FR2791985A1 - Composition a base de 2-cyanoacrylate et adhesif, charge et materiau d'empotage comprenant cette composition - Google Patents

Composition a base de 2-cyanoacrylate et adhesif, charge et materiau d'empotage comprenant cette composition Download PDF

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Abstract

L'invention concerne une composition à base de 2-cyanoacrylate qui comprend (1) un sel métallique d'acide de Lewis qui comprend un métal choisi dans le groupe consistant en le zinc, le cadmium, le mercure, l'aluminium, le gallium, l'indium et le thallium, et une base conjuguée comprenant un acide contenant de l'oxygène, où le métal est lié à la base conjuguée par un atome d'oxygène, et (2) un composé capable de former des clathrates, qui a une excellente aptitude au durcissement sur une surface, une excellente aptitude au durcissement dans un interstice et qui est efficace pour raccourcir la durée nécessaire pour une opération de collage, ainsi qu'un adhésif, une charge et un matériau d'empotage comprenant cette composition.

Description

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La présente invention concerne une composition à base de 2-cyanoacrylate ainsi qu'un adhésif, une charge et un matériau d'empotage comprenant cette composition.
Les compositions à base de 2-cyanoacrylate subissent une polymérisation anionique instantanée de sorte qu'elles présentent une grande résistance mécanique de collage ou de jonction. Pour cette raison, ces compositions sont largement utilisées en particulier comme adhésifs instantanés dans différents domaines industriels.
Toutefois, l'utilisation de ces compositions comme matériaux d'empotage, charges ou adhésifs instantanés n'est pas satisfaisante car ces compositions exigent un temps de durcissement trop long lorsqu'elles doivent durcir dans un interstice de taille relativement importante formé entre des matériaux à coller ou sur une surface d'un matériau à coller du fait du débordement d'une telle composition.
Pour vaincre cette difficulté, différentes propositions ont été faites concernant l'utilisation d'agents de traitement des surfaces qui augmentent la vitesse de durcissement des compositions à base de 2-cyanoacrylate.
Par exemple, la demande de brevet japonais JP-B-62-29471 (le terme "JP-B" désigne une demande de brevet japonais publiée après examen) décrit une composition comprenant une N,N-di(alkyle inférieur) toluidine, de la saccharine et de l'acide ascorbique ou isoascorbique, et la demande de brevet japonais JP-B-62-12279 décrit l'utilisation d'un tensioactif spécifique. La demande de brevet japonais JP-B-60-24826 décrit l'utilisation de la méthylolurée éventuellement partiellement alcoxylée, de la mélamine ou d'un dérivé de l'une ou l'autre de ces substances. Les demandes de brevets japonais JP-B-54-19416 et JP-B-51-25441 décrivent un technique selon laquelle un matériau à coller est traité au préalable avec la N,N-diméthyl-m-toluidine et avec un éther vinylique ou un thioéther vinylique, respectivement. La demande de brevet japonais JP-B-49-12094 décrit une technique selon laquelle la surface d'un matériau à coller est traitée avec un liquide contenant une amine, un amide ou un imide, et la demande de brevet japonais JP-B-48-44175 décrit une technique selon laquelle la surface d'un matériau à coller est traitée avec un liquide contenant un composé hétérocyclique spécifique. La demande de brevet japonais JP-B-47-8718 décrit une technique selon laquelle la surface d'un matériau à coller est traitée au préalable avec un liquide contenant de la diméthylaniline et/ou de l'oxyde de
Figure img00010001

tris[1-(2-méthyl)aziridinyl]phosphine. En outre, la demande de brevet japonais
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JP-A-39-844 (le terme "JP-A" désigne une demande de brevet japonais publiée avant examen) décrit une technique selon laquelle la surface d'un matériau à coller est traitée au préalable avec un époxyde ou un diépoxyde.
Des accélérateurs de durcissement destinés à être ajoutés à des compositions à base de 2-cyanoacrylate ont également été étudiés dans le but d'améliorer l'aptitude au durcissement. Par exemple, le brevet U.S. n 4 171 416 décrit l'utilisation d'un composé de type éther-couronne comme accélérateur de durcissement. Les brevets U.S. n 4 170 585 et 4 377 490 décrivent l'utilisation d'un dérivé de polyalkylèneglycol ayant une structure spécifique et d'un mélange d'un polyol aliphatique ou aromatique et d'un polyéther aliphatique ou aromatique, respectivement, comme accélérateur de durcissement. Les brevets U. S. n 4 386 193 et 5 589 554 décrivent l'utilisation d'un composé "podand" (voir brevet US n 4 386 193 du type polyol à trois ou quatre branches ayant une structure spécifique et d'un composé comportant des groupes cyano et carboxyle, respectivement, comme accélérateur de durcissement. Par ailleurs, les demandes de brevets japonais JP-B-5-72946 et JP-A-7-316505 décrivent l'utilisation d'un composé de type calixarène (voir brevet US n 4 636 539) et d'un composé d'organotitane, respectivement, comme accélérateur du durcissement.
On a tenté également d'améliorer l'aptitude au durcissement sur une surface et l'aptitude au durcissement dans un interstice en conférant une aptitude au photodurcissement à une composition à base de 2-cyanoacrylate. Par exemple, la demande de brevet japonais JP-A-9-249708 décrit l'utilisation à titre d'amorceur de photopolymérisation anionique d'un composé de type métallocène comprenant un métal de transition du groupe VIII de la classification périodique des éléments et des ligands aromatiques. La demande de brevet japonais JP-A-6-299122 et la publication internationale WO 93/10483 décrivent l'utilisation d'un composé de type azide aromatique et d'un complexe de chrome inorganique, respectivement, comme amorceur de photopolymérisation anionique. De plus, la demande de brevet japonais JP-A-62-57475 décrit une composition adhésive à base de cyanoacrylate contenant un amorceur de photopolymérisation radicalaire.
Toutefois, les techniques décrites ci-dessus présentent chacune un ou plusieurs inconvénients tels qu'une médiocre aptitude à l'application, une médiocre stabilité au stockage et la nécessité d'une source lumineuse. Par ailleurs, ces techniques ne sont pas satisfaisantes car elles n'offrent pas l'avantage inhérent aux compositions à base de 2-cyanoacrylate selon lequel l'opération de collage peut être réalisée en une courte durée.
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La technique qui fait intervenir un agent de traitement des surfaces est satisfaisante pour obtenir une plus courte durée de l'opération de collage car elle améliore beaucoup l'aptitude au durcissement sur une surface et l'aptitude au durcissement dans un interstice. Toutefois, l'aptitude à l'application est considérablement dégradée car il est nécessaire d'employer deux liquides.
Bien que la technique faisant intervenir un accélérateur de durcissement soit efficace pour améliorer l'aptitude au durcissement dans le cas de deux matériaux à coller très proches l'un de l'autre, elle n'est pas satisfaisante en ce qui concerne l'aptitude au durcissement sur une surface et l'aptitude au durcissement dans un interstice.
La technique conférant l'aptitude au photodurcissement est satisfaisante car elle permet d'améliorer l'aptitude au durcissement sur une surface et l'aptitude au durcissement dans un interstice, mais elle n'est pas satisfaisante du fait qu'elle nécessite un dispositif d'irradiation et qu'elle n'est pas utilisable pour le collage de matériaux à coller dont la structure interdit l'irradiation de la surface de jonction.
Ainsi, on recherche depuis longtemps une composition à base de 2-cyanoacrylate qui soit utilisable comme adhésif monocomposant et qui soit durcissable à la température ambiante, sans exiger une source lumineuse, et qui durcisse en une courte durée même dans le cas où elle est utilisée comme matériau d'empotage, ou dans le cas où elle a débordé, ou bien encore dans le cas où elle est appliquée dans un interstice de taille relativement importante entre des matériaux à coller.
La présente invention a pour but de répondre à ce besoin en proposant une composition à base de 2-cyanoacrylate ayant une excellente aptitude au durcissement sur une surface et une excellente aptitude au durcissement dans un interstice et qui est efficace pour raccourcir la durée nécessaire à l'opération de collage.
A la suite d'études approfondies pour surmonter les problèmes décrits ci-dessus, on a constaté que ces problèmes sont surmontés et que l'aptitude au durcissement sur une surface et l'aptitude au durcissement dans un interstice sont très améliorées si l'on ajoute à un 2-cyanoacrylate un sel métallique d'acide de Lewis comprenant un métal spécifique et une base conjuguée comprenant un acide contenant de l'oxygène, et un composé capable de former des clathrates.
Ainsi, la présente invention fournit une composition à base de 2-cyanoacrylate comprenant (1) un sel métallique d'acide de Lewis qui comprend
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un métal choisi dans le groupe consistant en le zinc, le cadmium, le mercure, l'aluminium, le gallium, l'indium et le thallium (dans la suite ce métal sera appelé "métal spécifique") et une base conjuguée comprenant un acide contenant de l'oxygène, où le métal est lié à la base conjuguée par un atome d'oxygène, et (2) un composé capable de former des clathrates.
Au sujet de l'incorporation d'un sel métallique d'acide de Lewis dans un 2-cyanoacrylate, la demande de brevet JP-W-63-500247 (le terme "JP-W" désigne une demande PCT publiée avant examen) décrit une technique selon laquelle un sel métallique tel que FeCl3 ou CdClz est incorporé comme inhibiteur dans un 2-cyanoacrylate. Toutefois, ces sels métalliques dans lesquels l'atome central est lié directement à des atomes d'halogène ont une acidité excessive et sont totalement différents du sel métallique d'acide de Lewis utilisé dans la présente invention, qui est destiné à améliorer la vitesse de durcissement. De plus, la demande de brevet JP-A-62-89780 décrit une technique selon laquelle une poudre électroconductrice d'argent, de cuivre, de nickel ou d'aluminium, par exemple, est incorporée dans un cyanoacrylate en même temps qu'une substance basique telle qu'un éther-couronne. Toutefois, les métaux utilisés dans cette technique sont solides et restent non dissous dans le cyanoacrylate, de sorte que cette technique est totalement différente de celle de l'invention dans laquelle le sel métallique utilisé est soluble dans les cyanoacrylates.
On va maintenant décrire de manière détaillée les différents composants de la composition à base de 2-cyanoacrylate selon la présente invention.
Sel métallique d'acide de Lewis :
Le sel métallique d'acide de Lewis utilisé dans la présente invention est un sel métallique capable d'accepter une paire d'électrons et qui contient un métal spécifique. Ce sel comprend un métal spécifique et la base conjuguée d'un acide organique spécifique ou d'acide perchlorique, le métal spécifique devant être lié à un atome d'oxygène de la base conjuguée.
La base conjuguée ne contient aucun groupe fonctionnel capable d'amorcer la polymérisation du 2-cyanoacrylate, tel qu'un groupe amino ou un groupe mercapto. Bien que cette base puisse être un anhydride ou un hydrate, c'est normalement un sel. Un sel basique n'est pas inclus dans la définition du sel métallique d'acide de Lewis utilisé selon la présente invention.
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Les acides que l'on utilise de préférence pour former la base conjuguée comprennent par exemple (1) l'acide perchlorique, (2) un acide carboxylique aliphatique, un acide carboxylique aromatique, un acide sulfonique aliphatique ou un acide sulfonique aromatique, et (3) un acide carboxylique aliphatique, un acide carboxylique aromatique, un acide sulfonique aliphatique ou un acide sulfonique aromatique substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou un ou plusieurs groupes cyano ou alkyle. La base conjuguée dérivée de l'un quelconque de ces acides est efficace pour atteindre le but que s'est fixée la présente invention.
Des exemples spécifiques et non limitatifs de sels métalliques d'acide de Lewis utilisés dans la présente invention sont présentés ci-dessous.
Sel métallique d'acide de Lewis contenant du zinc :
Les sels métalliques d'acide de Lewis contenant du zinc comprennent par exemple les suivants : acétate de zinc, monofluoroacétate de zinc, difluoroacétate de zinc, trifluoroacétate de zinc, monochloroacétate de zinc, dichloroacétate de zinc, trichloroacétate de zinc, monobromoacétate de zinc, dibromoacétate de zinc, tribromoacétate de zinc, monoiodoacétate de zinc, diiodoacétate de zinc, triiodoacétate de zinc, cyanoacétate de zinc, propionate de zinc, a-fluoropropionate de zinc, P-fluoropropionate de zinc, a,a'-difluoro-
Figure img00050001

propionate de zinc, a,(3-difluoropropionate de zinc, (3,i'-difluoropropionate de zinc, a-chloropropionate de zinc, ss-chloropropionate de zinc, a,a'-dichloropropionate de zinc, [alpha],ss-dichloropropionate de zinc,
Figure img00050002

3,(3'-dichloropropionate de zinc, a-bromopropionate de zinc, P-bromopropionate de zinc, a,a'-dibromopropionate de zinc, [alpha],ss-dibromopropionate de zinc, ss,ss'-dibromopropionate de zinc, a-iodopropionate de zinc, P-iodopropionate de zinc, a,a'-diiodopropionate de zinc, [alpha],ss-diiodopropionate de zinc,
Figure img00050003

