JP3560877B2 - 静電潜像現像用トナー - Google Patents
静電潜像現像用トナー Download PDFInfo
- Publication number
- JP3560877B2 JP3560877B2 JP30735899A JP30735899A JP3560877B2 JP 3560877 B2 JP3560877 B2 JP 3560877B2 JP 30735899 A JP30735899 A JP 30735899A JP 30735899 A JP30735899 A JP 30735899A JP 3560877 B2 JP3560877 B2 JP 3560877B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- toner
- polyester resin
- electrostatic latent
- particles
- developing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、トナーに関し、さらに詳しくは、複写機等の画像形成装置に使用される静電潜像現像用トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、乾式現像法における二成分現像法で使用される現像器のみならず、一成分現像法で使用されるような電荷付与部材との接触頻度が小さい現像器又は電荷付与部材の電荷付与能率が低い現像器においても、良好な摩擦帯電特性を付与し、印字のにじみや非印字部の地汚れを生じさせないために、電荷受容性の高いトナーが提案されている（例えば、特開平５−７２８０５号公報）。このトナーは、ポリエステル樹脂、着色剤及び帯電制御剤から構成されており、ポリエステル樹脂としては、酸価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のもの、帯電制御剤としては、以下の式（Ｉ）、
【０００３】
【化２】
（式中、Ｘは塩素原子、臭素原子、基ＳＯ２ＮＨ２、基ＳＯ２ＣＨ３または基ＳＯ２Ｃ２Ｈ５を示し、Ａは、炭素数８〜１６の直鎖または１個のヘテロ原子によって中断されていてもよい分岐のアルキルアンモニウムである）で表されるクロム錯体化合物が使用されている。
【０００４】
上記トナーにおいて、ポリエステル樹脂の酸価を１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とするのは、酸価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、ポリエステル樹脂に含まれる遊離状態のカルボキシル基が電子受容性を有するため、トナー自身の負帯電性を向上させるものの、クロム錯塩化合物のキレートを分解させやすくし、帯電制御剤としての性能を十分発揮させることができなくなるためである。特に、酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、トナーの摩擦帯電量が飽和値に達するまでの時定数が大きくなり、現像器内において十分な帯電量を得ることが困難になる。逆に、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の場合には、クロム錯体化合物がカルボキシル基の影響によりキレート分解しなくなり、ポリエステル樹脂が有する負極側への帯電容易性との相乗効果により、極めて良好な帯電特性を示すこととなる。しかし、ポリエステル樹脂の酸価を１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすると、ポリエステル樹脂の有する本来の負帯電性の優位性や耐オフセット性の優位性を拘束することとなり、ポリエステル樹脂の優位な特性を十分発揮させることができないという問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、ポリエステル樹脂本来の負帯電性や定着耐オフセット性を維持しつつ、かつ十分な帯電特性が得られ、カブリやトナー飛散等の問題を生じさせない静電潜像現像用トナーを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記実情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、静電潜像現像用トナーに含有されるポリエステル樹脂の酸価と水酸基価が特に高温高湿環境下の帯電特性に密接な関係があること、また、正荷電制御剤を含有させることで、より帯電特性が安定すること、更には、特定の流動化剤粒子をトナー表面に添加混合せしめることで、よりいっそうの効果（低濃度原稿複写時の画像濃度低下防止）を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、以下の（１）〜（４）に存する。
（１） 着色剤とポリエステル樹脂とクロム錯体化合物からなる負荷電制御剤と正荷電制御剤を含有してなり、前記ポリエステル樹脂が、１５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価と、４〜１７ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有する静電潜像現像用トナーに於いて、上記正荷電制御剤をトナー全重量に対し０．０５〜０．５重量部含有してなり、また上記クロム錯体化合物をトナー全重量に対し０．５〜５．０重量部の範囲で含有し、該クロム錯体化合物が、次の式（Ｉ）からなり、また上記トナーに、９０〜２４０ｍ２／ｇの比表面積を有する流動化剤粒子としてのシリカをトナー全重量に対し０．１〜５．０重量部添加混合するとともに、さらに正帯電性粒子としての酸化チタン無機粒子を添加混合せしめたことを特徴とする静電潜像現像用トナー。
【化３】
（式中、Ｘは塩素原子、臭素原子、基ＳＯ ２ ＮＨ ２ 、基ＳＯ ２ ＣＨ ３ または基ＳＯ ２ Ｃ ２ Ｈ ５ を示し、Ａは、炭素数８〜１６の直鎖または１個のヘテロ原子によって中断されていてもよい分岐のアルキルアンモニウムである）で表されるクロム錯体化合物である）
（２） ポリエステル樹脂が、５５〜６５℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する請求項１に記載の静電潜像現像用トナー。
（３） ポリエステル樹脂が、０．１〜６．０ｇ／１０分のメルトインデックス（ＭＩ）を有する請求項１又は２に記載の静電潜像現像用トナー。
（４） 請求項１ないし３のいずれか１項に記載の静電潜像現像用トナーを用いた画像形成装置。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の静電潜像現像用トナーに配合される着色剤としては、通常トナーに使用されるものであれば特に制限なく利用することができ、例えば、カーボンブラック、磁性粉、ニトロ系、スチルベンアゾ系、ジフェニルメタン系、トリフェニルメタン系、メチン系、チアゾール系、アントラキノン系、イミダミン系、アジン系、オキサアジン系、チアジン系、硫化染料系、インジゴイド系、フタロシアニン系等の有機染料や顔料等が挙げられる。
【０００９】
