JP3598417B2 - 医療用包装及び装置のためのポリマー組成物 - Google Patents

Description

技術分野
本発明は、一般的には、フィルム、容器、チューブその他の装置の形へと製造するための熱可塑性ポリマーアロイに関する。
背景となる先行技術
有益な薬剤が収集され、処理されそして容器に貯蔵され、輸送され、そして治療効果を達成するために最終的にはチューブを通して注入により患者へ放出される医療分野においては、容器及びチューブを製造するのに使用される材料は、特性の独特な組合せを有していなければならない。例えば、粒子性汚染物につき視覚的に溶液を検査するためには、容器又はチューブは、光学的に透明でなければならない。容器内に空気を導入することなしに、容器壁を圧潰することによって容器から溶液を注入するためには、壁を形成している材料は十分に可撓性でなければならない。該材料は、広範な温度範囲において機能するものでなければならない。ある種の溶液、例えばある種の予め混合された薬物溶液は、該薬物の劣化を最小限に止めるために−25乃至−30℃のような温度で容器中に貯蔵及び輸送されることから、該材料は、低温においてその可撓性と靱性を維持することによって機能しなければならない。該材料はまた、大半の医療用包装及び栄養製品が出荷前に付されなければならない工程である滅菌の熱に耐えるよう、高温においても機能しなければならない。滅菌工程は通常、容器を典型的には121℃である温度と高めた圧力において蒸気に曝すことを含む。こうして、該材料は、有意な変形を伴うことなしに（「耐熱変形性」）その温度及び圧力に耐えなければならない。
有用な物品の形への製造の容易さのためには、該材料は、通常約27.12MHzである高周波（「RF」）を用いてシール可能であることが望ましい。従って、該材料は、RFエネルギーを熱エネルギーへと変換するのに十分な誘電損失特性を有する必要がある。
更なる要件は、その意図した使用の後において、該材料から製造された物品の廃液に際して環境的影響を最小限に止めることである。埋め立て式ごみ処理地に廃棄されるそれらの物品については、できるだけ少ない量の材料を使用し、そして該物品を構成するための低分子量の溶出し得る成分の導入を回避することが望ましい。従って、該材料は、軽量であり且つ良好な機械的強度を有する必要がある。消費者を経た後の物品を他の有用な物品へと熱可塑性的に再処理することによってリサイクルできる材料を使用することにより、更なる利益が実現される。
焼却によって処理される容器については、生物学的有害性という危険を排除するのに助けとなる、及び環境上有害な、刺激性の、そして腐食性である無機酸又はその他の、焼却すると有害な、刺激性の又は他に問題のある製品の形成を最小限にするか又は完全に排除する助けとなる材料を使用することが必要である。
該材料が、医薬品又は生物学的液体又は組織中へと遊離し得、それによってそのような装置を使用している患者に危険を引き起こし又はそのような装置中において貯蔵若しくは処理されるそのような物質を汚染し得るものである、可塑化剤、安定化剤その他の低分子量の添加剤を含まないか又はその含量が低いということもまた好ましい。輸血のために溶液を保持する容器については、そのような汚染物は、輸血流路内へそして患者内へと入り込んで、患者に傷害又は死を引き起こし得る。
伝統的な可撓性のポリ塩化ビニル材料は、上記の諸要件の多くをそして場合によっては殆どを満たす。ポリ塩化ビニル（「PVC」）はまた、上記の諸要件を満たす装置を構成するためのコスト効果の最もよい材料の一つであるという明らかな利点を有する。しかしながら、PVCは、焼却すると問題となる量の塩化水素を（すなわち水と接触したときは塩酸を）発生させ、焼却炉の腐食を引き起こす。PVCは、時に、PVC処方物と接触する薬物若しくは生物学的液体又は組織内へ溶出し得る可塑剤を含有する。このため、PVCに置き換えるために多くの材料が考案されてきた。しかしながら、殆どの代替材料は実施するには高価に過ぎ、しかも上記の諸要件の全てを満たしてもいない。