P,P'-diiodopropionate de zinc, 3,(3,(3-trüodopropionate de zinc, butyrate de zinc, isobutyrate de zinc, valérate de zinc, caproate de zinc, heptanoate de zinc, caprylate de zinc, 2-éthylhexanoate de zinc, acrylate de zinc, a-fluoroacrylate de zinc, P-fluoroacrylate de zinc, a-chloroacrylate de zinc, P-chloroacrylate de zinc, [alpha],ss-dichloroacrylate de zinc, P,P'-dichloroacrylate de zinc, a-bromoacrylate de zinc, P-bromoacrylate de zinc, [alpha],ss-dibromoacrylate de zinc, P,P'-dibromoacrylate de zinc, tribromoacrylate de zinc, a-iodoacrylate de zinc, P-iodoacrylate de zinc,
Figure img00050004

o.p-diiodoacrylate de zinc, 5,p'-diiodoacrylate de zinc, crotonate de zinc, a-chlorocrotonate de zinc, P-chlorocrotonate de zinc, y-chlorocrotonate de zinc, a-bromocrotonate de zinc, P-bromocrotonate de zinc, y-bromocrotonate de zinc,
<Desc/Clms Page number 6>
Figure img00060001

cp-dichlorocrotonate de zinc, a,(3-dibromocrotonate de zinc, y,Y,y trichloro- crotonate de zinc, méthacrylate de zinc, ss-bromométhacrylate de zinc, formiate de zinc, chloroformiate de zinc, cyclopentanecarboxylate de zinc, 1-méthylcyclopentanecarboxylate de zinc, 2-méthylcyclopentanecarboxylate de zinc, 3-méthylcyclopentanecarboxylate de zinc, cyclohexanecarboxylate de zinc, 1-méthylcyclohexanecarboxylate de zinc, 2-méthylcyclohexanecarboxylate de zinc, 3-méthylcyclohexanecarboxylate de zinc, 4-méthylcyclohexanecarboxylate de zinc, 1,3-diméthylcyclohexanecarboxylate de zinc, 2,2-diméthylcyclohexanecarboxylate de zinc, 2,4-diméthylcyclohexanecarboxylate de zinc, 1-chlorocyclohexanecarboxylate de zinc, 2-chlorocyclohexanecarboxylate de zinc, 1-bromocyclohexanecarboxylate de zinc, 2-bromocyclohexanecarboxylate de zinc, 3-bromocyclohexanecarboxylate de zinc, 1,2-dibromocyclohexane-carboxylate de zinc, cyclohexylacétate de zinc, 1-méthylcyclohexylacétate de zinc, 2,2diméthylcyclohexylacétate de zinc, 1-cyclohexènecarboxylate de zinc, 2-cyclohexènecarboxylate de zinc, 3-cyclohexènecarboxylate de zinc, cycloheptanecarboxylate de zinc, 1-cycloheptènecarboxylate de zinc, cyclooctanecarboxylate de zinc, 2-méthylbenzoate de zinc, 3-méthylbenzoate de zinc, 4-méthylbenzoate de zinc, 2-éthylbenzoate de zinc, 3-éthylbenzoate de zinc, 4-éthylbenzoate de zinc, 2,3-diméthylbenzoate de zinc, 2,4-diméthylbenzoate de zinc, 2,5-diméthylbenzoate de zinc, 2,6-diméthylbenzoate de zinc, 3,4-diméthylbenzoate de zinc, 3,5-diméthylbenzoate de zinc, 2,3,4-triméthylbenzoate de zinc, 2,3,5-triméthylbenzoate de zinc, 2,3,6-triméthylbenzoate de zinc, 2,4,6-triméthylbenzoate de zinc, 3,4,5-triméthylbenzoate de zinc, cuminate de zinc, 2,3,4,5-tétraméthylbenzoate de zinc, 2,3,5,6-tétraméthylbenzoate de zinc, pentaméthylbenzoate de zinc, 2-chlorobenzoate de zinc, cinnamate de zinc, 2-cyanobenzoate de zinc, naphtalène-1-carboxylate de zinc, 2-méthylnaphtalène- 1-carboxylate de zinc, 4-méthylnaphtalène-l-carboxylate de zinc, 5-méthylnaphtalène-1-carboxylate de zinc, 6-méthylnaphtalène-1-carboxylate de zinc, 7-méthylnaphtalène-l-carboxylate de zinc, 8-méthylnaphtalène-l- carboxylate de zinc, naphtalène-2-carboxylate de zinc, 1-méthylnaphtalène-2- carboxylate de zinc, 4-méthylnaphtalène-2-carboxylate de zinc, 5-méthylnaphtalène-2-carboxylate de zinc, 6-méthylnaphtalène-2-carboxylate de zinc, 8-méthylnaphtalène-2-carboxylate de zinc, 5-chloronaphtalène-l-carboxylate
Figure img00060002

de zinc, 7-chlorvnaphtalène-1-carboxylate de zinc, 8-chloronaphtalène-l- carboxylate de zinc, 4-bromonaphtalène-l-carboxylate de zinc, 5-bromonaphtalène-1-carboxylate de zinc, 7-bromonaphtalène-1-carboxylate de
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zinc, 8-bromonaphtalène-1-carboxylate de zinc, 8-iodonaphtalène-1-carboxylate de zinc, 1-chloronaphtalène-2-carboxylate de zinc, 3-chloronaphtalène-2carboxylate de zinc, 5-chloronaphtalène-2-carboxylate de zinc, 5-bromonaphtalène-2-carboxylate de zinc, 3-iodonaphtalène-2-carboxylate de zinc, benzènesulfonate de zinc, 2-toluènesulfonate de zinc, 3-toluènesulfonate de zinc, 4-toluènesulfonate de zinc, o-xylène-4-sulfonate de zinc, m-xylène-4sulfonate de zinc, p-xylène-4-sulfonate de zinc, 4-fluorobenzènesulfonate de zinc, 2-chlorobenzènesulfonate de zinc, 3-chlorobenzènesulfonate de zinc, 4-chlorobenzènesulfonate de zinc, 2,4-dichlorobenzènesulfonate de zinc, 2-bromobenzènesulfonate de zinc, 3-bromobenzènesulfonate de zinc, 4-bromobenzènesulfonate de zinc, 2,5-dibromobenzènesulfonate de zinc, 3,4dibromobenzènesulfonate de zinc, 2-iodobenzènesulfonate de zinc, 3-iodobenzènesulfonate de zinc, 4-iodobenzènesulfonate de zinc, méthanesulfonate de zinc, éthanesulfonate de zinc, propanesulfonate de zinc, butanesulfonate de zinc, pentanesulfonate de zinc, hexanesulfonate de zinc, heptanesulfonate de zinc, octanesulfonate de zinc, trifluorométhanesulfonate de zinc, pentafluoroéthanesulfonate de zinc, heptafluoropropanesulfonate de zinc, perfluorobutanesulfonate de zinc, perfluoropentanesulfonate de zinc, perfluorohexanesulfonate de zinc, perfluorooctanesulfonate de zinc, perchlorate de zinc, et les anhydrides et hydrates de ces sels.
Sel métallique d'acide de Lewis contenant du cadmium :
Les sels métalliques d'acide de Lewis contenant du cadmium comprennent par exemple les suivants : acétate de cadmium, monofluoroacétate de cadmium, difluoroacétate de cadmium, trifluoroacétate de cadmium, monochloroacétate de cadmium, dichloroacétate de cadmium, trichloroacétate de cadmium, monobromoacétate de cadmium, dibromoacétate de cadmium, tribromoacétate de cadmium, monoiodoacétate de cadmium, diiodoacétate de cadmium, triiodoacétate de cadmium, cyanoacétate de cadmium, propionate de cadmium, a-fluoropropionate de cadmium, P-fluoropropionate de cadmium, a,a'difluoropropionate de cadmium, [alpha],ss-difluoropropionate de cadmium, P,P'-difluoropropionate de cadmium, a-chloropropionate de cadmium, P-chloropropionate de cadmium, [alpha],[alpha]'-dichloropropionate de cadmium,
Figure img00070001

a,(3-dichloropropionate de cadmium, (3,(i'-dichloropropionate de cadmium, a-bromopropionate de cadmium, P-bromopropionate de cadmium, a,a'-dibromopropionate de cadmium, [alpha],ss-dibromopropionate de cadmium,
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P,P'-dibromopropionate de cadmium, a-iodopropionate de cadmium, P-iodopropionate de cadmium, a,a'-diiodopropionate de cadmium,
Figure img00080001

a,(3-düodopropionate de cadmium, P,'-diiodopropionate de cadmium, P,P,P-triiodopropionate de cadmium, butyrate de cadmium, isobutyrate de cadmium, valérate de cadmium, caproate de cadmium, heptanoate de cadmium, caprylate de cadmium, 2-éthylhexanoate de cadmium, acrylate de cadmium, a-fluoroacrylate de cadmium, p-fluoroacrylate de cadmium, a-chloroacrylate de cadmium, P-chloroacrylate de cadmium, [alpha],ss-dichloroacrylate de cadmium, P,P'-dichloroacrylate de cadmium, a-bromoacrylate de cadmium, P-bromoacrylate
Figure img00080002

de cadmium, ccp-dibromoacrylate de cadmium, 5,p'-dibromoacrylate de cadmium, tribromoacrylate de cadmium, a-iodoacrylate de cadmium, P-iodoacrylate de cadmium, a,(3-diiodoacrylate de cadmium, P,P'-diiodoacrylate de cadmium, crotonate de cadmium, a-chlorocrotonate de cadmium, P-chlorocrotonate de cadmium, y-chlorocrotonate de cadmium, a-bromocrotonate de cadmium, P-bromocrotonate de cadmium, y-bromocrotonate de cadmium,
Figure img00080003

a,(3-dichlorocrotonate de cadmium, a,3-dibromocrotonate de cadmium, y,Y,y trichloro-crotonate de cadmium, méthacrylate de cadmium, P-bromométhacrylate de cadmium, formiate de cadmium, chloroformiate de cadmium, cyclopentanecarboxylate de cadmium, 1-méthylcyclo-pentanecarboxylate de cadmium, 2-méthylcyclopentanecarboxylate de cadmium, 3-méthyIcyclopentane- carboxylate de cadmium, cyclohexanecarboxylate de cadmium, 1-méthylcyclohexanecarboxylate de cadmium, 2-méthylcycIohexanecarboxylate de cadmium, 3-méthylcyclohexanecarboxylate de cadmium, 4-méthylcyclohexanecarboxylate de cadmium, 1,3-diméthylcyclohexanecarboxylate de cadmium, 2,2-diméthylcyclo-hexanecarboxylate de cadmium, 2,4-diméthylcyclohexanecarboxylate de cadmium, 1-chlorocyclohexanecarboxylate de cadmium, 2-chlorocyclohexanecarboxylate de cadmium, 1-bromocyclohexanecarboxylate de cadmium, 2-bromocyclohexanecarboxylate de cadmium, 3-bromocyclohexanecarboxylate de cadmium, 1,2-dibromocyclohexane-carboxylate de cadmium, cyclohexylacétate de cadmium, 1-méthylcyclohexylacétate de cadmium, 2,2-diméthylcyclohexylacétate de cadmium, 1-cyclohexènecarboxylate de cadmium, 2-cyclohexènecarboxylate de cadmium, 3-cyclohexènecarboxylate de cadmium, cycloheptanecarboxylate de cadmium, 1-cycloheptènecarboxylate de cadmium, cyclooctanecarboxylate de cadmium, 2-méthylbenzoate de cadmium, 3-méthylbenzoate de cadmium, 4-méthylbenzoate de cadmium, 2-éthylbenzoate de cadmium, 3-éthylbenzoate de cadmium, 4-éthylbenzoate de cadmium,
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5 10 15 20 25 30 35 2,3-diméthylbenzoate de cadmium, 2,4-diméthylbenzoate de cadmium, 2,5-diméthylbenzoate de cadmium, 2,6-diméthylbenzoate de cadmium, 3,4-diméthylbenzoate de cadmium, 3,5-diméthylbenzoate de cadmium, 2,3,4-triméthyl-benzoate de cadmium, 2,3,5-triméthylbenzoate de cadmium, 2,3,6-triméthylbenzoate de cadmium, 2,4,6-triméthylbenzoate de cadmium, 3,4,5-triméthylbenzoate de cadmium, cuminate de cadmium, 2,3,4,5-tétraméthylbenzoate de cadmium, 2,3,5,6-tétraméthylbenzoate de cadmium, pentaméthylbenzoate de cadmium, 2-chlorobenzoate de cadmium, cinnamate de cadmium, 2-cyanobenzoate de cadmium, naphtalène-1-carboxylate de cadmium, 2-méthylnaphtalène-1-carboxylate de cadmium, 4-méthylnaphtalène- 1-carboxylate de cadmium, 5-méthylnaphtalène-1-carboxylate de cadmium, 6-méthylnaphtalène-1-carboxylate de cadmium, 7-méthylnaphtalène-1-carboxylate de cadmium, 8-méthylnaphtalène-1-carboxylate de cadmium, naphtalène-2carboxylate de cadmium, 1-méthylnaphtalène-2-carboxylate de cadmium, 4méthylnaphtalène-2-carboxylate de cadmium, 5-méthylnaphtalène-2-carboxylate de cadmium, 6-méthylnaphtalène-2-carboxylate de cadmium, 8-méthylnaphtalène- 2-carboxylate de cadmium, 5-chloronaphtalène-1-carboxylate de cadmium, 7chloronaphtalène-1-carboxylate de cadmium, 8-chloronaphtalène-l-carboxylate de cadmium, 4-bromonaphtalène-l-carboxylate de cadmium, 5-bromonaphtalène-1carboxylate de cadmium, 7-bromonaphtalène-1-carboxylate de cadmium, 8bromonaphtalène-1-carboxylate de cadmium, 8-iodonaphtalène-1-carboxylate de cadmium, l-chloronaphtalène-2-carboxylate de cadmium, 3-chloronaphtalène-2carboxylate de cadmium, 5-chloronaphtalène-2-carboxylate de cadmium, 5bromonaphtalène-2-carboxylate de cadmium, 3-iodonaphtalène-2-carboxylate de cadmium, benzènesulfonate de cadmium, 2-toluènesulfonate de cadmium, 3-toluènesulfonate de cadmium, 4-toluènesulfonate de cadmium, o-xylène-4sulfonate de cadmium, m-xylène-4-sulfonate de cadmium, p-xylène-4-sulfonate de cadmium, 4-fluorobenzènesulfonate de cadmium, 2-chlorobenzènesulfonate de cadmium, 3-chlorobenzènesulfonate de cadmium, 4-chlorobenzènesulfonate de cadmium, 2,4-dichlorobenzènesulfonate de cadmium, 2-bromobenzènesulfonate de cadmium, 3-bromobenzènesulfonate de cadmium, 4-bromobenzènesulfonate de cadmium, 2,5-dibromobenzènesulfonate de cadmium, 3,4dibromobenzènesulfonate de cadmium, 2-iodobenzènesulfonate de cadmium, 3iodobenzènesulfonate de cadmium, 4-iodobenzènesulfonate de cadmium, méthanesulfonate de cadmium, éthanesulfonate de cadmium, propanesulfonate de cadmium, butanesulfonate de cadmium, pentanesulfonate de cadmium,
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hexanesulfonate de cadmium, heptanesulfonate de cadmium, octanesulfonate de cadmium, trifluorométhanesulfonate de cadmium, pentafluoroéthanesulfonate de cadmium, heptafluoropropanesulfonate de cadmium, perfluorobutanesulfonate de cadmium, perfluoropentanesulfonate de cadmium, perfluorohexanesulfonate de cadmium, perfluorooctanesulfonate de cadmium, perchlorate de cadmium, et les anhydrides et hydrates de ces sels.
Sel métallique d'acide de Lewis contenant du mercure :
Les sels métalliques d'acide de Lewis contenant du mercure comprennent par exemple les suivants : acétate de mercure, monofluoroacétate de mercure, difluoroacétate de mercure, trifluoroacétate de mercure, monochloroacétate de mercure, dichloroacétate de mercure, trichloroacétate de mercure, monobromoacétate de mercure, dibromoacétate de mercure, tribromoacétate de mercure, monoiodoacétate de mercure, diiodoacétate de mercure, triiodoacétate de mercure, cyanoacétate de mercure, propionate de mercure, a-fluoropropionate de mercure, (3-fluoropropionate de mercure, a,a'-difluoropropionate de mercure, a,P-difluoropropionate de mercure, ss,ss'-difluoropropionate de mercure, a-chloropropionate de mercure, P-chloropropionate de mercure, a,a'-dichloropropionate de mercure,
Figure img00100001

a,P-dichloropropionate de mercure, i,(3'-dichloropropionate de mercure, a-bromopropionate de mercure, p-bromopropionate de mercure, a,a'-dibromopropionate de mercure, a,p-dibromopropionate de mercure, P,P'-dibromopropionate de mercure, a-iodopropionate de mercure, p-iodopropionate de mercure, [alpha],[alpha]'-diiodopropionate de mercure, a,P-diiodopropionate de mercure, ss,ss'-diiodopropionate de mercure, p,p,p-triiodopropionate de mercure, butyrate de mercure, isobutyrate de mercure, valérate de mercure, caproate de mercure, heptanoate de mercure, caprylate de mercure, 2-éthylhexanoate de mercure, acrylate de mercure, a-fluoroacrylate de mercure, P-fluoroacrylate de mercure, a-chloroacrylate de mercure, p-chloroacrylate de mercure, a,P-dichloroacrylate de mercure, P,P'-dichloroacrylate de mercure, a-bromoacrylate de mercure, p-bromoacrylate
Figure img00100002