本発明の静電潜像現像用トナーに使用されるポリエステル樹脂は、多塩基酸と多価アルコールの重縮合によってエステル結合で連結されているポリマーであり、飽和及び不飽和のいずれのものも含まれる。ポリエステル樹脂の種類は特に限定されるものではなく、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート等の種々のものが挙げられるが、これらの中でも、特に不飽和ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂を構成する多塩基酸としては、特に限定されるものではなく、例えばマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、メサコン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セパシン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、無水ヘット酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸等が挙げられる。また、多価アルコールとしては、特に限定されるものではなく、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、水素化ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ、ビスフェノールジヒドロキシプロピルエーテル、グリコール、グリセリン等の種々のものが挙げられる。なお、これら多塩基酸及び多価アルコールの種類は、それぞれ１種でもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１０】
本発明のポリエステル樹脂は、１５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価と、４〜１７ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価とを有する。ここで、酸価とは、ポリエステル樹脂の末端のカルボキシル残基数を意味し、水酸基価とは、ポリエステル樹脂の末端の水酸基残基数を意味する。酸価は、ポリエステル樹脂における二塩基酸よりも多塩基酸（例えば、無水トリメリット酸等）の使用割合を増大させる等により大きくすることができ、水酸基価は、アルコール成分の末端基を削減することにより調整することができる。例えば、無水マレイン酸を１〜５％程度、無水トリメリット酸を１〜５％添加することにより、酸価を大きくすることができる。また、テレフタル酸を微量調整することにより、水酸基価を上記の範囲に調整することができる。また、上記ポリエステル樹脂の中でも、芳香族環を有する多塩基酸及び多価アルコールを用いたポリエステル樹脂は、耐ブロッキング性が良好であるため好ましい。特に、芳香族トリカルボン酸又はその誘導体を含むポリカルボン酸とポリオールとを反応させたポリエステル樹脂がより好ましい。
【００１１】
本発明のポリエステル樹脂は、通常、有機溶媒中、触媒の存在下で上記原料成分を用いて、脱水縮合反応又はエステル変換反応を行うことにより得られる。この際の反応温度及び反応時間は、例えば、２０〜２００℃で、１〜２４時間である。上記反応を行う際、反応促進を目的に、エステル化触媒やエステル変換触媒（例えば、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、酢酸鉛、三酸化アンチモン等）を使用することができる。
【００１２】
本発明においては、例えば、無水マレイン酸及び無水トリメリット酸を増量して、酸価の比較的大きなポリエステル樹脂を用いることにより、耐オフセット性を向上させることができるとともに、負帯電性を向上させることができる。また、水酸基価の比較的小さいポリエステル樹脂を用いることにより、吸湿性を抑制し、帯電環境安定性を向上、つまり、高温多湿環境下でも帯電安定性を得ることができる。
【００１３】
また、本発明のポリエステル樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５５〜６５℃及び／又はメルトインデックス（ＭＩ）が０．１〜６．０ｇ／１０分であることが好ましい。これらの値をこの範囲にすることにより、耐ブロッキング性及び／又は耐オフセット性を向上させることができる。
【００１４】
上記ポリエステル樹脂は、トナー全重量に対して、８０〜９５重量部程度、特に、８５〜９０重量部程度含有することが好ましい。
【００１５】
本発明におけるクロム錯体化合物からなる負荷電制御剤としては、前記の式（Ｉ）で表されるクロム錯体化合物が挙げられる。ここで、「ヘテロ原子」としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等が例示されるが、「炭素数８〜１６の直鎖のアルキルアンモニウム」としては、例えば、＋ＮＨ3Ｃ12Ｈ25、＋ＮＨ3Ｃ14Ｈ29等が挙げられる。また、「炭素数８〜１６の１個のヘテロ原子によって中断されていてもよい分岐のアルキルアンモニウム」としては、例えば、＋ＮＨ3Ｃ3Ｈ6ＯＣ（Ｃ2Ｈ5）ＨＣ4Ｈ9、＋ＮＨ3Ｃ3ＯＣＨ2Ｃ（Ｃ2Ｈ5）ＨＣ4Ｈ9等が挙げられる。
【００１６】
本発明の静電潜像現像用トナーにおいては、クロム錯体化合物は、トナー全重量に対して、０．５〜５．０重量部程度、特に、１〜３重量部程度含有することが好ましい。
【００１７】
本発明の静電潜像現像用トナーには、さらに正荷電制御剤が含有される。ここで使用することができる正荷電制御剤としては、例えば、ニグロシン系染料、ピリジニウム塩、アンモニウム塩、又はこれらのレーキ化合物等が挙げられる。
【００１８】
正荷電制御剤は、トナー全重量に対して、０．０５〜０．５重量部程度、特に、０．１〜０．３重量部程度含有することが好ましい。
【００１９】
本発明の静電潜像現像用トナーにおいては、トナー表面に比表面積が９０〜２４０ｍ２／ｇの範囲にある流動化剤粒子を担持する。そのような流動化剤粒子としては、例えば、シリカ微粉末等のシリカ、酸化アルミニウム微粉末等の酸化アルミニウム、ポリフルオロエチレン（商品名テフロン）、ステアリン酸亜鉛、ポリフッ化ビニリデン、酸化セリウム、炭化ケイ素等が挙げられるが、特にシリカ微粉末が好ましい。流動化剤粒子の比表面積が９０ｍ２／ｇより小さいと、トナー粒子間及びトナーキャリア間に介在する流動化剤粒子及びエアーが少なくなり、スペーサー効果が薄れ、流動化剤粒子量を増すと凝集が発生し、白斑が生じることがある。一方、流動化剤粒子の比表面積が２４０ｍ２／ｇ超では、スペーサー効果はより増加するが、凝集性が増し白斑が生じることがある。
【００２０】
流動化剤粒子としては、例えば、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７６Ｓ（１１０）、同Ｒ９７４（１７０）、同Ｒ８１２Ｓ（２２０）（以上、日本アエロジル社製）、ＷＡＣＫＥＲ ＨＤＫ Ｈ３００４（２００）、同ＨＤＫ Ｈ２０００（１４０）（以上、ワッカー社製）、ＴＳ−５３０、ＴＳ−７２０、ＴＧ−８１１（以上、キャボット社製）等の市販品を有利に使用することができる（カッコ内の数字は比表面積である）。
【００２１】
上記流動化剤粒子は、トナー全重量に対して、０．１〜３．０重量部程度、特に、０．３〜１．０重量部程度担持させることが好ましい。また、流動化剤粒子と正帯電性粒子を併用する場合には、トナー全重量に対して、０．１〜５．０重量部程度、特に、０．３〜４．０重量部程度の流動化剤粒子を担持させることが好ましい。なお、流動化剤粒子の配合量が、上記範囲より少ないとトナーおよびデベロッパーの流動性低下による黒ベタガサツキが生じることがあり、上記範囲より多いと凝集による黒ベタ部の白斑が生じることがある。
【００２２】
本発明の静電潜像現像用トナーにおいては、流動化剤粒子とともにトナー表面に、さらに正帯電性粒子を担持させる。この正帯電性粒子としては、酸化チタン無機粒子がある。例えば、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｔ８０５、同Ｐ２５（以上、日本アエロジル社製）、ＳＴＴ−３０Ａ（チタン工業社製）等の市販品を有利に使用することができる。
【００２３】
上記正帯電性粒子は、トナー全重量に対して、０．０１〜２．０重量部程度、特に、０．０３〜１．０重量部程度担持させることが好ましい。なお、正帯電性粒子の配合量が、０．０１重量部より少ないと捕捉効果が十分でない場合があり、２．０重量部より多いと流動化剤粒子の流動性効果を妨げてしまうことがある。
【００２４】