PVCに置き換えるためのフィルム材料を開発する多くの試みがなされてきたが、殆どの試みは、何らかの理由によって不成功に終わっている。例えば、蒸気滅菌に耐えることの可能な多層フィルム構成物を開示している米国特許第4,966,795号においては、高周波誘電加熱によっては溶接できず、従ってこの迅速な、低コストの、信頼性のある且つ実際的な工程によっては組み立てることができない。欧州出願EP 0 310 143 A1は、これらの要件の殆どを満たし且つ高周波溶接することのできる多層のフィルムを開示している。しかしながら、この開示されたフィルムの成分は、放射線により架橋されており、従って標準的な熱可塑性処理方法によってはリサイクルできない。加えて、照射ステップのために、相当量の酢酸が遊離されて材料中に捕らえられる。蒸気滅菌に際して、この酢酸が汚染物として包装内容物内へと移行し、内容物のpHを変化させることにより、該内容物に対する潜在的な化学的反応体として又は該内容物の劣化の触媒として作用する。
本発明の主たる目的は、我々の知っている、先行技術にこれまで知られており又は商業的に使用され若しくは販売されてきた材料よりも全体として優れたものである熱可塑性材料を創出することである。そのような材料の性質としては、室温においてのみならず広範囲の、周囲温度及び冷凍温度における可撓性、伸展性、及び歪み回復性が含まれる。該材料は、視覚的検査のために十分に光学的に透明であり且つ121℃までの温度で蒸気滅菌可能である必要がある。該材料は、歪みによる白色化（それは物理的及び美的欠陥を示し得る）を呈することなく相当の歪みに付されることができる必要がある。更なる目的は、該材料がRF法による組み立てが可能なことである。別の目的は、該材料が低分子量の溶出し得る添加剤を含まず、且つ有意な量の腐食性の無機酸を発生させることなしに焼却によって安全な処理が可能なことである。別の目的は、該材料が標準の熱可塑性処理法によって使用後にリサイクル可能なことである。材料コストを節約するために、製造工程中に回収された再粉砕スクラップ材料を該材料が取り込むことも、また望ましい。最後に、該材料は、医療用装置に現在使用されている種々のPVC処方に対し、コスト効果のよい代替物として役立つ必要がある。
アロイ組成物を形成するために２種以上のポリマーをブレンドする場合、上記の目的の全てを同時に達成することは困難である。例えば、殆どの例においては、アロイ組成物は光を散乱させる。従ってそれらは光学的透明性という目的に適わない。光散乱強度（ヘイズによって測定）は、各成分のドメインのサイズにマイクロメーター（ミクロン）の範囲で、及びそれらの成分の屈曲率の近さに依存している。原則として、非常に小さいドメインサイズへと満足に処理でき且つ屈折率の不一致の最小限となる成分の選択は、困難な仕事である。
本発明は、これらの及び他の問題の解決のために提供される。
発明の要約
本発明により、我々の知っている組成物及び物品に対する実質的な改良となる或る種の熱可塑性ポリマー組成物が開発された。これらの組成物は、医療用溶液を貯蔵するためのバッグ又は医療用液体を移送するためのチューブのような医療グレードの物品へと製造することができ、又はコネクター、アダプター、マニホールド、弁、導管、カテーテルその他のような、他の製品若しくは完成品の部品を作るのに使用できる。
次の物理的性質を有する組成物を製造することは、本発明の一目的である。すなわち（１）ASTM Ｄ−882に従って測定したとき機械的引張応力が40000psi未満、より好ましくは25000未満であり、（２）20％の初期変形の後の長さ回復が70％以上、より好ましくは75％以上であり、（３）そして9mils厚の組成物についてASTM Ｄ−1003に従って測定したとき光学的ヘイズが、30％未満、より好ましくは15％未満であり、（４）加工温度における1Hzにおいて測定される損失タンジェントが1.0より大きく、より好ましくは2.0より大きく、（５）元素ハロゲンの含量が0.1％未満、より好ましくは0.01％未満であり、（６）低分子量水溶性画分が0.1％未満、より好ましくは0.005％未満であり、（７）１と60MHzの間における且つ25〜250℃の温度範囲における最大誘電損失が0.05以上、より好ましくは0.1以上であり、（８）121℃における27psi負荷の下でのサンプルのクリープによって測定した耐オートクレーブ性が40％未満、より好ましくは20％未満であり、（９）約20インチ（50cm）／分という中等度の速度で約100％の伸びで歪ませた後に歪みによる白色化が起こらない。
