銀、７−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸水銀、８−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸水銀、８−ヨード−ナフタリン−１−カルボン酸水銀、１−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸水銀、３−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸水銀、５−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸水銀、５−ブロモ−ナフタリン−２−カルボン酸水銀、３−ヨード−ナフタリン−２−カルボン酸水銀、ベンゼンスルホン酸水銀、２−トルエンスルホン酸水銀、３−トルエンスルホン酸水銀、４−トルエンスルホン酸水銀、ｏ−キシレン−４−スルホン酸水銀、ｍ−キシレン−４−スルホン酸水銀、ｐ−キシレン−４−スルホン酸水銀、４−フロロベンゼンスルホン酸水銀、２−クロロベンゼンスルホン酸水銀、３−クロロベンゼンスルホン酸水銀、４−クロロベンゼンスルホン酸水銀、２，４−ジクロロベンゼンスルホン酸水銀、２−ブロモベンゼンスルホン酸水銀、３−ブロモベンゼンスルホン酸水銀、４−ブロモベンゼンスルホン酸水銀、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸水銀、３，４−ジブロモベンゼンスルホン酸水銀、２−ヨードベンゼンスルホン酸水銀、３−ヨードベンゼンスルホン酸水銀、４−ヨードベンゼンスルホン酸水銀、メタンスルホン酸水銀、エタンスルホン酸水銀、プロパンスルホン酸水銀、ブタンスルホン酸水銀、ペンタンスルホン酸水銀、ヘキサンスルホン酸水銀、ヘプタンスルホン酸水銀、オクタンスルホン酸水銀、メタントリフロロスルホン酸水銀、エタンペンタフロロスルホン酸水銀、プロパンヘプタフロロスルホン酸水銀、パーフロロブタンスルホン酸水銀、パーフロロペンタンスルホン酸水銀、パーフロロヘキサンスルホン酸水銀、パーフロロオクタンスルホン酸水銀および過塩素酸水銀、並びにこれらの無水物および水和物が挙げられる。
【００１６】
（アルミニウムを含むルイス酸性金属塩）
アルミニウムを含むルイス酸性金属塩の例としては、酢酸アルミニウム、モノフロロ酢酸アルミニウム、ジフロロ酢酸アルミニウム、トリフロロ酢酸アルミニウム、モノクロロ酢酸アルミニウム、ジクロロ酢酸アルミニウム、トリクロロ酢酸アルミニウム、モノブロモ酢酸アルミニウム、ジブロモ酢酸アルミニウム、トリブロモ酢酸アルミニウム、モノヨード酢酸アルミニウム、ジヨード酢酸アルミニウム、トリヨード酢酸アルミニウム、シアノ酢酸アルミニウム、プロピオン酸アルミニウム、α−フロロプロピオン酸アルミニウム、β−フロロプロピオン酸アルミニウム、α，α’−ジフロロプロピオン酸アルミニウム、α，β−ジフロロプロピオン酸アルミニウム、β，β’−ジフロロプロピオン酸アルミニウム、α−クロロプロピオン酸アルミニウム、β−クロロプロピオン酸アルミニウム、α，α’−ジクロロプロピオン酸アルミニウム、α，β−ジクロロプロピオン酸アルミニウム、β，β’−ジクロロプロピオン酸アルミニウム、α−ブロモプロピオン酸アルミニウム、β−ブロモプロピオン酸アルミニウム、α，α’−ジブロモプロピオン酸アルミニウム、α，β−ジブロモプロピオン酸アルミニウム、β，β’−ジブロモプロピオン酸アルミニウム、α−ヨードプロピオン酸アルミニウム、β−ヨードプロピオン酸アルミニウム、α，α’−ジヨードプロピオン酸アルミニウム、α，β−ジヨードプロピオン酸アルミニウム、β，β’−ジヨードプロピオン酸アルミニウム、β，β，β−トリヨードプロピオン酸アルミニウム、酪酸アルミニウム、イソ酪酸アルミニウム、吉草酸アルミニウム、カプロン酸アルミニウム、ヘプタン酸アルミニウム、カプリル酸アルミニウム、２−エチルヘキサン酸アルミニウム、アクリル酸アルミニウム、α−フロロアクリル酸アルミニウム、β−フロロアクリル酸アルミニウム、α−クロロアクリル酸アルミニウム、β−クロロアクリル酸アルミニウム、α，β−ジクロロアクリル酸アルミニウム、β，β’−ジクロロアクリル酸アルミニウム、α−ブロモアクリル酸アルミニウム、β−ブロモアクリル酸アルミニウム、α，β−ジブロモアクリル酸アルミニウム、β，β’−ジブロモアクリル酸アルミニウム、トリブロモアクリル酸アルミニウム、α−ヨードアクリル酸アルミニウム、β−ヨードアクリル酸アルミニウム、α，β−ジヨードアクリル酸アルミニウム、β，β’−ジヨードアクリル酸アルミニウム、クロトン酸アルミニウム、α−クロロクロトン酸アルミニウム、β−クロロクロトン酸アルミニウム、γ−クロロクロトン酸アルミニウム、α−ブロモクロトン酸アルミニウム、β−ブロモクロトン酸アルミニウム、γ−ブロモクロトン酸アルミニウム、α，β−ジクロロクロトン酸アルミニウム、α，β−ジブロモクロトン酸アルミニウム、γ，γ，γ−トリクロロクロトン酸アルミニウム、メタクリル酸アルミニウム、β−ブロムメタクリル酸アルミニウム、蟻酸アルミニウム、クロロ蟻酸アルミニウム、シクロペンタンカルボン酸アルミニウム、１−メチルシクロペンタンカルボン酸アルミニウム、２−メチルシクロペンタンカルボン酸アルミニウム、３−メチルシクロペンタンカルボン酸アルミニウム、シクロヘキサンカルボン酸アルミニウム、１−メチルシクロヘキサンカルボン酸アルミニウム、２−メチルシクロヘキサンカルボン酸アルミニウム、３−メチルシクロヘキサンカルボン酸アルミニウム、４−メチルシクロヘキサンカルボン酸アルミニウム、１，３−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸アルミニウム、２，２−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸アルミニウム、２，４−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸アルミニウム、１−クロロシクロヘキサンカルボン酸アルミニウム、２−クロロシクロヘキサンカルボン酸アルミニウム、１−ブロモシクロヘキサンカルボン酸アルミニウム、２−ブロモシクロヘキサンカルボン酸アルミニウム、３−ブロモシクロヘキサンカルボン酸アルミニウム、１，２−ジブロモシクロヘキサンカルボン酸アルミニウム、シクロヘキシル酢酸アルミニウム、１−メチルシクロヘキシル酢酸アルミニウム、２，２−ジメチルシクロヘキシル酢酸アルミニウム、１−シクロヘキセンカルボン酸アルミニウム、２−シクロヘキセンカルボン酸アルミニウム、３−シクロヘキセンカルボン酸アルミニウム、シクロヘプタンカルボン酸アルミニウム、１−シクロヘプテンカルボン酸アルミニウム、シクロオクタンカルボン酸アルミニウム、２−メチル安息香酸アルミニウム、３−メチル安息香酸アルミニウム、４−メチル安息香酸アルミニウム、２−エチル安息香酸アルミニウム、３−エチル安息香酸アルミニウム、４−エチル安息香酸アルミニウム、２，３−ジメチル安息香酸アルミニウム、２，４−ジメチル安息香酸アルミニウム、２，５−ジメチル安息香酸アルミニウム、２，６−ジメチル安息香酸アルミニウム、３，４−ジメチル安息香酸アルミニウム、３，５−ジメチル安息香酸アルミニウム、２，３，４−トリメチル安息香酸アルミニウム、２，３，５−トリメチル安息香酸アルミニウム、２，３，６−トリメチル安息香酸アルミニウム、２，４，６−トリメチル安息香酸アルミニウム、３，４，５−トリメチル安息香酸アルミニウム、クミン酸アルミニウム、２，３，４，５−テトラメチル安息香酸アルミニウム、２，３，５，６−テトラメチル安息香酸アルミニウム、ペンタメチル安息香酸アルミニウム、２−クロロ安息香酸アルミニウム、桂皮酸アルミニウム、２−シアノ安息香酸アルミニウム、ナフタリン−１−カルボン酸アルミニウム、２−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸アルミニウム、４−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸アルミニウム、５−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸アルミニウム、６−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸アルミニウム、７−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸アルミニウム、８−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸アルミニウム、ナフタリン−２−カルボン酸アルミニウム、１−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸アルミニウム、４−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸アルミニウム、５−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸アルミニウム、６−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸アルミニウム、８−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸アルミニウム、５−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸アルミニウム、７−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸アルミニウム、８−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸アルミニウム、４−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸アルミニウム、５−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸アルミニウム、７−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸アルミニウム、８−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸アルミニウム、８−ヨード−ナフタリン−１−カルボン酸アルミニウム、１−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸アルミニウム、３−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸アルミニウム、５−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸アルミニウム、５−ブロモ−ナフタリン−２−カルボン酸アルミニウム、３−ヨード−ナフタリン−２−カルボン酸アルミニウム、ベンゼンスルホン酸アルミニウム、２−トルエンスルホン酸アルミニウム、３−トルエンスルホン酸アルミニウム、４−トルエンスルホン酸アルミニウム、ｏ−キシレン−４−スルホン酸アルミニウム、ｍ−キシレン−４−スルホン酸アルミニウム、ｐ−キシレン−４−スルホン酸アルミニウム、４−フロロベンゼンスルホン酸アルミニウム、２−クロロベンゼンスルホン酸アルミニウム、３−クロロベンゼンスルホン酸アルミニウム、４−クロロベンゼンスルホン酸アルミニウム、２，４−ジクロロベンゼンスルホン酸アルミニウム、２−ブロモベンゼンスルホン酸アルミニウム、３−ブロモベンゼンスルホン酸アルミニウム、４−ブロモベンゼンスルホン酸アルミニウム、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸アルミニウム、３，４−ジブロモベンゼンスルホン酸アルミニウム、２−ヨードベンゼンスルホン酸アルミニウム、３−ヨードベンゼンスルホン酸アルミニウム、４−ヨードベンゼンスルホン酸アルミニウム、メタンスルホン酸アルミニウム、エタンスルホン酸アルミニウム、プロパンスルホン酸アルミニウム、ブタンスルホン酸アルミニウム、ペンタンスルホン酸アルミニウム、ヘキサンスルホン酸アルミニウム、ヘプタンスルホン酸アルミニウム、オクタンスルホン酸アルミニウム、メタントリフロロスルホン酸アルミニウム、エタンペンタフロロスルホン酸アルミニウム、プロパンヘプタフロロスルホン酸アルミニウム、パーフロロブタンスルホン酸アルミニウム、パーフロロペンタンスルホン酸アルミニウム、パーフロロヘキサンスルホン酸アルミニウム、パーフロロオクタンスルホン酸アルミニウムおよび過塩素酸アルミニウム、並びにこれらの無水物および水和物が挙げられる。
【００１７】
（ガリウムを含むルイス酸性金属塩）
ガリウムを含むルイス酸性金属塩の例としては、酢酸ガリウム、モノフロロ酢酸ガリウム、ジフロロ酢酸ガリウム、トリフロロ酢酸ガリウム、モノクロロ酢酸ガリウム、ジクロロ酢酸ガリウム、トリクロロ酢酸ガリウム、モノブロモ酢酸ガリウム、ジブロモ酢酸ガリウム、トリブロモ酢酸ガリウム、モノヨード酢酸ガリウム、ジヨード酢酸ガリウム、トリヨード酢酸ガリウム、シアノ酢酸ガリウム、プロピオン酸ガリウム、α−フロロプロピオン酸ガリウム、β−フロロプロピオン酸ガリウム、α，α’−ジフロロプロピオン酸ガリウム、α，β−ジフロロプロピオン酸ガリウム、β，β’−ジフロロプロピオン酸ガリウム、α−クロロプロピオン酸ガリウム、β−クロロプロピオン酸ガリウム、α，α’−ジクロロプロピオン酸ガリウム、α，β−ジクロロプロピオン酸ガリウム、β，β’−ジクロロプロピオン酸ガリウム、α−ブロモプロピオン酸ガリウム、β−ブロモプロピオン酸ガリウム、α，α’−ジブロモプロピオン酸ガリウム、α，β−ジブロモプロピオン酸ガリウム、β，β’−ジブロモプロピオン酸ガリウム、α−ヨ−ドプロピオン酸ガリウム、β−ヨ−ドプロピオン酸ガリウム、α，α’−ジヨ−ドプロピオン酸ガリウム、α，β−ジヨ−ドプロピオン酸ガリウム、β，β’−ジヨ−ドプロピオン酸ガリウム、β，β，β−トリヨ−ドプロピオン酸ガリウム、酪酸ガリウム、イソ酪酸ガリウム、吉草酸ガリウム、カプロン酸ガリウム、ヘプタン酸ガリウム、カプリル酸ガリウム、２−エチルヘキサン酸ガリウム、アクリル酸ガリウム、α−フロロアクリル酸ガリウム、β−フロロアクリル酸ガリウム、α−クロロアクリル酸ガリウム、β−クロロアクリル酸ガリウム、α，β−ジクロロアクリル酸ガリウム、β，β’−ジクロロアクリル酸ガリウム、α−ブロモアクリル酸ガリウム、β−ブロモアクリル酸ガリウム、α，β−ジブロモアクリル酸ガリウム、β，β’−ジブロモアクリル酸ガリウム、トリブロモアクリル酸ガリウム、α−ヨードアクリル酸ガリウム、β−ヨードアクリル酸ガリウム、α，β−ジヨードアクリル酸ガリウム、β，β’−ジヨードアクリル酸ガリウム、クロトン酸ガリウム、α−クロロクロトン酸ガリウム、β−クロロクロトン酸ガリウム、γ−クロロクロトン酸ガリウム、α−ブロモクロトン酸ガリウム、β−ブロモクロトン酸ガリウム、γ−ブロモクロトン酸ガリウム、α，β−ジクロロクロトン酸ガリウム、α，β−ジブロモクロトン酸ガリウム、γ，γ，γ−トリクロロクロトン酸ガリウム、メタクリル酸ガリウム、β−ブロムメタクリル酸ガリウム、蟻酸ガリウム、クロロ蟻酸ガリウム、シクロペンタンカルボン酸ガリウム、１−メチルシクロペンタンカルボン酸ガリウム、２−メチルシクロペンタンカルボン酸ガリウム、３−メチルシクロペンタンカルボン酸ガリウム、シクロヘキサンカルボン酸ガリウム、１−メチルシクロヘキサンカルボン酸ガリウム、２−メチルシクロヘキサンカルボン酸ガリウム、３−メチルシクロヘキサンカルボン酸ガリウム、４−メチルシクロヘキサンカルボン酸ガリウム、１，３−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸ガリウム、２，２−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸ガリウム、２，４−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸ガリウム、１−クロロシクロヘキサンカルボン酸ガリウム、２−クロロシクロヘキサンカルボン酸ガリウム、１−ブロモシクロヘキサンカルボン酸ガリウム、２−ブロモシクロヘキサンカルボン酸ガリウム、３−ブロモシクロヘキサンカルボン酸ガリウム、１，２−ジブロモシクロヘキサンカルボン酸ガリウム、シクロヘキシル酢酸ガリウム、１−メチルシクロヘキシル酢酸ガリウム、２，２−ジメチルシクロヘキシル酢酸ガリウム、１−シクロヘキセンカルボン酸ガリウム、２−シクロヘキセンカルボン酸ガリウム、３−シクロヘキセンカルボン酸ガリウム、シクロヘプタンカルボン酸ガリウム、１−シクロヘプテンカルボン酸ガリウム、シクロオクタンカルボン酸ガリウム、２−メチル安息香酸ガリウム、３−メチル安息香酸ガリウム、４−メチル安息香酸ガリウム、２−エチル安息香酸ガリウム、３−エチル安息香酸ガリウム、４−エチル安息香酸ガリウム、２，３−ジメチル安息香酸ガリウム、２，４−ジメチル安息香酸ガリウム、２，５−ジメチル安息香酸ガリウム、２，６−ジメチル安息香酸ガリウム、３，４−ジメチル安息香酸ガリウム、３，５−ジメチル安息香酸ガリウム、２，３，４−トリメチル安息香酸ガリウム、２，３，５−トリメチル安息香酸ガリウム、２，３，６−トリメチル安息香酸ガリウム、２，４，６−トリメチル安息香酸ガリウム、３，４，５−トリメチル安息香酸ガリウム、クミン酸ガリウム、２，３，４，５−テトラメチル安息香酸ガリウム、２，３，５，６−テトラメチル安息香酸ガリウム、ペンタメチル安息香酸ガリウム、２−クロロ安息香酸ガリウム、桂皮酸ガリウム、２−シアノ安息香酸ガリウム、ナフタリン−１−カルボン酸ガリウム、２−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸ガリウム、４−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸ガリウム、５−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸ガリウム、６−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸ガリウム、７−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸ガリウム、８−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸ガリウム、ナフタリン−２−カルボン酸ガリウム、１−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸ガリウム、４−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸ガリウム、５−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸ガリウム、６−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸ガリウム、８−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸ガリウム、５−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸ガリウム、７−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸ガリウム、８−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸ガリウム、４−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸ガリウム、５−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸ガリウム、７−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸ガリウム、８−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸ガリウム、８−ヨード−ナフタリン−１−カルボン酸ガリウム、１−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸ガリウム、３−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸ガリウム、５−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸ガリウム、５−ブロモ−ナフタリン−２−カルボン酸ガリウム、３−ヨード−ナフタリン−２−カルボン酸ガリウム、ベンゼンスルホン酸ガリウム、２−トルエンスルホン酸ガリウム、３−トルエンスルホン酸ガリウム、４−トルエンスルホン酸ガリウム、ｏ−キシレン−４−スルホン酸ガリウム、 ｍ−キシレン−４−スルホン酸ガリウム、ｐ−キシレン−４−スルホン酸ガリウム、４−フロロベンゼンスルホン酸ガリウム、２−クロロベンゼンスルホン酸ガリウム、３−クロロベンゼンスルホン酸ガリウム、４−クロロベンゼンスルホン酸ガリウム、２，４−ジクロロベンゼンスルホン酸ガリウム、２−ブロモベンゼンスルホン酸ガリウム、３−ブロモベンゼンスルホン酸ガリウム、４−ブロモベンゼンスルホン酸ガリウム、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸ガリウム、３，４−ジブロモベンゼンスルホン酸ガリウム、２−ヨードベンゼンスルホン酸ガリウム、３−ヨードベンゼンスルホン酸ガリウム、４−ヨードベンゼンスルホン酸ガリウム、メタンスルホン酸ガリウム、エタンスルホン酸ガリウム、プロパンスルホン酸ガリウム、ブタンスルホン酸ガリウム、ペンタンスルホン酸ガリウム、ヘキサンスルホン酸ガリウム、ヘプタンスルホン酸ガリウム、オクタンスルホン酸ガリウム、メタントリフロロスルホン酸ガリウム、エタンペンタフロロスルホン酸ガリウム、プロパンヘプタフロロスルホン酸ガリウム、パーフロロブタンスルホン酸ガリウム、パーフロロペンタンスルホン酸ガリウム、パーフロロヘキサンスルホン酸ガリウム、パーフロロオクタンスルホン酸ガリウムおよび過塩素酸ガリウム、並びにこられの無水物および水和物が挙げられる。
【００１８】
（インジウムを含むルイス酸性金属塩）