本発明の静電潜像現像用トナーは、上記の成分の他に、通常、トナーに使用することができる定着離型剤、分散剤、磁性粉等の添加剤を含有していてもよい。また、ポリエステル樹脂以外の樹脂を併用してもよい。
【００２５】
定着離型剤としては、例えば、モンタン酸エステルワックス、カルナバワックス等の天然ワックス、高圧法ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系ワックス、シリコーン系ワックス、フッ素系ワックス等が挙げられる。
【００２６】
分散剤としては、金属石鹸、ポリエチレングリコール等が例示される。磁性粉としては、鉄、コバルト、ニッケル、クロム、マンガン等の金属又はこれらの合金、二酸化クロム、三二酸化鉄、フェライト等の金属酸化物等が例示される。
【００２７】
併用可能な樹脂としては、スチレン樹脂、スチレン−アクリル共重合体樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂、アクリル樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂、スチレン−アクリル−無水マレイン酸共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、ウレタン変性ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等が例示される。
【００２８】
なお、本発明の静電潜像現像用トナーは、公知の方法、例えば、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、メカノミル、Ｑ型ミキサー等の気流混合機の混合可能な装置により混合し、２軸混練機、１軸混練機等の装置により、７０〜１８０℃程度の温度にて溶融混練し、得られた混練物を冷却固化し、固化物をジェットミル等のエアー式粉砕機により粉砕する方法により製造することができる。粉砕は、トナー粒子が５〜２５μｍ程度、特に、７〜１５μｍ程度の粒径になるように行うことが好ましい。
【００２９】
【作用】
本発明では、特定の比表面積を有する流動化剤粒子（例えば、比表面積９０〜２４０ｍ２／ｇのシリカ）をトナー表面に添加混合することで、特にトナー低印字複写においても良好な結果が得られる。また、上記流動化剤粒子とともに正帯電性粒子を添加混合することにより、流動化剤粒子の凝集による白斑発生を抑制できるため一層好ましい。
【００３０】
一般に、通常複写（６％文字濃度原稿で連続複写）では、現像器中のトナーは、チャージアップする前に消費され、かつトナー表面の流動化剤粒子も埋没する以前に消費されることにより、次なるトナーが補給される。従って、トナーの入れ替えが適度に行われ、安定した帯電量を維持できると同時にデベロッパーの流動性が低下することなく、画像濃度の維持および黒ベタのガサツキも発生しない。これに対し、低印字複写（１％文字濃度原稿で連続複写）では、現像器中のトナーの入れ替えが少なくなるため、過撹拌状態のトナーが増し、トナーのチャージアップが促進される。同時に当初トナーの表面に添加混合し、担持せしめた流動化剤粒子は、過撹拌状態になるとトナー表面への埋没が発生し、延いてはデベロッパーの流動性が低下することで、感光体静電潜像へのトナーの供給能が低下する。従って、高帯電トナーが増加し、デベロッパーの流動性低下による相乗的悪影響により、画像濃度低下や黒ベタのガサツキといった不具合が生じることになる。
【００３１】
本発明の流動化剤粒子が前記比表面積範囲で良好な理由として、以下の理由が考えられる。
１．流動性の作用として、トナー粒子間及びデベロッパー（トナーとキャリア間）でスペーサーとして働く。
２．スペーサー効果としては粒子径も大きく作用するが、いかに接触点を減少できるか、言い換えればエアーを導入できるか否かがポイントである。従って、流動化剤粒子の比表面積が重要となる（表面エネルギ一的代替物性と考えられる）。なお、流動化剤粒子がスペーサー機能を発揮するには、一次粒子に近い状態が好ましいと考えられる。
【００３２】
また、本発明において流動化剤粒子とともに、さらに正帯電性粒子を添加混合することにより、流動化剤粒子の凝集による白斑発生を抑制できる理由は、負帯電凝集粒子と正帯電性粒子が帯電することで、トナーもしくはキャリア表面に捕捉されるためであると考えられる。
【００３３】
【実施例】
以下に、実施例および比較例を挙げ、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに制約されるものではない。
【００３４】
実施例１
＜成分＞ 配合量（重量部）
ポリエステル樹脂１ １００
（酸価２５、水酸基価１１；三洋化成工業社製）
負荷電制御剤 １．５
（Ａｉｚｅｎ Ｓｐｉｌｏｎ Ｂｌａｃｋ ＴＲＨ；保土谷化学工業社製）
正荷電制御剤（ボントロンＮＯ９；オリエント化学社製） ０．２
カーボンブラック（ＭＡ−７７；三菱化学社製） ５
ポリプロピレン（ビスコール５５０Ｐ；三洋化成工業社製） ２
【００３５】
上記各成分を混合し、二軸押出機にて溶融混練後、冷却粉砕し、粒径８μｍのトナーを得た。そのトナーに流動化剤粒子シリカ（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７６Ｓ；日本アエロジル社製）を０．５重量部と正帯電性粒子（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｔ８０５；日本アエロジル社製）を０．２重量部添加し、本発明トナーを得た。
【００３６】
実施例２
ポリエステル樹脂、正荷電制御剤、流動化剤粒子および正帯電性粒子として、以下のとおりのものを用いる以外は実施例１と同様にして本発明トナーを得た。
＜成分＞ 配合量（重量部）
ポリエステル樹脂２ １００
（酸価２０、水酸基価１７；三洋化成工業社製）
正荷電制御剤（ボントロンＮＯ４；オリエント化学社製） ０．２
流動化剤粒子 ０．５
（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７４；日本アエロジル社製）
正帯電性粒子 ０．２
（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｐ２５；日本アエロジル社製）
【００３７】
実施例３
ポリエステル樹脂、正荷電制御剤、流動化剤粒子および正帯電性粒子として、以下のとおりのものを用いる以外は実施例６と同様にして本発明トナーを得た。
＜成分＞ 配合量（重量部）
ポリエステル樹脂３ １００
（酸価１５、水酸基価４；三洋化成工業社製）
正荷電制御剤（ボントロンＰ５１；オリエント化学社製） ０．２
流動化剤粒子 ０．３
（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ８１２Ｓ；日本アエロジル社製）
正帯電性粒子（ＳＴＴ−３０Ａ；チタン工業社製） ０．２
【００３８】
実施例４
流動化剤粒子および正帯電性粒子として、以下のとおりのものを用いる以外は実施例１と同様にして本発明トナーを得た。
＜成分＞ 配合量（重量部）
流動化剤粒子 ４．０
（ＨＤＫ Ｈ３００４；ＷＡＣＫＥＲ社製）
正帯電性粒子 ０．２
（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｔ８０５；日本アエロジル社製）
【００３９】
比較例１
ポリエステル樹脂、正荷電制御剤、流動化剤粒子および正帯電性粒子として、以下のとおりのものを用いる以外は実施例１と同様にして比較品トナーを得た。
＜成分＞ 配合量（重量部）
ポリエステル樹脂４ １００
（酸価３２、水酸基価１８；三洋化成工業社製）
正荷電制御剤（ボントロンＮＯ９；オリエント化学社製） ０．２
流動化剤粒子（比表面積５０ｍ２／ｇ） ５．０
（ＡＥＲＯＳＩＬ ＲＸ５０；日本アエロジル社製）
正帯電性粒子 ０．２
（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｔ８０５；日本アエロジル社製）