本発明の、これらの物理的性質を満たすポリマーに基づく組成物は、多成分組成物を構成する。３成分組成物は、耐熱性と可撓性とを付与する可撓性ポリオレフィンよりなる第１の成分と、フィルムを高周波シール可能にする高周波感受性ポリマーよりなる第２の成分と、そしてこれら最初の２つの成分の間に適合性を付与する第３の成分とからなる。本発明のこの高周波感受性ポリマーは、下に詳細に示すであろうが、１〜60MHzの周波数範囲において且つ室温乃至250℃の温度範囲において0.05より大きい誘電損失を有する。該第１の成分は該組成物の40〜90重量％の範囲を構成すべきであり、該第２の成分は該組成物の５〜50重量％の範囲を構成すべきであり、そして該第３の成分は該組成物の５〜30重量％の範囲を構成すべきである。
該３成分組成物の別の具体例においては、第１の成分は耐高温性を付与し、第２の成分は該組成物を高周波シール可能にし且つ該フィルムに可撓性を付与する高周波感受性ポリマーであり、そして第３の成分はこれら最初の２成分の間の適合化剤として働く。該組成物の重量で該第１の成分は30〜60％の範囲を、該第２の成分は30〜60％の範囲を、そして第３の成分は５〜30重量％を構成すべきである。
４成分組成物は、第１のプロピレンに基づくポリオレフィン（アイソタクチック及びシンジオタクチック立体異性体を含んでよい）と、第２のプロピレンに基づかないポリオレフィンと、該組成物を高周波シール可能にする高周波感受性ポリマーよりなる第３の成分と、そして適合化ポリマーとを含む。好ましくは、該第１のポリオレフィンは、該組成物の約30〜60重量％、最も好ましくは45％を構成するポリプロピレンである。該第２のポリオレフィンは、該組成物の25〜50重量％、最も好ましくは45％を構成する超低密度ポリエチレン又はポリブテン−１である。該RF成分は、好ましくは二量体脂肪酸ポリアミド（それらの水素化誘導体をも包含するように解釈しなければならない）であり、該組成物の約５〜40重量％、最も好ましくは10％を構成する。第４の成分は、スチレンとジエン又はα−オレフィンとの種々のブロックコポリマーより選択してよい適合化ポリマーであり、該適合化ポリマーは、少量の化学的に活性な官能基によって修飾されていてよい。例えば、該適合化ポリマーは、スチレンエチレン−ブテンスチレン（「SEBS」）ブロックコポリマーであってよい。該第４の成分は、該組成物の５〜40重量％、最も好ましくは10％を構成すべきである。
これらの３及び４成分組成物は、各々、それ自体高周波シール可能であるよう、高周波活性の薄いフィルムを形成するために、混合した押出成形することができる。例えば、フィルム及びチューブは滅菌液体包装物、血液及び血液成分、静脈内及び医療用溶液、栄養的及び呼吸治療製品並びに透析液のための容器を製造するために使用してよい。該組成物はまた、容器のためのポートチューブ及びアクセス装置を構成するために使用してもよい。該組成物はまた、射出成形、ブロー成形、熱成形その他の既知の熱可塑性加工方法によって他の製品を形成するために使用してもよい。
該組成物は、該フィルムを構成している成分が該組成物が接触する液体及び内容物に対する最小限の抽出性しか有しないことから、医療適用に適合性である。更には、該フィルムは、焼却したとき有害な分解物を発生しないことから環境的に健全である。最後に、該フィルムは、PVCに対してコスト効率のよい代替物を提供する。
本発明の更なる特徴及び利点は、現在好ましい具体例の詳細な記述に記述されており、またそれから明らかとなろう。
詳細な記述
本発明は多くの異なった形態の具体例が可能であり、ここに詳細に記述されようが、本発明の好ましい具体例は、本開示が本発明の原理の例示であって本発明の広い面を該説明された具体例へと限定することを意図したものでないと解釈しなければならない、という理解と共に開示される。