インジウムを含むルイス酸性金属塩の例としては、モノフロロ酢酸インジウム、ジフロロ酢酸インジウム、トリフロロ酢酸インジウム、モノクロロ酢酸インジウム、ジクロロ酢酸インジウム、トリクロロ酢酸インジウム、モノブロモ酢酸インジウム、ジブロモ酢酸インジウム、トリブロモ酢酸インジウム、モノヨード酢酸インジウム、ジヨード酢酸インジウム、トリヨード酢酸インジウム、シアノ酢酸インジウム、プロピオン酸インジウム、α−フロロプロピオン酸インジウム、β−フロロプロピオン酸インジウム、α，α’−ジフロロプロピオン酸インジウム、α，β−ジフロロプロピオン酸インジウム、β，β’−ジフロロプロピオン酸インジウム、α−クロロプロピオン酸インジウム、β−クロロプロピオン酸インジウム、α，α’−ジクロロプロピオン酸インジウム、α，β−ジクロロプロピオン酸インジウム、β，β’−ジクロロプロピオン酸インジウム、α−ブロモプロピオン酸インジウム、β−ブロモプロピオン酸インジウム、α，α’−ジブロモプロピオン酸インジウム、α，β−ジブロモプロピオン酸インジウム、β，β’−ジブロモプロピオン酸インジウム、α−ヨードプロピオン酸インジウム、β−ヨードプロピオン酸インジウム、α，α’−ジヨードプロピオン酸インジウム、α，β−ジヨードプロピオン酸インジウム、β，β’−ジヨードプロピオン酸インジウム、β，β，β−トリヨードプロピオン酸インジウム、酪酸インジウム、イソ酪酸インジウム、吉草酸インジウム、カプロン酸インジウム、ヘプタン酸インジウム、カプリル酸インジウム、２−エチルヘキサン酸インジウム、アクリル酸インジウム、α−フロロアクリル酸インジウム、β−フロロアクリル酸インジウム、α−クロロアクリル酸インジウム、β−クロロアクリル酸インジウム、α，β−ジクロロアクリル酸インジウム、β，β’−ジクロロアクリル酸インジウム、α−ブロモアクリル酸インジウム、β−ブロモアクリル酸インジウム、α，β−ジブロモアクリル酸インジウム、β，β’−ジブロモアクリル酸インジウム、トリブロモアクリル酸インジウム、α−ヨードアクリル酸インジウム、β−ヨードアクリル酸インジウム、α，β−ジヨードアクリル酸インジウム、β，β’−ジヨードアクリル酸インジウム、クロトン酸インジウム、α−クロロクロトン酸インジウム、β−クロロクロトン酸インジウム、γ−クロロクロトン酸インジウム、α−ブロモクロトン酸インジウム、β−ブロモクロトン酸インジウム、γ−ブロモクロトン酸インジウム、α，β−ジクロロクロトン酸インジウム、α，β−ジブロモクロトン酸インジウム、γ，γ，γ−トリクロロクロトン酸インジウム、メタクリル酸インジウム、β−ブロムメタクリル酸インジウム、蟻酸インジウム、クロロ蟻酸インジウム、シクロペンタンカルボン酸インジウム、１−メチルシクロペンタンカルボン酸インジウム、２−メチルシクロペンタンカルボン酸インジウム、３−メチルシクロペンタンカルボン酸インジウム、シクロヘキサンカルボン酸インジウム、１−メチルシクロヘキサンカルボン酸インジウム、２−メチルシクロヘキサンカルボン酸インジウム、３−メチルシクロヘキサンカルボン酸インジウム、４−メチルシクロヘキサンカルボン酸インジウム、１，３−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸インジウム、２，２−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸インジウム、２，４−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸インジウム、１−クロロシクロヘキサンカルボン酸インジウム、２−クロロシクロヘキサンカルボン酸インジウム、１−ブロモシクロヘキサンカルボン酸インジウム、２−ブロモシクロヘキサンカルボン酸インジウム、３−ブロモシクロヘキサンカルボン酸インジウム、１，２−ジブロモシクロヘキサンカルボン酸インジウム、シクロヘキシル酢酸インジウム、１−メチルシクロヘキシル酢酸インジウム、２，２−ジメチルシクロヘキシル酢酸インジウム、１−シクロヘキセンカルボン酸インジウム、２−シクロヘキセンカルボン酸インジウム、３−シクロヘキセンカルボン酸インジウム、シクロヘプタンカルボン酸インジウム、１−シクロヘプテンカルボン酸インジウム、シクロオクタンカルボン酸インジウム、２−メチル安息香酸インジウム、３−メチル安息香酸インジウム、４−メチル安息香酸インジウム、２−エチル安息香酸インジウム、３−エチル安息香酸インジウム、４−エチル安息香酸インジウム、２，３−ジメチル安息香酸インジウム、２，４−ジメチル安息香酸インジウム、２，５−ジメチル安息香酸インジウム、２，６−ジメチル安息香酸インジウム、３，４−ジメチル安息香酸インジウム、３，５−ジメチル安息香酸インジウム、２，３，４−トリメチル安息香酸インジウム、２，３，５−トリメチル安息香酸インジウム、２，３，６−トリメチル安息香酸インジウム、２，４，６−トリメチル安息香酸インジウム、３，４，５−トリメチル安息香酸インジウム、クミン酸インジウム、２，３，４，５−テトラメチル安息香酸インジウム、２，３，５，６−テトラメチル安息香酸インジウム、ペンタメチル安息香酸インジウム、２−クロロ安息香酸インジウム、桂皮酸インジウム、２−シアノ安息香酸インジウム、ナフタリン−１−カルボン酸インジウム、２−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸インジウム、４−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸インジウム、５−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸インジウム、６−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸インジウム、７−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸インジウム、８−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸インジウム、ナフタリン−２−カルボン酸インジウム、１−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸インジウム、４−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸インジウム、５−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸インジウム、６−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸インジウム、８−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸インジウム、５−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸インジウム、７−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸インジウム、８−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸インジウム、４−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸インジウム、５−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸インジウム、７−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸インジウム、８−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸インジウム、８−ヨード−ナフタリン−１−カルボン酸インジウム、１−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸インジウム、３−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸インジウム、５−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸インジウム、５−ブロモ−ナフタリン−２−カルボン酸インジウム、３−ヨード−ナフタリン−２−カルボン酸インジウム、ベンゼンスルホン酸インジウム、２−トルエンスルホン酸インジウム、３−トルエンスルホン酸インジウム、４−トルエンスルホン酸インジウム、ｏ−キシレン−４−スルホン酸インジウム、ｍ−キシレン−４−スルホン酸インジウム、ｐ−キシレン−４−スルホン酸インジウム、４−フロロベンゼンスルホン酸インジウム、２−クロロベンゼンスルホン酸インジウム、３−クロロベンゼンスルホン酸インジウム、４−クロロベンゼンスルホン酸インジウム、２，４−ジクロロベンゼンスルホン酸インジウム、２−ブロモベンゼンスルホン酸インジウム、３−ブロモベンゼンスルホン酸インジウム、４−ブロモベンゼンスルホン酸インジウム、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸インジウム、３，４−ジブロモベンゼンスルホン酸インジウム、２−ヨードベンゼンスルホン酸インジウム、３−ヨードベンゼンスルホン酸インジウム、４−ヨードベンゼンスルホン酸インジウム、メタンスルホン酸インジウム、エタンスルホン酸インジウム、プロパンスルホン酸インジウム、ブタンスルホン酸インジウム、ペンタンスルホン酸インジウム、ヘキサンスルホン酸インジウム、ヘプタンスルホン酸インジウム、オクタンスルホン酸インジウム、メタントリフロロスルホン酸インジウム、エタンペンタフロロスルホン酸インジウム、プロパンヘプタフロロスルホン酸インジウム、パーフロロブタンスルホン酸インジウム、パーフロロペンタンスルホン酸インジウム、パーフロロヘキサンスルホン酸インジウム、パーフロロオクタンスルホン酸インジウムおよび過塩素酸インジウム、並びにこれらの無水物および水和物が挙げられる。
【００１９】
（タリウムを含むルイス酸性金属塩）
タリウムを含むルイス酸性金属塩の例としては、酢酸タリウム、モノフロロ酢酸タリウム、ジフロロ酢酸タリウム、トリフロロ酢酸タリウム、モノクロロ酢酸タリウム、ジクロロ酢酸タリウム、トリクロロ酢酸タリウム、モノブロモ酢酸タリウム、ジブロモ酢酸タリウム、トリブロモ酢酸タリウム、モノヨード酢酸タリウム、ジヨード酢酸タリウム、トリヨード酢酸タリウム、シアノ酢酸タリウム、プロピオン酸タリウム、α−フロロプロピオン酸タリウム、β−フロロプロピオン酸タリウム、α，α’−ジフロロプロピオン酸タリウム、α，β−ジフロロプロピオン酸タリウム、β，β’−ジフロロプロピオン酸タリウム、α−クロロプロピオン酸タリウム、β−クロロプロピオン酸タリウム、α，α’−ジクロロプロピオン酸タリウム、α，β−ジクロロプロピオン酸タリウム、β，β’−ジクロロプロピオン酸タリウム、α−ブロモプロピオン酸タリウム、β−ブロモプロピオン酸タリウム、α，α’−ジブロモプロピオン酸タリウム、α，β−ジブロモプロピオン酸タリウム、β，β’−ジブロモプロピオン酸タリウム、α−ヨードプロピオン酸タリウム、β−ヨードプロピオン酸タリウム、α，α’−ジヨードプロピオン酸タリウム、α，βージヨードプロピオン酸タリウム、β，β’−ジヨードプロピオン酸タリウム、β，β，β−トリヨードプロピオン酸タリウム、酪酸タリウム、イソ酪酸タリウム、吉草酸タリウム、カプロン酸タリウム、ヘプタン酸タリウム、カプリル酸タリウム、２−エチルヘキサン酸タリウム、アクリル酸タリウム、α−フロロアクリル酸タリウム、β−フロロアクリル酸タリウム、α−クロロアクリル酸タリウム、β−クロロアクリル酸タリウム、α，β−ジクロロアクリル酸タリウム、β，β’−ジクロロアクリル酸タリウム、α−ブロモアクリル酸タリウム、β−ブロモアクリル酸タリウム、α，β−ジブロモアクリル酸タリウム、β，β’−ジブロモアクリル酸タリウム、トリブロモアクリル酸タリウム、α−ヨードアクリル酸タリウム、β−ヨードアクリル酸タリウム、α，β−ジヨードアクリル酸タリウム、β，β’−ジヨードアクリル酸タリウム、クロトン酸タリウム、α−クロロクロトン酸タリウム、β−クロロクロトン酸タリウム、γ−クロロクロトン酸タリウム、α−ブロモクロトン酸タリウム、β−ブロモクロトン酸タリウム、γ−ブロモクロトン酸タリウム、α，β−ジクロロクロトン酸タリウム、α，β−ジブロモクロトン酸タリウム、γ，γ，γ−トリクロロクロトン酸タリウム、メタクリル酸タリウム、β−ブロムメタクリル酸タリウム、蟻酸タリウム、クロロ蟻酸タリウム、シクロペンタンカルボン酸タリウム、１−メチルシクロペンタンカルボン酸タリウム、２−メチルシクロペンタンカルボン酸タリウム、３−メチルシクロペンタンカルボン酸タリウム、シクロヘキサンカルボン酸タリウム、１−メチルシクロヘキサンカルボン酸タリウム、２−メチルシクロヘキサンカルボン酸タリウム、３−メチルシクロヘキサンカルボン酸タリウム、４−メチルシクロヘキサンカルボン酸タリウム、１，３−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸タリウム、２，２−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸タリウム、２，４−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸タリウム、１−クロロシクロヘキサンカルボン酸タリウム、２−クロロシクロヘキサンカルボン酸タリウム、１−ブロモシクロヘキサンカルボン酸タリウム、２−ブロモシクロヘキサンカルボン酸タリウム、３−ブロモシクロヘキサンカルボン酸タリウム、１，２−ジブロモシクロヘキサンカルボン酸タリウム、シクロヘキシル酢酸タリウム、１−メチルシクロヘキシル酢酸タリウム、２，２−ジメチルシクロヘキシル酢酸タリウム、１−シクロヘキセンカルボン酸タリウム、２−シクロヘキセンカルボン酸タリウム、３−シクロヘキセンカルボン酸タリウム、シクロヘプタンカルボン酸タリウム、１−シクロヘプテンカルボン酸タリウム、シクロオクタンカルボン酸タリウム、２−メチル安息香酸タリウム、３−メチル安息香酸タリウム、４−メチル安息香酸タリウム、２−エチル安息香酸タリウム、３−エチル安息香酸タリウム、４−エチル安息香酸タリウム、２，３−ジメチル安息香酸タリウム、２，４−ジメチル安息香酸タリウム、２，５−ジメチル安息香酸タリウム、２，６−ジメチル安息香酸タリウム、３，４−ジメチル安息香酸タリウム、３，５−ジメチル安息香酸タリウム、２，３，４−トリメチル安息香酸タリウム、２，３，５−トリメチル安息香酸タリウム、２，３，６−トリメチル安息香酸タリウム、２，４，６−トリメチル安息香酸タリウム、３，４，５−トリメチル安息香酸タリウム、クミン酸タリウム、２，３，４，５−テトラメチル安息香酸タリウム、２，３，５，６−テトラメチル安息香酸タリウム、ペンタメチル安息香酸タリウム、２−クロロ安息香酸タリウム、桂皮酸タリウム、２−シアノ安息香酸タリウム、ナフタリン−１−カルボン酸タリウム、２−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸タリウム、４−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸タリウム、５−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸タリウム、６−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸タリウム、７−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸タリウム、８−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸タリウム、ナフタリン−２−カルボン酸タリウム、１−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸タリウム、４−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸タリウム、５−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸タリウム、６−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸タリウム、８−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸タリウム、５−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸タリウム、７−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸タリウム、８−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸タリウム、４−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸タリウム、５−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸タリウム、７−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸タリウム、８−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸タリウム、８−ヨード−ナフタリン−１−カルボン酸タリウム、１−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸タリウム、３−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸タリウム、５−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸タリウム、５−ブロモ−ナフタリン−２−カルボン酸タリウム、３−ヨード−ナフタリン−２−カルボン酸タリウム、ベンゼンスルホン酸タリウム、２−トルエンスルホン酸タリウム、３−トルエンスルホン酸タリウム、４−トルエンスルホン酸タリウム、ｏ−キシレン−４−スルホン酸タリウム、ｍ−キシレン−４−スルホン酸タリウム、ｐ−キシレン−４−スルホン酸タリウム、４−フロロベンゼンスルホン酸タリウム、２−クロロベンゼンスルホン酸タリウム、３−クロロベンゼンスルホン酸タリウム、４−クロロベンゼンスルホン酸タリウム、２，４−ジクロロベンゼンスルホン酸タリウム、２−ブロモベンゼンスルホン酸タリウム、３−ブロモベンゼンスルホン酸タリウム、４−ブロモベンゼンスルホン酸タリウム、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸タリウム、３，４−ジブロモベンゼンスルホン酸タリウム、２−ヨードベンゼンスルホン酸タリウム、３−ヨードベンゼンスルホン酸タリウム、４−ヨードベンゼンスルホン酸タリウム、メタンスルホン酸タリウム、エタンスルホン酸タリウム、プロパンスルホン酸タリウム、ブタンスルホン酸タリウム、ペンタンスルホン酸タリウム、ヘキサンスルホン酸タリウム、ヘプタンスルホン酸タリウム、オクタンスルホン酸タリウム、メタントリフロロスルホン酸タリウム、エタンペンタフロロスルホン酸タリウム、プロパンヘプタフロロスルホン酸タリウム、パーフロロブタンスルホン酸タリウム、パーフロロペンタンスルホン酸タリウム、パーフロロヘキサンスルホン酸タリウム、パーフロロオクタンスルホン酸タリウムおよび過塩素酸タリウム、並びにこれらの無水物および水和物が挙げられる。
【００２０】
なお、上に列記したルイス酸性金属塩の内、酢酸亜鉛、ｐ−トルエンスルホン酸亜鉛、トリフロロ酢酸亜鉛、トリフロロメタンスルホン酸亜鉛、過塩素酸亜鉛、ベンゼンスルホン酸亜鉛、酪酸亜鉛、蟻酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛、酢酸カドミウム、蟻酸カドミウム、過塩素酸カドミウム、酢酸水銀、蟻酸水銀、過塩素酸水銀、酢酸アルミニウム、蟻酸アルミニウム、過塩素酸アルミニウム、アクリル酸アルミニウム、メタクリル酸アルミニウム、酢酸ガリウム、過塩素酸ガリウム、トリフロロ酢酸ガリウム、過塩素酸インジウム、トリフロロ酢酸インジウム、酢酸タリウム、蟻酸タリウム、過塩素酸タリウムおよびトリフロロ酢酸タリウム等は、市場から容易に入手可能な物質であり、また他のものも公知の製法に準じて合成することができる。
合成手段としては、（１）金属酸化物と酸若しくは酸無水物の反応、（２）水酸化物と酸若しくは酸無水物の反応、（３）炭酸塩と酸若しくは酸無水物の反応、（４）金属ハロゲン化物と酸若しくは酸無水物の反応、（５）金属単体と酸の反応、（６）金属アルコキサイドと酸若しくは酸無水物の反応等が挙げられる。
【００２１】
ルイス酸性金属塩は、本発明の２−シアノアクリレート系に対して１種類だけを用いても良いし、２種類以上を混合して使用しても良い。また、ルイス酸性金属塩としては本発明の２−シアノアクリレート系組成物のクリアランス硬化性および表面硬化性が特に向上するため、特定金属とハロゲン化酢酸の塩が好ましく、更に好ましくは特定金属とトリハロゲン化酢酸の塩であり、特に好ましくはトリフロロ酢酸亜鉛、トリフロロ酢酸カドミウム、トリフロロ酢酸水銀、トリフロロ酢酸アルミニウム、トリフロロ酢酸ガリウム、トリフロロ酢酸インジウムまたはトリフロロ酢酸タリウムである。
【００２２】
本発明のルイス酸性金属塩の２−シアノアクリレートに対する好ましい含有率は０．１重量ｐｐｍ〜１重量％である。０．１重量ｐｐｍ未満では２−シアノアクリレートの硬化を速める能力が乏しく、１重量％を超えて含有させると２−シアノアクリレートの保存安定性が大きく損なわれる恐れがある。更に好ましい含有率は１重量ｐｐｍ〜５００重量ｐｐｍである。この濃度は２種類以上のルイス酸性金属塩が使用される場合には、その総和について言えることである。
【００２３】
◎包接能を有する化合物
本発明の包接能を有する化合物は、金属イオンまたはヒドロニウムイオンのような無機カチオンや、一級アンモニウムイオンのような有機カチオンを取り込み、対アニオンの活性化ができる化合物で、２−シアノアクリレート系組成物の硬化促進剤として従来知られているものである。該化合物の中ではポリアルキレンオキサイド類、クラウンエーテル類、シラクラウンエーテル類、カリックスアレン類、シクロデキストリン類およびピロガロール系環状化合物類が本発明の目的を達成するとの理由から好ましい。
【００２４】
（ポリアルキレンオキサイド類）
ポリアルキレンオキサイド類とはポリアルキレンオキサイドまたはその誘導体であって、例えば特公昭６０−３７８３６号、特公平１−４３７９０号、特開昭６３−１２８０８８号、特開平３−１６７２７９号、米国特許第４３８６１９３号、米国特許第４４２４３２７号等で開示されているものである。
ポリアルキレンオキサイドの好ましい例としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ１，３−プロピレングリコール、ポリトリメチレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシド、ポリエピクリルヒドリン、ポリ１，３−ビス（クロロメチル）ブチレンオキサイド、ポリテトラメチレングリコール、ポリ１，３−ジオキソラン、ポリ２，２−ビス（クロロメチル）プロピレンオキサイド、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイドブロックポリマー、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等のポリグリセリン、ホルムアルデヒド縮合体、アセトアルデヒド縮合体、トリオキサン重合体、並びにポリエーテル型ウレタン硬化用ポリオールとして市販されている各種のポリアルキレンオキサイド等が挙げられる。
【００２５】