【００４０】
比較例２
流動化剤粒子および正帯電性粒子としてとして、以下のとおりのものを用いる以外は実施例１と同様にして本発明トナーを得た。
＜成分＞ 配合量（重量部）
流動化剤粒子（比表面積８０ｍ２／ｇ） １．０
（ＡＥＲＯＳＩＬ ＭＯＸ８０；日本アエロジル社製）
正帯電性粒子 ０．２
（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｔ８０５；日本アエロジル社製）
【００４１】
比較例３
ポリエステル樹脂、正荷電制御剤、流動化剤粒子および正帯電性粒子としてとして、以下のとおりのものを用いる以外は実施例１と同様にして比較品トナーを得た。
＜成分＞ 配合量（重量部）
ポリエステル樹脂５ １００
（酸価１０、水酸基価１３；三洋化成工業社製）
正荷電制御剤（ボントロンＮＯ４；オリエント化学社製） ０．２
流動化剤粒子（比表面積３００ｍ２／ｇ） ０．１
（ＡＥＲＯＳＩＬ ３００；日本アエロジル社製）
正帯電性粒子（ＳＴＴ−３０Ａ；チタン工業社製） ０．２
【００４２】
比較例４
ポリエステル樹脂、正荷電制御剤、流動化剤粒子および正帯電性粒子としてとして、以下のとおりのものを用いる以外は実施例１と同様にして比較品トナーを得た。
＜成分＞ 配合量（重量部）
ポリエステル樹脂６ １００
（酸価２０、水酸基価３；三洋化成工業社製）
正荷電制御剤（ボントロンＰ５１；オリエント化学社製） ０．２
流動化剤粒子（比表面積２６０ｍ２／ｇ） ０．３
（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ８１２；日本アエロジル社製）
正帯電性粒子 ０．２
（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｔ８０５；日本アエロジル社製）
【００４３】
試験例
以上の実施例１〜４および比較例１〜４で得られたトナーについて、トナー特性を評価した。実施例１〜４および比較例１〜５の結果を表１に示す。
【００４４】
１．画像濃度、黒ベタ・ガサツキ、黒ベタ部白斑、トナー飛散、ブローオフ帯電量：シャープ株式会社製デジタル複写機ＡＲ−４０５を用い、高温・高湿（３５℃、８５％）環境下にて実写試験を行い、以下の項目について評価した。なお、通紙は、８．５インチ×１１インチのネコサ紙を用いた。
【００４５】
（１）画像濃度：
８万枚の実写試験（６％原稿使用）を通じて、１．３５以上を〇、１．３５未満を×とした。測定機はＭａｃｂｅｔｈ社製ＰＲＯＣＥＳＳ ＭＥＡＳＵＲＥＭＥＮＴＳ ＲＤ９１４型を使用した。
【００４６】
（２）黒ベタ・ガサツキ：
２万枚の実写試験（１％原稿使用）を通じて、目視により判定した。
＜判定基準＞
ガサツキ なし；〇（下地の紙が見えない）
若干あり；△（下地の紙が一部見える）
あり；×（下地の紙が所々見える）
【００４７】
（３）黒ベタ部白斑（凝集シリカによる）
２万枚の実写試験（１％原稿使用）を通じて、目視により判定した。
＜判定基準＞
白斑 なし；〇（黒ベタ部に白斑なし）
若干あり；△（黒ベタ部に白斑１〜５個あり）
あり；×（黒ベタ部に白斑６個以上あり）
【００４８】
（４）トナー飛散：
８万枚の実写試験（６％原稿使用）を通じて、複写機内の汚れを目視により判定した。
【００４９】
（５）ブローオフ帯電量：
８万枚の実写試験（６％原稿使用）を通じて、現像器より現像剤を採取し測定した。測定機は東芝ケミカル社製ブローオフ粉体帯電量測定装置ＴＢ−２００を使用した。
【００５０】
２．定着耐オフセット性の評価：シャープ株式会社製デジタル複写機ＡＲ−４０５の定着部を温度可変に改造し、低温側オフセット発生温度１４０℃以下を〇、高温側オフセット発生温度２２０℃以上を〇とし、これ以外を×と評価した。なお、通紙は、８．５インチ×１１インチのネコサ紙を用いた。
【００５１】
【表１】
【００５２】
【発明の効果】
本発明によれば、ポリエステル樹脂本来の負帯電性や定着耐オフセット性を維持しつつ、クロム錯体の帯電特性も十分に引き出されるため、耐オフセット性に優れ、トナーの低印字複写においても長期にわたり高濃度で黒ベタのガサツキがなく、地肌カブリがなく、トナー飛散のない良好な複写画像を形成する静電潜像現像用トナーが提供される。
【発明の属する技術分野】
本発明は、トナーに関し、さらに詳しくは、複写機等の画像形成装置に使用される静電潜像現像用トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、乾式現像法における二成分現像法で使用される現像器のみならず、一成分現像法で使用されるような電荷付与部材との接触頻度が小さい現像器又は電荷付与部材の電荷付与能率が低い現像器においても、良好な摩擦帯電特性を付与し、印字のにじみや非印字部の地汚れを生じさせないために、電荷受容性の高いトナーが提案されている（例えば、特開平５−７２８０５号公報）。このトナーは、ポリエステル樹脂、着色剤及び帯電制御剤から構成されており、ポリエステル樹脂としては、酸価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のもの、帯電制御剤としては、以下の式（Ｉ）、
【０００３】
【化２】
【０００４】
上記トナーにおいて、ポリエステル樹脂の酸価を１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とするのは、酸価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、ポリエステル樹脂に含まれる遊離状態のカルボキシル基が電子受容性を有するため、トナー自身の負帯電性を向上させるものの、クロム錯塩化合物のキレートを分解させやすくし、帯電制御剤としての性能を十分発揮させることができなくなるためである。特に、酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、トナーの摩擦帯電量が飽和値に達するまでの時定数が大きくなり、現像器内において十分な帯電量を得ることが困難になる。逆に、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の場合には、クロム錯体化合物がカルボキシル基の影響によりキレート分解しなくなり、ポリエステル樹脂が有する負極側への帯電容易性との相乗効果により、極めて良好な帯電特性を示すこととなる。しかし、ポリエステル樹脂の酸価を１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすると、ポリエステル樹脂の有する本来の負帯電性の優位性や耐オフセット性の優位性を拘束することとなり、ポリエステル樹脂の優位な特性を十分発揮させることができないという問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、ポリエステル樹脂本来の負帯電性や定着耐オフセット性を維持しつつ、かつ十分な帯電特性が得られ、カブリやトナー飛散等の問題を生じさせない静電潜像現像用トナーを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記実情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、静電潜像現像用トナーに含有されるポリエステル樹脂の酸価と水酸基価が特に高温高湿環境下の帯電特性に密接な関係があること、また、正荷電制御剤を含有させることで、より帯電特性が安定すること、更には、特定の流動化剤粒子をトナー表面に添加混合せしめることで、よりいっそうの効果（低濃度原稿複写時の画像濃度低下防止）を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、以下の（１）〜（４）に存する。