特に、本発明に従えば、上に提示した諸要件を満たす、熱可塑性的に物品、装置及び製品の形へと製造することのできる組成物を提供することが望ましい。
この目的に向け、上述のように、これらの特徴を有する材料が、好ましくは３種、４種又はより多くの成分を有する組成物から製造できるというとが見出された。この３及び４成分組成物については、以下に別個に論じられよう。
３成分組成物
３成分系の最初の具体例においては、第１の成分は耐熱性及び可撓性を該組成物に付与するであろう。この成分は、無定形のポリアルファオレフィン類よりなる群より選んでよく、好ましくは可撓性ポリオレフィンである。これらのポリオレフィンは、121℃までの高温において歪みに抵抗し、130℃より高いピーク融点を有し、そして硬度に可撓性であり、引張応力が20000psi以下であるべきである。そのような可撓性のポリオレフィンは、Rexene FPO 90007の製品名のもとに販売されており、145℃のピーク融点及び11000psiの引張応力を有する。加えて、高度にシンジオタクチックなある種のポリプロピレンもまた、高融点及び低引張応力という性質を有する。該第１の成分は、組成物の40〜90重量％を構成すべきである。
該３成分組成物の第２の成分は、高周波シール可能性を該組成物に付与する高周波感受性のポリマーであり、極性のポリマーよりなる２つの群の何れかから選ばれる。第１の群は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸と１〜10個の炭素を有するアルコールとのエステル誘導体、メタクリル酸と１〜10個の炭素を有するアルコールとのエステル誘導体、ビニルアセテート、及びビニルアルコールよりなる群より選ばれるコモノマーとの、50〜85％のエチレン含量を有するエチレンコポリマーよりなる。該高周波感受性ポリマーはまた、ポリウレタン、ポリエステル、ポリウレア、ポリイミド、ポリスルホン及びポリアミドの部分を含有するコポリマーよりなる第２の群より選んでもよい。これらの官能性部分は、該高周波感受性ポリマーの５〜100％を構成してよい。該高周波感受性ポリマーは、重量で該組成物の５〜50％を構成すべきである。好ましくは、該RF成分は、該ポリマーの15〜25重量％の範囲内にある、エチレンメチルアクリレートとメチルアクリレートとのコポリマーである。
該３成分組成物の最終成分は、最初の２成分の間に適合性を保証し、スチレン系ブロックコポリマーから選ばれ、好ましくは無水マレイン酸で官能化されている。該第３の成分は、重量で該組成物の５〜30％を構成すべきである。
３成分フィルムの第２の具体例においては、第１の成分は高周波シール可能性及び所望の温度範囲における可撓性を与える。該第１の成分は、耐高温性（「耐温度性ポリマー」）を付与し、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリプロピレン及びポリメチルペンテンよりなる群より選ばれる。好ましくは、該第１の成分は、重量で該組成物の30〜60％を構成し、好ましくはポリプロピレンである。第２の成分は高周波シール可能性及び所望の温度範囲における可撓性を与える。該高周波ポリマーは、エチレンビニルアルコールを除き、上に同定した第１及び第２の群から選ばれる。第２の成分は、重量で該組成物の30〜60％を構成すべきである。第３の成分は、これら最初の２つの成分の間に適合性を保証し、SEBSブロックコポリマーから選ばれ、そして好ましくは無水マレイン酸で官能化されている。該第３の成分は、重量で該組成物の５〜30％を構成すべきである。
４成分組成物
４成分フィルムの第１の成分は耐熱性を付与する。この成分は、ポリオレフィンより選ばれ、最も好ましくはポリプロピレンであり、より具体的にはプロピレン アルファオレフィン ランダムコポリマー（PPE）である。好ましくは、PPEは狭い分離量範囲を有する。PPEは、必要とされる剛性及び約121℃のオートクレーブ温度における降伏に対する耐性を有する。しかしながら、それらだけでは、PPEは余りに剛性があり可撓性要件を満たさない。ある種の低引張応力のポリマーとアロイ形成によって組み合わせると、良好な可撓性が達成できる。許容し得るPPEの例としては、Soltex 4208及びExxon Escorene PD9272の製品名のもとに販売されているものが含まれる。