ポリアルキレンオキサイドの誘導体としては、前記ポリアルキレンオキサイドと酸とのエステル、或いは前記ポリアルキレンオキサイドとヒドロキシ基含有化合物とのエーテルに代表されるものであり、それらが好ましいものであるが、それらに特に限定されるわけではなく、分子末端に種々の置換基を有しているもの、ポリアルキレンオキサイドの内部に他の結合部を有しているもの等、分子内部にポリアルキレンオキサイド構造を有するものが挙げられる。
【００２６】
前記エステルを構成し得る酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ピバリン酸、ペンタン酸、ｎ−ヘキサン酸、２−メチル−ペンタン酸、ｎ−オクタン酸、ｎ−デカン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、シクロヘキシルカルボン酸、シクロペンチルカルボン酸、シクロプロピルカルボン酸、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ナフテン酸、安息香酸、β−ナフチルカルボン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、フランカルボン酸、ｐ−クロル安息香酸、モノクロル酢酸、シアノ酢酸、アジピン酸、セバチン酸、ブタンテトラカルボン酸、アコニット酸、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸、クエン酸、オルソフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸およびピロメリット酸等が挙げられる。
【００２７】
ポリアルキレンオキサイドのエステルの具体例としては、ポリエチレングリコールモノアルキルエステル、ポリエチレングリコールジエステルまたはポリプロピレングリコールジエステル（例えば、アセテート、トリフルオロアセテート、ラウレート、ステアレート、オレート、アクリレートまたはメタクリレ−ト等のエステル）、ビスフェノールＡ−ポリアルキレンオキサイド付加物（アルキレンとしては例えばエチレン、プロピレン等以下同じ）、水添ビスフェノールＡ−ポリアルキレンオキサイド付加物、トリメチロールプロパン−ポリアルキレンオキサイド付加物、グリセリン−ポリアルキレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンソルビタンエステル、テトラオレイン酸−ポリオキシエチレンソルビット、アジピン酸−ポリアルキレンオキサイド付加物、トリメリット酸−ポリアルキレンオキサイド付加物、イソシアネート化合物−ポリアルキレンオキサイド付加物、リン酸−ポリアルキレンオキサイド付加物、ケイ酸−ポリアルキレン付加物、並びに（ポリオキシアルキレン）ポリフォスフェート等を挙げることができる。
【００２８】
エーテルを構成しうるヒドロキシ基含有化合物としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、２−エチルオクタノール、デカノール、ラウリルアルコール、セシルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、フェノール、α−ナフトール、β−ナフトール、クレゾール、ｔ−ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ｐ−クロロフェノール、レゾール、ビスフェノールＡ、２−クロロエタノール、エチレンシアンヒドリン、トリフルオロエタノール、ベンジルアルコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、ソルビトール、水添ビスフェノールＡおよびトリメチロールプロパン等が挙げられる。
【００２９】
ポリアルキレンオキサイドのエーテルの具体例としては、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテルまたはポリエチレングリコールモノアルキルエーテル（アルキルとして、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ラウリル、セシル、ステアリル、オレイル、パーフルオロアルキル等）、ポリエチレングリコールモノアリールエーテル、ポリエチレングリコールジアルキルエーテルまたはポリプロピレングリコールジアルキルエーテル（アルキルとして例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル等）、ポリエチレングリコールジアリールエーテル（アリールとしては例えば、フェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル等）等を挙げることができる。
【００３０】
（クラウンエーテル類）
クラウンエーテルとしては、例えば特公昭５５−２２３６号、特開平３−１６７２７９号等で既に開示されているものが挙げられる。好ましい例としては、１５−クラウン−Ｏ−５、１８−クラウン−Ｏ−６、ベンゾ−１２−クラウン−Ｏ−４、ベンゾ−１５−クラウン−Ｏ−５、ベンゾ−１８−クラウン−Ｏ−６、ジベンゾ−１８−クラウン−Ｏ−６、ベンゾ−１５−クラウン−Ｏ−５、ジベンゾ−２４−クラウン−Ｏ−８、ジベンゾ−３０−クラウン−Ｏ−１０、トリベンゾ−１８−クラウン−Ｏ−６、ａｓｙｍ−ジベンゾ−２２−クラウン−Ｏ−６、ジベンゾ−１４−クラウン−Ｏ−４、ジシクロヘキシル−２４−クラウン−Ｏ−８、シクロヘキシル−１２−クラウン−Ｏ−４、１，２−デカリル−１５−クラウン−Ｏ−５、１，２−ナフト−１５−クラウン−Ｏ−５、３，４，５−ナフチル−１６−クラウン−Ｏ−５、１，２−メチルベンゾ−１８−クラウン−Ｏ−６、１，２−ｔｅｒｔ−ブチル−１８−クラウン−Ｏ−６、１，２−ビニルベンゾ−１５−クラウン−Ｏ−５および１，２−ベンゾ−１ ，４ −ベンゾ−５−オキシゲン−２０−クラウン−７等が挙げられる。
【００３１】
（シラクラウンエーテル類）
シラクラウンエーテルとしては、例えば特開昭６０−１６８７７５等で開示されているもので、その具体例としては、ジメチルシラ−１１−クラウン−Ｏ−４、ジメチルシラ−１４−クラウン−Ｏ−５、ジメチルシラ−１７−クラウン−Ｏ−６等を挙げることができる。
【００３２】
（カリックスアレン類）
のカリックスアレン誘導体としては、例えば特開昭６０−１７９４８２号、特開昭６２−２３５３７９号または特開昭６３−８８１５２号等で開示されているものが挙げられで、その具体例として、式（１）で表される化合物を挙げることができる。
【００３３】
【化１】
（式中、Ｒ１はアルキル、アルコキシ、置換アルキル、または置換アルコキシであり、Ｒ２はＨまたはアルキルである。またｎは４、６または８である。）
【００３４】
（シクロデキストリン類）
シクロデキストリン類としては、例えば公表平５−５０５８３５号で開示されているものが挙げられることができ、その具体例として、式（２）で表されるα−、β−および／またはγ−シクロデキストリンを挙げることができる。
【００３５】
【化２】
（式中、Ｒ２、Ｒ３およびＲ６は、水素、アルキル基、アルキレン基、シクロアルキル基、アルキルアリール基、アシル基、トリアルキルシリル基またはウレタン基であり、これらは同じでも異なっていても良い。但し、Ｒ２、Ｒ３およびＲ６全てが水素原子である化合物は除かれる。ｎは６、７または８である。）
【００３６】
（ピロガロール系環状化合物）
ピロガロール系環状化合物としては、特願平１０−３７５１２１号で開示されている式（３）で表される化合物が挙げられ、その好ましい種類としては、３，４，５，１０，１１，１２，１７，１８，１９，２４，２５，２６−ドデカエトキシカルボメトキシ−Ｃ−１ 、Ｃ−８ 、Ｃ−１５、Ｃ−２２−テトラメチル［１ ４］−メタシクロファンが挙げられる。
【００３７】
【化３】
（式中Ｙは水素原子、ＯＨまたはＯＲ（但し、Ｒは２−シアノアクリレートの重合を開始しない置換基）で、全てのＹの内、少なくとも１つはＯＲあって、残りのＹの少なくとも１つはＯＨまたはＯＲ。ｎは、４以上の偶数。Ｒ１は水素原子またはメチル基。Ｒ２は水素原子または２−シアノアクリレートの重合を開始しない置換基である。）
【００３８】
本発明の包接能を有する化合物は、２−シアノアクリレートに対し１種類だけを用いても良いし、２種類以上を混合して使用しても良い。
該包接能を有する化合物の中では、一般的にクラウンエーテル類が、２−シアノアクリレート系組成物のクリアランス硬化性および表面硬化性を向上させる効果が大きいので好ましい。また、個々の化合物では、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１８−クラウン−Ｏ−６、ベンゾ−１８−クラウン−Ｏ−６、４−ｔｅｒｔ−ブチルカリックス［４］アレン−Ｏ ，Ｏ’，Ｏ’’ ，Ｏ’’’−テトラアセチックアシッドテトラエチルエステルおよび３，４，５，１０，１１，１２，１７，１８，１９，２４，２５，２６−ドデカエトキシカルボメトキシ−Ｃ−１ 、Ｃ−８ 、Ｃ−１５、Ｃ−２２−テトラメチル［１４ ］−メタシクロファンが、２−シアノアクリレート系組成物のクリアランス硬化性および表面硬化性を向上させる効果が大きいので好ましい種類である。該包接能を有する化合物の添加量は、２−シアノアクリレート系組成物に対して、１０重量ｐｐｍ〜１０重量％が好ましく、更に好ましくは１００重量ｐｐｍ〜１重量％である。１０重量ｐｐｍ未満だと、本発明の２−シアノアクリレート系組成物に十分な速硬化性が得られ難く、一方、１０重量％を超えると貯蔵安定性が著しく低下するようになる。この濃度は２種類以上の包接能を有する化合物が使用される場合には、その総和について言えることである。
【００３９】
◎２−シアノアクリレート
本発明の２−シアノアクリレート系組成物の主成分である２−シアノアクリレートは、シアノアクリレート系接着剤用途等に通常使用されるものである。
その具体例としては、メチル−２−シアノアクリレート、エチル−２−シアノアクリレート、プロピル−２−シアノアクリレート、イソプロピル−２−シアノアクリレート、ブチル−２−シアノアクリレート、イソブチル−２−シアノアクリレート、アミル−２−シアノアクリレート、ヘキシル−２−シアノアクリレート、シクロヘキシル−２−シアノアクリレート、オクチル−２−シアノアクリレート、２−エチルヘキシル−２−シアノアクリレート、アリル−２−シアノアクリレート、プロパルギル−２−シアノアクリレート、フェニル−２−シアノアクリレート、ベンジル−２−シアノアクリレート、メトキシエチル−２−シアノアクリレート、エトキシエチル−２−シアノアクリレート、テトラヒドロフルフリル−２−シアノアクリレート、２−クロロエチル−２−シアノアクリレート、３−クロロプロピル−２−シアノアクリレート、２−クロロブチル−２−シアノアクリレート、２．２．２−トリフルオロエチル−２−シアノアクリレートおよびヘキサフルオロイソプロピル−２−シアノアクリレート等が挙げられる。
【００４０】
これらの２−シアノアクリレートは１種類だけを用いても２種類以上を混合して本発明の２−シアノアクリレート系組成物に用いてもよい。また、これらの２−シアノアクリレートのうち、炭素数が１〜４の低級アルキル−２−シアノアクリレートを用いると、本発明の目的である表面硬化性やクリアランス硬化性に顕著な効果が得られる。
【００４１】
◎その他の成分
本発明の２−シアノアクリレート系組成物は、ルイス酸性金属塩、包接能を有する化合物および２−シアノアクリレートを必須成分とするが、該組成物を接着剤、ポッティング剤または充填剤として使用する際には、アニオン重合安定剤、ラジカル重合安定剤、増粘剤、硬化促進剤、可塑剤またはチキソ性付与剤を必要に応じて添加される。
【００４２】
アニオン重合安定剤としては、亜硫酸ガス、一酸化窒素、フッ化水素、スルトン化合物、ＢＦ３エーテルコンプレックス、ＢＦ３酢酸コンプレックス、ＢＦ３メタノールコンプレックス、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸またはトリフロロメタンスルホン酸スカンジウム等が挙げられ、好ましい添加量は、２−シアノアクリレート系組成物に対して１重量ｐｐｍ〜１重量％の範囲である。
【００４３】
ラジカル重合安定剤としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、カテコールまたはピロガロール等が挙げられ、好ましい添加量は、２−シアノアクリレート系組成物に対して１重量ｐｐｍ〜１重量％の範囲である。
【００４４】
増粘剤としては、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレートとアクリル酸エステルとの共重合体、メチルメタクリレートとその他のメタクリル酸エステルとの共重合体またはセルロース誘導体等が挙げられ、好ましい添加量は、２−シアノアクリレート系組成物に対して０．１重量％〜２０重量％の範囲である。
【００４５】
可塑剤としては、ジオクチルフタレートまたはジブチルフタレート等が挙げられ、好ましい添加量は、２−シアノアクリレート系組成物に対して０．０１重量％〜３０重量％の範囲である。
【００４６】
チクソ性付与剤としては、疎水性シリカ等が挙げられ、好ましい添加量は、２−シアノアクリレート系組成物に対して０．１〜２０重量％の範囲である。
【００４７】
前記以外にも目的に応じて、密着性付与剤、染料、香料、充填剤、架橋剤、タフナーまたは有機溶剤等を添加してもよい。
【００４８】
【作用】
本発明の２−シアノアクリレート系組成物は、ポッティング剤、充填剤または瞬間接着剤として使用される場合において、被着体と被着体との間にすきまがあったり、はみ出た部分においても、短時間で硬化できるものである。その理由は定かではないが、本発明のルイス酸性金属塩は２−シアノアクリレートと錯体を形成し、２−シアノアクリレートのβ位の電子密度を下げることによりアニオン重合を一層進み易くすることができるのであるが、ルイス酸性金属塩それ自体は酸性物質であるため単独では効果がなく、包接能を有する化合物と併用して始めて硬化促進が可能になるものと推定される。
【００４９】
【実施例】
以下、実施例および比較例により更に詳しく本発明を説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものでない。
評価の方法は以下の通りにして行った。
（クリアランスセットタイム（クリアランス硬化性））
直径６ｍｍ×深さ０．５ｍｍの窪みのあるポリエチレン製板の窪みの部分に、テストピースの底部の隙間からの接着剤の洩れを防止するために、ＤＯＰ（ジオクチルフタレート）を数滴垂らした。その上に１００ｇの、直径６．９５ｍｍ×深さ２０ｍｍの穴のある円筒状のアルミニウム製テストピースを置いた。その穴の中に直径６．５５ｍｍ×高さ４０ｍｍの円筒状のアルミニウム製ピンを、テストピースの内壁に触らないように入れた。
２−シアノアクリレート系組成物をテストピースとピンとの隙間に流し込み、所定時間放置してピンの部分をつかんで引張りあげ、いっしょに持ち上がるまでの時間をクリアランスセットタイムとした。
【００５０】
実施例１
酢酸アルミニウムおよび１８−クラウン−Ｏ−６を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび５００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートに混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００５１】
実施例２
蟻酸アルミニウムおよび１８−クラウン−Ｏ−６を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび５００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートに混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００５２】
実施例３
安息香酸アルミニウムおよび１８−クラウン−Ｏ−６を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび５００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートに混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００５３】
合成例１（モノクロロ酢酸アルミニウムの合成）
Ｐ．Ｋ．Ｂｈａｔｔａｃｈａｒｙａらによる、インディアン ジャーナル オブ ケミストリー（Ｉｎｄｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、Ｖｏｌ．２８Ａ（Ｓｅｐ． １９８９）、７７９頁に記載の方法で合成した。アルミニウムトリイソプロポキサイド１．６２ｇ（０．０１モル）を乾燥ベンゼンに溶解した。この溶液を室温で攪拌しながらモノクロロ酢酸１９ｇ（０．２０モル）を滴下したところ温度上昇が見られた。滴下終了後１００−１２０℃に昇温し１８時間還流した。その後室温に戻し、溶媒と副産物のイソプロピルモノクロロアセテート、反応しなかったモノクロロ酢酸を真空乾燥で留去した。白色の粉末が得られたため元素分析と赤外スペクトルを行ったところ、この粉末はほぼ純粋なモノクロロ酢酸アルミニウムであることが判明した。
【００５４】
実施例４
モノクロロ酢酸アルミニウムおよび１８−クラウン−Ｏ−６を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび５００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートに混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００５５】
合成例２（ジクロロ酢酸アルミニウムの合成）
合成例１に準じて、ジクロロ酢酸アルミニウムの合成を行った。
【００５６】
実施例５
ジクロロ酢酸アルミニウムおよび１８−クラウン−Ｏ−６を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび５００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００５７】
合成例３（トリクロロ酢酸アルミニウムの合成）
合成例１に準じて、トリクロロ酢酸アルミニウムの合成を行った。
【００５８】
実施例６
トリクロロ酢酸アルミニウムおよび１８−クラウン−Ｏ−６を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび５００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００５９】
合成例４（メタンスルホン酸アルミニウムの合成）
合成例１に準じて、メタンスルホン酸アルミニウムの合成を行った。
【００６０】
実施例７
メタンスルホン酸アルミニウムおよび１８−クラウン−Ｏ−６を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび５００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００６１】
合成例５（トリフロロ酢酸アルミニウムの合成）
合成例１に準じて、トリフロロ酢酸アルミニウムの合成を行った。
【００６２】
実施例８
トリフロロ酢酸アルミニウムおよび１８−クラウン−Ｏ−６を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび５００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００６３】
実施例９
トリフロロ酢酸アルミニウムおよび４−ｔｅｒｔ−ブチルカリックス［４］アレン−Ｏ ，Ｏ’，Ｏ’’ ，Ｏ’’’−テトラアセチックアシッドテトラエチルエステルを、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび１重量％になるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００６４】
実施例１０
トリフロロ酢酸アルミニウムおよび３，４，５，１０，１１，１２，１７，１８，１９，２４，２５，２６−ドデカエトキシカルボメトキシ−Ｃ−１ 、Ｃ−８ 、Ｃ−１５、Ｃ−２２−テトラメチル［１ ４］−メタシクロファンを、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび１重量％になるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００６５】
合成例６（トリフロロ酢酸ガリウムの合成）
Ｐｅｔｅｒ Ｓａｒｔｏｒｉらによるジャーナル オブ フルオリン ケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）１、（１９７１／７２）、４６３頁に記載の方法で合成した。塩化ガリウム１．７６ｇ（０．０１モル）を湿気を完全に遮断したナス型フラスコに入れる。そこにトリフロロ酢酸２０ｃｃ（０．２５モル）をゆっくりと滴下する。滴下するや否や白煙が発生し発熱が起こった。滴下終了後反応液の攪拌を開始し６０〜７５℃に昇温して１４０時間反応した。その後室温に戻し、揮発成分を真空乾燥で完全に留去した。淡黄白色の粉末が得られたため元素分析と赤外スペクトルを行ったところ、この粉末はほぼ純粋なトリフロロ酢酸ガリウムであることが判明した。
【００６６】
実施例１１
トリフロロ酢酸ガリウムおよび１８−クラウン−Ｏ−６を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび５００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００６７】
合成例７（トリフロロ酢酸インジウムの合成）
Ｐｅｔｅｒ Ｓａｒｔｏｒｉらによるジャーナル オブ フルオリン ケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、１（１９７１／７２）、４６３頁に記載の方法で合成した。インジウム１，１５ｇ（０．０１モル）を湿気を完全に遮断したナス型フラスコに入れる。そこにトリフロロ酢酸３９ｃｃ（０．５０モル）をゆっくりと滴下した。室温で３日間攪拌したところインジウムのインゴットはなくなり、白色沈殿になっていた。
揮発成分を真空乾燥で完全に留去した。白色の粉末が得られたため元素分析と赤外スペクトルを行ったところ、この粉末はほぼ純粋なトリフロロ酢酸インジウムであることが判明した。
【００６８】
実施例１２
トリフロロ酢酸インジウムおよび１８−クラウン−Ｏ−６を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび５００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００６９】
実施例１３
トリフロロ酢酸タリウムおよび１８−クラウン−Ｏ−６を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび５００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００７０】
実施例１４