de mercure, a,(3-dibromoacrylate de mercure, (3,(3'-dibromoacrylate de mercure, tribromoacrylate de mercure, a-iodoacrylate de mercure, p-iodoacrylate de mercure, [alpha],ss-diiodoacrylate de mercure, P,P'-diiodoacrylate de mercure, crotonate de mercure, a-chlorocrotonate de mercure, p-chlorocrotonate de mercure, y-chlorocrotonate de mercure, a-bromocrotonate de mercure, P-bromocrotonate de
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mercure, y-bromocrotonate de mercure, a,(3-dichlorocrotonate de mercure, a,(3-dibromocrotonate de mercure, y,y,y-trichloro-crotonate de mercure, méthacrylate de mercure, P-bromométhacrylate de mercure, formiate de mercure, chloroformiate de mercure, cyclopentanecarboxylate de mercure, 1-méthylcyclopentanecarboxylate de mercure, 2-méthylcyclopentanecarboxylate de mercure, 3-méthylcyclopentanecarboxylate de mercure, cyclohexanecarboxylate de mercure, 1-méthylcyclohexanecarboxylate de mercure, 2-méthylcyclohexanecarboxylate de mercure, 3-méthylcyclohexanecarboxylate de mercure, 4-méthylcyclohexanecarboxylate de mercure, 1,3-diméthylcyclohexanecarboxylate de mercure, 2,2-diméthylcyclo-hexanecarboxylate de mercure, 2,4-diméthylcyclohexanecarboxylate de mercure, 1-chlorocyclohexanecarboxylate de mercure, 2-chlorocyclohexanecarboxylate de mercure, 1-bromocyclohexanecarboxylate de mercure, 2-bromocyclohexanecarboxylate de mercure, 3-bromocyclohexanecarboxylate de mercure, 1,2-dibromocyclohexanecarboxylate de mercure, cyclohexylacétate de mercure, 1-méthylcyclohexylacétate de mercure, 2,2-diméthylcyclohexylacétate de mercure, 1-cyclohexènecarboxylate de mercure, 2-cyclohexènecarboxylate de mercure, 3-cyclohexènecarboxylate de mercure, cycloheptanecarboxylate de mercure, 1-cycloheptènecarboxylate de mercure, cyclooctanecarboxylate de mercure, 2-méthylbenzoate de mercure, 3-méthylbenzoate de mercure, 4-méthylbenzoate de mercure, 2-éthylbenzoate de mercure, 3-éthylbenzoate de mercure, 4-éthylbenzoate de mercure, 2,3-diméthylbenzoate de mercure, 2,4-diméthylbenzoate de mercure, 2,5-diméthylbenzoate de mercure, 2,6-diméthylbenzoate de mercure, 3,4-diméthylbenzoate de mercure, 3,5-diméthylbenzoate de mercure, 2,3,4-triméthyl-benzoate de mercure, 2,3,5-triméthylbenzoate de mercure, 2,3,6-triméthylbenzoate de mercure, 2,4,6-triméthylbenzoate de mercure, 3,4,5-triméthylbenzoate de mercure, cuminate de mercure, 2,3,4,5tétraméthylbenzoate de mercure, 2,3,5,6-tétraméthylbenzoate de mercure, pentaméthylbenzoate de mercure, 2-chlorobenzoate de mercure, cinnamate de mercure, 2-cyanobenzoate de mercure, naphtalène-1-carboxylate de mercure, 2méthylnaphtalène-1-carboxylate de mercure, 4-méthylnaphtalène-1-carboxylate de mercure, 5-méthylnaphtalène-1-carboxylate de mercure, 6-méthylnaphtalène-1carboxylate de mercure, 7-méthylnaphtalène-1-carboxylate de mercure, 8méthylnaphtalène-1-carboxylate de mercure, naphtalène-2-carboxylate de mercure, 1-méthylnaphtalène-2-carboxylate de mercure, 4-méthylnaphtalène-2carboxylate de mercure, 5-méthylnaphtalène-2-carboxylate de mercure, 6-
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méthylnaphtalène-2-carboxylate de mercure, 8-méthylnaphtalène-2-carboxylate de mercure, 5-chloronaphtalène-l-carboxylate de mercure, 7-chloronaphtalène-1- carboxylate de mercure, 8-chloronaphtalène-1-carboxylate de mercure, 4bromonaphtalène-1-carboxylate de mercure, 5- bromonaphtalène-1-carboxylate de mercure, 7-bromonaphtalène-1-carboxylate de mercure, 8-bromonaphtalène-1carboxylate de mercure, 8-iodonaphtalène-l-carboxylate de mercure, 1chloronaphtalène-2-carboxylate de mercure, 3-chloronaphtalène-2-carboxylate de mercure, 5-chloronaphtalène-2-carboxylate de mercure, 5-bromonaphtalène-2carboxylate de mercure, 3-iodonaphtalène-2-carboxylate de mercure, benzènesulfonate de mercure, 2-toluènesulfonate de mercure, 3-toluènesulfonate de mercure, 4-toluènesulfonate de mercure, o-xylène-4-sulfonate de mercure, mxylène-4-sulfonate de mercure, p-xylène-4-sulfonate de mercure, 4-fluorobenzènesulfonate de mercure, 2-chlorobenzènesulfonate de mercure, 3-chlorobenzènesulfonate de mercure, 4-chlorobenzènesulfonate de mercure, 2,4-dichlorobenzènesulfonate de mercure, 2-bromobenzènesulfonate de mercure, 3-bromobenzènesulfonate de mercure, 4-bromobenzènesulfonate de mercure, 2,5-dibromobenzènesulfonate de mercure, 3,4-dibromobenzènesulfonate de mercure, 2-iodobenzènesulfonate de mercure, 3-iodobenzènesulfonate de mercure, 4-iodobenzènesulfonate de mercure, méthanesulfonate de mercure, éthanesulfonate de mercure, propanesulfonate de mercure, butanesulfonate de mercure, pentanesulfonate de mercure, hexanesulfonate de mercure, heptanesulfonate de mercure, octanesulfonate de mercure, trifluorométhanesulfonate de mercure, pentafluoroéthanesulfonate de mercure, heptafluoropropanesulfonate de mercure, perfluorobutanesulfonate de mercure, perfluoropentanesulfonate de mercure, perfluorohexanesulfonate de mercure, perfluorooctanesulfonate de mercure, perchlorate de mercure, et les anhydrides et hydrates de ces sels.
Sel métallique d'acide de Lewis contenant de l'aluminium :
Les sels métalliques d'acide de Lewis contenant de l'aluminium comprennent par exemple les suivants : acétate d'aluminium, monofluoroacétate d'aluminium, difluoroacétate d'aluminium, trifluoroacétate d'aluminium, monochloroacétate d'aluminium, dichloroacétate d'aluminium, trichloroacétate d'aluminium, monobromoacétate d'aluminium, dibromoacétate d'aluminium, tribromoacétate d'aluminium, monoiodoacétate d'aluminium, diiodoacétate d'aluminium, triiodoacétate d'aluminium, cyanoacétate d'aluminium, propionate d'aluminium, a-fluoropropionate d'aluminium, P-fluoropropionate d'aluminium,
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a,a'-difluoropropionate d'aluminium, [alpha],ss-difluoropropionate d'aluminium, P,P'-difluoropropionate d'aluminium, a-chloropropionate d'aluminium, P-chloropropionate d'aluminium, a,a'-dichloropropionate d'aluminium, [alpha],ss-dichloropropionate d'aluminium, P,P'-dichloropropionate d'aluminium, a-bromopropionate d'aluminium, P-bromopropionate d'aluminium, a,a'-dibromopropionate d'aluminium, [alpha],ss-dibromopropionate d'aluminium, P,P'-dibromopropionate d'aluminium, a-iodopropionate d'aluminium, P-iodopropionate d'aluminium, a,a'-diiodopropionate d'aluminium,
Figure img00130001

a,-diiodopropionate d'aluminium, P,P'-diiodopropionate d'aluminium, P,P,P-triiodopropionate d'aluminium, butyrate d'aluminium, isobutyrate d'aluminium, valérate d'aluminium, caproate d'aluminium, heptanoate d'aluminium, caprylate d'aluminium, 2-éthylhexanoate d'aluminium, acrylate d'aluminium, a-fluoroacrylate d'aluminium, P-fluoroacrylate d'aluminium, a-chloroacrylate d'aluminium, P-chloroacrylate d'aluminium, [alpha],ss-dichloroacrylate d'aluminium, ss,ss'-dichloroacrylate d'aluminium, a-bromoacrylate d'aluminium,
Figure img00130002

p-bromoacrylate d'aluminium, ccp-dibromoacrylate d'aluminium, P,P'-dibromoacrylate d'aluminium, tribromoacrylate d'aluminium, a-iodoacrylate d'aluminium, P-iodoacrylate d'aluminium, [alpha],ss-diiodoacrylate d'aluminium, P,P'-diiodoacrylate d'aluminium, crotonate d'aluminium, a-chlorocrotonate d'aluminium, P-chlorocrotonate d'aluminium, y-chlorocrotonate d'aluminium, a-bromocrotonate d'aluminium, P-bromocrotonate d'aluminium, y-bromocrotonate
Figure img00130003

d'aluminium, a,i-dichlorocrotonate d'aluminium, a,(3-dibromocrotonate d'aluminium, [gamma],[gamma],[gamma]-trichloro-crotonate d'aluminium, méthacrylate d'aluminium, [alpha]-bromométhacrylate d'aluminium, formiate d'aluminium, chloroformiate d'aluminium, cyclopentanecarboxylate d'aluminium, 1-méthylcyclopentane- carboxylate d'aluminium, 2-méthylcyclopentanecarboxylate d'aluminium, 3-méthylcyclopentanecarboxylate d'aluminium, cyclohexanecarboxylate d'aluminium, 1-méthylcyclohexanecarboxylate d'aluminium, 2-méthylcyclohexanecarboxylate d'aluminium, 3-méthylcyclohexanecarboxylate d'aluminium, 4-méthylcyclohexanecarboxylate d'aluminium, 1,3-diméthylcyclohexanecarboxylate d'aluminium, 2,2-diméthylcyclo-hexanecarboxylate d'aluminium, 2,4-diméthylcyclohexanecarboxylate d'aluminium, 1 -chlorocyclohexanecarboxylate d'aluminium, 2-chlorocyclohexanecarboxylate d'aluminium, 1-bromocyclohexanecarboxylate d'aluminium, 2-bromocyclohexanecarboxylate d'aluminium, 3bromocyclohexanecarboxylate d'aluminium, 1,2-dibromocyclohexane-carboxylate d'aluminium, cyclohexylacétate d'aluminium, 1-méthylcyclohexylacétate
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d'aluminium, 2,2-diméthylcyclohexylacétate d'aluminium, 1-cyclohexènecarboxylate d'aluminium, 2-cyclohexènecarboxylate d'aluminium, 3-cyclohexènecarboxylate d'aluminium, cycloheptanecarboxylate d'aluminium, 1-cycloheptènecarboxylate d'aluminium, cyclooctanecarboxylate d'aluminium, 2-méthylbenzoate d'aluminium, 3-méthylbenzoate d'aluminium, 4-méthylbenzoate d'aluminium, 2-éthylbenzoate d'aluminium, 3-éthylbenzoate d'aluminium, 4-éthylbenzoate d'aluminium, 2,3-diméthylbenzoate d'aluminium, 2,4-diméthylbenzoate d'aluminium, 2,5-diméthylbenzoate d'aluminium, 2,6-diméthylbenzoate d'aluminium, 3,4-diméthylbenzoate d'aluminium, 3,5-diméthylbenzoate d'aluminium, 2,3,4-triméthyl-benzoate d'aluminium, 2,3,5-triméthylbenzoate d'aluminium, 2,3,6-triméthylbenzoate d'aluminium, 2,4,6-triméthylbenzoate d'aluminium, 3,4,5-triméthylbenzoate d'aluminium, cuminate d'aluminium, 2,3,4,5-tétraméthylbenzoate d'aluminium, 2,3,5,6-tétraméthylbenzoate d'aluminium, pentaméthylbenzoate d'aluminium, 2-chlorobenzoate d'aluminium, cinnamate d'aluminium, 2-cyanobenzoate d'aluminium, naphtalène-1-carboxylate d'aluminium, 2-méthylnaphtalène-l-carboxylate d'aluminium, 4-méthyl- naphtalène-1-carboxylate d'aluminium, 5-méthylnaphtalène-1-carboxylate d'aluminium, 6-méthylnaphtalène-l-carboxylate d'aluminium, 7-méthyl- naphtalène-1-carboxylate d'aluminium, 8-méthylnaphtalène-1-carboxylate d'aluminium, naphtalène-2-carboxylate d'aluminium, l-méthylnaphtalène-2- carboxylate d'aluminium, 4-méthylnaphtalène-2-carboxylate d'aluminium, 5-méthylnaphtalène-2-carboxylate d'aluminium, 6-méthylnaphtalène-2carboxylate d'aluminium, 8-méthylnaphtalène-2-carboxylate d'aluminium, 5-chloronaphtalène-1-carboxylate d'aluminium, 7-chloronaphtalène-1-carboxylate d'aluminium, 8-chloronaphtalène-1-carboxylate d'aluminium, 4-bromonaphtalène- 1-carboxylate d'aluminium, 5- bromonaphtalène-1-carboxylate d'aluminium, 7-bromonaphtalène-1-carboxylate d'aluminium, 8-bromonaphtalène-1-carboxylate d'aluminium, 8-iodonaphtalène-1-carboxylate d'aluminium, 1-chloronaphtalène-2carboxylate d'aluminium, 3-chloronaphtalène-2-carboxylate d'aluminium, 5-chloronaphtalène-2-carboxylate d'aluminium, 5-bromonaphtalène-2-carboxylate d'aluminium, 3-iodonaphtalène-2-carboxylate d'aluminium, benzènesulfonate d'aluminium, 2-toluènesulfonate d'aluminium, 3-toluènesulfonate d'aluminium, 4-toluènesulfonate d'aluminium, o-xylène-4-sulfonate d'aluminium, m-xylène-4sulfonate d'aluminium, p-xylène-4-sulfonate d'aluminium, 4-fluorobenzènesulfonate d'aluminium, 2-chlorobenzènesulfonate d'aluminium, 3-chlorobenzènesulfonate d'aluminium, 4-chlorobenzènesulfonate d'aluminium, 2,4-dichloro-
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benzènesulfonate d'aluminium, 2-bromobenzènesulfonate d'aluminium, 3-bromobenzènesulfonate d'aluminium, 4-bromobenzènesulfonate d'aluminium, 2,5-dibromobenzènesulfonate d'aluminium, 3,4-dibromobenzène-sulfonate d'aluminium, 2-iodobenzènesulfonate d'aluminium, 3-iodobenzène-sulfonate d'aluminium, 4-iodobenzènesulfonate d'aluminium, méthanesulfonate d'aluminium, éthanesulfonate d'aluminium, propanesulfonate d'aluminium, butanesulfonate d'aluminium, pentanesulfonate d'aluminium, hexanesulfonate d'aluminium, heptanesulfonate d'aluminium, octanesulfonate d'aluminium, trifluorométhanesulfonate d'aluminium, pentafluoroéthanesulfonate d'aluminium, heptafluoropropanesulfonate d'aluminium, perfluorobutanesulfonate d'aluminium, perfluoropentanesulfonate d'aluminium, perfluorohexanesulfonate d'aluminium, perfluorooctanesulfonate d'aluminium, perchlorate d'aluminium, et les anhydrides et hydrates de ces sels.
Sel métallique d'acide de Lewis contenant du gallium :
Les sels métalliques d'acide de Lewis contenant du gallium comprennent par exemple les suivants : acétate de gallium, monofluoroacétate de gallium, difluoroacétate de gallium, trifluoroacétate de gallium, monochloroacétate de gallium, dichloroacétate de gallium, trichloroacétate de gallium, monobromoacétate de gallium, dibromoacétate de gallium, tribromoacétate de gallium, monoiodoacétate de gallium, diiodoacétate de gallium, triiodoacétate de gallium, cyanoacétate de gallium, propionate de gallium, a-fluoropropionate de gallium, p-fluoropropionate de gallium, a,a'difluoro-
Figure img00150001

propionate de gallium, a,3-difluoropropionate de gallium, p,p'-difluoropropionate de gallium, a-chloropropionate de gallium, (3-chloropropionate de gallium, a,a'-dichloropropionate de gallium, a,p-dichloropropionate de gallium, ss,ss'dichloropropionate de gallium, a-bromopropionate de gallium, ssbromopropionate de gallium, a,a'-dibromopropionate de gallium, [alpha],ss- dibromopropionate de gallium, ss,ss'-dibromopropionate de gallium, aiodopropionate de gallium, P-iodopropionate de gallium, [alpha],[alpha]'-diiodopropionate de gallium, a,P-diiodopropionate de gallium, ss,ss'-diiodopropionate de gallium, ss,ss,ss-triiodopropionate de gallium, butyrate de gallium, isobutyrate de gallium, valérate de gallium, caproate de gallium, heptanoate de gallium, caprylate de gallium, 2-éthylhexanoate de gallium, acrylate de gallium, a-fluoroacrylate de gallium, p-fluoroacrylate de gallium, a-chloroacrylate de gallium, P-chloroacrylate de gallium, a,P-dichloroacrylate de gallium,
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Figure img00160001