これらの低い引張応力のコポリマーとしては、エチレン・コ・ビニルアセテート（「EVA」）、エチレン・コ・アルファオレフィン、又はいわゆる超低密度（典型的には0.90Kg/L未満）ポリエチレン（「ULDPE」）等のようなエチレンに基づくコポリマーを含んでよい。これらのULDPEとしては、商標TAFMER▲Ｒ▼（三井石油化学）、製品名A485,Exact▲Ｒ▼（Exxon Chemical Company）のもとに、製品名4023−4024及びInsite▲Ｒ▼ technology polymers（Dow Chemical Co.）のもとに、商業的に入手できる製品が含まれる。加えて、Shell Chemical Companyによって製品名PB−8010,PB−8310のもとに販売されているもののようなポリブテン−１（「PB」）、SEBSブロックコポリマーに基づく熱可塑性エラストマー（Shell Chemical Company）、製品名Vistanex L−80,L−100,L−120,L−140のポリイソブテン（「PIB」）（Exxon Chemical Company）、エチレンアルキルアクリレート、製品名EMAC 2707及びDS−1130（Chevron）のようなメチルアクリレートコポリマー（「EMA」）、及びｎ−ブチルアクリレート（「ENBA」）（Quantum Chemical）は、許容し得るコポリマーであることが見出された。アクリル酸及びメタクリル酸のようなエチレンコポリマー並びにそれらの部分的に中和した塩及びイオノマー（ionomer）、例えばPRIMACOR▲Ｒ▼（Dow Chemical Company）及びSURYLN▲Ｒ▼（E.I.DuPont de Nemours ＆ Company）もまた満足できるものであった。典型的には、エチレンに基づくコポリマーは、約110℃未満の融点を有しておりオートクレーブ適用には適さない。更には、下記の反対実施例の特定のもの（例えば実施例8G）に示されるであろうように、全てのアロイペアが、視覚的検査の要件を満足するよう光学的に透明であるわけではない。更には、各成分の限られた範囲の比率のみが、可撓性要件とオートクレーブ要件とを同時に満たす。
好ましくは、第１の成分は、重量で該組成物の30〜60％、より好ましくは35〜45％、最も好ましくは45％を構成する、アルファオレフィンとの、ポリプロピレンのホモ及びランダムコポリマーである。例えば、エチレン含量が該ポリマーの重量の０〜６％、より好ましくは２〜４％の範囲の量であるプロピレンとエチレンとのランダムコポリマーが、第１の成分としては好ましい。
４成分組成物の第２の成分は、可撓性と低温延性とを付与し、第１の成分のものとは異なる、プロピレン反復単位を含まない（「プロピレンに基づかないポリオレフィン」）のものである第２のポリオレフィンである。好ましくは、それは、ULDPE、ポリブテン、ブテンエチレンコポリマー、ビニルアセテート含量が約18〜50％の範囲のコポリマーであるエチレンビニルアセテート、メチルアクリレート含量が約20〜40％の範囲であるエチレンメチルアクリレートコポリマー、ｎ−ブチルアクリレート含量が20〜40％の範囲であるエチレンｎ−ブチルアクリレートコポリマー、アクリル酸含量が約15％より大であるエチレンアクリル酸コポリマーを含むエチレンコポリマーである。これらの製品の例は、Tafmer A−4085（三井）、EMAC DS−1130（Chevron）、Exact 4023,4024及び4028（Exxon）のような製品名で販売されている。より好ましくは、第２の成分は、三井石油化学株式会社によって商品名TAFMER A−4085のもとに販売されているULDPEか、又はポリブテン−１、PB8010及びPB8310（Shell Chemical Co.）であり、重量で該組成物の約25〜50％、より好ましくは35〜45％、最も好ましくは45％を構成すべきである。