（１） 着色剤とポリエステル樹脂とクロム錯体化合物からなる負荷電制御剤と正荷電制御剤を含有してなり、前記ポリエステル樹脂が、１５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価と、４〜１７ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有する静電潜像現像用トナーに於いて、上記正荷電制御剤をトナー全重量に対し０．０５〜０．５重量部含有してなり、また上記クロム錯体化合物をトナー全重量に対し０．５〜５．０重量部の範囲で含有し、該クロム錯体化合物が、次の式（Ｉ）からなり、また上記トナーに、９０〜２４０ｍ２／ｇの比表面積を有する流動化剤粒子としてのシリカをトナー全重量に対し０．１〜５．０重量部添加混合するとともに、さらに正帯電性粒子としての酸化チタン無機粒子を添加混合せしめたことを特徴とする静電潜像現像用トナー。
【化３】
（２） ポリエステル樹脂が、５５〜６５℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する請求項１に記載の静電潜像現像用トナー。
（３） ポリエステル樹脂が、０．１〜６．０ｇ／１０分のメルトインデックス（ＭＩ）を有する請求項１又は２に記載の静電潜像現像用トナー。
（４） 請求項１ないし３のいずれか１項に記載の静電潜像現像用トナーを用いた画像形成装置。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の静電潜像現像用トナーに配合される着色剤としては、通常トナーに使用されるものであれば特に制限なく利用することができ、例えば、カーボンブラック、磁性粉、ニトロ系、スチルベンアゾ系、ジフェニルメタン系、トリフェニルメタン系、メチン系、チアゾール系、アントラキノン系、イミダミン系、アジン系、オキサアジン系、チアジン系、硫化染料系、インジゴイド系、フタロシアニン系等の有機染料や顔料等が挙げられる。
【０００９】
本発明の静電潜像現像用トナーに使用されるポリエステル樹脂は、多塩基酸と多価アルコールの重縮合によってエステル結合で連結されているポリマーであり、飽和及び不飽和のいずれのものも含まれる。ポリエステル樹脂の種類は特に限定されるものではなく、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアリレート等の種々のものが挙げられるが、これらの中でも、特に不飽和ポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂を構成する多塩基酸としては、特に限定されるものではなく、例えばマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、メサコン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セパシン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、無水ヘット酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸等が挙げられる。また、多価アルコールとしては、特に限定されるものではなく、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、水素化ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ、ビスフェノールジヒドロキシプロピルエーテル、グリコール、グリセリン等の種々のものが挙げられる。なお、これら多塩基酸及び多価アルコールの種類は、それぞれ１種でもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１０】
本発明のポリエステル樹脂は、１５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価と、４〜１７ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価とを有する。ここで、酸価とは、ポリエステル樹脂の末端のカルボキシル残基数を意味し、水酸基価とは、ポリエステル樹脂の末端の水酸基残基数を意味する。酸価は、ポリエステル樹脂における二塩基酸よりも多塩基酸（例えば、無水トリメリット酸等）の使用割合を増大させる等により大きくすることができ、水酸基価は、アルコール成分の末端基を削減することにより調整することができる。例えば、無水マレイン酸を１〜５％程度、無水トリメリット酸を１〜５％添加することにより、酸価を大きくすることができる。また、テレフタル酸を微量調整することにより、水酸基価を上記の範囲に調整することができる。また、上記ポリエステル樹脂の中でも、芳香族環を有する多塩基酸及び多価アルコールを用いたポリエステル樹脂は、耐ブロッキング性が良好であるため好ましい。特に、芳香族トリカルボン酸又はその誘導体を含むポリカルボン酸とポリオールとを反応させたポリエステル樹脂がより好ましい。
【００１１】
本発明のポリエステル樹脂は、通常、有機溶媒中、触媒の存在下で上記原料成分を用いて、脱水縮合反応又はエステル変換反応を行うことにより得られる。この際の反応温度及び反応時間は、例えば、２０〜２００℃で、１〜２４時間である。上記反応を行う際、反応促進を目的に、エステル化触媒やエステル変換触媒（例えば、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、酢酸鉛、三酸化アンチモン等）を使用することができる。
【００１２】
本発明においては、例えば、無水マレイン酸及び無水トリメリット酸を増量して、酸価の比較的大きなポリエステル樹脂を用いることにより、耐オフセット性を向上させることができるとともに、負帯電性を向上させることができる。また、水酸基価の比較的小さいポリエステル樹脂を用いることにより、吸湿性を抑制し、帯電環境安定性を向上、つまり、高温多湿環境下でも帯電安定性を得ることができる。
【００１３】
また、本発明のポリエステル樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５５〜６５℃及び／又はメルトインデックス（ＭＩ）が０．１〜６．０ｇ／１０分であることが好ましい。これらの値をこの範囲にすることにより、耐ブロッキング性及び／又は耐オフセット性を向上させることができる。
【００１４】
上記ポリエステル樹脂は、トナー全重量に対して、８０〜９５重量部程度、特に、８５〜９０重量部程度含有することが好ましい。
【００１５】
本発明におけるクロム錯体化合物からなる負荷電制御剤としては、前記の式（Ｉ）で表されるクロム錯体化合物が挙げられる。ここで、「ヘテロ原子」としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等が例示されるが、「炭素数８〜１６の直鎖のアルキルアンモニウム」としては、例えば、＋ＮＨ3Ｃ12Ｈ25、＋ＮＨ3Ｃ14Ｈ29等が挙げられる。また、「炭素数８〜１６の１個のヘテロ原子によって中断されていてもよい分岐のアルキルアンモニウム」としては、例えば、＋ＮＨ3Ｃ3Ｈ6ＯＣ（Ｃ2Ｈ5）ＨＣ4Ｈ9、＋ＮＨ3Ｃ3ＯＣＨ2Ｃ（Ｃ2Ｈ5）ＨＣ4Ｈ9等が挙げられる。
【００１６】
本発明の静電潜像現像用トナーにおいては、クロム錯体化合物は、トナー全重量に対して、０．５〜５．０重量部程度、特に、１〜３重量部程度含有することが好ましい。
【００１７】
本発明の静電潜像現像用トナーには、さらに正荷電制御剤が含有される。ここで使用することができる正荷電制御剤としては、例えば、ニグロシン系染料、ピリジニウム塩、アンモニウム塩、又はこれらのレーキ化合物等が挙げられる。
【００１８】
正荷電制御剤は、トナー全重量に対して、０．０５〜０．５重量部程度、特に、０．１〜０．３重量部程度含有することが好ましい。
【００１９】
本発明の静電潜像現像用トナーにおいては、トナー表面に比表面積が９０〜２４０ｍ２／ｇの範囲にある流動化剤粒子を担持する。そのような流動化剤粒子としては、例えば、シリカ微粉末等のシリカ、酸化アルミニウム微粉末等の酸化アルミニウム、ポリフルオロエチレン（商品名テフロン）、ステアリン酸亜鉛、ポリフッ化ビニリデン、酸化セリウム、炭化ケイ素等が挙げられるが、特にシリカ微粉末が好ましい。流動化剤粒子の比表面積が９０ｍ２／ｇより小さいと、トナー粒子間及びトナーキャリア間に介在する流動化剤粒子及びエアーが少なくなり、スペーサー効果が薄れ、流動化剤粒子量を増すと凝集が発生し、白斑が生じることがある。一方、流動化剤粒子の比表面積が２４０ｍ２／ｇ超では、スペーサー効果はより増加するが、凝集性が増し白斑が生じることがある。
【００２０】
流動化剤粒子としては、例えば、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７６Ｓ（１１０）、同Ｒ９７４（１７０）、同Ｒ８１２Ｓ（２２０）（以上、日本アエロジル社製）、ＷＡＣＫＥＲ ＨＤＫ Ｈ３００４（２００）、同ＨＤＫ Ｈ２０００（１４０）（以上、ワッカー社製）、ＴＳ−５３０、ＴＳ−７２０、ＴＧ−８１１（以上、キャボット社製）等の市販品を有利に使用することができる（カッコ内の数字は比表面積である）。
【００２１】
上記流動化剤粒子は、トナー全重量に対して、０．１〜３．０重量部程度、特に、０．３〜１．０重量部程度担持させることが好ましい。また、流動化剤粒子と正帯電性粒子を併用する場合には、トナー全重量に対して、０．１〜５．０重量部程度、特に、０．３〜４．０重量部程度の流動化剤粒子を担持させることが好ましい。なお、流動化剤粒子の配合量が、上記範囲より少ないとトナーおよびデベロッパーの流動性低下による黒ベタガサツキが生じることがあり、上記範囲より多いと凝集による黒ベタ部の白斑が生じることがある。
【００２２】
本発明の静電潜像現像用トナーにおいては、流動化剤粒子とともにトナー表面に、さらに正帯電性粒子を担持させる。この正帯電性粒子としては、酸化チタン無機粒子がある。例えば、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｔ８０５、同Ｐ２５（以上、日本アエロジル社製）、ＳＴＴ−３０Ａ（チタン工業社製）等の市販品を有利に使用することができる。
【００２３】
上記正帯電性粒子は、トナー全重量に対して、０．０１〜２．０重量部程度、特に、０．０３〜１．０重量部程度担持させることが好ましい。なお、正帯電性粒子の配合量が、０．０１重量部より少ないと捕捉効果が十分でない場合があり、２．０重量部より多いと流動化剤粒子の流動性効果を妨げてしまうことがある。
【００２４】
本発明の静電潜像現像用トナーは、上記の成分の他に、通常、トナーに使用することができる定着離型剤、分散剤、磁性粉等の添加剤を含有していてもよい。また、ポリエステル樹脂以外の樹脂を併用してもよい。
【００２５】
定着離型剤としては、例えば、モンタン酸エステルワックス、カルナバワックス等の天然ワックス、高圧法ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系ワックス、シリコーン系ワックス、フッ素系ワックス等が挙げられる。
【００２６】
分散剤としては、金属石鹸、ポリエチレングリコール等が例示される。磁性粉としては、鉄、コバルト、ニッケル、クロム、マンガン等の金属又はこれらの合金、二酸化クロム、三二酸化鉄、フェライト等の金属酸化物等が例示される。
【００２７】
併用可能な樹脂としては、スチレン樹脂、スチレン−アクリル共重合体樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂、アクリル樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹脂、スチレン−アクリル−無水マレイン酸共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、ウレタン変性ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等が例示される。
【００２８】
なお、本発明の静電潜像現像用トナーは、公知の方法、例えば、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、メカノミル、Ｑ型ミキサー等の気流混合機の混合可能な装置により混合し、２軸混練機、１軸混練機等の装置により、７０〜１８０℃程度の温度にて溶融混練し、得られた混練物を冷却固化し、固化物をジェットミル等のエアー式粉砕機により粉砕する方法により製造することができる。粉砕は、トナー粒子が５〜２５μｍ程度、特に、７〜１５μｍ程度の粒径になるように行うことが好ましい。
【００２９】
【作用】
本発明では、特定の比表面積を有する流動化剤粒子（例えば、比表面積９０〜２４０ｍ２／ｇのシリカ）をトナー表面に添加混合することで、特にトナー低印字複写においても良好な結果が得られる。また、上記流動化剤粒子とともに正帯電性粒子を添加混合することにより、流動化剤粒子の凝集による白斑発生を抑制できるため一層好ましい。
【００３０】
一般に、通常複写（６％文字濃度原稿で連続複写）では、現像器中のトナーは、チャージアップする前に消費され、かつトナー表面の流動化剤粒子も埋没する以前に消費されることにより、次なるトナーが補給される。従って、トナーの入れ替えが適度に行われ、安定した帯電量を維持できると同時にデベロッパーの流動性が低下することなく、画像濃度の維持および黒ベタのガサツキも発生しない。これに対し、低印字複写（１％文字濃度原稿で連続複写）では、現像器中のトナーの入れ替えが少なくなるため、過撹拌状態のトナーが増し、トナーのチャージアップが促進される。同時に当初トナーの表面に添加混合し、担持せしめた流動化剤粒子は、過撹拌状態になるとトナー表面への埋没が発生し、延いてはデベロッパーの流動性が低下することで、感光体静電潜像へのトナーの供給能が低下する。従って、高帯電トナーが増加し、デベロッパーの流動性低下による相乗的悪影響により、画像濃度低下や黒ベタのガサツキといった不具合が生じることになる。
【００３１】
本発明の流動化剤粒子が前記比表面積範囲で良好な理由として、以下の理由が考えられる。
１．流動性の作用として、トナー粒子間及びデベロッパー（トナーとキャリア間）でスペーサーとして働く。
２．スペーサー効果としては粒子径も大きく作用するが、いかに接触点を減少できるか、言い換えればエアーを導入できるか否かがポイントである。従って、流動化剤粒子の比表面積が重要となる（表面エネルギ一的代替物性と考えられる）。なお、流動化剤粒子がスペーサー機能を発揮するには、一次粒子に近い状態が好ましいと考えられる。
【００３２】
また、本発明において流動化剤粒子とともに、さらに正帯電性粒子を添加混合することにより、流動化剤粒子の凝集による白斑発生を抑制できる理由は、負帯電凝集粒子と正帯電性粒子が帯電することで、トナーもしくはキャリア表面に捕捉されるためであると考えられる。
【００３３】
【実施例】
以下に、実施例および比較例を挙げ、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに制約されるものではない。
【００３４】
実施例１
＜成分＞ 配合量（重量部）
ポリエステル樹脂１ １００
（酸価２５、水酸基価１１；三洋化成工業社製）
負荷電制御剤 １．５
（Ａｉｚｅｎ Ｓｐｉｌｏｎ Ｂｌａｃｋ ＴＲＨ；保土谷化学工業社製）
正荷電制御剤（ボントロンＮＯ９；オリエント化学社製） ０．２
カーボンブラック（ＭＡ−７７；三菱化学社製） ５
ポリプロピレン（ビスコール５５０Ｐ；三洋化成工業社製） ２
【００３５】
上記各成分を混合し、二軸押出機にて溶融混練後、冷却粉砕し、粒径８μｍのトナーを得た。そのトナーに流動化剤粒子シリカ（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７６Ｓ；日本アエロジル社製）を０．５重量部と正帯電性粒子（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｔ８０５；日本アエロジル社製）を０．２重量部添加し、本発明トナーを得た。