(3,(3'-dichloroacrylate de gallium, a-bromoacrylate de gallium, p-bromoacrylate de gallium, a,(3-dibromoacrylate de gallium, (3,(3'-dibromoacrylate de gallium, tribromoacrylate de gallium, a-iodoacrylate de gallium, (3-iodoacrylate de gallium, a,(3-diiodoacrylate de gallium, p,p'-diiodoacrylate de gallium, crotonate de gallium, a-chlorocrotonate de gallium, (3-chlorocrotonate de gallium, y-chlorocrotonate de gallium, a-bromocrotonate de gallium, ss-bromocrotonate de gallium, y-bromocrotonate de gallium, (x,p-dichlorocrotonate de gallium,
Figure img00160002

a,(3-dibromocrotonate de gallium, y,y,y-trichloro-crotonate de gallium, méthacrylate de gallium, P-bromométhacrylate de gallium, formiate de gallium, chloroformiate de gallium, cyclopentanecarboxylate de gallium, 1-méthylcyclopentanecarboxylate de gallium, 2-méthylcyclopentanecarboxylate de gallium, 3-méthylcyclopentanecarboxylate de gallium, cyclohexanecarboxylate de gallium,
1-méthylcyclohexanecarboxylate de gallium, 2-méthylcyclohexanecarboxylate de gallium, 3-méthylcyclohexanecarboxylate de gallium, 4-méthylcyclohexanecarboxylate de gallium, 1,3-diméthylcyclohexanecarboxylate de gallium, 2,2diméthylcyclo-hexanecarboxylate de gallium, 2,4-diméthylcyclohexanecarboxylate de gallium, 1-chlorocyclohexanecarboxylate de gallium, 2-chlorocyclohexanecarboxylate de gallium, 1-bromocyclohexanecarboxylate de gallium, 2-bromocyclohexanecarboxylate de gallium, 3-bromocyclohexanecarboxylate de gallium, 1,2-dibromocyclohexane-carboxylate de gallium, cyclohexylacétate de gallium, 1-méthylcyclohexylacétate de gallium, 2,2-diméthylcyclohexylacétate de gallium, 1-cyclohexènecarboxylate de gallium, 2-cyclohexènecarboxylate de gallium, 3-cyclohexènecarboxylate de gallium, cycloheptanecarboxylate de gallium, 1-cycloheptènecarboxylate de gallium, cyclooctanecarboxylate de gallium, 2-méthylbenzoate de gallium, 3-méthylbenzoate de gallium, 4-méthylbenzoate de gallium, 2-éthylbenzoate de gallium, 3-éthylbenzoate de gallium, 4-éthylbenzoate de gallium, 2,3-diméthylbenzoate de gallium, 2,4-diméthylbenzoate de gallium, 2,5-diméthylbenzoate de gallium, 2,6-diméthylbenzoate de gallium, 3,4-diméthylbenzoate de gallium, 3,5-diméthylbenzoate de gallium, 2,3,4-triméthyl-benzoate de gallium, 2,3,5-triméthylbenzoate de gallium, 2,3,6-triméthylbenzoate de gallium, 2,4,6-triméthylbenzoate de gallium, 3,4,5-triméthylbenzoate de gallium, cuminate de gallium, 2,3,4,5-tétraméthylbenzoate de gallium, 2,3,5,6-tétraméthylbenzoate de gallium, pentaméthylbenzoate de gallium, 2-chlorobenzoate de gallium, cinnamate de gallium, 2-cyanobenzoate de gallium, naphtalène-1-carboxylate de gallium, 2-
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méthylnaphtalène-1-carboxylate de gallium, 4-méthylnaphtalène-1-carboxylate de gallium, 5-méthylnaphtalène-1-carboxylate de gallium, 6-méthylnaphtalène-lcarboxylate de gallium, 7-méthylnaphtalène-1-carboxylate de gallium, 8méthylnaphtalène-1-carboxylate de gallium, naphtalène-2-carboxylate de gallium, l-méthylnaphtalène-2-carboxylate de gallium, 4-méthylnaphtalène-2-carboxylate de gallium, 5-méthylnaphtalène-2-carboxylate de gallium, 6-méthylnaphtalène-2carboxylate de gallium, 8-méthylnaphtalène-2-carboxylate de gallium, 5chloronaphtalène-1-carboxylate de gallium, 7-chloronaphtalène-1-carboxylate de gallium, 8-chloronaphtalène-1-carboxylate de gallium, 4-bromonaphtalène-lcarboxylate de gallium, 5- bromonaphtalène-1-carboxylate de gallium,
Figure img00170001

7 -bromonaphtalène-l-carboxylate de gallium, 8-bromonaphtalène-l-carboxylate de gallium, 8-iodonaphtalène-1-carboxylate de gallium, 1-chloronaphtalène-2carboxylate de gallium, 3-chloronaphtalène-2-carboxylate de gallium, 5chloronaphtalène-2-carboxylate de gallium, 5-bromonaphtalène-2-carboxylate de gallium, 3-iodonaphtalène-2-carboxylate de gallium, benzènesulfonate de gallium, 2-toluènesulfonate de gallium, 3-toluènesulfonate de gallium, 4-toluènesulfonate de gallium, o-xylène-4-sulfonate de gallium, m-xylène-4-sulfonate de gallium, p-xylène-4-sulfonate de gallium, 4-fluorobenzènesulfonate de gallium, 2-chlorobenzènesulfonate de gallium, 3-chlorobenzènesulfonate de gallium, 4-chlorobenzènesulfonate de gallium, 2,4-dichlorobenzènesulfonate de gallium, 2-bromobenzènesulfonate de gallium, 3-bromobenzènesulfonate de gallium, 4-bromobenzènesulfonate de gallium, 2,5-dibromobenzènesulfonate de gallium, 3,4-dibromobenzènesulfonate de gallium, 2-iodobenzènesulfonate de gallium, 3-iodobenzènesulfonate de gallium, 4-iodobenzènesulfonate de gallium, méthanesulfonate de gallium, éthanesulfonate de gallium, propanesulfonate de gallium, butanesulfonate de gallium, pentanesulfonate de gallium, hexanesulfonate de gallium, heptanesulfonate de gallium, octanesulfonate de gallium, trifluorométhanesulfonate de gallium, pentafluoroéthanesulfonate de gallium, heptafluoropropanesulfonate de gallium, perfluorobutanesulfonate de gallium, perfluoropentanesulfonate de gallium, perfluorohexanesulfonate de gallium, perfluorooctanesulfonate de gallium, perchlorate de gallium, et les anhydrides et hydrates de ces sels.
Sel métallique d'acide de Lewis contenant de l'indium :
Les sels métalliques d'acide de Lewis contenant de l'indium comprennent par exemple les suivants : acétate d'indium, monofluoroacétate
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d'indium, difluoroacétate d'indium, trifluoroacétate d'indium, monochloroacétate d'indium, dichloroacétate d'indium, trichloroacétate d'indium, monobromoacétate d'indium, dibromoacétate d'indium, tribromoacétate d'indium, monoiodoacétate d'indium, diiodoacétate d'indium, triiodoacétate d'indium, cyanoacétate d'indium, propionate d'indium, a-fluoropropionate d'indium, P-fluoropropionate d'indium,
Figure img00180001

a,a'-difluoropropionate d'indium, a,(3-difluoropropionate d'indium, P,P'-difluoropropionate d'indium, a-chloropropionate d'indium, P-chloro- propionate d'indium, a,a'-dichloropropionate d'indium, [alpha],ss-dichloropro-pionate d'indium, P,P'-dichloropropionate d'indium, a-bromopropionate d'indium,
Figure img00180002

P-bromopropionate d'indium, a,a'-dibromopropionate d'indium, (X,P-dibromopro- pionate d'indium, ss,ss'-dibromopropionate d'indium, a-iodopropionate d'indium, P-iodopropionate d'indium, a,a'-diiodopropionate d'indium, [alpha],ss-diiodopropionate
Figure img00180003

d'indium, P,P'-diiodopropionate d'indium, i,i,(3-trüodopropionate d'indium, butyrate d'indium, isobutyrate d'indium, valérate d'indium, caproate d'indium, heptanoate d'indium, caprylate d'indium, 2-éthylhexanoate d'indium, acrylate d'indium, a-fluoroacrylate d'indium, P-fluoroacrylate d'indium, a-chloroacrylate d'indium, P-chloroacrylate d'indium, [alpha],ss-dichloroacrylate d'indium, P,P'-dichloroacrylate d'indium, a-bromoacrylate d'indium, P-bromoacrylate
Figure img00180004

d'indium, a.p-dibromoacrylate d'indium, i,i'-dibromoacrylate d'indium, tribromoacrylate d'indium, a-iodoacrylate d'indium, P-iodoacrylate d'indium, [alpha],ss-diiodoacrylate d'indium, P,P'-diiodoacrylate d'indium, crotonate d'indium, a-chlorocrotonate d'indium, P-chlorocrotonate d'indium, y-chlorocrotonate d'indium, a-bromocrotonate d'indium, P-bromocrotonate d'indium,
Figure img00180005

y-bromocrotonate d'indium, a,(3-dichlorocrotonate d'indium, (X,P-dibromo- crotonate d'indium, y,y,y-trichloro-crotonate d'indium, méthacrylate d'indium, P-bromométhacrylate d'indium, formiate d'indium, chloroformiate d'indium, cyclopentanecarboxylate d'indium, 1-méthylcyclo-pentanecarboxylate d'indium, 2-méthylcyclopentanecarboxylate d'indium, 3-méthylcyclopentanecarboxylate d'indium, cyclohexanecarboxylate d'indium, 1-méthylcyclohexanecarboxylate d'indium, 2-méthylcyclohexanecarboxylate d'indium, 3-méthylcyclohexanecarboxylate d'indium, 4-méthylcyclohexanecarboxylate d'indium, 1,3-diméthylcyclohexanecarboxylate d'indium, 2,2-diméthylcyclo-hexanecarboxylate d'indium, 2,4-diméthylcyclohexanecarboxylate d'indium, 1-chlorocyclohexanecarboxylate d'indium, 2-chlorocyclohexanecarboxylate d'indium, 1 -bromocyclohexanecarboxylate d'indium, 2-bromocyclohexanecarboxylate d'indium, 3-bromocyclohexanecarboxylate d'indium, 1,2-dibromocyclohexane-carboxylate d'indium,
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cyclohexylacétate d'indium, 1-méthylcyclohexylacétate d'indium, 2,2-diméthylcyclohexylacétate d'indium, 1-cyclohexènecarboxylate d'indium, 2-cyclohexènecarboxylate d'indium, 3-cyclohexènecarboxylate d'indium, cycloheptanecarboxylate d'indium, 1-cycloheptènecarboxylate d'indium, cyclooctanecarboxylate d'indium, 2-méthylbenzoate d'indium, 3-méthylbenzoate d'indium, 4-méthylbenzoate d'indium, 2-éthylbenzoate d'indium, 3-éthylbenzoate d'indium, 4-éthylbenzoate d'indium, 2,3-diméthylbenzoate d'indium, 2,4-diméthylbenzoate d'indium, 2,5-diméthyIbenzoate d'indium, 2,6-diméthylbenzoate d'indium, 3,4-diméthylbenzoate d'indium, 3,5-diméthylbenzoate d'indium, 2,3,4-triméthylbenzoate d'indium, 2,3,5-triméthylbenzoate d'indium, 2,3,6-triméthylbenzoate d'indium, 2,4,6-triméthylbenzoate d'indium, 3,4,5-triméthylbenzoate d'indium, cuminate d'indium, 2,3,4,5-tétraméthylbenzoate d'indium, 2,3,5,6-tétraméthylbenzoate d'indium, pentaméthylbenzoate d'indium, 2-chlorobenzoate d'indium, cinnamate d'indium, 2-cyanobenzoate d'indium, naphtalène-1-carboxylate d'indium, 2-méthyl-naphtalène-l-carboxylate d'indium, 4-méthylnaphtalène-lcarboxylate d'indium, 5-méthylnaphtalène-l-carboxylate d'indium, 6- méthylnaphtalène-1-carboxylate d'indium, 7-méthylnaphtalène- 1 -carboxylate d'indium, 8-méthylnaphtalène-1-carboxylate d'indium, naphtalène-2-carboxylate d'indium, l-méthylnaphtalène-2-carboxylate d'indium, 4-méthylnaphtalène-2carboxylate d'indium, 5-méthylnaphtalène-2-carboxylate d'indium, 6méthylnaphtalène-2-carboxylate d'indium, 8-méthylnaphtalène-2-carboxylate
Figure img00190001

d'indium, S-chloronaphtalène-1-carboxylate d'indium, 7-chloronaphtalène-1carboxylate d'indium, 8-chloronaphtalène-1-carboxylate d'indium, 4- bromonaphtalène-1-carboxylate d'indium, 5- bromonaphtalène-1-carboxylate d'indium, 7-bromonaphtalène-1-carboxylate d'indium, 8-bromonaphtalène-lcarboxylate d'indium, 8-iodonaphtalène- 1 -carboxylate d'indium, 1chloronaphtalène-2-carboxylate d'indium, 3-chloronaphtalène-2-carboxylate d'indium, 5-chloronaphtalène-2-carboxylate d'indium, 5-bromonaphtalène-2carboxylate d'indium, 3-iodonaphtalène-2-carboxylate d'indium, benzènesulfonate d'indium, 2-toluènesulfonate d'indium, 3-toluènesulfonate d'indium, 4toluènesulfonate d'indium, o-xylène-4-sulfonate d'indium, m-xylène-4-sulfonate d'indium, p-xylène-4-sulfonate d'indium, 4-fluorobenzènesulfonate d'indium, 2-chlorobenzènesulfonate d'indium, 3-chlorobenzènesulfonate d'indium, 4-chlorobenzènesulfonate d'indium, 2,4-dichlorobenzènesulfonate d'indium, 2-bromobenzènesulfonate d'indium, 3-bromobenzènesulfonate d'indium, 4-bromobenzènesulfonate d'indium, 2,5-dibromobenzènesulfonate d'indium,
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3,4-dibromobenzènesulfonate d'indium, 2-iodobenzènesulfonate d'indium, 3-iodobenzènesulfonate d'indium, 4-iodobenzènesulfonate d'indium, méthanesulfonate d'indium, éthanesulfonate d'indium, propanesulfonate d'indium, butanesulfonate d'indium, pentanesulfonate d'indium, hexanesulfonate d'indium, heptanesulfonate d'indium, octanesulfonate d'indium, trifluorométhanesulfonate d'indium, pentafluoroéthanesulfonate d'indium, heptafluoropropanesulfonate d'indium, perfluorobutanesulfonate d'indium, perfluoropentanesulfonate d'indium, perfluorohexanesulfonate d'indium, perfluorooctanesulfonate d'indium, perchlorate d'indium, et les anhydrides et hydrates de ces sels..
Sel métallique d'acide de Lewis contenant du thallium :
Les sels métalliques d'acide de Lewis contenant du thallium comprennent par exemple les suivants : acétate de thallium, monofluoroacétate de thallium, difluoroacétate de thallium, trifluoroacétate de thallium, monochloroacétate de thallium, dichloroacétate de thallium, trichloroacétate de thallium, monobromoacétate de thallium, dibromoacétate de thallium, tribromoacétate de thallium, monoiodoacétate de thallium, diiodoacétate de thallium, triiodoacétate de thallium, cyanoacétate de thallium, propionate de thallium, a-fluoropropionate de thallium, p-fluoropropionate de thallium, a,a'-difluoropropionate de thallium, a,p-difluoropropionate de thallium, P,P'-difluoropropionate de thallium, a-chloropropionate de thallium, P-chloropropionate de thallium, a,a'-dichloropropionate de thallium, a,P-dichloropropionate de thallium, P,P'-dichloropropionate de thallium, a-bromopropionate de thallium, p-bromopropionate de thallium, a,a'-dibromopropionate de thallium, [alpha],ss-dibromopropionate de thallium, P,P'-dibromopropionate de thallium, a-iodopropionate de thallium, P-iodopropionate de thallium, a,a'-diiodopropionate de thallium, [alpha],ss-diiodopropionate de thallium, P,P'-diiodopropionate de thallium, P,P,P-triiodopropionate de thallium, butyrate de thallium, isobutyrate de thallium, valérate de thallium, caproate de thallium, heptanoate de thallium, caprylate de thallium, 2-éthylhexanoate de thallium, acrylate de thallium, a-fluoroacrylate de thallium, p-fluoroacrylate de thallium, a-chloroacrylate de thallium, p-chloroacrylate de thallium, a,P-dichloroacrylate de thallium, P,P'-dichloro- acrylate de thallium, a-bromoacrylate de thallium, p-bromoacrylate de thallium, a,p-dibromoacrylate de thallium, ss,ss'-dibromoacrylate de thallium, tribromoacrylate de thallium, a-iodoacrylate de thallium, p-iodoacrylate de
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Figure img00210001

thallium, a,-diiodoacrylate de thallium, P,P'-diiodoacrylate de thallium, crotonate de thallium, a-chlorocrotonate de thallium, P-chlorocrotonate de thallium, y-chlorocrotonate de thallium, a-bromocrotonate de thallium, P-bromocrotonate de thallium, y-bromocrotonate de thallium, [alpha],ss-dichlorocro- tonate de thallium, [alpha],ss-dibromocrotonate de thallium, y,y,y-trichloro-crotonate de thallium, méthacrylate de thallium, -bromométhacrylate de thallium, formiate de thallium, chloroformiate de thallium, cyclopentanecarboxylate de thallium, 1-méthylcyclo-pentanecarboxylate de thallium, 2-méthylcyclopentanecarboxylate de thallium, 3-méthylcyclopentanecarboxylate de thallium, cyclohexanecarboxylate de thallium, 1-méthylcyclohexanecarboxylate de thallium, 2-méthylcyclohexanecarboxylate de thallium, 3-méthylcyclohexanecarboxylate de thallium, 4-méthylcyclohexanecarboxylate de thallium, 1,3-diméthylcyclohexanecarboxylate de thallium, 2,2-diméthylcyclo-hexanecarboxylate de thallium, 2,4-diméthylcyclohexanecarboxylate de thallium, 1-chlorocyclohexanecarboxylate de thallium, 2-chlorocyclohexanecarboxylate de thallium, 1-bromocyclohexane- carboxylate de thallium, 2-bromocyclohexanecarboxylate de thallium, 3-bromocyclohexanecarboxylate de thallium, 1,2-dibromocyclohexanecarboxylate de thallium, cyclohexylacétate de thallium, 1-méthylcyclohexylacétate de thallium, 2,2-diméthylcyclohexylacétate de thallium, 1-cyclohexènecarboxylate de thallium, 2-cyclohexènecarboxylate de thallium, 3-cyclohexènecarboxylate de thallium, cycloheptanecarboxylate de thallium, 1-cycloheptènecarboxylate de thallium, cyclooctanecarboxylate de thallium, 2-méthylbenzoate de thallium, 3méthylbenzoate de thallium, 4-méthylbenzoate de thallium, 2-éthylbenzoate de thallium, 3-éthylbenzoate de thallium, 4-éthylbenzoate de thallium, 2,3diméthylbenzoate de thallium, 2,4-diméthylbenzoate de thallium, 2,5diméthylbenzoate de thallium, 2,6-diméthylbenzoate de thallium, 3,4-diméthylbenzoate de thallium, 3,5-diméthylbenzoate de thallium, 2,3,4triméthyl-benzoate de thallium, 2,3,5-triméthylbenzoate de thallium, 2,3,6triméthylbenzoate de thallium, 2,4,6-triméthylbenzoate de thallium, 3,4,5triméthylbenzoate de thallium, cuminate de thallium, 2,3,4,5-tétraméthylbenzoate de thallium, 2,3,5,6-tétraméthylbenzoate de thallium, pentaméthylbenzoate de thallium, 2-chlorobenzoate de thallium, cinnamate de thallium, 2-cyanobenzoate de thallium, naphtalène-1-carboxylate de thallium, 2-méthylnaphtalène-lcarboxylate de thallium, 4-méthylnaphtalène-1-carboxylate de thallium, 5-méthylnaphtalène-1-carboxylate de thallium, 6-méthylnaphtalène-1-carboxylate de thallium, 7-méthylnaphtalène-l-carboxylate de thallium, 8-méthylnaphtalène-l-
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carboxylate de thallium, naphtalène-2-carboxylate de thallium, 1méthylnaphtalène-2-carboxylate de thallium, 4-méthylnaphtalène-2-carboxylate de thallium, 5-méthylnaphtalène-2-carboxylate de thallium, 6-méthylnaphtalène-2carboxylate de thallium, 8-méthylnaphtalène-2-carboxylate de thallium, 5-
Figure img00220001

chloronaphtalène-1-carboxylate de thallium, 7-chloronaphtalène-1-carboxyIate de thallium, 8-chloronaphtalène-1-carboxylate de thallium, 4-bromonaphtalène-l- carboxylate de thallium, 5- bromonaphtalène-1-carboxylate de thallium, 7-bromonaphtalène-1-carboxylate de thallium, 8-bromonaphtalène-1-carboxylate de thallium, 8-iodonaphtalène-1-carboxylate de thallium, l-chloronaphtalène-2carboxylate de thallium, 3-chloronaphtalène-2-carboxylate de thallium, 5chloronaphtalène-2-carboxylate de thallium, 5-bromonaphtalène-2-carboxylate de thallium, 3-iodonaphtalène-2-carboxylate de thallium, benzènesulfonate de thallium, 2-toluènesulfonate de thallium, 3-toluènesulfonate de thallium, 4toluènesulfonate de thallium, o-xylène-4-sulfonate de thallium, m-xylène-4sulfonate de thallium, p-xylène-4-sulfonate de thallium, 4-fluorobenzènesulfonate de thallium, 2-chlorobenzènesulfonate de thallium, 3-chlorobenzènesulfonate de thallium, 4-chlorobenzènesulfonate de thallium, 2,4-dichlorobenzènesulfonate de thallium, 2-bromobenzènesulfonate de thallium, 3-bromobenzènesulfonate de thallium, 4-bromobenzènesulfonate de thallium, 2,5-dibromobenzènesulfonate de thallium, 3,4-dibromobenzènesulfonate de thallium, 2-iodobenzènesulfonate de thallium, 3-iodobenzènesulfonate de thallium, 4-iodobenzènesulfonate de thallium, méthanesulfonate de thallium, éthanesulfonate de thallium, propanesulfonate de thallium, butanesulfonate de thallium, pentanesulfonate de thallium, hexanesulfonate de thallium, heptanesulfonate de thallium, octanesulfonate de thallium, trifluorométhanesulfonate de thallium, pentafluoroéthanesulfonate de thallium, heptafluoropropanesulfonate de thallium, perfluorobutanesulfonate de thallium, perfluoropentanesulfonate de thallium, perfluorohexanesulfonate de thallium, perfluorooctanesulfonate de thallium, perchlorate de thallium, et les anhydrides et hydrates de ces sels.
Parmi les sels métalliques d'acides de Lewis énumérés ci-dessus, ceux qui sont d'accès facile dans le commerce comprennent l'acétate de zinc, le p-toluènesulfonate de zinc, le trifluoroacétate de zinc, le trifluorométhanesulfonate de zinc, le perchlorate de zinc, le benzènesulfonate de zinc, le butyrate de zinc, le formiate de zinc, le propionate de zinc, l'acrylate de zinc, le méthacrylate de zinc, le 2-éthylhexanoate de zinc, l'acétate de cadmium, le formiate de cadmium, le perchlorate de cadmium, l'acétate de mercure,
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le formiate de mercure, le perchlorate de mercure, l'acétate d'aluminium, le formiate d'aluminium, le perchlorate d'aluminium, l'acrylate d'aluminium, le méthacrylate d'aluminium, l'acétate de gallium, le perchlorate de gallium, le trifluoroacétate de gallium, le perchlorate d'indium, le trifluoroacétate d'indium, l'acétate de thallium, le formiate de thallium, le perchlorate de thallium et le trifluoroacétate de thallium. Les autres sels métalliques d'acide de Lewis peuvent aussi être synthétisés selon des procédés conventionnels.
Les techniques de synthèses comprennent par exemple la réaction d'un oxyde métallique avec un acide ou un anhydride d'acide, la réaction d'un hydroxyde avec un acide ou un anhydride d'acide, la réaction d'un carbonate avec un acide ou un anhydride d'acide, la réaction d'un halogénure métallique avec un acide ou un anhydride d'acide, la réaction d'un métal avec un acide et la réaction d'un alcoolate métallique avec un acide ou un anhydride d'acide.
La composition à base de 2-cyanoacrylate de la présente invention peut contenir un seul sel métallique d'acide de Lewis ou un mélange de deux ou plusieurs sels métalliques d'acide de Lewis. Les sels métalliques d'acide de Lewis que l'on préfère sont les sels d'acides halogénoacétiques avec des métaux spécifiques car ces sels sont particulièrement efficaces pour améliorer l'aptitude au durcissement dans un interstice et l'aptitude au durcissement sur une surface de la composition à base de 2-cyanoacrylate de la présente invention. Les sels métalliques d'acide de Lewis que l'on préfère encore sont les sels d'acides trihalogénoacétiques avec des métaux spécifiques. Les sels métalliques d'acide de Lewis que l'on préfère particulièrement sont le trifluoroacétate de zinc, le trifluoroacétate de cadmium, le trifluoroacétate de mercure, le trifluoroacétate d'aluminium, le trifluoroacétate de gallium, le trifluoroacétate d'indium et le trifluoroacétate de thallium.
De préférence, la quantité de sel métallique d'acide de Lewis dans la composition selon la présente invention est de 0,1ppm en masse à 1 % en masse par rapport à la masse du 2-cyanoacrylate. Si cette quantité est inférieure à 0,1 ppm en masse, l'aptitude à accélérer le durcissement du 2-cyanoacrylate est médiocre, et si cette quantité est supérieure à 1 % en masse, la stabilité au stockage du 2-cyanoacrylate est susceptible d'être gravement dégradée. La quantité de sel métallique d'acide de Lewis que l'on préfère encore est de 1 à 500 ppm en masse. Quand on utilise deux ou plusieurs sels métalliques d'acide de Lewis, les domaines de concentration indiqués ci-dessus concernent la quantité totale des sels métalliques d'acide de Lewis utilisés.
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Le composé capable de former des clathrates ou complexes d'insertion qui est utilisé selon la présente invention est un composé qui est capable d'inclure des cations inorganiques tels que des ions métalliques ou des ions hydronium ou des cations organiques tels que des ions ammonium primaire pour activer les contre-anions, et on sait d'une manière conventionnelle qu'un tel composé constitue un accélérateur de durcissement pour les compositions à base de 2-cyanoacrylate. Les composés de ce type peuvent être par exemple les poly(oxyde d'alkylène) et leurs dérivés et les éthers couronnes, les éthers silacouronnes, les calixarènes, des cyclodextrines et leurs dérivés, et les composés cycliques à base de pyrogallol, car ces composés sont efficaces pour atteindre le but que s'est fixée la présente invention.
Des exemples de poly(oxyde d'alkylène) et de leurs dérivés sont décrits dans les demandes de brevets japonais JP-B-60-37836, JP-B-1-43790, JP-A-63-128088, JP-A-3-167279 et dans les brevets U.S. n 4 386 193 et 4 424 327.
Les exemples de poly(oxyde d'alkylène) que l'on préfère comprennent le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le tétraéthylèneglycol, le polyéthylèneglycol, le polypropylèneglycol, le poly-1,3-propylèneglycol, le poly(oxyde de triméthylène), le poly(oxyde de tétraméthylène), la polyépichlorhydrine, le poly(oxyde de 1,3-bis(chlorométhyl)butylène), le polytétraméthylèneglycol, le poly(1,3-dioxolane), le poly(oxyde de 2,2-bis(chlorométhyl)propylène), les polymères séquencés oxyde d'éthylène/oxyde de propylène, les polyglycérols comme le diglycérol, le triglycérol ou le tétraglycérol, les condensats de formaldéhyde, les condensats d'acétaldéhyde, les polymères du trioxane et différents poly(oxyde d'alkylène) disponibles dans le commerce comme polyols pour durcir les uréthanes de type polyéther.
Les dérivés de poly(oxyde d'alkylène) sont représentés par les esters des poly(oxyde d'alkylène) énumérés ci-dessus avec des acides et les éthers des poly(oxyde d'alkylène) avec des composés hydroxylés. Bien que l'on préfère ces composés, les dérivés de poly(oxyde d'alkylène) ne sont pas limités à ceux-ci.
D'autres exemples de tels composés comprennent les composés dont la molécule comprend une structure de poly(oxyde d'alkylène) tels que ceux comportant différents substituants aux extrémités de la molécule et ceux comportant d'autres types de liaisons dans le poly(oxyde d'alkylène).
Les acides capables de former des esters comprennent par exemple l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide butyrique, l'acide isobutyrique, l'acide
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pivalique, l'acide pentanoïque, l'acide n-hexanoïque, l'acide 2-méthylpentanoïque, l'acide n-octanoïque, l'acide n-décanoïque, l'acide laurique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide cyclohexylcarboxylique, l'acide cyclopentylcarboxylique, l'acide cyclopropylcarboxylique, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide naphténique, l'acide benzoïque, l'acide ss-naphtylcarboxylique, l'acide p-toluènesulfonique, l'acide furanecarboxylique, l'acide p-chlorobenzoïque, l'acide monochloroacétique, l'acide cyanoacétique, l'acide adipique, l'acide sébacique, l'acide butanetétracarboxylique, l'acide aconitique, l'acide propane-1,2,3-tricarboxylique, l'acide citrique, l'acide ophtalique, l'acide isophtalique, l'acide trimellitique et l'acide pyromellitique.
Les esters de poly(oxyde d'alkylène) comprennent par exemple les monoalkylesters de polyéthylèneglycol, les diesters de polyéthylèneglycol et les diesters de polypropylèneglycol (par exemple acétate, trifluoroacétate, laurate, stéarate, oléate, acrylate et méthylacrylate), les produits d'addition de bisphénol A et de poly(oxyde d'alkylène) (alkylène comprend par exemple éthylène et propylène, de même dans la suite), les produits d'addition de bisphénol A hydrogéné et de poly(oxyde d'alkylène), les produits d'addition de triméthylolpropane et de poly(oxyde d'alkylène), les produits d'addition de glycérol et de poly(oxyde d'alkylène), les esters de polyoxyéthylène-sorbitan, le tétraoléate de polyoxyéthylène-sorbitan, les produits d'addition d'acide adipique et de poly(oxyde d'alkylène), les produits d'addition d'acide trimellitique et de poly(oxyde d'alkylène), les produits d'addition de composés isocyanate et de poly(oxyde d'alkylène), les produits d'addition d'acide phosphorique et de poly(oxyde d'alkylène), les produits d'addition d'acide silicique et de poly(oxyde d'alkylène) et les polyphosphates de polyoxyalkylène.
Les composés hydroxylés capables de former les éthers comprennent par exemple le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'isobutanol, l'hexanol, le cyclohexanol, le 2-éthyloctanol, le décanol, l'alcool laurylique, l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, l'alcool oléylique, le phénol, l'a-naphtol, le p-naphtol, le crésol, le t-butylphénol, l'octylphénol, le nonylphénol, le p-chlorophénol, le résol, le bisphénol A, le 2-chloroéthanol, l'éthylènecyanhydrine, le trifluoroéthanol, l'alcool benzylique, le butane-1,4-diol, l'hexane- 1,6-diol, le glycérol, le sorbitol, le bisphénol A hydrogéné et le triméthylolpropane.
Les éthers de poly(oxyde d'alkylène) comprennent par exemple les monoalkyléthers de diéthylèneglycol, les dialkyléthers de diéthylèneglycol,
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les monalkyléthers de polyéthylèneglycol (les groupes alkyle comprennent par exemple méthyle, éthyle, propyle, butyle, lauryle, cétyle, stéaryle, oléyle et les perfluoroalkyles), les monoaryléthers de polyéthylèneglycol, les dialkyléthers de polyéthylèneglycol, les dialkyléthers de polypropylèneglycol (les groupes alkyle comprennent par exemple méthyle, éthyle, propyle et butyle) et les diaryléthers de polyéthylèneglycol (les groupes aryle comprennent par exemple phényle, octylphényle et nonylphényle).
Les éthers couronnes comprennent par exemple ceux qui ont déjà été décrits dans les demandes de brevets japonais JP-B-55-2236 et JP-A-3-167279. On préfère en particulier l'éther 15-couronne-5, l'éther 18-couronne-6, l'éther benzo-12-couronne-4, l'éther benzo-15-couronne-5, l'éther benzo-18-couronne-6, l'éther dibenzo-18-couronne-6, l'éther benzo-15-couronne-5, l'éther dibenzo-24couronne-8, l'éther dibenzo-30-couronne-10, l'éther tribenzo-18-couronne-6, l'éther asym-dibenzo-22-couronne-6, l'éther dibenzo-14-couronne-4, l'éther dicyclohexyl-24 couronne-8, l'éther cyclohexyl-12 couronne-4, l'éther 1,2-décalyl- 15-couronne-5, l'éther 1,2-naphto-15-couronne-5, l'éther 3,4,5-naphtyl-16couronne-5, l'éther 1,2-méthylbenzo-18-couronne-6, l'éther 1,2-tert-butyl-18- couronne-6, l'éther 1,2-vinylbenzo-15-couronne-5 et l'éther 1,2-benzo-1,4-benzo- 5-0-20-couronne-7.
Des exemples d'éthers silacouronnes sont décrits dans la demande de brevet japonais JP-A-60-168775. Il s'agit par exemple de l'éther diméthylsila-11couronne-4, de l'éther diméthylsila-14-couronne-5 et de l'éther diméthylsila-17couronne-6.
Des exemples de calixarènes sont décrits dans les demandes de brevets japonais JP-A-60-179482, JP-A-62-235379 et JP-A-63-88152. II peut s'agir de composés représentés par la formule (1) :
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Figure img00270001