高周波誘電損失を該４成分組成物に付与するために、ある種の既知の高誘電損失成分（「高周波感受性ポリマー」）が該組成物に含められる。これらのポリマーは、上記の第１及び第２の群におけるRFポリマーより選んでよい。
他の高周波活性材料としては、PVC、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、PHENOXYS▲Ｒ▼（Union Carbide）として知られているビス−フェノール−Ａとエピクロロヒドリンとのコポリマーが含まれる。しかしながら、これらの塩素及びフッ素含有ポリマーの有意な含有は、そのような材料を焼却すると無機酸が発生することから、組成物を環境上不健全なものにすることになろう。
高周波感受性ポリマーのポリアミドは好ましくは、２〜13の範囲の炭素数を有するジアミン類の縮合反応から得られる脂肪族ポリアミド、２〜13の範囲の炭素数を有するジ酸の縮合反応から得られる脂肪族ポリアミド、二量体脂肪酸の縮合反応から得られるポリアミド、及びアミド含有コポリマー（ランダム、ブロック、及びグラフト）から選ばれる。ナイロンのようなポリアミドは、それらが耐擦過性をフィルムに与えることから、薄いフィルム材料の形で広く使用されている。しかしながら、ナイロンは医療用溶液と接触する層においては滅多に見出されない。それらは典型的には、溶液中に溶出することによって溶液を汚染するからである。しかしながら、本発明の出願人により、最も好ましい高周波感受性ポリマーが、Henkel Corporationにより製品名MACROMELT及びVERSAMIDのもとに販売されている種々の二量体脂肪酸ポリアミドであることが見出され、それらはそのような汚染をもたらさない。該高周波感受性ポリマーは、好ましくは、重量で該組成物の約５〜30％、より好ましくは７〜13％、最も好ましくは10％を構成すべきである。
該組成物の第４の成分は、該組成物の極性及び非極性の成分の間に適合性を付与し（時に「適合性ポリマー」という）、そして好ましくは、炭化水素の柔らかい部分を有するスチレン系ブロックコポリマーである。より好ましくは、第４の成分は、無水マレイン酸、エポキシ、又はカルボキシレート官能基で変性させたSEBSブロックコポリマーより選ばれ、そして好ましくは、無水マレイン酸官能基を有する（「官能化された」）SEBSブロックコポリマーである。そのような製品は、Shell Chemical CompanyによってKRATON RP−6509の商品名のもとに販売されている。適合化ポリマーは、重量で該組成物の約５〜40％、より好ましくは７〜13％、最も好ましくは10％を構成すべきである。
Shell Chemical CompanyによりKRATON G−1652及びＧ−1657の製品名のもとに販売されているもののような、官能化されていないSEBSブロックコポリマーよりなる第５の成分を加えることもまた望ましい。この第５の成分は、重量で該組成物の約５〜40％、より好ましくは７〜13％を構成すべきである。
上記の各組成物において、最終組成物が上述の物理的要件を満たす限り、必要に応じてスリップ剤、潤滑剤、ワックス、及び抗ブロック剤のような当該分野において周知の、痕跡量の別の添加剤を加えることが好ましい。
上記の多成分組成物は、フィルム等のような種々の製品を製造するために加工することができる。そのようなフィルムは、当該産業において周知の幾つかの技術を用いて製造することができる。例えば、上記の成分を乾燥形態でWelexブレンダーのような強力ブレンダーでブレンドし、押出機内へ供給する。組成物はまた、重量測定法により、Werner Pfleidererのような二軸設計の強力の混合押出機内へと送られ、そして押出し物は多数の糸の形で水浴中で冷却され、ペレット化され、そして使用のために乾燥される。ペレット化のステップは、第３の方法において、混合押出機からの押出し物をフィルム押出機内へ直接供給することによって回避できる。アロイフィルムが単一の押出機内において製造できるように、強力混合部をフィルム押出機内に構築することも可能である。アロイは、射出成形機又は射出ブロー成形機のような他の熱可塑性変換機を用いて他の熱可塑性変換機を用いて他の物品及び形状に変換することができる。勿論、アロイをフィルムへと加工する多くの他の既知方法があり、本発明は、これら模範的方法によって製造されるフィルムには限定されない。
以下の実施例に示された種々の成分及び重量割合を有する組成物がフィルムの形に製造され、以下の方法を用いて試験された。
（１）オートクレーブ可能性：
耐オートクレーブ性を、121℃にて27psiの負荷で１時間のサンプルクリープ、すなわちサンプル長さの増大により測定した。この耐オートクレーブ性は、40％以下でなければならない。
（２）低及び室温延性：
（Ａ）低温延性
液体窒素で冷却した低温環境チャンバーを備えた衝撃試験機において、約７×７インチ（18cm×18cm）のフィルムサンプルを、直径約６インチ（15cm）の円形のサンプルホルダーに取り付けた。応力センサーを備えた半球状の衝撃ヘッドを、高速（典型的には約3m/秒）で予め条件付けられたフィルムへと駆動し、その中央に負荷をかけた。応力−偏位曲線をプロットし、衝撃エネルギーが積分により計算される。衝撃エネルギーが劇的に上昇しそして割れた標本が脆いものから延性の、高歪み形態へと変化するときの温度が、フィルムの低温性能（「L.Temp」）の尺度として取られる。
（Ｂ）機械的引張応力及び回復：
既知の幾何学形状を有するオートクレーブにかけたフィルムサンプルを、サンプルを引き延ばすためのクロスヘッドを有するサーボ水力的に駆動される機械的試験機に取り付ける。交差ヘッド速度10インチ（25cm）／分にて、サンプルを約20％の伸びまで引き延ばす。この点において、クロスヘッドは、進みそそして次いでサンプルを引き延ばすのに最初に用いられた方向とは反対の方向へ進むよう後退する。ディジタル記憶装置に応力歪み挙動が記憶される。弾性率（「Ｅ（Kpsi）」）が、該応力−歪み曲線の最初の勾配からとられ、そして回復が、過度のサンプル寸法から、サンプル延伸のパーセントとしてとられる。
（３）高周波加工可能性：
Callahan 27.12MHzの2KWの高周波発生装置に、約0.25（6.3mm）×４インチ（10cm）の長方形の真鍮のダイを、やはり発生装置に接続された平たい真鍮の電極に対向させて接続する。ダイを、候補材料よりなる２枚のシートを間に挟んだ状態で閉じると、種々の強さ及び持続時間の高周波電力が適用される。RFサイクルが終了するとダイを開き、得られたシールを、２枚のシートを手で引き剥がすことによって検査する。シールの強さ（フィルムの強さに対する）及び不良の様式（剥離、裂け、結合不良）が、該材料の高周波応答性を等級付けるのに使用される。
代わりとして、候補のフィルムが、最初に、表面を導電性にするために金又はパラジウムで100Åの厚みにまでスパッタコーティングされ、円形の幾何学形状に切られ、そして、誘電キャパシタンス測定セル中の平行な電極の間に取り付けられる。Hewlett Packard 4092自動高周波ブリッジを用いて、10MHzまでの異なった周波数において及び150℃までの温度において、誘電率及び誘電損失とが測定される。誘電損失は、高周波場における熱発生を計算すること許容する。計算から又は高周波シール実験との相関から、性能のための最小の誘電損失が得られる。
もしもCallahanシーラーによって高周波シール性能が得られるならば、次の等級付けスケールが採用される。

（４）光学的透明性：
オートクレーブ後のフィルムサンプルを、先ず約２×２インチ（５×5cm）の正方形に切り、Hunter Colorimeterに取り付け、それらの内部ヘイズをASTM Ｄ−1003に従って測定した。典型的には、これらの厚みの場合、内部ヘイズレベルが30％未満、好ましくは約20％未満であることが要求される（「Haze％」）。
（５）歪みによる白色化：
オートクレーブ済のフィルムを約20インチ（50cm）／分という中等度の速度で約100％の伸び（最初の２倍の長さ）まで歪ませ、そして歪みによる白色化の存在（１で示す）又はその不存在（０で示す）を記録する（「S.Whitening」）。
（６）環境的適合性：
環境的適合性は、３つの重要な性質を含む。すなわち（ａ）該材料が、廃棄したとき埋め立て式ごみ処理場へ漏出し得る低分子量可塑剤を含まなず、（２）該材料が、医療的供給の主要な目的を達成した後有用な品目へと熱可塑性的にリサイクルでき、そして（３）焼却によりエネルギー再利用により処理したとき、環境を害する有意な無機酸を放出しないことである（「Envir.」）。該組成物はまた、ハロゲンを重量で0.1％未満しか含まない。溶融処理によるリサイクルを容易にするためには、得られた組成物が、処理温度において測定したとき1Hzで1.0より大なる損失タンジェントを有すべきである。
（７）溶液適合性
「溶液適合性」により、我々は該フィルム内に収容された溶液が該組成物を構成する成分によって汚染されないことを意味する（S.Comp.）。該組成物の低分子量の水溶性画分は、0.1％未満であろう。
３及び４成分組成物につき上記の試験を用いて以下の組合せを試験した。該実施例は、ある予期しなかった利点がこれらの組成物によって得られたことを明らかにしている。

Claims (7)

1. 医療用ポリマー組成物であって；
   （１）重量で組成物の30〜60％の範囲の量の121℃のオートクレーブ温度で耐変形性であるポリプロピレンのポリマーと；
   （２）重量で組成物の25〜50％の範囲の量の、超低密度のポリエチレン、ポリブデン、及びエチレンコポリマーより選ばれる可撓性化ポリマーと；
   （３）重量で組成物の５〜40％の範囲の量であり、そして１〜60MHzでかつ室温乃至250℃において0.05より大きい誘電損失を有し、かつ、ポリアミド、ポリウレタン部分を含有するポリアミドコポリマー、ポリエステル、ポリウレア、ポリイミド、又はポリスルフォンから選ばれる高周波感受性ポリマーと；
   （４）重量で組成物の５〜40％の範囲の量のスチレン−エチレン−ブテン−スチレン（SEBS）ブロックコポリマーの適合化ポリマーよりなり、
   該組成が以下の性質を有し：
   ａ＜2758.10⁵パスカル（40,000psi）；
   ｃ＜30％；
   ｅ＜0.1％；
   ｆ＜0.1％；
   ここに、ａはASTM Ｄ−882に従って測定された該組成物の機械的引張応力であり；
   ｃはASTM Ｄ−1003に従って測定された厚み0.229mm（9mils）のフィルムに加工した該組成物の光学的ヘイズであり；
   ｅは該組成物のハロゲン元素の重量による含量であり；
   ｆは該組成物の水溶性低分子量の重量画分であり；
   該組成物は、その２枚のシートを高周波シールした時、フィルム強度内の力でシートを剥離できない強固なシールを形成するのに十分な高周波加工性を示し、
   50cm（20inches）／分という中等度の速度で約100％伸び（最初の２倍の長さ）にまで歪ませたとき該組成物が歪みによる白色化を示さない物理的特性を有しているものである組成物。
2. 該高周波感受性ポリマーが二量体脂肪酸ポリアミドである、請求項１の組成物。
3. 該SEBSブロックコポリマーが無水マレイン酸で官能化されたものである、請求項１又は２の組成物。
4. 医療用物品に成形するためのポリマーに基づく組成物であって：
   （１）重量で該組成物の30〜60％の範囲の量のポリプロピレンポリマーと；
   （２）重量で該組成物の25〜50％の範囲の量のポリオレフィンであって超低密度ポリエチレン、ポリブテン、及びブテンエチレンコポリマーよりなる群より選ばれるものである該ポリオレフィンと；
   （３）重量で該組成物の５〜40％の範囲の量の二量体脂肪酸ポリアミドと；
   （４）重量で該組成物の５〜40％の範囲の量のスチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロックコポリマーとを含み、
   ASTM Ｄ−882に従って測定されたとき2758.10⁵パスカル（40,000psi）未満の引張応力を有するポリマーに基づく組成物。
5. 該ポリオレフィンが超低密度ポリエチレンである、請求項４の組成物。
6. 該ポリオレフィンがポリブテン−１である、請求項４の組成物。
7. 該スチレン−エチレン−ブテン−スチレンブロックコポリマーが無水マレイン酸で官能化されたものである、請求項４の組成物。