【００３６】
実施例２
ポリエステル樹脂、正荷電制御剤、流動化剤粒子および正帯電性粒子として、以下のとおりのものを用いる以外は実施例１と同様にして本発明トナーを得た。
＜成分＞ 配合量（重量部）
ポリエステル樹脂２ １００
（酸価２０、水酸基価１７；三洋化成工業社製）
正荷電制御剤（ボントロンＮＯ４；オリエント化学社製） ０．２
流動化剤粒子 ０．５
（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７４；日本アエロジル社製）
正帯電性粒子 ０．２
（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｐ２５；日本アエロジル社製）
【００３７】
実施例３
ポリエステル樹脂、正荷電制御剤、流動化剤粒子および正帯電性粒子として、以下のとおりのものを用いる以外は実施例６と同様にして本発明トナーを得た。
＜成分＞ 配合量（重量部）
ポリエステル樹脂３ １００
（酸価１５、水酸基価４；三洋化成工業社製）
正荷電制御剤（ボントロンＰ５１；オリエント化学社製） ０．２
流動化剤粒子 ０．３
（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ８１２Ｓ；日本アエロジル社製）
正帯電性粒子（ＳＴＴ−３０Ａ；チタン工業社製） ０．２
【００３８】
実施例４
流動化剤粒子および正帯電性粒子として、以下のとおりのものを用いる以外は実施例１と同様にして本発明トナーを得た。
＜成分＞ 配合量（重量部）
流動化剤粒子 ４．０
（ＨＤＫ Ｈ３００４；ＷＡＣＫＥＲ社製）
正帯電性粒子 ０．２
（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｔ８０５；日本アエロジル社製）
【００３９】
比較例１
ポリエステル樹脂、正荷電制御剤、流動化剤粒子および正帯電性粒子として、以下のとおりのものを用いる以外は実施例１と同様にして比較品トナーを得た。
＜成分＞ 配合量（重量部）
ポリエステル樹脂４ １００
（酸価３２、水酸基価１８；三洋化成工業社製）
正荷電制御剤（ボントロンＮＯ９；オリエント化学社製） ０．２
流動化剤粒子（比表面積５０ｍ２／ｇ） ５．０
（ＡＥＲＯＳＩＬ ＲＸ５０；日本アエロジル社製）
正帯電性粒子 ０．２
（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｔ８０５；日本アエロジル社製）
【００４０】
比較例２
流動化剤粒子および正帯電性粒子としてとして、以下のとおりのものを用いる以外は実施例１と同様にして本発明トナーを得た。
＜成分＞ 配合量（重量部）
流動化剤粒子（比表面積８０ｍ２／ｇ） １．０
（ＡＥＲＯＳＩＬ ＭＯＸ８０；日本アエロジル社製）
正帯電性粒子 ０．２
（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｔ８０５；日本アエロジル社製）
【００４１】
比較例３
ポリエステル樹脂、正荷電制御剤、流動化剤粒子および正帯電性粒子としてとして、以下のとおりのものを用いる以外は実施例１と同様にして比較品トナーを得た。
＜成分＞ 配合量（重量部）
ポリエステル樹脂５ １００
（酸価１０、水酸基価１３；三洋化成工業社製）
正荷電制御剤（ボントロンＮＯ４；オリエント化学社製） ０．２
流動化剤粒子（比表面積３００ｍ２／ｇ） ０．１
（ＡＥＲＯＳＩＬ ３００；日本アエロジル社製）
正帯電性粒子（ＳＴＴ−３０Ａ；チタン工業社製） ０．２
【００４２】
比較例４
ポリエステル樹脂、正荷電制御剤、流動化剤粒子および正帯電性粒子としてとして、以下のとおりのものを用いる以外は実施例１と同様にして比較品トナーを得た。
＜成分＞ 配合量（重量部）
ポリエステル樹脂６ １００
（酸価２０、水酸基価３；三洋化成工業社製）
正荷電制御剤（ボントロンＰ５１；オリエント化学社製） ０．２
流動化剤粒子（比表面積２６０ｍ２／ｇ） ０．３
（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ８１２；日本アエロジル社製）
正帯電性粒子 ０．２
（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｔ８０５；日本アエロジル社製）
【００４３】
試験例
以上の実施例１〜４および比較例１〜４で得られたトナーについて、トナー特性を評価した。実施例１〜４および比較例１〜５の結果を表１に示す。
【００４４】
１．画像濃度、黒ベタ・ガサツキ、黒ベタ部白斑、トナー飛散、ブローオフ帯電量：シャープ株式会社製デジタル複写機ＡＲ−４０５を用い、高温・高湿（３５℃、８５％）環境下にて実写試験を行い、以下の項目について評価した。なお、通紙は、８．５インチ×１１インチのネコサ紙を用いた。
【００４５】
（１）画像濃度：
８万枚の実写試験（６％原稿使用）を通じて、１．３５以上を〇、１．３５未満を×とした。測定機はＭａｃｂｅｔｈ社製ＰＲＯＣＥＳＳ ＭＥＡＳＵＲＥＭＥＮＴＳ ＲＤ９１４型を使用した。
【００４６】
（２）黒ベタ・ガサツキ：
２万枚の実写試験（１％原稿使用）を通じて、目視により判定した。
＜判定基準＞
ガサツキ なし；〇（下地の紙が見えない）
若干あり；△（下地の紙が一部見える）
あり；×（下地の紙が所々見える）
【００４７】
（３）黒ベタ部白斑（凝集シリカによる）
２万枚の実写試験（１％原稿使用）を通じて、目視により判定した。
＜判定基準＞
白斑 なし；〇（黒ベタ部に白斑なし）
若干あり；△（黒ベタ部に白斑１〜５個あり）
あり；×（黒ベタ部に白斑６個以上あり）
【００４８】
（４）トナー飛散：
８万枚の実写試験（６％原稿使用）を通じて、複写機内の汚れを目視により判定した。
（５）ブローオフ帯電量：
８万枚の実写試験（６％原稿使用）を通じて、現像器より現像剤を採取し測定した。測定機は東芝ケミカル社製ブローオフ粉体帯電量測定装置ＴＢ−２００を使用した。
【００５０】
２．定着耐オフセット性の評価：シャープ株式会社製デジタル複写機ＡＲ−４０５の定着部を温度可変に改造し、低温側オフセット発生温度１４０℃以下を〇、高温側オフセット発生温度２２０℃以上を〇とし、これ以外を×と評価した。なお、通紙は、８．５インチ×１１インチのネコサ紙を用いた。
【００５１】
【表１】
【発明の効果】
本発明によれば、ポリエステル樹脂本来の負帯電性や定着耐オフセット性を維持しつつ、クロム錯体の帯電特性も十分に引き出されるため、耐オフセット性に優れ、トナーの低印字複写においても長期にわたり高濃度で黒ベタのガサツキがなく、地肌カブリがなく、トナー飛散のない良好な複写画像を形成する静電潜像現像用トナーが提供される。
Claims (4)
- 着色剤とポリエステル樹脂とクロム錯体化合物からなる負荷電制御剤と正荷電制御剤を含有してなり、前記ポリエステル樹脂が、１５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価と、４〜１７ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有する静電潜像現像用トナーに於いて、上記正荷電制御剤をトナー全重量に対し０．０５〜０．５重量部含有してなり、また上記クロム錯体化合物をトナー全重量に対し０．５〜５．０重量部の範囲で含有し、該クロム錯体化合物が、次の式（Ｉ）からなり、また上記トナーに、９０〜２４０ｍ２／ｇの比表面積を有する流動化剤粒子としてのシリカをトナー全重量に対し０．１〜５．０重量部添加混合するとともに、さらに正帯電性粒子としての酸化チタン無機粒子を添加混合せしめたことを特徴とする静電潜像現像用トナー。
- ポリエステル樹脂が、５５〜６５℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する請求項１に記載の静電潜像現像用トナー。