トリフロロ酢酸タリウムおよびＰＥＧ１０００を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび２０００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００７１】
実施例１５
トリフロロ酢酸タリウムおよびＰＥＧ１０００ジメタクリレートを、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび２０００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００７２】
実施例１６
トリフロロメタンスルホン酸亜鉛水和物および１８−クラウン−Ｏ−６を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび５００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００７３】
実施例１７
トリフロロメタンスルホン酸亜鉛水和物およびＰＥＧ１０００を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよびが２０００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００７４】
実施例１８
トリフロロメタンスルホン酸亜鉛水和物およびＰＥＧ１０００ジメタクリレートを、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび２０００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００７５】
実施例１９
酢酸カドミウムおよび１８−クラウン−Ｏ−６を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび５００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００７６】
実施例２０
トリフロロ酢酸水銀および１８−クラウン−Ｏ−６を、含有率が１０重量ｐｐｍおよび５００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００７７】
実施例２１
トリフロロ酢酸アルミニウムおよびＰＥＧ１０００ジメタクリレートを、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび２０００重量ｐｐｍになるようにイソプロピル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００７８】
実施例２２
トリフロロ酢酸アルミニウムおよび１８−クラウン−Ｏ−６を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび５００重量ｐｐｍになるようにイソプロピル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００７９】
比較例１
ルイス酸性金属塩および金属をゲストとする包接化合物を形成し得るホスト化合物包接化合物を含まないエチル−２−シアノアクリレートで接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００８０】
比較例２
ルイス酸性金属塩および金属をゲストとする包接化合物を形成し得るホスト化合物包接化合物を含まないイソプロピル−２−シアノアクリレ−トで接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００８１】
比較例３
ＰＥＧ１０００を含有率が２０００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００８２】
比較例４
ＰＥＧ１０００ジメタクリレートを含有率が２０００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００８３】
比較例５
ＰＥＧ１０００ジメタクリレートを含有率が２０００重量ｐｐｍになるようにイソプロピル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００８４】
比較例６
１８−クラウン−Ｏ−６を含有率が５００重量ｐｐｍになるようにイソプロピル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００８５】
比較例７
１８−クラウン−Ｏ−６を含有率が５００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００８６】
比較例８
４−ｔｅｒｔ−ブチルカリックス［４］アレン−Ｏ ，Ｏ’，Ｏ’’ ，Ｏ’’’−テトラアセチックアシッドテトラエチルエステルを含有率が１重量％になるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００８７】
比較例９
３，４，５，１０，１１，１２，１７，１８，１９，２４，２５，２６ −ドデカエトキシカルボメトキシ−Ｃ−１ 、Ｃ−８ 、Ｃ−１５、Ｃ−２２−テトラメチル［１ ４］−メタシクロファンを含有率が１重量％になるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００８８】
比較例１０
トリフロロ酢酸アルミニウムを含有率が１０重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００８９】
比較例１１
トリフロロ酢酸タリウムを含有率が１０重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００９０】
【表１】
【００９１】
【発明の効果】
本発明の２−シアノアクリレート系組成物は以上のようにクリアランス硬化性や表面硬化性に優れているため、産業界や家庭での使用をさらに広めうるものである。特に被着体同士の間の隙間が多少空いていても短時間で接着するため、被着体表面を前もってきちんと清掃したり、研磨したりといった手間がなくなるため、接着に要する作業時間が著しく短縮化され作業効率が高まること甚だしい。また、接着に関する知識の乏しい一般消費者が使用する場合においても、隙間やはみ出した部分を気にせず作業できるため、使い勝手が良く各種産業に与える効果は大である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、表面硬化性およびクリアランス硬化性に優れる２−シアノアクリレート系組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
２−シアノアクリレート系組成物は瞬間的にアニオン重合し、強固な接着力を発現するので、各種産業分野で、特に瞬間接着剤として、幅広く利用されている。
しかし、ポッティング剤、充填剤または瞬間接着剤として使用される場合において、被着体と被着体の間に間隙があるような箇所の硬化性（以下、クリアランス硬化性という。）または表面にはみ出した部分の硬化性（以下、表面硬化性という。）においては、かなりの硬化時間を要するという問題点があった。
【０００３】
（表面処理剤による解決）
このような問題点を解決するために、２−シアノアクリレート系組成物の硬化速度を向上させる表面処理剤の使用について種々の提案がなされてきた。
例えば特公昭６２−２９４７１号は、Ｎ，Ｎ−ジ低級アルキルトルイジンとサッカリンとアスコルビン酸またはイソアスコルビン酸からなる組成物を開示しており、特公昭６２−１２２７９号は、特定の界面活性剤の使用を、特公昭６０−２４８２６号は、部分的にアルコキシ化されていてもよいメチロール尿素並びにメラミンまたはそれらの誘導体を、特公昭５４−１９４１６号は、被着体を予めＮ，Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジンで処理する方法を、特公昭５１−２５４４１号は、ビニルエーテルまたはビニルチオエーテルで処理する方法を、特公昭４９−１２０９４号は、アミン、アミド、イミドを含む液で被着体表面を処理する方法を、特公昭４８−４４１７５号は、特定の複素環式化合物を含む液で被着体表面を処理する方法を、特公昭４７−８７１８号は、ジメチルアニリンまたは／およびトリス〔１−（２−メチル）アジリデイール］ フォスフィンオキサイドを含む液で被着材表面を予め処理する方法を、特公昭３９−８４４号は、エポキサイドまたはジエポキサイドで被着体表面を予め処理する方法をそれぞれ開示している。
【０００４】
（硬化促進剤による解決）
また、硬化性を向上させるために、２−シアノアクリート系組成物に添加する硬化促進剤が検討されてきた。例えば、米国特許第４１７１４１６号は、クラウンエーテル化合物を硬化促進剤として使用することを開示している。更に、米国特許第４１７０５８５号は、特定の構造を有するポリアルキレングリコール誘導体を、米国特許第４３７７４９０号は、脂肪族乃至芳香族のポリオールとポリエーテルの混合物を、米国特許第４３８６１９３号は、特定の構造を有する３乃至４本のアームポリオールポダンド化合物を、米国特許第５５８９５５４号は、シアノ基とカルボン酸基を持つ化合物を、特公平５−７２９４６号は、カリックスアレン化合物を、特開平７−３１６５０５号は、有機チタン化合物をそれぞれ硬化促進剤として使用することを開示している。
【０００５】
（光硬化性を付与することによる解決）
さらに、２−シアノアクリレート系組成物に光硬化性を付与することにより、表面硬化性やクリアランス硬化性を向上させようとする試みもなされた。例えば、特開平９−２４９７０８号は、芳香族電子系配位子を含有する周期律表第ＶＩＩＩ族の遷移金属メタロセン化合物を光アニオン重合開始剤として使用することを開示している。更に特開平６−２９９１２２号は、芳香族アジド化合物を、国際特許ＷＯ９３／１０４８３号は、クロム系無機錯体を、それぞれ光アニオン重合開始剤として使用することを開示しており、特開昭６２−５７４７５号は、光ラジカル重合開始剤を含有するシアノアクリレート系接着剤組成物を開示している。
【０００６】
しかしながら、上記の何れの技術も、後述のとおり作業性や保存安定性が悪かったり、光照射装置を必要とする等の欠点があり、２−シアノアクリレート系組成物の本来の良さである短時間で作業ができるという点が失われてしまい、満足の行くものではなかった。
【０００７】
（表面処理剤による解決の問題点）
表面処理剤を併用する技術では、表面硬化性やクリアランス硬化性を著しく向上させるため、作業時間の短さという点においては満足なのであるが、２液になってしまうため、作業性が著しく損なわれる。
（硬化促進剤による解決の問題点）
硬化促進剤を使用する技術では、密着した箇所での硬化性は改善されるものの、表面硬化性やクリアランス硬化性を満足させるものはなかった。
（光硬化性を付与することによる解決の問題点）
光硬化性を付与する技術では、表面硬化性やクリアランス硬化性を向上させることができるため、作業時間という点においては満足なのであるが、光照射装置が必要になったり、そもそも光が当たらないような構造をした被着体の接着に対しては使用できないといったことがあって満足の行くものではなかった。
即ち、常温硬化一液型で、かつ光照射装置等を必要とせず、ポッティング剤として使用する場合や接着剤がはみだした場合、被着体と被着体の間に間隙があるような場合にも短時間で硬化する、２−シアノアクリレート系組成物が久しく求められていたのである。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のごとき従来技術の持つ欠点を改善し、表面硬化性およびクリアランス硬化性に優れ、接着作業時間の短縮に有効な２−シアノアクリレート系組成物を提供することを課題としてなされたものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の金属および酸素を有する酸からなる共役塩基で構成されるルイス酸性金属塩と、包接能を有する化合物とを、２−シアノアクリレートに含有させると、驚くべき事に上記問題点を尽く解消し、表面硬化性やクリアランス硬化性が極めて改善されることを見出し本発明を完成したのである。
【００１０】
即ち本発明は、（１）Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｇａ、ＩｎおよびＴｌから選ばれるいずれかの金属（以下「特定金属」と称する。）と酸素を有する酸からなる共役塩基とで構成され、かつ前記金属は酸素原子を介して前記共役塩基と結合しているルイス酸性金属塩、並びに（２）包接能を有する化合物、とを含有することを特徴とする２−シアノアクリレート系組成物である。
【００１１】
ルイス酸性金属塩を２−シアノアクリレートに配合するという点で、公表昭６３−５００２４７号は２−シアノアクリレートにＦｅＣｌ３ やＣｄＣｌ２等の金属塩を抑制剤として配合する技術が開示されているが、これらは中心金属がハロゲン原子と直接結合しているもので、非常に酸性度が高く、硬化速度を向上せんとする本発明のルイス酸性金属塩とは全く関係ない。また、特開昭６２−８９７８０号は、銀、銅、ニッケル、アルミ等の導電性粉末をクラウンエーテル等の塩基性物質と共にシアノアクリレートに配合する技術を開示しているが、これらの金属は固体であってシアノアクリレートには非溶解状態であるのに対し、本出願の金属塩はシアノアクリレートに可溶なものであるため、本出願とは全く関係ない。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
◎ルイス酸性金属塩
本発明に使用するルイス酸性金属塩は、電子対を受け入れることのできる金属塩であって、特定金属を含むものである。本発明のルイス酸性金属塩は、特定金属と特定の有機酸か若しくは過塩素酸の共役塩基とからなっており、前記特定金属は必ず前記共役塩基の酸素原子と結合しているものでなければならない。
前記共役塩基は、２−シアノアクリレートの重合を開始するアミノ基、メルカプト基等の官能基は含んでおらず、無水物でも水和物でも良いが、正塩であって、塩基性塩は本出願のルイス酸性金属塩には含まれない。
共役塩基となる酸としては、（１）過塩素酸、（２）脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、脂肪族スルホン酸若しくは芳香族スルホン酸、または（３）ハロゲン原子、シアノ基若しくはアルキル基により置換された脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、脂肪族スルホン酸若しくは芳香族スルホン酸のいずれかが本発明の目的に効果があり好ましい種類である。下記に本発明のルイス酸性金属塩を列記するが、これに限定されるものではない。
【００１３】
（亜鉛を含むルイス酸性金属塩）
亜鉛を含むルイス酸性金属塩の例としては、酢酸亜鉛、モノフロロ酢酸亜鉛、ジフロロ酢酸亜鉛、トリフロロ酢酸亜鉛、モノクロロ酢酸亜鉛、ジクロロ酢酸亜鉛、トリクロロ酢酸亜鉛、モノブロモ酢酸亜鉛、ジブロモ酢酸亜鉛、トリブロモ酢酸亜鉛、モノヨード酢酸亜鉛、ジヨード酢酸亜鉛、トリヨード酢酸亜鉛、シアノ酢酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、α−フロロプロピオン酸亜鉛、β−フロロプロピオン酸亜鉛、α，α’−ジフロロプロピオン酸亜鉛、α，β−ジフロロプロピオン酸亜鉛、β，β’−ジフロロプロピオン酸亜鉛、α−クロロプロピオン酸亜鉛、β−クロロプロピオン酸亜鉛、α，α’−ジクロロプロピオン酸亜鉛、α，β−ジクロロプロピオン酸亜鉛、β，β’−ジクロロプロピオン酸亜鉛、α−ブロモプロピオン酸亜鉛、β−ブロモプロピオン酸亜鉛、α，α’−ジブロモプロピオン酸亜鉛、α，β−ジブロモプロピオン酸亜鉛、β，β’−ジブロモプロピオン酸亜鉛、α−ヨードプロピオン酸亜鉛、β−ヨードプロピオン酸亜鉛、α，α’−ジヨードプロピオン酸亜鉛、α，β−ジヨードプロピオン酸亜鉛、β，β’−ジヨードプロピオン酸亜鉛、β，β，β−トリヨードプロピオン酸亜鉛、酪酸亜鉛、イソ酪酸亜鉛、吉草酸亜鉛、カプロン酸亜鉛、ヘプタン酸亜鉛、カプリル酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛、アクリル酸亜鉛、α−フロロアクリル酸亜鉛、β−フロロアクリル酸亜鉛、α−クロロアクリル酸亜鉛、β−クロロアクリル酸亜鉛、α，β−ジクロロアクリル酸亜鉛、β，β’−ジクロロアクリル酸亜鉛、α−ブロモアクリル酸亜鉛、β−ブロモアクリル酸亜鉛、α，β−ジブロモアクリル酸亜鉛、β，β’−ジブロモアクリル酸亜鉛、トリブロモアクリル酸亜鉛、α−ヨードアクリル酸亜鉛、β−ヨードアクリル酸亜鉛、α，β−ジヨードアクリル酸亜鉛、β，β’−ジヨードアクリル酸亜鉛、クロトン酸亜鉛、α−クロロクロトン酸亜鉛、β−クロロクロトン酸亜鉛、γ−クロロクロトン酸亜鉛、α−ブロモクロトン酸亜鉛、β−ブロモクロトン酸亜鉛、γ−ブロモクロトン酸亜鉛、α，β−ジクロロクロトン酸亜鉛、α，β−ジブロモクロトン酸亜鉛、γ，γ，γ−トリクロロクロトン酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛、β−ブロムメタクリル酸亜鉛、蟻酸亜鉛、クロロ蟻酸亜鉛、シクロペンタンカルボン酸亜鉛、１−メチルシクロペンタンカルボン酸亜鉛、２−メチルシクロペンタンカルボン酸亜鉛、３−メチルシクロペンタンカルボン酸亜鉛、シクロヘキサンカルボン酸亜鉛、１−メチルシクロヘキサンカルボン酸亜鉛、２−メチルシクロヘキサンカルボン酸亜鉛、３−メチルシクロヘキサンカルボン酸亜鉛、４−メチルシクロヘキサンカルボン酸亜鉛、１，３−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸亜鉛、２，２−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸亜鉛、２，４−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸亜鉛、１−クロロシクロヘキサンカルボン酸亜鉛、２−クロロシクロヘキサンカルボン酸亜鉛、１−ブロモシクロヘキサンカルボン酸亜鉛、２−ブロモシクロヘキサンカルボン酸亜鉛、３−ブロモシクロヘキサンカルボン酸亜鉛、１，２−ジブロモシクロヘキサンカルボン酸亜鉛、シクロヘキシル酢酸亜鉛、１−メチルシクロヘキシル酢酸亜鉛、２，２−ジメチルシクロヘキシル酢酸亜鉛、１−シクロヘキセンカルボン酸亜鉛、２−シクロヘキセンカルボン酸亜鉛、３−シクロヘキセンカルボン酸亜鉛、シクロヘプタンカルボン酸亜鉛、１−シクロヘプテンカルボン酸亜鉛、シクロオクタンカルボン酸亜鉛、２−メチル安息香酸亜鉛、３−メチル安息香酸亜鉛、４−メチル安息香酸亜鉛、２−エチル安息香酸亜鉛、３−エチル安息香酸亜鉛、４−エチル安息香酸亜鉛、２，３−ジメチル安息香酸亜鉛、２，４−ジメチル安息香酸亜鉛、２，５−ジメチル安息香酸亜鉛、２，６−ジメチル安息香酸亜鉛、３，４−ジメチル安息香酸亜鉛、３，５−ジメチル安息香酸亜鉛、２，３，４−トリメチル安息香酸亜鉛、２，３，５−トリメチル安息香酸亜鉛、２，３，６−トリメチル安息香酸亜鉛、２，４，６−トリメチル安息香酸亜鉛、３，４，５−トリメチル安息香酸亜鉛、クミン酸亜鉛、２，３，４，５−テトラメチル安息香酸亜鉛、２，３，５，６−テトラメチル安息香酸亜鉛、ペンタメチル安息香酸亜鉛、２−クロロ安息香酸亜鉛、桂皮酸亜鉛、２−シアノ安息香酸亜鉛、ナフタリン−１−カルボン酸亜鉛、２−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸亜鉛、４−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸亜鉛、５−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸亜鉛、６−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸亜鉛、７−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸亜鉛、８−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸亜鉛、ナフタリン−２−カルボン酸亜鉛、１−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸亜鉛、４−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸亜鉛、５−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸亜鉛、６−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸亜鉛、８−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸亜鉛、５−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸亜鉛、７−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸亜鉛、８−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸亜鉛、４−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸亜鉛、５−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸亜鉛、７−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸亜鉛、８−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸亜鉛、８−ヨード−ナフタリン−１−カルボン酸亜鉛、１−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸亜鉛、３−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸亜鉛、５−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸亜鉛、５−ブロモ−ナフタリン−２−カルボン酸亜鉛、３−ヨード−ナフタリン−２−カルボン酸亜鉛、ベンゼンスルホン酸亜鉛、２−トルエンスルホン酸亜鉛、３−トルエンスルホン酸亜鉛、４−トルエンスルホン酸亜鉛、ｏ−キシレン−４−スルホン酸亜鉛、ｍ−キシレン−４−スルホン酸亜鉛、ｐ−キシレン−４−スルホン酸亜鉛、４−フロロベンゼンスルホン酸亜鉛、２−クロロベンゼンスルホン酸亜鉛、３−クロロベンゼンスルホン酸亜鉛、４−クロロベンゼンスルホン酸亜鉛、２，４−ジクロロベンゼンスルホン酸亜鉛、２−ブロモベンゼンスルホン酸亜鉛、３−ブロモベンゼンスルホン酸亜鉛、４−ブロモベンゼンスルホン酸亜鉛、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸亜鉛、３，４−ジブロモベンゼンスルホン酸亜鉛、２−ヨードベンゼンスルホン酸亜鉛、３−ヨードベンゼンスルホン酸亜鉛、４−ヨードベンゼンスルホン酸亜鉛、メタンスルホン酸亜鉛、エタンスルホン酸亜鉛、プロパンスルホン酸亜鉛、ブタンスルホン酸亜鉛、ペンタンスルホン酸亜鉛、ヘキサンスルホン酸亜鉛、ヘプタンスルホン酸亜鉛、オクタンスルホン酸亜鉛、メタントリフロロスルホン酸亜鉛、エタンペンタフロロスルホン酸亜鉛、プロパンヘプタフロロスルホン酸亜鉛、パーフロロブタンスルホン酸亜鉛、パーフロロペンタンスルホン酸亜鉛、パーフロロヘキサンスルホン酸亜鉛、パーフロロオクタンスルホン酸亜鉛および過塩素酸亜鉛、並びにこれらの無水物および水和物が挙げられる。
【００１４】
（カドミウムを含むルイス酸性金属塩）
カドミウムを含むルイス酸性金属塩の例としては、酢酸カドミウム、モノフロロ酢酸カドミウム、ジフロロ酢酸カドミウム、トリフロロ酢酸カドミウム、モノクロロ酢酸カドミウム、ジクロロ酢酸カドミウム、トリクロロ酢酸カドミウム、モノブロモ酢酸カドミウム、ジブロモ酢酸カドミウム、トリブロモ酢酸カドミウム、モノヨード酢酸カドミウム、ジヨード酢酸カドミウム、トリヨード酢酸カドミウム、シアノ酢酸カドミウム、プロピオン酸カドミウム、α−フロロプロピオン酸カドミウム、β−フロロプロピオン酸カドミウム、α，α’−ジフロロプロピオン酸カドミウム、α，β−ジフロロプロピオン酸カドミウム、β，β’−ジフロロプロピオン酸カドミウム、α−クロロプロピオン酸カドミウム、β−クロロプロピオン酸カドミウム、α，α’−ジクロロプロピオン酸カドミウム、α，β−ジクロロプロピオン酸カドミウム、β，β’−ジクロロプロピオン酸カドミウム、α−ブロモプロピオン酸カドミウム、β−ブロモプロピオン酸カドミウム、α，α’−ジブロモプロピオン酸カドミウム、α，β−ジブロモプロピオン酸カドミウム、β，β’−ジブロモプロピオン酸カドミウム、α−ヨードプロピオン酸カドミウム、β−ヨードプロピオン酸カドミウム、α，α’−ジヨードプロピオン酸カドミウム、α，β−ジヨードプロピオン酸カドミウム、β，β’−ジヨードプロピオン酸カドミウム、β，β，β−トリヨードプロピオン酸カドミウム、酪酸カドミウム、イソ酪酸カドミウム、吉草酸カドミウム、カプロン酸カドミウム、ヘプタン酸カドミウム、カプリル酸カドミウム、２−エチルヘキサン酸カドミウム、アクリル酸カドミウム、α−フロロアクリル酸カドミウム、β−フロロアクリル酸カドミウム、α−クロロアクリル酸カドミウム、β−クロロアクリル酸カドミウム、α，β−ジクロロアクリル酸カドミウム、β，β’−ジクロロアクリル酸カドミウム、α−ブロモアクリル酸カドミウム、β−ブロモアクリル酸カドミウム、α，β−ジブロモアクリル酸カドミウム、β，β’−ジブロモアクリル酸カドミウム、トリブロモアクリル酸カドミウム、α−ヨードアクリル酸カドミウム、β−ヨードアクリル酸カドミウム、α，β−ジヨードアクリル酸カドミウム、β，β’−ジヨードアクリル酸カドミウム、クロトン酸カドミウム、α−クロロクロトン酸カドミウム、β−クロロクロトン酸カドミウム、γ−クロロクロトン酸カドミウム、α−ブロモクロトン酸カドミウム、β−ブロモクロトン酸カドミウム、γ−ブロモクロトン酸カドミウム、α，β−ジクロロクロトン酸カドミウム、α，β−ジブロモクロトン酸カドミウム、γ，γ，γ−トリクロロクロトン酸カドミウム、メタクリル酸カドミウム、β−ブロムメタクリル酸カドミウム、蟻酸カドミウム、クロロ蟻酸カドミウム、シクロペンタンカルボン酸カドミウム、１−メチルシクロペンタンカルボン酸カドミウム、２−メチルシクロペンタンカルボン酸カドミウム、３−メチルシクロペンタンカルボン酸カドミウム、シクロヘキサンカルボン酸カドミウム、１−メチルシクロヘキサンカルボン酸カドミウム、２−メチルシクロヘキサンカルボン酸カドミウム、３−メチルシクロヘキサンカルボン酸カドミウム、４−メチルシクロヘキサンカルボン酸カドミウム、１，３−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸カドミウム、２，２−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸カドミウム、２，４−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸カドミウム、１−クロロシクロヘキサンカルボン酸カドミウム、２−クロロシクロヘキサンカルボン酸カドミウム、１−ブロモシクロヘキサンカルボン酸カドミウム、２−ブロモシクロヘキサンカルボン酸カドミウム、３−ブロモシクロヘキサンカルボン酸カドミウム、１，２−ジブロモシクロヘキサンカルボン酸カドミウム、シクロヘキシル酢酸カドミウム、１−メチルシクロヘキシル酢酸カドミウム、２，２−ジメチルシクロヘキシル酢酸カドミウム、１−シクロヘキセンカルボン酸カドミウム、２−シクロヘキセンカルボン酸カドミウム、３−シクロヘキセンカルボン酸カドミウム、シクロヘプタンカルボン酸カドミウム、１−シクロヘプテンカルボン酸カドミウム、シクロオクタンカルボン酸カドミウム、２−メチル安息香酸カドミウム、３−メチル安息香酸カドミウム、４−メチル安息香酸カドミウム、２−エチル安息香酸カドミウム、３−エチル安息香酸カドミウム、４−エチル安息香酸カドミウム、２，３−ジメチル安息香酸カドミウム、２，４−ジメチル安息香酸カドミウム、２，５−ジメチル安息香酸カドミウム、２，６−ジメチル安息香酸カドミウム、３，４−ジメチル安息香酸カドミウム、３，５−ジメチル安息香酸カドミウム、２，３，４−トリメチル安息香酸カドミウム、２，３，５−トリメチル安息香酸カドミウム、２，３，６−トリメチル安息香酸カドミウム、２，４，６−トリメチル安息香酸カドミウム、３，４，５−トリメチル安息香酸カドミウム、クミン酸カドミウム、２，３，４，５−テトラメチル安息香酸カドミウム、２，３，５，６−テトラメチル安息香酸カドミウム、ペンタメチル安息香酸カドミウム、２−クロロ安息香酸カドミウム、桂皮酸カドミウム、２−シアノ安息香酸カドミウム、ナフタリン−１−カルボン酸カドミウム、２−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸カドミウム、４−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸カドミウム、５−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸カドミウム、６−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸カドミウム、７−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸カドミウム、８−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸カドミウム、ナフタリン−２−カルボン酸カドミウム、１−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸カドミウム、４−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸カドミウム、５−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸カドミウム、６−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸カドミウム、８−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸カドミウム、５−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸カドミウム、７−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸カドミウム、８−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸カドミウム、４−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸カドミウム、５−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸カドミウム、７−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸カドミウム、８−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸カドミウム、８−ヨード−ナフタリン−１−カルボン酸カドミウム、１−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸カドミウム、３−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸カドミウム、５−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸カドミウム、５−ブロモ−ナフタリン−２−カルボン酸カドミウム、３−ヨード−ナフタリン−２−カルボン酸カドミウム、ベンゼンスルホン酸カドミウム、２−トルエンスルホン酸カドミウム、３−トルエンスルホン酸カドミウム、４−トルエンスルホン酸カドミウム、ｏ−キシレン−４−スルホン酸カドミウム、ｍ−キシレン−４−スルホン酸カドミウム、ｐ−キシレン−４−スルホン酸カドミウム、４−フロロベンゼンスルホン酸カドミウム、２−クロロベンゼンスルホン酸カドミウム、３−クロロベンゼンスルホン酸カドミウム、４−クロロベンゼンスルホン酸カドミウム、２，４−ジクロロベンゼンスルホン酸カドミウム、２−ブロモベンゼンスルホン酸カドミウム、３−ブロモベンゼンスルホン酸カドミウム、４−ブロモベンゼンスルホン酸カドミウム、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸カドミウム、３，４−ジブロモベンゼンスルホン酸カドミウム、２−ヨードベンゼンスルホン酸カドミウム、３−ヨードベンゼンスルホン酸カドミウム、４−ヨードベンゼンスルホン酸カドミウム、メタンスルホン酸カドミウム、エタンスルホン酸カドミウム、プロパンスルホン酸カドミウム、ブタンスルホン酸カドミウム、ペンタンスルホン酸カドミウム、ヘキサンスルホン酸カドミウム、ヘプタンスルホン酸カドミウム、オクタンスルホン酸カドミウム、メタントリフロロスルホン酸カドミウム、エタンペンタフロロスルホン酸カドミウム、プロパンヘプタフロロスルホン酸カドミウム、パーフロロブタンスルホン酸カドミウム、パーフロロペンタンスルホン酸カドミウム、パーフロロヘキサンスルホン酸カドミウム、パーフロロオクタンスルホン酸カドミウムおよび過塩素酸カドミウム、並びにこれらの無水物および水和物が挙げられる。
【００１５】
（水銀を含むルイス酸性金属塩）
水銀を含むルイス酸性金属塩の例としては、酢酸水銀、モノフロロ酢酸水銀、ジフロロ酢酸水銀、トリフロロ酢酸水銀、モノクロロ酢酸水銀、ジクロロ酢酸水銀、トリクロロ酢酸水銀、モノブロモ酢酸水銀、ジブロモ酢酸水銀、トリブロモ酢酸水銀、モノヨード酢酸水銀、ジヨード酢酸水銀、トリヨード酢酸水銀、シアノ酢酸水銀、プロピオン酸水銀、α−フロロプロピオン酸水銀、β−フロロプロピオン酸水銀、α，α’−ジフロロプロピオン酸水銀、α，β−ジフロロプロピオン酸水銀、β，β’−ジフロロプロピオン酸水銀、α−クロロプロピオン酸水銀、β−クロロプロピオン酸水銀、α，α’−ジクロロプロピオン酸水銀、α，β−ジクロロプロピオン酸水銀、β，β’−ジクロロプロピオン酸水銀、α−ブロモプロピオン酸水銀、β−ブロモプロピオン酸水銀、α，α’−ジブロモプロピオン酸水銀、α，β−ジブロモプロピオン酸水銀、β，β’−ジブロモプロピオン酸水銀、α−ヨードプロピオン酸水銀、β−ヨードプロピオン酸水銀、α，α’−ジヨードプロピオン酸水銀、α，β−ジヨードプロピオン酸水銀、β，β’−ジヨードプロピオン酸水銀、β，β，β−トリヨードプロピオン酸水銀、酪酸水銀、イソ酪酸水銀、吉草酸水銀、カプロン酸水銀、ヘプタン酸水銀、カプリル酸水銀、２−エチルヘキサン酸水銀、アクリル酸水銀、α−フロロアクリル酸水銀、β−フロロアクリル酸水銀、α−クロロアクリル酸水銀、β−クロロアクリル酸水銀、α，β−ジクロロアクリル酸水銀、β，β’−ジクロロアクリル酸水銀、α−ブロモアクリル酸水銀、β−ブロモアクリル酸水銀、α，β−ジブロモアクリル酸水銀、β，β’−ジブロモアクリル酸水銀、トリブロモアクリル酸水銀、α−ヨードアクリル酸水銀、β−ヨードアクリル酸水銀、α，β−ジヨードアクリル酸水銀、β，β’−ジヨードアクリル酸水銀、クロトン酸水銀、α−クロロクロトン酸水銀、β−クロロクロトン酸水銀、γ−クロロクロトン酸水銀、α−ブロモクロトン酸水銀、β−ブロモクロトン酸水銀、γ−ブロモクロトン酸水銀、α，β−ジクロロクロトン酸水銀、α，β−ジブロモクロトン酸水銀、γ，γ，γ−トリクロロクロトン酸水銀、メタクリル酸水銀、β−ブロムメタクリル酸水銀、蟻酸水銀、クロロ蟻酸水銀、シクロペンタンカルボン酸水銀、１−メチルシクロペンタンカルボン酸水銀、２−メチルシクロペンタンカルボン酸水銀、３−メチルシクロペンタンカルボン酸水銀、シクロヘキサンカルボン酸水銀、１−メチルシクロヘキサンカルボン酸水銀、２−メチルシクロヘキサンカルボン酸水銀、３−メチルシクロヘキサンカルボン酸水銀、４−メチルシクロヘキサンカルボン酸水銀、１，３−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸水銀、２，２−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸水銀、２，４−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸水銀、１−クロロシクロヘキサンカルボン酸水銀、２−クロロシクロヘキサンカルボン酸水銀、１−ブロモシクロヘキサンカルボン酸水銀、２−ブロモシクロヘキサンカルボン酸水銀、３−ブロモシクロヘキサンカルボン酸水銀、１，２−ジブロモシクロヘキサンカルボン酸水銀、シクロヘキシル酢酸水銀、１−メチルシクロヘキシル酢酸水銀、２，２−ジメチルシクロヘキシル酢酸水銀、１−シクロヘキセンカルボン酸水銀、２−シクロヘキセンカルボン酸水銀、３−シクロヘキセンカルボン酸水銀、シクロヘプタンカルボン酸水銀、１−シクロヘプテンカルボン酸水銀、シクロオクタンカルボン酸水銀、２−メチル安息香酸水銀、３−メチル安息香酸水銀、４−メチル安息香酸水銀、２−エチル安息香酸水銀、３−エチル安息香酸水銀、４−エチル安息香酸水銀、２，３−ジメチル安息香酸水銀、２，４−ジメチル安息香酸水銀、２，５−ジメチル安息香酸水銀、２，６−ジメチル安息香酸水銀、３，４−ジメチル安息香酸水銀、３，５−ジメチル安息香酸水銀、２，３，４−トリメチル安息香酸水銀、２，３，５−トリメチル安息香酸水銀、２，３，６−トリメチル安息香酸水銀、２，４，６−トリメチル安息香酸水銀、３，４，５−トリメチル安息香酸水銀、クミン酸水銀、２，３，４，５−テトラメチル安息香酸水銀、２，３，５，６−テトラメチル安息香酸水銀、ペンタメチル安息香酸水銀、２−クロロ安息香酸水銀、桂皮酸水銀、２−シアノ安息香酸水銀、ナフタリン−１−カルボン酸水銀、２−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸水銀、４−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸水銀、５−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸水銀、６−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸水銀、７−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸水銀、８−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸水銀、ナフタリン−２−カルボン酸水銀、１−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸水銀、４−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸水銀、５−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸水銀、６−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸水銀、８−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸水銀、５−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸水銀、７−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸水銀、８−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸水銀、４−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸水銀、５−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸水銀、７−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸水銀、８−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸水銀、８−ヨード−ナフタリン−１−カルボン酸水銀、１−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸水銀、３−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸水銀、５−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸水銀、５−ブロモ−ナフタリン−２−カルボン酸水銀、３−ヨード−ナフタリン−２−カルボン酸水銀、ベンゼンスルホン酸水銀、２−トルエンスルホン酸水銀、３−トルエンスルホン酸水銀、４−トルエンスルホン酸水銀、ｏ−キシレン−４−スルホン酸水銀、ｍ−キシレン−４−スルホン酸水銀、ｐ−キシレン−４−スルホン酸水銀、４−フロロベンゼンスルホン酸水銀、２−クロロベンゼンスルホン酸水銀、３−クロロベンゼンスルホン酸水銀、４−クロロベンゼンスルホン酸水銀、２，４−ジクロロベンゼンスルホン酸水銀、２−ブロモベンゼンスルホン酸水銀、３−ブロモベンゼンスルホン酸水銀、４−ブロモベンゼンスルホン酸水銀、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸水銀、３，４−ジブロモベンゼンスルホン酸水銀、２−ヨードベンゼンスルホン酸水銀、３−ヨードベンゼンスルホン酸水銀、４−ヨードベンゼンスルホン酸水銀、メタンスルホン酸水銀、エタンスルホン酸水銀、プロパンスルホン酸水銀、ブタンスルホン酸水銀、ペンタンスルホン酸水銀、ヘキサンスルホン酸水銀、ヘプタンスルホン酸水銀、オクタンスルホン酸水銀、メタントリフロロスルホン酸水銀、エタンペンタフロロスルホン酸水銀、プロパンヘプタフロロスルホン酸水銀、パーフロロブタンスルホン酸水銀、パーフロロペンタンスルホン酸水銀、パーフロロヘキサンスルホン酸水銀、パーフロロオクタンスルホン酸水銀および過塩素酸水銀、並びにこれらの無水物および水和物が挙げられる。
【００１６】
（アルミニウムを含むルイス酸性金属塩）
アルミニウムを含むルイス酸性金属塩の例としては、酢酸アルミニウム、モノフロロ酢酸アルミニウム、ジフロロ酢酸アルミニウム、トリフロロ酢酸アルミニウム、モノクロロ酢酸アルミニウム、ジクロロ酢酸アルミニウム、トリクロロ酢酸アルミニウム、モノブロモ酢酸アルミニウム、ジブロモ酢酸アルミニウム、トリブロモ酢酸アルミニウム、モノヨード酢酸アルミニウム、ジヨード酢酸アルミニウム、トリヨード酢酸アルミニウム、シアノ酢酸アルミニウム、プロピオン酸アルミニウム、α−フロロプロピオン酸アルミニウム、β−フロロプロピオン酸アルミニウム、α，α’−ジフロロプロピオン酸アルミニウム、α，β−ジフロロプロピオン酸アルミニウム、β，β’−ジフロロプロピオン酸アルミニウム、α−クロロプロピオン酸アルミニウム、β−クロロプロピオン酸アルミニウム、α，α’−ジクロロプロピオン酸アルミニウム、α，β−ジクロロプロピオン酸アルミニウム、β，β’−ジクロロプロピオン酸アルミニウム、α−ブロモプロピオン酸アルミニウム、β−ブロモプロピオン酸アルミニウム、α，α’−ジブロモプロピオン酸アルミニウム、α，β−ジブロモプロピオン酸アルミニウム、β，β’−ジブロモプロピオン酸アルミニウム、α−ヨードプロピオン酸アルミニウム、β−ヨードプロピオン酸アルミニウム、α，α’−ジヨードプロピオン酸アルミニウム、α，β−ジヨードプロピオン酸アルミニウム、β，β’−ジヨードプロピオン酸アルミニウム、β，β，β−トリヨードプロピオン酸アルミニウム、酪酸アルミニウム、イソ酪酸アルミニウム、吉草酸アルミニウム、カプロン酸アルミニウム、ヘプタン酸アルミニウム、カプリル酸アルミニウム、２−エチルヘキサン酸アルミニウム、アクリル酸アルミニウム、α−フロロアクリル酸アルミニウム、β−フロロアクリル酸アルミニウム、α−クロロアクリル酸アルミニウム、β−クロロアクリル酸アルミニウム、α，β−ジクロロアクリル酸アルミニウム、β，β’−ジクロロアクリル酸アルミニウム、α−ブロモアクリル酸アルミニウム、β−ブロモアクリル酸アルミニウム、α，β−ジブロモアクリル酸アルミニウム、β，β’−ジブロモアクリル酸アルミニウム、トリブロモアクリル酸アルミニウム、α−ヨードアクリル酸アルミニウム、β−ヨードアクリル酸アルミニウム、α，β−ジヨードアクリル酸アルミニウム、β，β’−ジヨードアクリル酸アルミニウム、クロトン酸アルミニウム、α−クロロクロトン酸アルミニウム、β−クロロクロトン酸アルミニウム、γ−クロロクロトン酸アルミニウム、α−ブロモクロトン酸アルミニウム、β−ブロモクロトン酸アルミニウム、γ−ブロモクロトン酸アルミニウム、α，β−ジクロロクロトン酸アルミニウム、α，β−ジブロモクロトン酸アルミニウム、γ，γ，γ−トリクロロクロトン酸アルミニウム、メタクリル酸アルミニウム、β−ブロムメタクリル酸アルミニウム、蟻酸アルミニウム、クロロ蟻酸アルミニウム、シクロペンタンカルボン酸アルミニウム、１−メチルシクロペンタンカルボン酸アルミニウム、２−メチルシクロペンタンカルボン酸アルミニウム、３−メチルシクロペンタンカルボン酸アルミニウム、シクロヘキサンカルボン酸アルミニウム、１−メチルシクロヘキサンカルボン酸アルミニウム、２−メチルシクロヘキサンカルボン酸アルミニウム、３−メチルシクロヘキサンカルボン酸アルミニウム、４−メチルシクロヘキサンカルボン酸アルミニウム、１，３−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸アルミニウム、２，２−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸アルミニウム、２，４−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸アルミニウム、１−クロロシクロヘキサンカルボン酸アルミニウム、２−クロロシクロヘキサンカルボン酸アルミニウム、１−ブロモシクロヘキサンカルボン酸アルミニウム、２−ブロモシクロヘキサンカルボン酸アルミニウム、３−ブロモシクロヘキサンカルボン酸アルミニウム、１，２−ジブロモシクロヘキサンカルボン酸アルミニウム、シクロヘキシル酢酸アルミニウム、１−メチルシクロヘキシル酢酸アルミニウム、２，２−ジメチルシクロヘキシル酢酸アルミニウム、１−シクロヘキセンカルボン酸アルミニウム、２−シクロヘキセンカルボン酸アルミニウム、３−シクロヘキセンカルボン酸アルミニウム、シクロヘプタンカルボン酸アルミニウム、１−シクロヘプテンカルボン酸アルミニウム、シクロオクタンカルボン酸アルミニウム、２−メチル安息香酸アルミニウム、３−メチル安息香酸アルミニウム、４−メチル安息香酸アルミニウム、２−エチル安息香酸アルミニウム、３−エチル安息香酸アルミニウム、４−エチル安息香酸アルミニウム、２，３−ジメチル安息香酸アルミニウム、２，４−ジメチル安息香酸アルミニウム、２，５−ジメチル安息香酸アルミニウム、２，６−ジメチル安息香酸アルミニウム、３，４−ジメチル安息香酸アルミニウム、３，５−ジメチル安息香酸アルミニウム、２，３，４−トリメチル安息香酸アルミニウム、２，３，５−トリメチル安息香酸アルミニウム、２，３，６−トリメチル安息香酸アルミニウム、２，４，６−トリメチル安息香酸アルミニウム、３，４，５−トリメチル安息香酸アルミニウム、クミン酸アルミニウム、２，３，４，５−テトラメチル安息香酸アルミニウム、２，３，５，６−テトラメチル安息香酸アルミニウム、ペンタメチル安息香酸アルミニウム、２−クロロ安息香酸アルミニウム、桂皮酸アルミニウム、２−シアノ安息香酸アルミニウム、ナフタリン−１−カルボン酸アルミニウム、２−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸アルミニウム、４−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸アルミニウム、５−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸アルミニウム、６−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸アルミニウム、７−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸アルミニウム、８−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸アルミニウム、ナフタリン−２−カルボン酸アルミニウム、１−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸アルミニウム、４−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸アルミニウム、５−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸アルミニウム、６−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸アルミニウム、８−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸アルミニウム、５−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸アルミニウム、７−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸アルミニウム、８−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸アルミニウム、４−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸アルミニウム、５−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸アルミニウム、７−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸アルミニウム、８−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸アルミニウム、８−ヨード−ナフタリン−１−カルボン酸アルミニウム、１−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸アルミニウム、３−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸アルミニウム、５−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸アルミニウム、５−ブロモ−ナフタリン−２−カルボン酸アルミニウム、３−ヨード−ナフタリン−２−カルボン酸アルミニウム、ベンゼンスルホン酸アルミニウム、２−トルエンスルホン酸アルミニウム、３−トルエンスルホン酸アルミニウム、４−トルエンスルホン酸アルミニウム、ｏ−キシレン−４−スルホン酸アルミニウム、ｍ−キシレン−４−スルホン酸アルミニウム、ｐ−キシレン−４−スルホン酸アルミニウム、４−フロロベンゼンスルホン酸アルミニウム、２−クロロベンゼンスルホン酸アルミニウム、３−クロロベンゼンスルホン酸アルミニウム、４−クロロベンゼンスルホン酸アルミニウム、２，４−ジクロロベンゼンスルホン酸アルミニウム、２−ブロモベンゼンスルホン酸アルミニウム、３−ブロモベンゼンスルホン酸アルミニウム、４−ブロモベンゼンスルホン酸アルミニウム、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸アルミニウム、３，４−ジブロモベンゼンスルホン酸アルミニウム、２−ヨードベンゼンスルホン酸アルミニウム、３−ヨードベンゼンスルホン酸アルミニウム、４−ヨードベンゼンスルホン酸アルミニウム、メタンスルホン酸アルミニウム、エタンスルホン酸アルミニウム、プロパンスルホン酸アルミニウム、ブタンスルホン酸アルミニウム、ペンタンスルホン酸アルミニウム、ヘキサンスルホン酸アルミニウム、ヘプタンスルホン酸アルミニウム、オクタンスルホン酸アルミニウム、メタントリフロロスルホン酸アルミニウム、エタンペンタフロロスルホン酸アルミニウム、プロパンヘプタフロロスルホン酸アルミニウム、パーフロロブタンスルホン酸アルミニウム、パーフロロペンタンスルホン酸アルミニウム、パーフロロヘキサンスルホン酸アルミニウム、パーフロロオクタンスルホン酸アルミニウムおよび過塩素酸アルミニウム、並びにこれらの無水物および水和物が挙げられる。
【００１７】
（ガリウムを含むルイス酸性金属塩）
ガリウムを含むルイス酸性金属塩の例としては、酢酸ガリウム、モノフロロ酢酸ガリウム、ジフロロ酢酸ガリウム、トリフロロ酢酸ガリウム、モノクロロ酢酸ガリウム、ジクロロ酢酸ガリウム、トリクロロ酢酸ガリウム、モノブロモ酢酸ガリウム、ジブロモ酢酸ガリウム、トリブロモ酢酸ガリウム、モノヨード酢酸ガリウム、ジヨード酢酸ガリウム、トリヨード酢酸ガリウム、シアノ酢酸ガリウム、プロピオン酸ガリウム、α−フロロプロピオン酸ガリウム、β−フロロプロピオン酸ガリウム、α，α’−ジフロロプロピオン酸ガリウム、α，β−ジフロロプロピオン酸ガリウム、β，β’−ジフロロプロピオン酸ガリウム、α−クロロプロピオン酸ガリウム、β−クロロプロピオン酸ガリウム、α，α’−ジクロロプロピオン酸ガリウム、α，β−ジクロロプロピオン酸ガリウム、β，β’−ジクロロプロピオン酸ガリウム、α−ブロモプロピオン酸ガリウム、β−ブロモプロピオン酸ガリウム、α，α’−ジブロモプロピオン酸ガリウム、α，β−ジブロモプロピオン酸ガリウム、β，β’−ジブロモプロピオン酸ガリウム、α−ヨ−ドプロピオン酸ガリウム、β−ヨ−ドプロピオン酸ガリウム、α，α’−ジヨ−ドプロピオン酸ガリウム、α，β−ジヨ−ドプロピオン酸ガリウム、β，β’−ジヨ−ドプロピオン酸ガリウム、β，β，β−トリヨ−ドプロピオン酸ガリウム、酪酸ガリウム、イソ酪酸ガリウム、吉草酸ガリウム、カプロン酸ガリウム、ヘプタン酸ガリウム、カプリル酸ガリウム、２−エチルヘキサン酸ガリウム、アクリル酸ガリウム、α−フロロアクリル酸ガリウム、β−フロロアクリル酸ガリウム、α−クロロアクリル酸ガリウム、β−クロロアクリル酸ガリウム、α，β−ジクロロアクリル酸ガリウム、β，β’−ジクロロアクリル酸ガリウム、α−ブロモアクリル酸ガリウム、β−ブロモアクリル酸ガリウム、α，β−ジブロモアクリル酸ガリウム、β，β’−ジブロモアクリル酸ガリウム、トリブロモアクリル酸ガリウム、α−ヨードアクリル酸ガリウム、β−ヨードアクリル酸ガリウム、α，β−ジヨードアクリル酸ガリウム、β，β’−ジヨードアクリル酸ガリウム、クロトン酸ガリウム、α−クロロクロトン酸ガリウム、β−クロロクロトン酸ガリウム、γ−クロロクロトン酸ガリウム、α−ブロモクロトン酸ガリウム、β−ブロモクロトン酸ガリウム、γ−ブロモクロトン酸ガリウム、α，β−ジクロロクロトン酸ガリウム、α，β−ジブロモクロトン酸ガリウム、γ，γ，γ−トリクロロクロトン酸ガリウム、メタクリル酸ガリウム、β−ブロムメタクリル酸ガリウム、蟻酸ガリウム、クロロ蟻酸ガリウム、シクロペンタンカルボン酸ガリウム、１−メチルシクロペンタンカルボン酸ガリウム、２−メチルシクロペンタンカルボン酸ガリウム、３−メチルシクロペンタンカルボン酸ガリウム、シクロヘキサンカルボン酸ガリウム、１−メチルシクロヘキサンカルボン酸ガリウム、２−メチルシクロヘキサンカルボン酸ガリウム、３−メチルシクロヘキサンカルボン酸ガリウム、４−メチルシクロヘキサンカルボン酸ガリウム、１，３−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸ガリウム、２，２−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸ガリウム、２，４−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸ガリウム、１−クロロシクロヘキサンカルボン酸ガリウム、２−クロロシクロヘキサンカルボン酸ガリウム、１−ブロモシクロヘキサンカルボン酸ガリウム、２−ブロモシクロヘキサンカルボン酸ガリウム、３−ブロモシクロヘキサンカルボン酸ガリウム、１，２−ジブロモシクロヘキサンカルボン酸ガリウム、シクロヘキシル酢酸ガリウム、１−メチルシクロヘキシル酢酸ガリウム、２，２−ジメチルシクロヘキシル酢酸ガリウム、１−シクロヘキセンカルボン酸ガリウム、２−シクロヘキセンカルボン酸ガリウム、３−シクロヘキセンカルボン酸ガリウム、シクロヘプタンカルボン酸ガリウム、１−シクロヘプテンカルボン酸ガリウム、シクロオクタンカルボン酸ガリウム、２−メチル安息香酸ガリウム、３−メチル安息香酸ガリウム、４−メチル安息香酸ガリウム、２−エチル安息香酸ガリウム、３−エチル安息香酸ガリウム、４−エチル安息香酸ガリウム、２，３−ジメチル安息香酸ガリウム、２，４−ジメチル安息香酸ガリウム、２，５−ジメチル安息香酸ガリウム、２，６−ジメチル安息香酸ガリウム、３，４−ジメチル安息香酸ガリウム、３，５−ジメチル安息香酸ガリウム、２，３，４−トリメチル安息香酸ガリウム、２，３，５−トリメチル安息香酸ガリウム、２，３，６−トリメチル安息香酸ガリウム、２，４，６−トリメチル安息香酸ガリウム、３，４，５−トリメチル安息香酸ガリウム、クミン酸ガリウム、２，３，４，５−テトラメチル安息香酸ガリウム、２，３，５，６−テトラメチル安息香酸ガリウム、ペンタメチル安息香酸ガリウム、２−クロロ安息香酸ガリウム、桂皮酸ガリウム、２−シアノ安息香酸ガリウム、ナフタリン−１−カルボン酸ガリウム、２−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸ガリウム、４−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸ガリウム、５−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸ガリウム、６−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸ガリウム、７−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸ガリウム、８−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸ガリウム、ナフタリン−２−カルボン酸ガリウム、１−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸ガリウム、４−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸ガリウム、５−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸ガリウム、６−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸ガリウム、８−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸ガリウム、５−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸ガリウム、７−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸ガリウム、８−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸ガリウム、４−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸ガリウム、５−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸ガリウム、７−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸ガリウム、８−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸ガリウム、８−ヨード−ナフタリン−１−カルボン酸ガリウム、１−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸ガリウム、３−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸ガリウム、５−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸ガリウム、５−ブロモ−ナフタリン−２−カルボン酸ガリウム、３−ヨード−ナフタリン−２−カルボン酸ガリウム、ベンゼンスルホン酸ガリウム、２−トルエンスルホン酸ガリウム、３−トルエンスルホン酸ガリウム、４−トルエンスルホン酸ガリウム、ｏ−キシレン−４−スルホン酸ガリウム、 ｍ−キシレン−４−スルホン酸ガリウム、ｐ−キシレン−４−スルホン酸ガリウム、４−フロロベンゼンスルホン酸ガリウム、２−クロロベンゼンスルホン酸ガリウム、３−クロロベンゼンスルホン酸ガリウム、４−クロロベンゼンスルホン酸ガリウム、２，４−ジクロロベンゼンスルホン酸ガリウム、２−ブロモベンゼンスルホン酸ガリウム、３−ブロモベンゼンスルホン酸ガリウム、４−ブロモベンゼンスルホン酸ガリウム、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸ガリウム、３，４−ジブロモベンゼンスルホン酸ガリウム、２−ヨードベンゼンスルホン酸ガリウム、３−ヨードベンゼンスルホン酸ガリウム、４−ヨードベンゼンスルホン酸ガリウム、メタンスルホン酸ガリウム、エタンスルホン酸ガリウム、プロパンスルホン酸ガリウム、ブタンスルホン酸ガリウム、ペンタンスルホン酸ガリウム、ヘキサンスルホン酸ガリウム、ヘプタンスルホン酸ガリウム、オクタンスルホン酸ガリウム、メタントリフロロスルホン酸ガリウム、エタンペンタフロロスルホン酸ガリウム、プロパンヘプタフロロスルホン酸ガリウム、パーフロロブタンスルホン酸ガリウム、パーフロロペンタンスルホン酸ガリウム、パーフロロヘキサンスルホン酸ガリウム、パーフロロオクタンスルホン酸ガリウムおよび過塩素酸ガリウム、並びにこられの無水物および水和物が挙げられる。
【００１８】
（インジウムを含むルイス酸性金属塩）
インジウムを含むルイス酸性金属塩の例としては、モノフロロ酢酸インジウム、ジフロロ酢酸インジウム、トリフロロ酢酸インジウム、モノクロロ酢酸インジウム、ジクロロ酢酸インジウム、トリクロロ酢酸インジウム、モノブロモ酢酸インジウム、ジブロモ酢酸インジウム、トリブロモ酢酸インジウム、モノヨード酢酸インジウム、ジヨード酢酸インジウム、トリヨード酢酸インジウム、シアノ酢酸インジウム、プロピオン酸インジウム、α−フロロプロピオン酸インジウム、β−フロロプロピオン酸インジウム、α，α’−ジフロロプロピオン酸インジウム、α，β−ジフロロプロピオン酸インジウム、β，β’−ジフロロプロピオン酸インジウム、α−クロロプロピオン酸インジウム、β−クロロプロピオン酸インジウム、α，α’−ジクロロプロピオン酸インジウム、α，β−ジクロロプロピオン酸インジウム、β，β’−ジクロロプロピオン酸インジウム、α−ブロモプロピオン酸インジウム、β−ブロモプロピオン酸インジウム、α，α’−ジブロモプロピオン酸インジウム、α，β−ジブロモプロピオン酸インジウム、β，β’−ジブロモプロピオン酸インジウム、α−ヨードプロピオン酸インジウム、β−ヨードプロピオン酸インジウム、α，α’−ジヨードプロピオン酸インジウム、α，β−ジヨードプロピオン酸インジウム、β，β’−ジヨードプロピオン酸インジウム、β，β，β−トリヨードプロピオン酸インジウム、酪酸インジウム、イソ酪酸インジウム、吉草酸インジウム、カプロン酸インジウム、ヘプタン酸インジウム、カプリル酸インジウム、２−エチルヘキサン酸インジウム、アクリル酸インジウム、α−フロロアクリル酸インジウム、β−フロロアクリル酸インジウム、α−クロロアクリル酸インジウム、β−クロロアクリル酸インジウム、α，β−ジクロロアクリル酸インジウム、β，β’−ジクロロアクリル酸インジウム、α−ブロモアクリル酸インジウム、β−ブロモアクリル酸インジウム、α，β−ジブロモアクリル酸インジウム、β，β’−ジブロモアクリル酸インジウム、トリブロモアクリル酸インジウム、α−ヨードアクリル酸インジウム、β−ヨードアクリル酸インジウム、α，β−ジヨードアクリル酸インジウム、β，β’−ジヨードアクリル酸インジウム、クロトン酸インジウム、α−クロロクロトン酸インジウム、β−クロロクロトン酸インジウム、γ−クロロクロトン酸インジウム、α−ブロモクロトン酸インジウム、β−ブロモクロトン酸インジウム、γ−ブロモクロトン酸インジウム、α，β−ジクロロクロトン酸インジウム、α，β−ジブロモクロトン酸インジウム、γ，γ，γ−トリクロロクロトン酸インジウム、メタクリル酸インジウム、β−ブロムメタクリル酸インジウム、蟻酸インジウム、クロロ蟻酸インジウム、シクロペンタンカルボン酸インジウム、１−メチルシクロペンタンカルボン酸インジウム、２−メチルシクロペンタンカルボン酸インジウム、３−メチルシクロペンタンカルボン酸インジウム、シクロヘキサンカルボン酸インジウム、１−メチルシクロヘキサンカルボン酸インジウム、２−メチルシクロヘキサンカルボン酸インジウム、３−メチルシクロヘキサンカルボン酸インジウム、４−メチルシクロヘキサンカルボン酸インジウム、１，３−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸インジウム、２，２−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸インジウム、２，４−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸インジウム、１−クロロシクロヘキサンカルボン酸インジウム、２−クロロシクロヘキサンカルボン酸インジウム、１−ブロモシクロヘキサンカルボン酸インジウム、２−ブロモシクロヘキサンカルボン酸インジウム、３−ブロモシクロヘキサンカルボン酸インジウム、１，２−ジブロモシクロヘキサンカルボン酸インジウム、シクロヘキシル酢酸インジウム、１−メチルシクロヘキシル酢酸インジウム、２，２−ジメチルシクロヘキシル酢酸インジウム、１−シクロヘキセンカルボン酸インジウム、２−シクロヘキセンカルボン酸インジウム、３−シクロヘキセンカルボン酸インジウム、シクロヘプタンカルボン酸インジウム、１−シクロヘプテンカルボン酸インジウム、シクロオクタンカルボン酸インジウム、２−メチル安息香酸インジウム、３−メチル安息香酸インジウム、４−メチル安息香酸インジウム、２−エチル安息香酸インジウム、３−エチル安息香酸インジウム、４−エチル安息香酸インジウム、２，３−ジメチル安息香酸インジウム、２，４−ジメチル安息香酸インジウム、２，５−ジメチル安息香酸インジウム、２，６−ジメチル安息香酸インジウム、３，４−ジメチル安息香酸インジウム、３，５−ジメチル安息香酸インジウム、２，３，４−トリメチル安息香酸インジウム、２，３，５−トリメチル安息香酸インジウム、２，３，６−トリメチル安息香酸インジウム、２，４，６−トリメチル安息香酸インジウム、３，４，５−トリメチル安息香酸インジウム、クミン酸インジウム、２，３，４，５−テトラメチル安息香酸インジウム、２，３，５，６−テトラメチル安息香酸インジウム、ペンタメチル安息香酸インジウム、２−クロロ安息香酸インジウム、桂皮酸インジウム、２−シアノ安息香酸インジウム、ナフタリン−１−カルボン酸インジウム、２−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸インジウム、４−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸インジウム、５−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸インジウム、６−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸インジウム、７−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸インジウム、８−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸インジウム、ナフタリン−２−カルボン酸インジウム、１−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸インジウム、４−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸インジウム、５−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸インジウム、６−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸インジウム、８−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸インジウム、５−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸インジウム、７−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸インジウム、８−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸インジウム、４−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸インジウム、５−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸インジウム、７−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸インジウム、８−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸インジウム、８−ヨード−ナフタリン−１−カルボン酸インジウム、１−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸インジウム、３−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸インジウム、５−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸インジウム、５−ブロモ−ナフタリン−２−カルボン酸インジウム、３−ヨード−ナフタリン−２−カルボン酸インジウム、ベンゼンスルホン酸インジウム、２−トルエンスルホン酸インジウム、３−トルエンスルホン酸インジウム、４−トルエンスルホン酸インジウム、ｏ−キシレン−４−スルホン酸インジウム、ｍ−キシレン−４−スルホン酸インジウム、ｐ−キシレン−４−スルホン酸インジウム、４−フロロベンゼンスルホン酸インジウム、２−クロロベンゼンスルホン酸インジウム、３−クロロベンゼンスルホン酸インジウム、４−クロロベンゼンスルホン酸インジウム、２，４−ジクロロベンゼンスルホン酸インジウム、２−ブロモベンゼンスルホン酸インジウム、３−ブロモベンゼンスルホン酸インジウム、４−ブロモベンゼンスルホン酸インジウム、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸インジウム、３，４−ジブロモベンゼンスルホン酸インジウム、２−ヨードベンゼンスルホン酸インジウム、３−ヨードベンゼンスルホン酸インジウム、４−ヨードベンゼンスルホン酸インジウム、メタンスルホン酸インジウム、エタンスルホン酸インジウム、プロパンスルホン酸インジウム、ブタンスルホン酸インジウム、ペンタンスルホン酸インジウム、ヘキサンスルホン酸インジウム、ヘプタンスルホン酸インジウム、オクタンスルホン酸インジウム、メタントリフロロスルホン酸インジウム、エタンペンタフロロスルホン酸インジウム、プロパンヘプタフロロスルホン酸インジウム、パーフロロブタンスルホン酸インジウム、パーフロロペンタンスルホン酸インジウム、パーフロロヘキサンスルホン酸インジウム、パーフロロオクタンスルホン酸インジウムおよび過塩素酸インジウム、並びにこれらの無水物および水和物が挙げられる。
【００１９】
（タリウムを含むルイス酸性金属塩）
タリウムを含むルイス酸性金属塩の例としては、酢酸タリウム、モノフロロ酢酸タリウム、ジフロロ酢酸タリウム、トリフロロ酢酸タリウム、モノクロロ酢酸タリウム、ジクロロ酢酸タリウム、トリクロロ酢酸タリウム、モノブロモ酢酸タリウム、ジブロモ酢酸タリウム、トリブロモ酢酸タリウム、モノヨード酢酸タリウム、ジヨード酢酸タリウム、トリヨード酢酸タリウム、シアノ酢酸タリウム、プロピオン酸タリウム、α−フロロプロピオン酸タリウム、β−フロロプロピオン酸タリウム、α，α’−ジフロロプロピオン酸タリウム、α，β−ジフロロプロピオン酸タリウム、β，β’−ジフロロプロピオン酸タリウム、α−クロロプロピオン酸タリウム、β−クロロプロピオン酸タリウム、α，α’−ジクロロプロピオン酸タリウム、α，β−ジクロロプロピオン酸タリウム、β，β’−ジクロロプロピオン酸タリウム、α−ブロモプロピオン酸タリウム、β−ブロモプロピオン酸タリウム、α，α’−ジブロモプロピオン酸タリウム、α，β−ジブロモプロピオン酸タリウム、β，β’−ジブロモプロピオン酸タリウム、α−ヨードプロピオン酸タリウム、β−ヨードプロピオン酸タリウム、α，α’−ジヨードプロピオン酸タリウム、α，βージヨードプロピオン酸タリウム、β，β’−ジヨードプロピオン酸タリウム、β，β，β−トリヨードプロピオン酸タリウム、酪酸タリウム、イソ酪酸タリウム、吉草酸タリウム、カプロン酸タリウム、ヘプタン酸タリウム、カプリル酸タリウム、２−エチルヘキサン酸タリウム、アクリル酸タリウム、α−フロロアクリル酸タリウム、β−フロロアクリル酸タリウム、α−クロロアクリル酸タリウム、β−クロロアクリル酸タリウム、α，β−ジクロロアクリル酸タリウム、β，β’−ジクロロアクリル酸タリウム、α−ブロモアクリル酸タリウム、β−ブロモアクリル酸タリウム、α，β−ジブロモアクリル酸タリウム、β，β’−ジブロモアクリル酸タリウム、トリブロモアクリル酸タリウム、α−ヨードアクリル酸タリウム、β−ヨードアクリル酸タリウム、α，β−ジヨードアクリル酸タリウム、β，β’−ジヨードアクリル酸タリウム、クロトン酸タリウム、α−クロロクロトン酸タリウム、β−クロロクロトン酸タリウム、γ−クロロクロトン酸タリウム、α−ブロモクロトン酸タリウム、β−ブロモクロトン酸タリウム、γ−ブロモクロトン酸タリウム、α，β−ジクロロクロトン酸タリウム、α，β−ジブロモクロトン酸タリウム、γ，γ，γ−トリクロロクロトン酸タリウム、メタクリル酸タリウム、β−ブロムメタクリル酸タリウム、蟻酸タリウム、クロロ蟻酸タリウム、シクロペンタンカルボン酸タリウム、１−メチルシクロペンタンカルボン酸タリウム、２−メチルシクロペンタンカルボン酸タリウム、３−メチルシクロペンタンカルボン酸タリウム、シクロヘキサンカルボン酸タリウム、１−メチルシクロヘキサンカルボン酸タリウム、２−メチルシクロヘキサンカルボン酸タリウム、３−メチルシクロヘキサンカルボン酸タリウム、４−メチルシクロヘキサンカルボン酸タリウム、１，３−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸タリウム、２，２−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸タリウム、２，４−ジメチルシクロヘキサンカルボン酸タリウム、１−クロロシクロヘキサンカルボン酸タリウム、２−クロロシクロヘキサンカルボン酸タリウム、１−ブロモシクロヘキサンカルボン酸タリウム、２−ブロモシクロヘキサンカルボン酸タリウム、３−ブロモシクロヘキサンカルボン酸タリウム、１，２−ジブロモシクロヘキサンカルボン酸タリウム、シクロヘキシル酢酸タリウム、１−メチルシクロヘキシル酢酸タリウム、２，２−ジメチルシクロヘキシル酢酸タリウム、１−シクロヘキセンカルボン酸タリウム、２−シクロヘキセンカルボン酸タリウム、３−シクロヘキセンカルボン酸タリウム、シクロヘプタンカルボン酸タリウム、１−シクロヘプテンカルボン酸タリウム、シクロオクタンカルボン酸タリウム、２−メチル安息香酸タリウム、３−メチル安息香酸タリウム、４−メチル安息香酸タリウム、２−エチル安息香酸タリウム、３−エチル安息香酸タリウム、４−エチル安息香酸タリウム、２，３−ジメチル安息香酸タリウム、２，４−ジメチル安息香酸タリウム、２，５−ジメチル安息香酸タリウム、２，６−ジメチル安息香酸タリウム、３，４−ジメチル安息香酸タリウム、３，５−ジメチル安息香酸タリウム、２，３，４−トリメチル安息香酸タリウム、２，３，５−トリメチル安息香酸タリウム、２，３，６−トリメチル安息香酸タリウム、２，４，６−トリメチル安息香酸タリウム、３，４，５−トリメチル安息香酸タリウム、クミン酸タリウム、２，３，４，５−テトラメチル安息香酸タリウム、２，３，５，６−テトラメチル安息香酸タリウム、ペンタメチル安息香酸タリウム、２−クロロ安息香酸タリウム、桂皮酸タリウム、２−シアノ安息香酸タリウム、ナフタリン−１−カルボン酸タリウム、２−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸タリウム、４−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸タリウム、５−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸タリウム、６−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸タリウム、７−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸タリウム、８−メチル−ナフタリン−１−カルボン酸タリウム、ナフタリン−２−カルボン酸タリウム、１−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸タリウム、４−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸タリウム、５−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸タリウム、６−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸タリウム、８−メチル−ナフタリン−２−カルボン酸タリウム、５−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸タリウム、７−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸タリウム、８−クロロ−ナフタリン−１−カルボン酸タリウム、４−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸タリウム、５−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸タリウム、７−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸タリウム、８−ブロモ−ナフタリン−１−カルボン酸タリウム、８−ヨード−ナフタリン−１−カルボン酸タリウム、１−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸タリウム、３−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸タリウム、５−クロロ−ナフタリン−２−カルボン酸タリウム、５−ブロモ−ナフタリン−２−カルボン酸タリウム、３−ヨード−ナフタリン−２−カルボン酸タリウム、ベンゼンスルホン酸タリウム、２−トルエンスルホン酸タリウム、３−トルエンスルホン酸タリウム、４−トルエンスルホン酸タリウム、ｏ−キシレン−４−スルホン酸タリウム、ｍ−キシレン−４−スルホン酸タリウム、ｐ−キシレン−４−スルホン酸タリウム、４−フロロベンゼンスルホン酸タリウム、２−クロロベンゼンスルホン酸タリウム、３−クロロベンゼンスルホン酸タリウム、４−クロロベンゼンスルホン酸タリウム、２，４−ジクロロベンゼンスルホン酸タリウム、２−ブロモベンゼンスルホン酸タリウム、３−ブロモベンゼンスルホン酸タリウム、４−ブロモベンゼンスルホン酸タリウム、２，５−ジブロモベンゼンスルホン酸タリウム、３，４−ジブロモベンゼンスルホン酸タリウム、２−ヨードベンゼンスルホン酸タリウム、３−ヨードベンゼンスルホン酸タリウム、４−ヨードベンゼンスルホン酸タリウム、メタンスルホン酸タリウム、エタンスルホン酸タリウム、プロパンスルホン酸タリウム、ブタンスルホン酸タリウム、ペンタンスルホン酸タリウム、ヘキサンスルホン酸タリウム、ヘプタンスルホン酸タリウム、オクタンスルホン酸タリウム、メタントリフロロスルホン酸タリウム、エタンペンタフロロスルホン酸タリウム、プロパンヘプタフロロスルホン酸タリウム、パーフロロブタンスルホン酸タリウム、パーフロロペンタンスルホン酸タリウム、パーフロロヘキサンスルホン酸タリウム、パーフロロオクタンスルホン酸タリウムおよび過塩素酸タリウム、並びにこれらの無水物および水和物が挙げられる。
【００２０】
なお、上に列記したルイス酸性金属塩の内、酢酸亜鉛、ｐ−トルエンスルホン酸亜鉛、トリフロロ酢酸亜鉛、トリフロロメタンスルホン酸亜鉛、過塩素酸亜鉛、ベンゼンスルホン酸亜鉛、酪酸亜鉛、蟻酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛、酢酸カドミウム、蟻酸カドミウム、過塩素酸カドミウム、酢酸水銀、蟻酸水銀、過塩素酸水銀、酢酸アルミニウム、蟻酸アルミニウム、過塩素酸アルミニウム、アクリル酸アルミニウム、メタクリル酸アルミニウム、酢酸ガリウム、過塩素酸ガリウム、トリフロロ酢酸ガリウム、過塩素酸インジウム、トリフロロ酢酸インジウム、酢酸タリウム、蟻酸タリウム、過塩素酸タリウムおよびトリフロロ酢酸タリウム等は、市場から容易に入手可能な物質であり、また他のものも公知の製法に準じて合成することができる。
合成手段としては、（１）金属酸化物と酸若しくは酸無水物の反応、（２）水酸化物と酸若しくは酸無水物の反応、（３）炭酸塩と酸若しくは酸無水物の反応、（４）金属ハロゲン化物と酸若しくは酸無水物の反応、（５）金属単体と酸の反応、（６）金属アルコキサイドと酸若しくは酸無水物の反応等が挙げられる。
【００２１】
ルイス酸性金属塩は、本発明の２−シアノアクリレート系に対して１種類だけを用いても良いし、２種類以上を混合して使用しても良い。また、ルイス酸性金属塩としては本発明の２−シアノアクリレート系組成物のクリアランス硬化性および表面硬化性が特に向上するため、特定金属とハロゲン化酢酸の塩が好ましく、更に好ましくは特定金属とトリハロゲン化酢酸の塩であり、特に好ましくはトリフロロ酢酸亜鉛、トリフロロ酢酸カドミウム、トリフロロ酢酸水銀、トリフロロ酢酸アルミニウム、トリフロロ酢酸ガリウム、トリフロロ酢酸インジウムまたはトリフロロ酢酸タリウムである。
【００２２】
本発明のルイス酸性金属塩の２−シアノアクリレートに対する好ましい含有率は０．１重量ｐｐｍ〜１重量％である。０．１重量ｐｐｍ未満では２−シアノアクリレートの硬化を速める能力が乏しく、１重量％を超えて含有させると２−シアノアクリレートの保存安定性が大きく損なわれる恐れがある。更に好ましい含有率は１重量ｐｐｍ〜５００重量ｐｐｍである。この濃度は２種類以上のルイス酸性金属塩が使用される場合には、その総和について言えることである。
【００２３】
◎包接能を有する化合物
本発明の包接能を有する化合物は、金属イオンまたはヒドロニウムイオンのような無機カチオンや、一級アンモニウムイオンのような有機カチオンを取り込み、対アニオンの活性化ができる化合物で、２−シアノアクリレート系組成物の硬化促進剤として従来知られているものである。該化合物の中ではポリアルキレンオキサイド類、クラウンエーテル類、シラクラウンエーテル類、カリックスアレン類、シクロデキストリン類およびピロガロール系環状化合物類が本発明の目的を達成するとの理由から好ましい。
【００２４】
（ポリアルキレンオキサイド類）
ポリアルキレンオキサイド類とはポリアルキレンオキサイドまたはその誘導体であって、例えば特公昭６０−３７８３６号、特公平１−４３７９０号、特開昭６３−１２８０８８号、特開平３−１６７２７９号、米国特許第４３８６１９３号、米国特許第４４２４３２７号等で開示されているものである。
ポリアルキレンオキサイドの好ましい例としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ１，３−プロピレングリコール、ポリトリメチレンオキシド、ポリテトラメチレンオキシド、ポリエピクリルヒドリン、ポリ１，３−ビス（クロロメチル）ブチレンオキサイド、ポリテトラメチレングリコール、ポリ１，３−ジオキソラン、ポリ２，２−ビス（クロロメチル）プロピレンオキサイド、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイドブロックポリマー、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等のポリグリセリン、ホルムアルデヒド縮合体、アセトアルデヒド縮合体、トリオキサン重合体、並びにポリエーテル型ウレタン硬化用ポリオールとして市販されている各種のポリアルキレンオキサイド等が挙げられる。
【００２５】
ポリアルキレンオキサイドの誘導体としては、前記ポリアルキレンオキサイドと酸とのエステル、或いは前記ポリアルキレンオキサイドとヒドロキシ基含有化合物とのエーテルに代表されるものであり、それらが好ましいものであるが、それらに特に限定されるわけではなく、分子末端に種々の置換基を有しているもの、ポリアルキレンオキサイドの内部に他の結合部を有しているもの等、分子内部にポリアルキレンオキサイド構造を有するものが挙げられる。
【００２６】
前記エステルを構成し得る酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ピバリン酸、ペンタン酸、ｎ−ヘキサン酸、２−メチル−ペンタン酸、ｎ−オクタン酸、ｎ−デカン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、シクロヘキシルカルボン酸、シクロペンチルカルボン酸、シクロプロピルカルボン酸、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ナフテン酸、安息香酸、β−ナフチルカルボン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、フランカルボン酸、ｐ−クロル安息香酸、モノクロル酢酸、シアノ酢酸、アジピン酸、セバチン酸、ブタンテトラカルボン酸、アコニット酸、プロパン−１，２，３−トリカルボン酸、クエン酸、オルソフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸およびピロメリット酸等が挙げられる。
【００２７】
ポリアルキレンオキサイドのエステルの具体例としては、ポリエチレングリコールモノアルキルエステル、ポリエチレングリコールジエステルまたはポリプロピレングリコールジエステル（例えば、アセテート、トリフルオロアセテート、ラウレート、ステアレート、オレート、アクリレートまたはメタクリレ−ト等のエステル）、ビスフェノールＡ−ポリアルキレンオキサイド付加物（アルキレンとしては例えばエチレン、プロピレン等以下同じ）、水添ビスフェノールＡ−ポリアルキレンオキサイド付加物、トリメチロールプロパン−ポリアルキレンオキサイド付加物、グリセリン−ポリアルキレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンソルビタンエステル、テトラオレイン酸−ポリオキシエチレンソルビット、アジピン酸−ポリアルキレンオキサイド付加物、トリメリット酸−ポリアルキレンオキサイド付加物、イソシアネート化合物−ポリアルキレンオキサイド付加物、リン酸−ポリアルキレンオキサイド付加物、ケイ酸−ポリアルキレン付加物、並びに（ポリオキシアルキレン）ポリフォスフェート等を挙げることができる。
【００２８】
エーテルを構成しうるヒドロキシ基含有化合物としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、２−エチルオクタノール、デカノール、ラウリルアルコール、セシルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、フェノール、α−ナフトール、β−ナフトール、クレゾール、ｔ−ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ｐ−クロロフェノール、レゾール、ビスフェノールＡ、２−クロロエタノール、エチレンシアンヒドリン、トリフルオロエタノール、ベンジルアルコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、ソルビトール、水添ビスフェノールＡおよびトリメチロールプロパン等が挙げられる。
【００２９】
ポリアルキレンオキサイドのエーテルの具体例としては、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテルまたはポリエチレングリコールモノアルキルエーテル（アルキルとして、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ラウリル、セシル、ステアリル、オレイル、パーフルオロアルキル等）、ポリエチレングリコールモノアリールエーテル、ポリエチレングリコールジアルキルエーテルまたはポリプロピレングリコールジアルキルエーテル（アルキルとして例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル等）、ポリエチレングリコールジアリールエーテル（アリールとしては例えば、フェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル等）等を挙げることができる。
【００３０】
（クラウンエーテル類）
クラウンエーテルとしては、例えば特公昭５５−２２３６号、特開平３−１６７２７９号等で既に開示されているものが挙げられる。好ましい例としては、１５−クラウン−Ｏ−５、１８−クラウン−Ｏ−６、ベンゾ−１２−クラウン−Ｏ−４、ベンゾ−１５−クラウン−Ｏ−５、ベンゾ−１８−クラウン−Ｏ−６、ジベンゾ−１８−クラウン−Ｏ−６、ベンゾ−１５−クラウン−Ｏ−５、ジベンゾ−２４−クラウン−Ｏ−８、ジベンゾ−３０−クラウン−Ｏ−１０、トリベンゾ−１８−クラウン−Ｏ−６、ａｓｙｍ−ジベンゾ−２２−クラウン−Ｏ−６、ジベンゾ−１４−クラウン−Ｏ−４、ジシクロヘキシル−２４−クラウン−Ｏ−８、シクロヘキシル−１２−クラウン−Ｏ−４、１，２−デカリル−１５−クラウン−Ｏ−５、１，２−ナフト−１５−クラウン−Ｏ−５、３，４，５−ナフチル−１６−クラウン−Ｏ−５、１，２−メチルベンゾ−１８−クラウン−Ｏ−６、１，２−ｔｅｒｔ−ブチル−１８−クラウン−Ｏ−６、１，２−ビニルベンゾ−１５−クラウン−Ｏ−５および１，２−ベンゾ−１ ，４ −ベンゾ−５−オキシゲン−２０−クラウン−７等が挙げられる。
【００３１】
（シラクラウンエーテル類）
シラクラウンエーテルとしては、例えば特開昭６０−１６８７７５等で開示されているもので、その具体例としては、ジメチルシラ−１１−クラウン−Ｏ−４、ジメチルシラ−１４−クラウン−Ｏ−５、ジメチルシラ−１７−クラウン−Ｏ−６等を挙げることができる。
【００３２】
（カリックスアレン類）
のカリックスアレン誘導体としては、例えば特開昭６０−１７９４８２号、特開昭６２−２３５３７９号または特開昭６３−８８１５２号等で開示されているものが挙げられで、その具体例として、式（１）で表される化合物を挙げることができる。
【００３３】
【化１】
【００３４】
（シクロデキストリン類）
シクロデキストリン類としては、例えば公表平５−５０５８３５号で開示されているものが挙げられることができ、その具体例として、式（２）で表されるα−、β−および／またはγ−シクロデキストリンを挙げることができる。
【００３５】
【化２】
【００３６】
（ピロガロール系環状化合物）
ピロガロール系環状化合物としては、特願平１０−３７５１２１号で開示されている式（３）で表される化合物が挙げられ、その好ましい種類としては、３，４，５，１０，１１，１２，１７，１８，１９，２４，２５，２６−ドデカエトキシカルボメトキシ−Ｃ−１ 、Ｃ−８ 、Ｃ−１５、Ｃ−２２−テトラメチル［１ ４］−メタシクロファンが挙げられる。
【００３７】
【化３】
【００３８】
本発明の包接能を有する化合物は、２−シアノアクリレートに対し１種類だけを用いても良いし、２種類以上を混合して使用しても良い。
該包接能を有する化合物の中では、一般的にクラウンエーテル類が、２−シアノアクリレート系組成物のクリアランス硬化性および表面硬化性を向上させる効果が大きいので好ましい。また、個々の化合物では、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１８−クラウン−Ｏ−６、ベンゾ−１８−クラウン−Ｏ−６、４−ｔｅｒｔ−ブチルカリックス［４］アレン−Ｏ ，Ｏ’，Ｏ’’ ，Ｏ’’’−テトラアセチックアシッドテトラエチルエステルおよび３，４，５，１０，１１，１２，１７，１８，１９，２４，２５，２６−ドデカエトキシカルボメトキシ−Ｃ−１ 、Ｃ−８ 、Ｃ−１５、Ｃ−２２−テトラメチル［１４ ］−メタシクロファンが、２−シアノアクリレート系組成物のクリアランス硬化性および表面硬化性を向上させる効果が大きいので好ましい種類である。該包接能を有する化合物の添加量は、２−シアノアクリレート系組成物に対して、１０重量ｐｐｍ〜１０重量％が好ましく、更に好ましくは１００重量ｐｐｍ〜１重量％である。１０重量ｐｐｍ未満だと、本発明の２−シアノアクリレート系組成物に十分な速硬化性が得られ難く、一方、１０重量％を超えると貯蔵安定性が著しく低下するようになる。この濃度は２種類以上の包接能を有する化合物が使用される場合には、その総和について言えることである。
【００３９】
◎２−シアノアクリレート
本発明の２−シアノアクリレート系組成物の主成分である２−シアノアクリレートは、シアノアクリレート系接着剤用途等に通常使用されるものである。
その具体例としては、メチル−２−シアノアクリレート、エチル−２−シアノアクリレート、プロピル−２−シアノアクリレート、イソプロピル−２−シアノアクリレート、ブチル−２−シアノアクリレート、イソブチル−２−シアノアクリレート、アミル−２−シアノアクリレート、ヘキシル−２−シアノアクリレート、シクロヘキシル−２−シアノアクリレート、オクチル−２−シアノアクリレート、２−エチルヘキシル−２−シアノアクリレート、アリル−２−シアノアクリレート、プロパルギル−２−シアノアクリレート、フェニル−２−シアノアクリレート、ベンジル−２−シアノアクリレート、メトキシエチル−２−シアノアクリレート、エトキシエチル−２−シアノアクリレート、テトラヒドロフルフリル−２−シアノアクリレート、２−クロロエチル−２−シアノアクリレート、３−クロロプロピル−２−シアノアクリレート、２−クロロブチル−２−シアノアクリレート、２．２．２−トリフルオロエチル−２−シアノアクリレートおよびヘキサフルオロイソプロピル−２−シアノアクリレート等が挙げられる。
【００４０】
これらの２−シアノアクリレートは１種類だけを用いても２種類以上を混合して本発明の２−シアノアクリレート系組成物に用いてもよい。また、これらの２−シアノアクリレートのうち、炭素数が１〜４の低級アルキル−２−シアノアクリレートを用いると、本発明の目的である表面硬化性やクリアランス硬化性に顕著な効果が得られる。
【００４１】
◎その他の成分
本発明の２−シアノアクリレート系組成物は、ルイス酸性金属塩、包接能を有する化合物および２−シアノアクリレートを必須成分とするが、該組成物を接着剤、ポッティング剤または充填剤として使用する際には、アニオン重合安定剤、ラジカル重合安定剤、増粘剤、硬化促進剤、可塑剤またはチキソ性付与剤を必要に応じて添加される。
【００４２】
アニオン重合安定剤としては、亜硫酸ガス、一酸化窒素、フッ化水素、スルトン化合物、ＢＦ３エーテルコンプレックス、ＢＦ３酢酸コンプレックス、ＢＦ３メタノールコンプレックス、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸またはトリフロロメタンスルホン酸スカンジウム等が挙げられ、好ましい添加量は、２−シアノアクリレート系組成物に対して１重量ｐｐｍ〜１重量％の範囲である。
【００４３】
ラジカル重合安定剤としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、カテコールまたはピロガロール等が挙げられ、好ましい添加量は、２−シアノアクリレート系組成物に対して１重量ｐｐｍ〜１重量％の範囲である。
【００４４】
増粘剤としては、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレートとアクリル酸エステルとの共重合体、メチルメタクリレートとその他のメタクリル酸エステルとの共重合体またはセルロース誘導体等が挙げられ、好ましい添加量は、２−シアノアクリレート系組成物に対して０．１重量％〜２０重量％の範囲である。
【００４５】
可塑剤としては、ジオクチルフタレートまたはジブチルフタレート等が挙げられ、好ましい添加量は、２−シアノアクリレート系組成物に対して０．０１重量％〜３０重量％の範囲である。
【００４６】
チクソ性付与剤としては、疎水性シリカ等が挙げられ、好ましい添加量は、２−シアノアクリレート系組成物に対して０．１〜２０重量％の範囲である。
【００４７】
前記以外にも目的に応じて、密着性付与剤、染料、香料、充填剤、架橋剤、タフナーまたは有機溶剤等を添加してもよい。
【００４８】
【作用】
本発明の２−シアノアクリレート系組成物は、ポッティング剤、充填剤または瞬間接着剤として使用される場合において、被着体と被着体との間にすきまがあったり、はみ出た部分においても、短時間で硬化できるものである。その理由は定かではないが、本発明のルイス酸性金属塩は２−シアノアクリレートと錯体を形成し、２−シアノアクリレートのβ位の電子密度を下げることによりアニオン重合を一層進み易くすることができるのであるが、ルイス酸性金属塩それ自体は酸性物質であるため単独では効果がなく、包接能を有する化合物と併用して始めて硬化促進が可能になるものと推定される。
【００４９】
【実施例】
以下、実施例および比較例により更に詳しく本発明を説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものでない。
評価の方法は以下の通りにして行った。
（クリアランスセットタイム（クリアランス硬化性））
直径６ｍｍ×深さ０．５ｍｍの窪みのあるポリエチレン製板の窪みの部分に、テストピースの底部の隙間からの接着剤の洩れを防止するために、ＤＯＰ（ジオクチルフタレート）を数滴垂らした。その上に１００ｇの、直径６．９５ｍｍ×深さ２０ｍｍの穴のある円筒状のアルミニウム製テストピースを置いた。その穴の中に直径６．５５ｍｍ×高さ４０ｍｍの円筒状のアルミニウム製ピンを、テストピースの内壁に触らないように入れた。
２−シアノアクリレート系組成物をテストピースとピンとの隙間に流し込み、所定時間放置してピンの部分をつかんで引張りあげ、いっしょに持ち上がるまでの時間をクリアランスセットタイムとした。
【００５０】
実施例１
酢酸アルミニウムおよび１８−クラウン−Ｏ−６を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび５００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートに混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００５１】
実施例２
蟻酸アルミニウムおよび１８−クラウン−Ｏ−６を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび５００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートに混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００５２】
実施例３
安息香酸アルミニウムおよび１８−クラウン−Ｏ−６を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび５００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートに混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００５３】
合成例１（モノクロロ酢酸アルミニウムの合成）
Ｐ．Ｋ．Ｂｈａｔｔａｃｈａｒｙａらによる、インディアン ジャーナル オブ ケミストリー（Ｉｎｄｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、Ｖｏｌ．２８Ａ（Ｓｅｐ． １９８９）、７７９頁に記載の方法で合成した。アルミニウムトリイソプロポキサイド１．６２ｇ（０．０１モル）を乾燥ベンゼンに溶解した。この溶液を室温で攪拌しながらモノクロロ酢酸１９ｇ（０．２０モル）を滴下したところ温度上昇が見られた。滴下終了後１００−１２０℃に昇温し１８時間還流した。その後室温に戻し、溶媒と副産物のイソプロピルモノクロロアセテート、反応しなかったモノクロロ酢酸を真空乾燥で留去した。白色の粉末が得られたため元素分析と赤外スペクトルを行ったところ、この粉末はほぼ純粋なモノクロロ酢酸アルミニウムであることが判明した。
【００５４】
実施例４
モノクロロ酢酸アルミニウムおよび１８−クラウン−Ｏ−６を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび５００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートに混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００５５】
合成例２（ジクロロ酢酸アルミニウムの合成）
合成例１に準じて、ジクロロ酢酸アルミニウムの合成を行った。
【００５６】
実施例５
ジクロロ酢酸アルミニウムおよび１８−クラウン−Ｏ−６を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび５００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００５７】
合成例３（トリクロロ酢酸アルミニウムの合成）
合成例１に準じて、トリクロロ酢酸アルミニウムの合成を行った。
【００５８】
実施例６
トリクロロ酢酸アルミニウムおよび１８−クラウン−Ｏ−６を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび５００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００５９】
合成例４（メタンスルホン酸アルミニウムの合成）
合成例１に準じて、メタンスルホン酸アルミニウムの合成を行った。
【００６０】
実施例７
メタンスルホン酸アルミニウムおよび１８−クラウン−Ｏ−６を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび５００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００６１】
合成例５（トリフロロ酢酸アルミニウムの合成）
合成例１に準じて、トリフロロ酢酸アルミニウムの合成を行った。
【００６２】
実施例８
トリフロロ酢酸アルミニウムおよび１８−クラウン−Ｏ−６を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび５００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００６３】
実施例９
トリフロロ酢酸アルミニウムおよび４−ｔｅｒｔ−ブチルカリックス［４］アレン−Ｏ ，Ｏ’，Ｏ’’ ，Ｏ’’’−テトラアセチックアシッドテトラエチルエステルを、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび１重量％になるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００６４】
実施例１０
トリフロロ酢酸アルミニウムおよび３，４，５，１０，１１，１２，１７，１８，１９，２４，２５，２６−ドデカエトキシカルボメトキシ−Ｃ−１ 、Ｃ−８ 、Ｃ−１５、Ｃ−２２−テトラメチル［１ ４］−メタシクロファンを、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび１重量％になるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００６５】
合成例６（トリフロロ酢酸ガリウムの合成）
Ｐｅｔｅｒ Ｓａｒｔｏｒｉらによるジャーナル オブ フルオリン ケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）１、（１９７１／７２）、４６３頁に記載の方法で合成した。塩化ガリウム１．７６ｇ（０．０１モル）を湿気を完全に遮断したナス型フラスコに入れる。そこにトリフロロ酢酸２０ｃｃ（０．２５モル）をゆっくりと滴下する。滴下するや否や白煙が発生し発熱が起こった。滴下終了後反応液の攪拌を開始し６０〜７５℃に昇温して１４０時間反応した。その後室温に戻し、揮発成分を真空乾燥で完全に留去した。淡黄白色の粉末が得られたため元素分析と赤外スペクトルを行ったところ、この粉末はほぼ純粋なトリフロロ酢酸ガリウムであることが判明した。
【００６６】
実施例１１
トリフロロ酢酸ガリウムおよび１８−クラウン−Ｏ−６を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび５００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００６７】
合成例７（トリフロロ酢酸インジウムの合成）
Ｐｅｔｅｒ Ｓａｒｔｏｒｉらによるジャーナル オブ フルオリン ケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、１（１９７１／７２）、４６３頁に記載の方法で合成した。インジウム１，１５ｇ（０．０１モル）を湿気を完全に遮断したナス型フラスコに入れる。そこにトリフロロ酢酸３９ｃｃ（０．５０モル）をゆっくりと滴下した。室温で３日間攪拌したところインジウムのインゴットはなくなり、白色沈殿になっていた。
揮発成分を真空乾燥で完全に留去した。白色の粉末が得られたため元素分析と赤外スペクトルを行ったところ、この粉末はほぼ純粋なトリフロロ酢酸インジウムであることが判明した。
【００６８】
実施例１２
トリフロロ酢酸インジウムおよび１８−クラウン−Ｏ−６を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび５００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００６９】
実施例１３
トリフロロ酢酸タリウムおよび１８−クラウン−Ｏ−６を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび５００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００７０】
実施例１４
トリフロロ酢酸タリウムおよびＰＥＧ１０００を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび２０００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００７１】
実施例１５
トリフロロ酢酸タリウムおよびＰＥＧ１０００ジメタクリレートを、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび２０００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００７２】
実施例１６
トリフロロメタンスルホン酸亜鉛水和物および１８−クラウン−Ｏ−６を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび５００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００７３】
実施例１７
トリフロロメタンスルホン酸亜鉛水和物およびＰＥＧ１０００を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよびが２０００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００７４】
実施例１８
トリフロロメタンスルホン酸亜鉛水和物およびＰＥＧ１０００ジメタクリレートを、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび２０００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００７５】
実施例１９
酢酸カドミウムおよび１８−クラウン−Ｏ−６を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび５００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００７６】
実施例２０
トリフロロ酢酸水銀および１８−クラウン−Ｏ−６を、含有率が１０重量ｐｐｍおよび５００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００７７】
実施例２１
トリフロロ酢酸アルミニウムおよびＰＥＧ１０００ジメタクリレートを、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび２０００重量ｐｐｍになるようにイソプロピル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００７８】
実施例２２
トリフロロ酢酸アルミニウムおよび１８−クラウン−Ｏ−６を、含有率がそれぞれ１０重量ｐｐｍおよび５００重量ｐｐｍになるようにイソプロピル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００７９】
比較例１
ルイス酸性金属塩および金属をゲストとする包接化合物を形成し得るホスト化合物包接化合物を含まないエチル−２−シアノアクリレートで接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００８０】
比較例２
ルイス酸性金属塩および金属をゲストとする包接化合物を形成し得るホスト化合物包接化合物を含まないイソプロピル−２−シアノアクリレ−トで接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００８１】
比較例３
ＰＥＧ１０００を含有率が２０００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００８２】
比較例４
ＰＥＧ１０００ジメタクリレートを含有率が２０００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００８３】
比較例５
ＰＥＧ１０００ジメタクリレートを含有率が２０００重量ｐｐｍになるようにイソプロピル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００８４】
比較例６
１８−クラウン−Ｏ−６を含有率が５００重量ｐｐｍになるようにイソプロピル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００８５】
比較例７
１８−クラウン−Ｏ−６を含有率が５００重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００８６】
比較例８
４−ｔｅｒｔ−ブチルカリックス［４］アレン−Ｏ ，Ｏ’，Ｏ’’ ，Ｏ’’’−テトラアセチックアシッドテトラエチルエステルを含有率が１重量％になるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００８７】
比較例９
３，４，５，１０，１１，１２，１７，１８，１９，２４，２５，２６ −ドデカエトキシカルボメトキシ−Ｃ−１ 、Ｃ−８ 、Ｃ−１５、Ｃ−２２−テトラメチル［１ ４］−メタシクロファンを含有率が１重量％になるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００８８】
比較例１０
トリフロロ酢酸アルミニウムを含有率が１０重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００８９】
比較例１１
トリフロロ酢酸タリウムを含有率が１０重量ｐｐｍになるようにエチル−２−シアノアクリレートと混合して接着剤組成物を調製し、前述の評価を行った。結果を表１に示した。
【００９０】
【表１】
【発明の効果】
本発明の２−シアノアクリレート系組成物は以上のようにクリアランス硬化性や表面硬化性に優れているため、産業界や家庭での使用をさらに広めうるものである。特に被着体同士の間の隙間が多少空いていても短時間で接着するため、被着体表面を前もってきちんと清掃したり、研磨したりといった手間がなくなるため、接着に要する作業時間が著しく短縮化され作業効率が高まること甚だしい。また、接着に関する知識の乏しい一般消費者が使用する場合においても、隙間やはみ出した部分を気にせず作業できるため、使い勝手が良く各種産業に与える効果は大である。
Claims (3)
- （１）Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｇａ、ＩｎおよびＴｌから選ばれるいずれかの金属と酸素を有する酸からなる共役塩基とで構成され、かつ前記金属は酸素原子を介して前記共役塩基と結合しているルイス酸性金属塩、並びに（２）包接能を有する化合物、とを含有することを特徴とする２−シアノアクリレート系組成物。
- 共役塩基が、（１）過塩素酸、（２）脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、脂肪族スルホン酸若しくは芳香族スルホン酸、または（３）ハロゲン原子、シアノ基若しくはアルキル基により置換された、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、脂肪族スルホン酸若しくは芳香族スルホン酸から選ばれたものである請求項１に記載の２−シアノアクリレート系組成物。
- 包接能を有する化合物が、ポリアルキレンオキサイド類、クラウンエーテル類、シラクラウンエーテル類、カリックスアレン類、シクロデキストリン類またはピロガロール系環状化合物類の中から選択されたものであることを特徴とする請求項１または２に記載の２−シアノアクリレート系組成物。
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