où R1 représente alkyle, alcoxy, alkyle substitué ou alcoxy substitué, R2 représente H ou alkyle et n est 4,6 ou 8.
Des exemples de cyclodextrines sont décrits dans le document JP-W-5-505835. II peut s'agir par exemple d'[alpha]-, ss- ou y-cyclodextrines représentées par la formule (2) :
Figure img00270002

où R2, R3 et R6, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, une groupe alkyle, un groupe alcényle, un groupe cycloalkyle, un groupe alkylaryle, un groupe acyle, un groupe trialkylsilyle ou un groupe uréthane, à condition que R2, R3 et R6 ne soient pas en même temps des atomes d'hydrogène, et n est 6, 7 ou 8.
Les composés cycliques à base de pyrogallol comprennent les composés représentés par la formule (3) ci-dessous qui sont décrits dans la demande de brevet japonais n 10-375121. On préfère en particulier le
Figure img00270003

3,4,5,10,11,12,17,18,19,24,25,26-dodécaéthoxycarbométhoxy-C- ,C-8,C-15,C- 22-tétraméthyl [14]-métacyclophane.
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Dans la formule (3) :
Figure img00280001

les symboles Y représentent chacun un atome d'hydrogène, un groupe OH ou OR (où R est un substituant qui n'amorce pas la polymérisation du 2-cyanoacrylate), à condition qu'au moins l'un des symboles Y représente un groupe OR et qu'au moins l'un des symboles Y restants représente OH ou OR, n est un nombre pair supérieur ou égal à 4, R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle et R2 représente un substituant qui n'amorce pas la polymérisation du 2-cyanoacrylate.
De tels composés qui sont capables de former des clathrates selon la présente invention peuvent être utilisés seuls ou sous forme d'un mélange de deux ou plusieurs d'entre eux.
Parmi les composés capables de former des clathrates, les éthers couronnes sont généralement préférables car ils sont très efficaces pour améliorer l'aptitude au durcissement dans un interstice et l'aptitude au durcissement sur une surface de la composition à base de 2-cyanoacrylate. Les composés que l'on préfère pour améliorer l'aptitude au durcissement dans un interstice et l'aptitude au durcissement sur une surface sont par exemple le polyéthylèneglycol, le monoacrylate de polyéthylèneglycol, le diacrylate de polyéthylèneglycol, le monométhacrylate de polyéthylèneglycol, le diméthacrylate de polyéthylèneglycol, l'éther 18-couronne-6, l'éther benzo-18-couronne-6, le 4-tert-
Figure img00280002

butylcalix[4]arène-O,O',O",O"'-tétraacétate de tétraéthyle et le 3,4,5,10,11,12,17,18,19,24,25,26-dodécaéthoxycarbométhoxy-C- ,C-8,C-15,C- 22-tétraméthyl[ 14]-métacyclophane.
La quantité de composé capable de former des clathrates est de préférence de 10 ppm en masse à 10 % en masse, de préférence encore de 100 ppm en masse à 1 % en masse, par rapport à la masse de la composition à base de 2-cyanoacrylate. Si la quantité est inférieure à 10 ppm en masse, il est difficile de conférer des propriétés suffisantes de durcissement rapide à la composition à base de 2-cyanoacrylate tandis que si la quantité est supérieure à
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10 % en masse, la stabilité au stockage de la composition diminue considérablement. Quand on utilise deux ou plusieurs composés capables de former des clathrates, les domaines de concentration indiqués ci-dessus concernent la quantité totale de ces composés.
Le 2-cyanoacrylate constituant le composant principal de la composition à base de 2-cyanoacrylate selon la présente invention, est un composé utilisé communément dans les adhésifs à base de cyanoacrylate.
Il peut s'agir par exemple des 2-cyanoacrylates suivants : 2-cyanoacrylate de méthyle , 2-cyanoacrylate d'éthyle, 2-cyanoacrylate de propyle, 2-cyanoacrylate d'isopropyle, 2-cyanoacrylate de butyle, 2-cyanoacrylate d'isobutyle, 2-cyanoacrylate d'amyle, 2-cyanoacrylate d'hexyle, 2-cyanoacrylate de cyclohexyle, 2-cyanoacrylate d'octyle, 2-cyanoacrylate de 2-éthylhexyle, 2-cyanoacrylate d'allyle, 2-cyanoacrylate de propargyle, 2-cyanoacrylate de phényle, 2-cyanoacrylate de benzyle, 2-cyanoacrylate de méthoxyéthyle, 2-cyanoacrylate d'éthoxyéthyle, 2-cyanoacrylate de tétrahydrofurfuryle, 2-cyanoacrylate de 2-chloroéthyle, 2-cyanoacrylate de 3-chloropropyle, 2-cyanoacrylate de 2-chlorobutyle, 2-cyanoacrylate de 2,2,2-trifluoroéthyle et 2-cyanoacrylate d'hexafluoroisopropyle.
Ces 2-cyanoacrylates peuvent être utilisés seuls ou sous forme d'un mélange de deux ou plusieurs d'entre eux dans la composition à base de 2-cyanoacrylate de la présente invention. Parmi ces 2-cyanoacrylates, les esters 2-cyanoacryliques d'alkyles inférieurs ayant 1 à 4 atomes de carbone sont avantageux car ils améliorent beaucoup l'aptitude au durcissement sur une surface et l'aptitude au durcissement dans un interstice.
Bien que la composition à base de 2-cyanoacrylate selon la présente invention comprenne comme ingrédients essentiels un sel métallique d'acide de Lewis, un composé capable de former des clathrates et un 2-cyanoacrylate, il est possible de lui ajouter un ou plusieurs autres ingrédients tels qu'un stabilisant pour la polymérisation anionique, un stabilisant pour la polymérisation radicalaire, un épaississant, un accélérateur de durcissement, un plastifiant et un agent thixotrope quand la composition est utilisée comme adhésif, matériau d'empotage ou charge.
Les stabilisants pour la polymérisation anionique peuvent être par exemple le gaz sulfureux, le monoxyde d'azote, le fluorure d'hydrogène, les composés sulfone, les complexes BF3/éther, les complexes BF3/acide acétique, les complexes BF3/méthanol, l'acide métanesulfonique, l'acide
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p-toluènesulfonique et le trifluorométhanesulfonate de scandium. De préférence, la quantité de stabilisant ajoutée est de 1 ppm en masse à 1 % en masse par rapport à la masse de la composition à base de 2-cyanoacrylate.
Les stabilisants pour la polymérisation radicalaire comprennent par exemple l'hydroquinone, le monométhyléther d'hydroquinone, le pyrocatéchol et le pyrogallol. De préférence, la quantité de stabilisant ajoutée est de 1 ppm en masse à 1 % en masse par rapport à la masse de la composition à base de 2-cyanoacrylate.
Les épaississants comprennent par exemple le poly(méthacrylate de méthyle), les copolymères de méthacrylate de méthyle et d'un ester acrylique, les copolymères de méthacrylate de méthyle et d'un autre ester méthacrylique et les dérivés cellulosiques. De préférence, la quantité d'épaississant ajoutée est de 0,1 à 20 % en masse par rapport à la masse de la composition à base de 2-cyanoacrylate.
Les plastifiants comprennent par exemple le phtalate de dioctyle et le phtalate de dibutyle. De préférence, la quantité de plastifiant ajoutée est de 0,01 à 30 % en masse par rapport à la masse de la composition à base de 2-cyanoacrylate.
L'agent thixotrope peut être par exemple la silice hydrophobe et la quantité d'agent thixotrope ajoutée est de préférence de 0,1à 20 % en masse par rapport à la masse de la composition à base de 2-cyanoacrylate.
Il est possible encore d'ajouter des ingrédients différents de ceux décrits ci-dessus, selon les besoins. Il peut s'agir par exemple de promoteurs d'adhésion, de colorants, de parfums, de charges, d'agents de réticulation, de durcisseurs et de solvants organiques.
Quand la composition à base de 2-cyanoacrylate selon la présente invention est utilisée comme matériau d'empotage, comme charge ou comme adhésif instantané, elle peut durcir en une courte durée même dans un interstice de taille relativement importante entre des matériaux à coller ou sur une surface sur laquelle la composition a débordé. Bien que l'on n'ait pas élucidé les raisons de cet effet, on suppose que le sel métallique d'acide de Lewis selon la présente invention forme un complexe avec le 2-cyanoacrylate et abaisse ainsi la densité des électrons en position ss du 2-cyanoacrylate, ce qui permet à la polymérisation anionique de se dérouler plus aisément. Toutefois, quand le sel métallique d'acide de Lewis est utilisé seul, il n'a pas d'effet car le sel lui-même est une substance acide. Ainsi, le sel métallique accélère le durcissement seulement quand il est utilisé en combinaison avec un composé capable de former des clathrates.
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La présente invention sera mieux comprise à la lecture des exemples et exemples comparatifs suivants.
Dans ces exemples, on a utilisé le procédé d'évaluation suivant.
Temps de durcissement dans un interstice (aptitude au durcissement dans un interstice) :
On a utilisé comme base une plaque de polyéthylène comportant un évidement d'un diamètre de 6 mm et d'une profondeur de 0,5 mm après avoir déposé dans l'évidement quelques gouttes de phtalate de dioctyle (DOP) pour empêcher les fuites d'adhésif par un interstice au bas d'une éprouvette. On a placé sur cette plaque de polyéthylène une éprouvette cylindrique en aluminium qui pesait 100 g et qui comportait un trou d'un diamètre de 6,95 mm et d'une profondeur de 20 mm. On a placé une tige cylindrique en aluminium d'un diamètre de 6,55 mm et d'une hauteur de 40 mm dans le trou, de manière qu'elle ne soit pas en contact avec la paroi interne de l'éprouvette.
Puis on a versé une composition à base de 2-cyanoacrylate dans l'espace situé entre l'éprouvette et la tige. Après avoir laissé ces éléments au repos pendant une durée donnée, on a saisi et soulevé la tige et on a fixé comme temps de durcissement dans un interstice la durée nécessaire pour pouvoir soulever l'éprouvette en même temps que la tige.
La composition à base de 2-cyanoacrylate selon la présente invention peut être utilisée largement comme adhésif instantané à base de cyanoacrylate pour coller différents matériaux tels que le verre, les métaux, les matières synthétiques, le caoutchouc, le bois, les céramiques, le papier et les textiles tissés dans différents domaines industriels comme les domaines électronique et électrique, les domaines automobile et de traitement du bois, le domaine médical, le domaine des loisirs et le domaine domestique général.
Par ailleurs, la composition à base de 2-cyanoacrylate selon la présente invention peut être utilisée comme matériau d'empotage ou comme charge dans les domaines électronique et électrique.
Par exemple, il est possible d'utiliser la composition à base de 2-cyanoacrylate pour coller une pièce et un corps principal ou pour coller au moins deux pièces afin de former un objet. En outre, la composition à base de 2-cyanoacrylate peut être utilisée pour remplir des évidements sur une surface pour former un objet.
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EXEMPLE 1
On a mélangé de l'acétate d'aluminium et de l'éther 18-couronne-6avec du 2-cyanoacrylate d'éthyle de manière qu'ils soient présents dans le 2-cyanoacrylate d'éthyle à raison de 10 ppm et 500 ppm en masse, respectivement, pour préparer une composition adhésive que l'on a soumise à l'évaluation décrite ci-dessus. On a ainsi obtenu les résultats montrés dans le tableau 1 ci-dessous.
EXEMPLE 2
On a mélangé du formiate d'aluminium et de l'éther 18-couronne-6avec du 2-cyanoacrylate d'éthyle de manière qu'ils soient présents dans le 2-cyanoacrylate d'éthyle à raison de 10 ppm et 500 ppm en masse, respectivement, pour préparer une composition adhésive que l'on a soumise à l'évaluation ci-dessus. On a ainsi obtenu les résultats montrés dans le tableau 1 ci-dessous.
EXEMPLE 3
On a mélangé du benzoate d'aluminium et de l'éther 18-couronne-6avec du 2-cyanoacrylate d'éthyle de manière qu'ils soient présents dans celui-ci à raison de 10 ppm et 500 ppm en masse, respectivement, pour préparer une composition adhésive que l'on a soumise à l'évaluation décrite ci-dessus. On a ainsi obtenu les résultats montrés dans le tableau 1 ci-dessous.
EXEMPLE DE SYNTHESE 1
Synthèse du monochloroacétate d'aluminium
On a synthétisé ce composé par le procédé décrit par P.K.
Bhattacharya et al., dans Indian Journal of Chemistry, vo1.28A (Sep. 1989), p.779.
On a dissous 1,62 g (0,01 mol) de triisopropylate d'aluminium dans le benzène sec. Tout en agitant la solution résultante à la température ambiante, on lui a ajouté goutte à goutte 19 g (0,20 mol) d'acide monochloroacétique, ce qui a conduit à une montée de la température. Après avoir achevé cette addition goutte à goutte, on a chauffé le mélange résultant à une température de 100 à 120 C et on l'a porté à reflux pendant 18 h, puis on l'a refroidi à la température ambiante. On a chassé par distillation sous vide le solvant, le sous-produit monochloroacétate d'isopropyle et l'acide monochloroacétique qui n'avait pas réagi, pour obtenir une poudre blanche que l'on a soumise à une analyse élémentaire et à une spectrométrie infrarouge. On a ainsi constaté que cette poudre était du monochloroacétate d'aluminium sensiblement pur.
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EXEMPLE 4
On a mélangé du monochloroacétate d'aluminium et de l'éther 18-couronne-6 avec du 2-cyanoacrylate d'éthyle de manière qu'ils soient contenus dans ce dernier à raison de 10 ppm et 500 ppm en masse, respectivement, pour préparer une composition adhésive que l'on a soumise à l'évaluation décrite ci-dessus. On a ainsi obtenu les résultats montrés dans le tableau 1 ci-dessous.
EXEMPLE DE SYNTHESE 2
Synthèse du dichloroacétate d'aluminium
On a synthétisé le dichloroacétate d'aluminium selon l'exemple de synthèse 1.
EXEMPLE 5
On a mélangé du dichloroacétate d'aluminium et de l'éther 18-couronne-6 avec du 2-cyanoacrylate d'éthyle de manière qu'ils soient présents dans ce dernier à raison de 10 ppm et 500 ppm en masse, respectivement, pour préparer une composition adhésive que l'on a soumise à l'évaluation décrite cidessus. On a ainsi obtenu les résultats montrés dans le tableau 1 ci-dessous.
EXEMPLE DE SYNTHESE 3
Synthèse du trichloroacétate d'aluminium
On a synthétisé le trichloroacétate d'aluminium selon l'exemple de synthèse 1.
EXEMPLE 6
On a mélangé du trichloroacétate d'aluminium et de l'éther 18-couronne-6 avec du 2-cyanoacrylate d'éthyle de manière qu'ils soient présents dans ce dernier à raison de 10 ppm et 500 ppm en masse, respectivement, pour préparer une composition adhésive que l'on a soumise à l'évaluation décrite cidessus. On a ainsi obtenu les résultats montrés dans le tableau 1.
EXEMPLE DE SYNTHESE 4
Synthèse du méthanesulfonate d'aluminium
On a synthétisé le méthanesulfonate d'aluminium selon l'exemple de synthèse 1.
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EXEMPLE 7
On a mélangé du méthanesulfonate d'aluminium et de l'éther 18-couronne-6 avec du 2-cyanoacrylate d'éthyle de manière qu'ils soient présents dans ce dernier à raison de 10 ppm et 500 ppm en masse, respectivement, pour préparer une composition adhésive que l'on a soumise à l'évaluation décrite cidessus. On a ainsi obtenu les résultats montrés dans le tableau 1 ci-dessous.
EXEMPLE DE SYNTHESE 5
Synthèse du trifluoroacétate d'aluminium
On a synthétisé le trifluoroacétate d'aluminium selon l'exemple de synthèse 1.
EXEMPLE 8
On a mélangé du trifluoroacétate d'aluminium et de l'éther 18-couronne-6 avec du 2-cyanoacrylate d'éthyle de manière qu'ils soient présents dans ce dernier à raison de 10 ppm et 500 ppm en masse, respectivement, pour préparer une composition adhésive que l'on a soumise à l'évaluation décrite cidessus. On a ainsi obtenu les résultats montrés dans le tableau 1 ci-dessous.
EXEMPLE 9
On a mélangé du trifluoroacétate d'aluminium et du 4-tert-
Figure img00340001

butylcalix[4]arène-O,O',O",O"'-tétraacétate de tétraéthyle avec du 2-cyanoacrylate d'éthyle de manière qu'ils soient présents dans ce dernier à raison de 10 ppm en masse et 1 % en masse, respectivement, pour préparer une composition adhésive que l'on a soumise à l'évaluation décrite ci-dessus. On a ainsi obtenu les résultats montrés dans le tableau 1.
EXEMPLE 10
On a mélangé du trifluoroacétate d'aluminium et du
Figure img00340002

3,4,5,10,11,12,17,18,19,24,25,26-dodécaéthoxycarbométhoxy-C-1,C-8,C-15,C- 22-tétraméthyl[14]-métacyclophane avec du 2-cyanoacrylate d'éthyle de manière qu'ils soient présents dans ce dernier à raison de 10 ppm en masse et 1 % en masse, respectivement, pour préparer une composition adhésive que l'on a soumise à l'évaluation décrite ci-dessus. On a ainsi obtenu les résultats présentés dans le tableau 1 ci-dessous.
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EXEMPLE DE SYNTHESE 6
Synthèse du trifluoroacétate de gallium
On a synthétisé ce composé par le procédé décrit par Peter Sartori et al., dans Journal of Fluorine Chemistry, 1 (1971/72), p. 463. Dans un ballon à fond rond dont on avait complètement éliminé l'humidité, on a introduit 1,76 g (0,01 mol) de chlorure de gallium, puis on a ajouté goutte à goutte progressivement 20 cm3(0,25 mol) d'acide trifluoroacétique. Dès le début de l'addition goutte à goutte, on a observé un dégagement de fumée blanche et de chaleur. Après la fin de l'addition goutte à goutte, on a agité le mélange réactionnel et on l'a chauffé pendant 140 h à 60-70 C. Puis on a refroidi le mélange réactionnel à la température ambiante et on a chassé totalement les ingrédients volatils par distillation sous vide pour obtenir une poudre jaune clair que l'on a soumise à une analyse élémentaire et à une spectrométrie infrarouge. On a ainsi constaté que cette poudre était du trifluoroacétate de gallium sensiblement pur.
EXEMPLE 11
On a mélangé du trifluoroacétate de gallium et de l'éther 18-couronne- 6 avec du 2-cyanoacrylate d'éthyle de manière qu'ils soient présents dans ce dernier à raison de 10 ppm et 500 ppm en masse, respectivement, pour préparer une composition adhésive que l'on a soumise à l'évaluation décrite ci-dessus. On a ainsi obtenu les résultats présentés dans le tableau 1 ci-dessous.
EXEMPLE DE SYNTHESE 7
Synthèse du trifluoroacétate d'indium
On a synthétisé ce composé par le procédé décrit par Peter Sartori et al., dans Journal of Fluorine Chemistry, 1 (1971/72), p. 463. Dans un ballon à fond rond dont on avait totalement éliminé l'humidité, on a introduit 1,15 g (0,01 mol) d'indium, puis on a ajouté goutte à goutte progressivement 39 cm3 (0,50 mol) d'acide trifluoroacétique. On a agité ce mélange à la température ambiante pendant 3 j, après quoi le bloc d'indium avait disparu et un précipité blanc était formé. On a chassé totalement les ingrédients volatils par distillation sous vide pour obtenir une poudre blanche que l'on a soumise à une analyse élémentaire et à une spectrométrie infrarouge. On a ainsi constaté que cette poudre était du trifluoroacétate d'indium sensiblement pur.
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EXEMPLE 12
On a mélangé du trifluoroacétate d'indium et de l'éther 18-couronne-6 avec du 2-cyanoacrylate d'éthyle de manière qu'ils soient présents dans ce dernier à raison de 10 ppm et 500 ppm en masse, respectivement, pour préparer une composition adhésive que l'on a soumise à l'évaluation décrite ci-dessus. On a ainsi obtenu les résultats présentés dans le tableau 1 ci-dessous.
EXEMPLE 13
On a mélangé du trifluoroacétate de thallium et de l'éther 18-couronne-6 avec du 2-cyanoacrylate d'éthyle de manière qu'ils soient présents dans ce dernier à raison de 10 ppm et 500 ppm en masse, respectivement, pour préparer une composition adhésive que l'on a soumise à l'évaluation décrite ci-dessus. On a ainsi obtenu les résultats présentés dans le tableau 1 ci-dessous.
EXEMPLE 14
On a mélangé du trifluoroacétate de thallium et du polyéthylèneglycol 1 000 avec du 2-cyanoacrylate d'éthyle de manière qu'ils soient présents dans ce dernier à raison de 10 ppm et 2 000 ppm en masse, respectivement, pour préparer une composition adhésive que l'on a soumise à l'évaluation décrite ci-dessus. On a ainsi obtenu les résultats présentés dans le tableau 1 ci-dessous.
EXEMPLE 15
On a mélangé du trifluoroacétate de thallium et du diméthacrylate de polyéthylèneglycol 1 000 avec du 2-cyanoacrylate d'éthyle de manière qu'ils soient présents dans ce dernier à raison de 10 ppm et 2 000 ppm en masse, respectivement, pour préparer une composition adhésive que l'on a soumise à l'évaluation décrite ci-dessus. On a ainsi obtenu les résultats présentés dans le tableau 1 ci-dessous.
EXEMPLE 16
On a mélangé du trifluorométhanesulfonate de zinc hydraté et de l'éther 18-couronne-6 avec du 2-cyanoacrylate d'éthyle de manière qu'ils soient présents dans ce dernier à raison de 10 ppm et 500 ppm en masse, respectivement, pour préparer une composition adhésive que l'on a soumise à l'évaluation décrite ci-dessus. On a ainsi obtenu les résultats présentés dans le tableau 1 ci-dessous.
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EXEMPLE 17
On a mélangé du trifluorométhanesulfonate de zinc hydraté et du polyéthylèneglycol 1 000 avec du 2-cyanoacrylate d'éthyle de manière qu'ils soient présents dans ce dernier à raison de 10 ppm et 2 000 ppm en masse, respectivement, pour préparer une composition adhésive que l'on a soumise à l'évaluation décrite ci-dessus. On a ainsi obtenu les résultats présentés dans le tableau 1 ci-dessous.
EXEMPLE 18
On a mélangé du trifluorométhanesulfonate de zinc hydraté et du diméthacrylate de polyéthylèneglycol 1 000 avec du 2-cyanoacrylate d'éthyle de manière qu'ils soient présents dans ce dernier à raison de 10 ppm et 2 000 ppm en masse, respectivement, pour préparer une composition adhésive que l'on a soumise à l'évaluation décrite ci-dessus. On a ainsi obtenu les résultats présentés dans le tableau 1 ci-dessous.
EXEMPLE 19
On a mélangé de l'acétate de cadmium et de l'éther 18-couronne-6 avec du 2-cyanoacrylate d'éthyle de manière qu'ils soient présents dans ce dernier à raison de 10 ppm et 500 ppm en masse, respectivement, pour préparer une composition adhésive que l'on a soumise à l'évaluation décrite ci-dessus. On a ainsi obtenu les résultats présentés dans le tableau 1 ci-dessous.
EXEMPLE 20
On a mélangé du trifluoroacétate de mercure et de l'éther 18-couronne- 6 avec du 2-cyanoacrylate d'éthyle de manière qu'ils soient présents dans ce dernier à raison de 10 ppm et 500 ppm en masse, respectivement, pour préparer une composition adhésive que l'on a soumise à l'évaluation décrite ci-dessus. On a ainsi obtenu les résultats présentés dans le tableau 1 ci-dessous.
EXEMPLE 21
On a mélangé du trifluoroacétate d'aluminium et du diméthacrylate de polyéthylèneglycol 1 000 avec du 2-cyanoacrylate d'isopropyle de manière qu'ils soient présents dans ce dernier à raison de 10 ppm et 2 000 ppm en masse, respectivement, pour préparer une composition adhésive que l'on a soumise à
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l'évaluation décrite ci-dessus. On a ainsi obtenu les résultats présentés dans le tableau 1 ci-dessous.
EXEMPLE 22
On a mélangé du trifluoroacétate d'aluminium et de l'éther 18-couronne-6 avec du 2-cyanoacrylate d'isopropyle de manière qu'ils soient présents dans ce dernier à raison de 10 ppm et 500 ppm en masse, respectivement, pour préparer une composition adhésive que l'on a soumise à l'évaluation décrite ci-dessus. On a ainsi obtenu les résultats présentés dans le tableau 1 ci-dessous.
EXEMPLE COMPARATIF 1
On a préparé une composition adhésive à base de 2-cyanoacrylate d'éthyle qui ne contient pas de sel métallique d'acide de Lewis, ni de composé capable de former un clathrate avec un métal. On a soumis cette composition à l'évaluation décrite ci-dessus et on a obtenu les résultats présentés dans le tableau 1 ci-dessous.
EXEMPLE COMPARATIF 2
On a préparé une composition adhésive à base de 2-cyanoacrylate d'isopropyle qui ne contient pas de sel métallique d'acide de Lewis, ni de composé capable de former un clathrate avec un métal. On a soumis cette composition à l'évaluation décrite ci-dessus et on a obtenu les résultats présentés dans le tableau 1 ci-dessous.
EXEMPLE COMPARATIF 3
On a mélangé du polyéthylèneglycol 1 000 avec du 2-cyanoacrylate d'éthyle de manière que le polyéthylèneglycol 1 000 soit présent à raison de 2 000 ppm en masse pour préparer une composition adhésive que l'on a soumise à l'évaluation décrite ci-dessus. On a ainsi obtenu les résultats présentés dans le tableau 1 ci-dessous.
EXEMPLE COMPARATIF 4
On a mélangé du diméthacrylate de polyéthylèneglycol 1 000 avec du 2-cyanoacrylate d'éthyle de manière que le diméthacrylate soit présent à raison de 2 000 ppm en masse pour préparer une composition adhésive que l'on a soumise à
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l'évaluation décrite ci-dessus. On a ainsi obtenu les résultats présentés dans le tableau 1 ci-dessous.
EXEMPLE COMPARATIF 5
On a mélangé du diméthacrylate de polyéthylèneglycol 1 000 avec du 2-cyanoacrylate d'isopropyle de manière que le diméthacrylate soit présent à raison de 2 000 ppm en masse pour préparer une composition adhésive que l'on a soumise à l'évaluation décrite ci-dessus. On a ainsi obtenu les résultats présentés dans le tableau 1 ci-dessous.
EXEMPLE COMPARATIF 6
On a mélangé de l'éther 18-couronne-6 avec du 2-cyanoacrylate d'isopropyle de manière que l'éther couronne soit présent à raison de 500 ppm en masse, pour préparer une composition adhésive que l'on a soumise à l'évaluation décrite ci-dessus. On a ainsi obtenu les résultats présentés dans le tableau 1 ci-dessous.
EXEMPLE COMPARATIF 7
On a mélangé de l'éther 18-couronne-6 avec du 2-cyanoacrylate d'éthyle de manière que l'éther couronne soit présent à raison de 500 ppm en masse, pour préparer une composition adhésive que l'on a soumise à l'évaluation décrite ci-dessus. On a ainsi obtenu les résultats présentés dans le tableau 1 ci-dessous.
EXEMPLE COMPARATIF 8
Figure img00390001

On a mélangé du 4-tert-butylcalix[4]arène-O,O',O",O'"-tétraacétate de tétraéthyle avec du 2-cyanoacrylate d'éthyle de manière qu'il soit présent dans ce dernier à raison de 1 % en masse pour préparer une composition adhésive que l'on a soumise à l'évaluation décrite ci-dessus. On a ainsi obtenu les résultats présentés dans le tableau 1 ci-dessous.
EXEMPLE COMPARATIF 9
On a mélangé du 3,4,5,10,11,12,17,18,19,24,25,26-dodéca-
Figure img00390002

éthoxycarbométhoxy-C-1,C-8,C-15,C-22-tétraméthyl[14]-méthacyclophane avec du 2-cyanoacrylate d'éthyle de manière qu'il soit présent dans ce dernier à raison de 1 % en masse pour préparer une composition adhésive que l'on a soumise à
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l'évaluation décrite ci-dessus. On a ainsi obtenu les résultats présentés dans le tableau 1 ci-dessous.
EXEMPLE COMPARATIF 10
On a mélangé du trifluoroacétate d'aluminium avec du 2-cyanoacrylate d'éthyle de manière que le trifluoroacétate d'aluminium soit présent à raison de 10 ppm en masse pour préparer une composition adhésive que l'on a soumise à l'évaluation décrite ci-dessus. On a ainsi obtenu les résultats présentés dans le tableau 1 ci-dessous.
EXEMPLE COMPARATIF 11
On a mélangé du trifluoroacétate de thallium avec du 2-cyanoacrylate d'éthyle de manière que le trifluoroacétate de thallium soit présent à raison de 10 ppm en masse pour préparer une composition adhésive que l'on a soumise à l'évaluation décrite ci-dessus. On a ainsi obtenu les résultats présentés dans le tableau 1 ci-dessous.
Tableau 1
Figure img00400001
<tb>
<tb> Temps <SEP> de <SEP> Temps <SEP> de <SEP> Temps <SEP> de
<tb> durcissement <SEP> durcissement <SEP> durcissement
<tb> Exemple <SEP> 1 <SEP> 7 <SEP> min <SEP> Exemple <SEP> 12 <SEP> 5 <SEP> min <SEP> Exemple <SEP> comparatif <SEP> 1 <SEP> 24 <SEP> min
<tb> Exemple <SEP> 2 <SEP> 7 <SEP> min <SEP> Exemple <SEP> 13 <SEP> 3 <SEP> min <SEP> Exemple <SEP> comparatif <SEP> 2 <SEP> 30 <SEP> min
<tb> Exemple <SEP> 3 <SEP> 8 <SEP> min <SEP> Exemple <SEP> 14 <SEP> 5 <SEP> min <SEP> Exemple <SEP> comparatif <SEP> 3 <SEP> 17 <SEP> min
<tb> Exemple <SEP> 4 <SEP> 7 <SEP> min <SEP> Exemple <SEP> 15 <SEP> 6 <SEP> min <SEP> Exemple <SEP> comparatif <SEP> 4 <SEP> 18 <SEP> min <SEP>
<tb> Exemple <SEP> 5 <SEP> 7 <SEP> min <SEP> Exemple <SEP> 16 <SEP> 4 <SEP> min <SEP> Exemple <SEP> comparatif <SEP> 5 <SEP> 16 <SEP> min
<tb> Exemple <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> min <SEP> Exemple <SEP> 17 <SEP> 10 <SEP> min <SEP> Exemple <SEP> comparatif <SEP> 6 <SEP> 15 <SEP> min <SEP>
<tb> Exemple <SEP> 7 <SEP> 9 <SEP> min <SEP> Exemple <SEP> 18 <SEP> 7 <SEP> min <SEP> Exemple <SEP> comparatif <SEP> 7 <SEP> 13 <SEP> min
<tb> Exemple <SEP> 8 <SEP> 4 <SEP> min <SEP> Exemple <SEP> 19 <SEP> 7 <SEP> min <SEP> Exemple <SEP> comparatif <SEP> 8 <SEP> 17 <SEP> min
<tb> Exemple <SEP> 9 <SEP> 4 <SEP> min <SEP> Exemple <SEP> 20 <SEP> 7 <SEP> min <SEP> Exemple <SEP> comparatif <SEP> 9 <SEP> 15 <SEP> min
<tb> Exemple <SEP> 10 <SEP> 8 <SEP> min <SEP> Exemple <SEP> 21 <SEP> 10 <SEP> min <SEP> Exemple <SEP> comparatif <SEP> 10 <SEP> 25 <SEP> min
<tb> Exemple <SEP> 11 <SEP> 5 <SEP> min <SEP> Exemple <SEP> 22 <SEP> 9 <SEP> min <SEP> Exemple <SEP> comparatif <SEP> 11 <SEP> 38 <SEP> min
<tb>
EXEMPLE D'APPLICATION 1
Dans la production de fils conducteurs d'entrée et de sortie par collage d'un film recouvert de PVC et d'un connecteur en PVC, il existe un interstice de 0,2 mm entre le fil et une fiche sur la partie connecteur. Quand on a utilisé un
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adhésif à base de 2-cyanoacrylate conventionnel (viscosité : 100 mP's) pour les coller, il a été nécessaire de laisser l'ensemble au repos pendant au moins 2 min, de sorte que cette opération de collage n'a pu être intégrée dans une chaîne de production.
D'autre part, quand on a utilisé un adhésif comprenant la composition à base de 2-cyanoacrylate selon la présente invention, cet adhésif a durci en 60 s, de sorte que l'opération de collage a pu être intégrée dans une chaîne de production, ce qui a largement amélioré le rendement.
Les adhésifs utilisés sont les suivants : adhésif à base de 2-cyanoacrylate conventionnel : composant principal : 2-cyanoacrylate d'éthyle éther 18-couronne-6 : 100 ppm épaississant : poly(méthacrylate de méthyle)(PMMA), 2 % composition à base de 2-cyanoacrylate selon la présente invention : composant principal : 2-cyanoacrylate d'éthyle trifluoroacétate d'aluminium : 50 ppm éther 18-couronne-6 : 100 pmm épaississant : PMMA, 2 %
EXEMPLE D'APPLICATION 2
Dans le collage d'un tuyau pour frein en PVC et d'un élément de fixation en uréthane, il existe un interstice de 0,5 mm entre ces deux éléments.
Quand on a collé ces éléments au moyen d'un adhésif à base de 2-cyanoacrylate conventionnel, le collage a nécessité au moins 20 min, de sorte que le rendement était médiocre.
D'autre part, quand on a utilisé un adhésif comprenant la composition à base de 2-cyanoacrylate selon la présente invention, cet adhésif a durci en environ 8 min, ce qui a permis d'améliorer largement le rendement.
Les adhésifs utilisés sont les suivants : adhésif à base de 2-cyanoacrylate conventionnel : composant principal : 2-cyanoacrylate d'éthyle éther 1 8-couronne-6 : 200 ppm épaississant : PMMA, 2 %
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composition à base de 2-cyanoacrylate selon la présente invention : composant principal : 2-cyanoacrylate d'éthyle trifluoroacétate d'aluminium : 40 ppm éther 18-couronne-6 : 200 pmm épaississant : PMMA, 2 %
EXEMPLE D'APPLICATION 3
Lorsque l'on a rempli un espace (interstice de 0,2 mm) entre un tenon et un goujon sur une plaque de bois sans utiliser de clou, l'utilisation d'un adhésif à base de 2-cyanoacrylate analogue à un gel conventionnel a nécessité au moins 30 min, de sorte que le rendement était médiocre.
D'autre part, quand on a utilisé un adhésif comprenant la composition à base de 2-cyanoacrylate selon la présente invention, l'adhésif a durci en environ 10 min, ce qui a permis d'améliorer largement le rendement.
Les adhésifs utilisés sont les suivants : adhésif à base de 2-cyanoacrylate conventionnel : composant principal : 2-cyanoacrylate d'éthyle polyéthylèneglycol 1 000 : 2 000 ppm épaississant : PMMA, 1 % silice hydrophobe : 5 % composition à base de 2-cyanoacrylate selon la présente invention : composant principal : 2-cyanoacrylate d'éthyle polyéthylèneglycol 1 000 : 2 000 ppm épaississant : PMMA, 1 % trifluoroacétate d'aluminium : 70 ppm silice hydrophobe : 5 %
Comme décrit ci-dessus, la composition à base de 2-cyanoacrylate selon la présente invention a une excellente aptitude au durcissement dans un interstice et une excellente aptitude au durcissement sur une surface, de sorte qu'elle peut être utilisée dans une large gamme d'applications industrielles et domestiques. En particulier, comme cette composition peut coller des matériaux en une courte durée même quand l'interstice entre les matériaux est relativement important, il n'est pas nécessaire de nettoyer ou polir suffisamment les surfaces des matériaux à coller au préalable. II résulte que le temps nécessaire pour l'opération du collage est considérablement raccourci et que le rendement de l'opération est très amélioré. Même quand la composition est utilisée par des
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consommateurs moyens ayant peu de connaissances au sujet du collage, elle peut être appliquée aisément car il n'est pas nécessaire de veiller à l'interstice ou au débordement de la composition pendant l'opération de collage. De ce fait, la composition selon la présente invention présente des effets remarquables dans différents domaines industriels.

Claims (15)

REVENDICATIONS
1. Composition à base de 2-cyanoacrylate caractérisée en ce qu'elle comprend (1) un sel métallique d'acide de Lewis qui comprend un métal choisi dans le groupe consistant en le zinc, le cadmium, le mercure, l'aluminium, le gallium, l'indium et le thallium, et une base conjuguée comprenant un acide contenant de l'oxygène, où le métal est lié à la base conjuguée par un atome d'oxygène, et (2) un composé capable de former des clathrates.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la base conjuguée est choisie dans la classe consistant en (1) l'acide perchlorique, (2) un acide carboxylique aliphatique, un acide carboxylique aromatique, un acide sulfonique aliphatique ou un acide sulfonique aromatique et (3) un acide carboxylique aliphatique, un acide carboxylique aromatique, un acide sulfonique aliphatique ou un acide sulfonique aromatique substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou un ou plusieurs groupes cyano ou alkyle.
3. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que le composé capable de former des clathrates est un composé choisi dans le groupe consistant en les poly(oxyde d'alkylène) et leurs dérivés, les éthers couronnes, les éthers silacouronnes, les calixarènes, les cyclodextrines et leurs dérivés, et les composés cycliques à base de pyrogallol.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que ledit sel métallique d'acide de Lewis est un sel d'un métal et d'un acide acétique halogéné.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le sel métallique d'acide de Lewis est un sel d'un métal et d'un acide acétique trihalogéné.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit sel métallique d'acide de Lewis est choisi dans le groupe consistant en le trifluoroacétate de zinc, le trifluoroacétate de cadmium, le trifluoroacétate de mercure, le trifluoroacétate acétate de gallium, le trifluoroacétate d'indium et le trifluoroacétate de thallium.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité de sel métallique d'acide de Lewis est de 0,1 ppm en masse à 1 % en masse par rapport à la masse du 2cyanoacrylate.
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8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que la quantité de sel métallique d'acide de Lewis est de 1 à 500 ppm en masse par rapport à la masse du 2-cyanoacrylate.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit composé capable de former des clathrates est un éther couronne.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que ledit composé capable de former des clathrates est choisi dans le groupe consistant en le polyéthylèneglycol, le monoacrylate de polyéthylèneglycol, le diacrylate de polyéthylèneglycol, le monométhacrylate de polyéthylèneglycol, le diméthacrylate de polyéthylèneglycol, l'éther 18-couronne-
Figure img00450001
6, l'éther benzo-18-couronne-6, le 4-tert-butylcalix[4]arène-O,O',O",O"'tétraacétate de tétraéthyle et le 3,4,5,10,11,12,17,18,19,24,25,26-dodéca- éthoxycarbométhoxy-C-1,C-8,C-1 S,C-22-tétraméthyl 14]-méthacyclophane.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité de composé capable de former des clathrates est de 10 ppm en masse à 10 % en masse par rapport à la masse de la composition de 2-cyanoacrylate.
12. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que la quantité de composé capable de former des clathrates est de 100 ppm en masse à 1 % en masse par rapport à la masse de la composition de 2-cyanoacrylate.
13. Adhésif caractérisé en ce qu'il comprend une composition à base de 2-cyanoacrylate selon l'une quelconque des revendications précédentes.
14. Charge caractérisée en ce qu'elle comprend une composition à base de 2-cyanoacrylate selon l'une quelconque des revendications 1 à 12.
15. Matériau d'empotage caractérisé en ce qu'il comprend une composition à base de 2-cyanoacrylate selon l'une quelconque des revendications là 12.
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