- ポリエステル樹脂が、０．１〜６．０ｇ／１０分のメルトインデックス（ＭＩ）を有する請求項１又は２に記載の静電潜像現像用トナー。
- 請求項１ないし３のいずれか１項に記載の静電潜像現像用トナーを用いた画像形成装置。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30735899A JP3560877B2 (ja) | 1999-10-28 | 1999-10-28 | 静電潜像現像用トナー |
| US09/557,299 US6284422B1 (en) | 1999-05-14 | 2000-04-25 | Toner for developing electrostatic latent images and image-forming apparatus |
| EP00304014A EP1052554B1 (en) | 1999-05-14 | 2000-05-12 | Toner for developing electrostatic latent images |
| DE60035918T DE60035918T2 (de) | 1999-05-14 | 2000-05-12 | Toner zur Entwicklung elektrostatischer latenter Bilder |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30735899A JP3560877B2 (ja) | 1999-10-28 | 1999-10-28 | 静電潜像現像用トナー |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001125307A JP2001125307A (ja) | 2001-05-11 |
| JP3560877B2 true JP3560877B2 (ja) | 2004-09-02 |
Family
ID=17968141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30735899A Expired - Fee Related JP3560877B2 (ja) | 1999-05-14 | 1999-10-28 | 静電潜像現像用トナー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3560877B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4672598B2 (ja) * | 2005-05-27 | 2011-04-20 | 三洋化成工業株式会社 | トナー用樹脂およびトナー組成物 |
| CN100582955C (zh) | 2005-05-27 | 2010-01-20 | 三洋化成工业株式会社 | 调色剂用树脂和调色剂组合物 |
| JP5629668B2 (ja) * | 2011-10-11 | 2014-11-26 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | 正帯電性トナー |
-
1999
- 1999-10-28 JP JP30735899A patent/JP3560877B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2001125307A (ja) | 2001-05-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3056122B2 (ja) | 非磁性一成分用フルカラートナー | |
| JP2004102154A (ja) | 電子写真用トナー及び画像形成装置 | |
| JP3589613B2 (ja) | 静電潜像現像用トナー、画像形成方法及び画像形成装置 | |
| JPH03110569A (ja) | 乾式現像剤 | |
| JP3560877B2 (ja) | 静電潜像現像用トナー | |
| JP4337221B2 (ja) | 静電荷現像用トナー | |
| JP3240276B2 (ja) | 非磁性一成分用フルカラートナー | |
| JPH08106173A (ja) | 現像剤 | |
| JP2000321819A (ja) | 静電潜像現像用トナー | |
| JP3915542B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー | |
| JP2003149851A (ja) | 静電潜像現像用トナー | |
| US6284422B1 (en) | Toner for developing electrostatic latent images and image-forming apparatus | |
| JPH07271087A (ja) | 電子写真トナー用流動化剤、電子写真用トナー、及び電子写真現像装置 | |
| JP3904814B2 (ja) | 静電潜像現像用トナーの製造方法 | |
| JP3217936B2 (ja) | 非磁性一成分トナー | |
| JP2797264B2 (ja) | 電子写真用イエロートナー | |
| JP2004157272A (ja) | マスターバッチ及び電子写真用トナー | |
| JP4068007B2 (ja) | トナー用マスターバッチの評価方法 | |
| JP3986275B2 (ja) | 静電潜像現像用トナー | |
| JP3563331B2 (ja) | 静電潜像現像用トナー | |
| JP2003345067A (ja) | 静電荷像現像用トナー | |
| JP5035026B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー | |
| JP2002049181A (ja) | 静電潜像現像用補給トナー | |
| JPH0695428A (ja) | 電子写真用粉体トナー組成物 | |
| JP4716912B2 (ja) | 電子写真用トナー |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040309 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040427 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040525 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040526 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 3560877 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090604 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100604 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100604 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110604 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120604 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120604 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130604 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |