JP3554619B2 - 長尺状光学補償シートの製造方法 - Google Patents
長尺状光学補償シートの製造方法 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光学補償シートの製造方法に関し、特に表示コントラスト及び表示色の視角特性を改善するために有用な光学補償シートの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ブラウン管型画像表示装置であるＣＲＴ（Ｃａｔｈｏｄｅ−ｒａｙ ｔｕｂｅ）に対して、薄型、軽量、低消費電力という大きな利点をもつ液晶表示装置は、特に携帯用のワードプロセッサーやパーソナルコンピュータの表示装置として一般的に使用されている。現在普及している液晶表示素子（以下ＬＣＤと称す）の多くは、ねじれネマチック液晶を用いている。このような液晶表示素子は、一般に、液晶セルとその両側に設けられた偏光板からなる。このような液晶を用いた表示方式は、複屈折モードと旋光モードとの二つの方式に大別できる。
【０００３】
複屈折モードを利用する超ねじれ（スーパーツィスティッド）ネマチック液晶表示装置（以下ＳＴＮ−ＬＣＤと称す）は、９０度を超えるねじれ角及び急峻な電気光学特性を有するスーパーツィスティッドネマチック液晶を用いている。このため、このようなＳＴＮ−ＬＣＤは、時分割駆動による大容量の表示が可能である。しかしながら、ＳＴＮ−ＬＣＤで実用的なコントラストが得られるのは、イエローモード（黄緑／濃紺）及びブルーモード（青／淡黄）であり、白黒モードを得るには位相差板（一軸延伸ポリマーフィルムや補償用液晶セル）を設ける必要があった。
ＴＮ−ＬＣＤの表示モードである旋光モードでは、高速応答性（数十ミリ秒）及び高いコントラストが得られる。従って、旋光モードは、複屈折モードや他のモードに比べて多くの点で有利である。しかしながら、ＴＮ−ＬＣＤは、ＳＴＮ−ＬＣＤのように位相差板を備えていないので、表示色や表示コントラストが液晶表示装置を見る時の角度によって変化し易い（視野角特性）との問題がある。
【０００４】
上記ＴＮ−ＬＣＤにおける視野角特性を改善するため（即ち、視野角の拡大のため）、一対の偏光板と液晶セルとの間に位相差板（光学補償シート）を設けるとの提案が、特開平４−２２９８２８号公報及び特開平４−２５８９２３号公報に記載されている。上記公報で提案されている位相差板は、液晶セルに対して垂直方向の位相差はほぼ０であるため真正面からは何ら光学的作用を与えないが、傾けた時に位相差が発現し、これで液晶セルで発生する位相差を補償するものである。
【０００５】
特開平６−７５１１５号公報、特開平４−１６９５３９号公報及び特開平４−２７６０７６号公報には、負の複屈折を有し、かつ光軸が傾いてい光学補償シートが開示されている。即ち、上記シートは、ポリカーボネートやポリエステル等のポリマーを延伸することにより製造され、そしてシートの法線から傾いた主屈折率の方向を持つ。延伸処理により上記シートを製造するには、極めて複雑な延伸処理が必要とされるため、大面積の光学補償シートを開示されている方法で製造することは極めて困難である。
【０００６】
一方、液晶性ポリマーを用いたものも知られている。例えば、特開平３−９３２６号公報及び特開平３−２９１６０１号公報には、液晶性を有するポリマーを支持フィルム上の配向膜表面に塗布することにより得られる光学補償シートが開示されている。しかしながら、液晶性を有するポリマーは、配向させるために高温で長時間の熟成が必要なため、生産性が極めて低く大量生産に向いていない。また特開平５−２１５９２１号公報には、支持体と液晶性及び正の複屈折を有する重合性棒状化合物からなる光学補償シート（複屈折板）が開示されている。この光学補償シートは、重合性棒状化合物の溶液を支持体に塗布、加熱硬化することにより得られる。しかしながら、この液晶性を有するポリマーは、光学的に正の一軸性であるため、全方向視野角をほとんど拡大することができない。
【０００７】
そこで、簡単な製法により全方向視野角が拡大した光学補償シートとして、透明フィルム上に配向膜を形成し、配向膜上に液晶性ディスコティック化合物の層が形成された光学補償シートも知られている（ＥＰ０６４６８２９Ａ１公開明細書）。
【０００８】
しかしながら上記のような光学補償シートの製造方法では、透明フィルム上に透明樹脂層を形成する工程、この透明樹脂層をラビングして配向膜にする工程、配向膜上に液晶性ディスコティック化合物の層を形成する工程が、それぞれ独立して行なわれており、このような方法は、上記光学補償シートを工業的に効率よく生産する方法としては適さない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、視野角が拡大した光学補償シートを工業的に効率よく製造することができる光学補償シートの製造方法を提供することにある。
詳しくは、本発明は、特にＴＮ型液晶表示素子における良好な視野角特性を表示画面全面に亙って均一に付与することができる、均一に配向したディスコティック液晶が固定された層を有する光学補償シートを簡便に工業的に効率よく製造することができる光学補償シートを連続的に製造する方法を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記目的は、下記の工程：
（１）送り出された長尺状の透明フィルムの表面に配向膜形成用樹脂を含む塗布液を塗布、乾燥して透明樹脂層を形成する工程；
（２）該透明樹脂層の表面に、ラビングローラを用いてラビング処理を施して透明樹脂層を配向膜とする工程；
（３）液晶性ディスコティック化合物を含む塗布液を、該配向膜上に塗布する工程；
（４）該塗布された層を乾燥した後、加熱してディスコティックネマティック相の液晶層を形成する工程；及び
（５）該配向膜及び液晶層が形成された透明フィルムを巻き取る工程；
を、上記（１）の工程の開始以降、（５）の工程の開始前まで、途中で巻取りを行うことなく、連続して行うことからなる長尺状光学補償シートの製造方法により達成することができる。
【００１１】
上記光学補償シートの製造方法の好ましい態様は、下記のとおりである。
１）上記（３）の工程において、液晶性ディスコティック化合物として架橋性官能基を有する液晶性ディスコティック化合物を用い、（４）の工程終了後、連続的に該液晶層に光照射してディスコティック液晶を硬化させた後、連続的に上記（５）の工程を行なう。
２）上記（２）の工程において、該透明樹脂層の表面のラビング処理を、ラビングローラを除塵しながら実施し、且つラビング処理した樹脂層の表面を除塵する。
３）上記（５）の工程の前に、配向膜及び液晶層が形成された透明フィルム表面の光学特性を連続的に測定することにより検査する検査工程を行なう。
【００１２】
また、上記目的は、下記の工程：
（１）表面に透明樹脂層が形成された長尺状の透明フィルムの透明樹脂層の表面に、ラビングローラを用いてラビング処理を施して透明樹脂層を配向膜とする工程；
（２）液晶性ディスコティック化合物を含む塗布液を、該配向膜上に塗布する工程；
（３）該塗布された層を乾燥した後、加熱してディスコティックネマティック相の液晶層を形成する工程；及び
（４）該配向膜及び液晶層が形成された透明フィルムを巻き取る工程；
を、上記（１）の工程の開始以降、（４）の工程の開始前まで、途中で巻取りを行うことなく、連続して行うことからなる長尺状光学補償シートの製造方法によっても解決することができる。
上記光学補償シートの製造方法の好ましい態様は、下記のとおりである。
１）上記（２）の工程において、液晶性ディスコティック化合物として架橋性官能基を有する液晶性ディスコティック化合物を用い、（３）の工程終了後、連続的に該液晶層に光照射してディスコティック液晶を硬化させた後、連続的に上記（４）の工程を行なう。
２）上記（１）の工程において該透明樹脂層の表面のラビング処理を、ラビングローラを除塵しながら実施し且つラビング処理した樹脂層の表面を除塵する。
３）上記（４）の工程の前に配向膜及び液晶層が形成された透明フィルム表面の光学特性を連続的に測定して液晶層の配向状態を検査する検査工程を行なう。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の光学補償シートの製造方法は、少なくとも透明フィルム上に形成された配向膜形成用樹脂層のラビング処理から、透明フィルム上に配向膜及びディスコティックネマティック相の液晶層が形成された光学補償シートが巻き取られるまでの工程を連続的に、一貫生産で行なうことに特徴を有する。勿論、透明フィルムを送り出す工程から、上記巻き取り工程まで一貫して行なうことが好ましい。このように、一貫で製造することにより大量に製造することが可能となるだけでなく、各工程毎に非連続的に製造した場合に、作業工程の増加に伴うあるいは保存中等に発生する塵埃の付着やフィルムのしわを防止することができる。
【００１４】
上記製造方法は、例えば下記の工程より行なわれる。
１）透明フィルムの送出工程；
２）透明フィルムの表面に配向膜形成用樹脂を含む塗布液を塗布、乾燥する配向膜形成用樹脂層の形成工程；
３）表面に配向膜形成用樹脂層が形成された透明フィルム上に、樹脂層の表面にラビング処理を施し透明フィルム上に配向膜を形成するラビング工程；
４）液晶性ディスコティック化合物を含む塗布液を、配向膜上に塗布する液晶性ディスコティック化合物の塗布工程；
５）該塗布層を乾燥して該塗布層中の溶媒を蒸発させる乾燥工程；
６）該塗布層をディスコティックネマティック相形成温度に加熱して、ディスコティックネマティック相の液晶層を形成する液晶層形成工程；
７）該液晶層を固化する（即ち、液晶層形成後急冷して固化させるか、あるいは、架橋性官能基を有する液晶性ディスコティック化合物を使用した場合、液晶層を光照射（または加熱）により架橋させる）工程；
８）該配向膜及び液晶層が形成された透明フィルムを巻き取る巻取り工程。
【００１５】
図面を参照しながら詳しく説明する。
図１に本発明の光学補償シートの製造方法の概略図を示す。
フィルムの長尺ロール（フィルムロール）５ａから送出機１ａにより送り出された長尺状の透明フィルム４ａは、駆動ローラにより搬送され、表面除塵機２により除塵された後、塗布機３により配向膜形成用樹脂を含む塗布液が塗布され、乾燥ゾーン５で乾燥され、樹脂層がフィルム表面上に形成される（上記１）〜２）の工程）。ここで得られたフィルムは一旦巻き取っても良い。
【００１６】
配向膜形成用樹脂層を有する透明フィルム４ｂは、ラビングローラ８、ローラステージに固定されたガイドローラ６及びラビングローラに備え付けられた除塵機７からなるラビング装置により、ラビング処理が施され、形成された配向膜の表面は、ラビング装置に隣接して設けられた表面除塵機９により除塵される（上記３）の工程）。ラビング装置は、上記以外の公知の装置を使用しても良い。
配向膜が形成された透明フィルム４ｃは、駆動ローラにより搬送され、配向膜上に、液晶性ディスコティック化合物を含む塗布液が塗布機１０により塗布され（上記４）の工程）、次いで、溶剤を蒸発させた後（上記５）の工程）、加熱ゾーン１１において、塗布層をディスコティックネマティック相形成温度に加熱して（ここで塗布層の残留溶剤も蒸発する）、ディスコティックネマティック相の液晶層を形成する（上記６）の工程）。
【００１７】
上記液晶層は、次いで、紫外線（ＵＶ）ランプ１２により紫外線が照射され、液晶層は架橋する（上記７）の工程）。架橋させるためには、液晶性ディスコティック化合物として架橋性官能基を有する液晶性ディスコティック化合物を使用する必要がある。架橋性官能基を持たない液晶性ディスコティック化合物を用いた場合は、この紫外線照射工程は省略され、直ちに冷却される。この場合、ディスコティックネマティック相が冷却中に破壊されないように、冷却は急速に行なう必要がある。
配向膜及び液晶層が形成された透明フィルムは、検査装置１３により透明フィルム表面の光学特性が測定され、異状がないかどうか検査が行なわれる。次いで、液晶層表面に保護フィルム１４がラミネート機１５によりラミネートされ、巻き取り装置に巻き取られる。
【００１８】
前記の、一旦巻き取られた配向膜形成用樹脂層を有する巻取フィルムを用いて、図２に示すように光学補償シートを作成して巻き取るまでの工程を連続的に、一貫生産で行なっても良い。配向膜形成用樹脂層を有するフィルムロール５ｂから、フィルム４ｂが送出し機１ｂにより送り出され、ラビング工程以下の工程が上記図１と同様に行なわれる。
【００１９】
上記透明フィルムを送り出しする際、及び配向膜形成用樹脂層を有する透明フィルムを送出して透明フィルム接合する際に使用される、送出し機としては、一般にプラスチックフィルムの送出しに使用されているものを使用することができる。例えば、重ね合わせ方式を利用した送出し機（例、イーガン（ＥＡＧＡＮ） 社製、ブラッククローソン社製のもの）、及び特公昭４８−３８４６１号公報に記載されている接ぎ合わせ装置及び接ぎ合わせ装置と共に使用される巻き戻し装置を挙げることができる。送出しスタンドとしては、ターレット式シャフトレス（Ｓｈｆｔｌｅｓｓ Ｔｕｒｒｅｔ Ｕｎｗｉｎｄｅｒ） が一般に使用されている。また、巻き出しあるいは巻き取りロールスタンドの横位置案内システム（例、ＣＯＡＴＩＮＧ ＡＮＤ ＬＡＭＩＮＡＴＩＮＧ ＭＡＣＨＩＮＥＳ の４４６頁の図３５２Ａ及び図３５２Ｂ）も利用される。
フィルムが、搬送中に一方の側に寄ったり、蛇行するのを防ぐために、乾燥ゾーン通過後には、二軸ロール（Ｋａｍｂｅｒ ｒｏｌｌ ）横方向案内装置（例、ＣＯＡＴＩＮＧ ＡＮＤ ＬＡＭＩＮＡＴＩＮＧ ＭＡＣＨＩＮＥＳ の４４８頁の図３５５Ａ）、そしてロール搬送中は、箱形（Ｂｏｘ ｒｏｌｌｅｒ）横方向案内装置（例、ＣＯＡＴＩＮＧ ＡＮＤ ＬＡＭＩＮＡＴＩＮＧ ＭＡＣＨＩＮＥＳ の４４８頁の図３５５Ｂ）が使用される。これらは、Ｆｉｆｅ社あるいは日本レギュレーター（株）から市販されている。
搬送装置等の駆動装置としては、表面に多数の孔を有するサクションドラムが用いられる。
巻き取り装置の巻き取りは、鋸刃切断と粘着剤による先端巻付け方式（イーガン（ＥＡＧＡＮ） 社あるいはブラックローソン社の巻き取り装置のカタログ参照）を利用することができる。巻き取りスタンドとしては、上記送出しスタンドとして用いられるターレット式シャフトレス（Ｓｈａｆｔｌｅｓｓ Ｔｕｒｒｅｔ Ｕｎｗｉｎｄｅｒ）が一般に使用されている。上記送出し機に使用されたロールスタンドの横位置案内システムも同様に使用することができる。
【００２０】
透明フィルム上に配向膜形成用樹脂層を形成する工程（上記２）の工程）を、図３を参照しながら詳しく説明する。上記工程は、例えば下記のように行なうことができる。
塗布液槽３１内の配向膜形成用樹脂を含む塗布液が、ポンプ３２により、フィルター３３を介して減圧室３５ａを有するエクストルージョンダイ３５内に送られ、搬送されてくる透明フィルム３４（図１の４ａ）上にバックアップロール３６で支持されながら塗布される。３９は送風機である。次いで塗布された透明フィルム３４は、初期乾燥を行なう搬送ゾーン３７を通って、乾燥ゾーン３８で乾燥され、次のラビング処理に連続的に移される。あるいは、一旦巻き取られる。エクストルージョンダイ３５と透明フィルム３４との距離は、一般に１００〜３００μｍであり、減圧室は、一般に大気圧より２００〜５００Ｐａ低く保たれており、塗布速度は、０．１〜１．０ｍ／秒が好ましい。乾燥は７０〜１００℃で１〜１０分行なうことが好ましい。
塗布液の粘度は、１〜２０ｍＰａｓ（２５℃）が好ましく、塗布量は、１０〜５０ｇ／ｍ２ が好ましい。
上記では、塗布をエクストルージョンダイにより行なったが、後述する液晶層の形成に使用されるワイヤーバーを用いて同様に行なうことができる。
【００２１】
配向膜形成用樹脂層が形成された透明フィルムのその樹脂層をラビングして配向膜を形成するラビング工程（上記３）の工程）を、図４を参照しながら詳しく説明する。図４（Ａ）はラビング装置の平面図、図４（Ｂ）はラビング装置の断面図である。上記工程は、例えば下記のように行なうことができる。
配向膜形成用樹脂層が形成された透明フィルム４４（図１の４ｂ）が、矢印の方向に搬送され、ローラステージ４３に取り付けられたバックアップローラ４６により上部から押えられながら、下側より押圧されたラビングローラ（例えば、外径１５０ｍｍのもの）４８により透明フィルムの樹脂層表面がラビングされる。ラビングローラ４８は、外周表面にベルベット等のラビング用の布が巻付けられており、これでラビングされる。ラビングローラは、１０００ｒｐｍ程度まで回転速度を制御することができ、また任意のラビング角度に調整できるように、フィルムの進行方向に対して水平面で回転自在とされている。
【００２２】
例えば、ラビングローラをフィルムの進行方向に対してロールの中心を軸に回転させてラビング角度を調整し、この状態でフィルムを搬送装置によって一定張力、一定速度（一般に５ｍ／分以上）で搬送しながら、ラビングローラをフィルムの搬送方向とは逆の方向に一定の回転速度で回転させる。これにより連続的にラビングを行なうことができる。このように連続的にラビングを行なうことにより、フィルムはエアフォイル効果により浮上して搬送されるので、フィルムが幅方向に動くことはなく、安定して、連続的にラビングを行なうことができる。バックアップローラ（ラップローラ）４６には、フィルムとのテンションを検出する機構が備えられており、ラビング時のテンションの管理を行なうことができる。更に、バックアップローラ（ラップローラ）４６は上下の調整が可能で、このローラを上下に移動させてラップ角を調整することができる。
また、ラビングローラ４８の表面は、ラビングローラ４８側面に設置された表面除塵機４７により除塵されるので、ラビング時に発生する塵埃がラビングローラの表面にはほとんど留まることがなく、ラビングローラ表面からフィルム表面への塵埃の移動もほとんどない。更に、ラビングされたフィルム表面（配向膜面）は、除電器４５により除電された後、表面除塵機４９により配向膜表面及びフィルム裏面の塵埃が除去される。あるいは、表面除塵機４９の代わりに粘着ローラを用いて塵埃を除去することもできる。得られた配向膜を有するフィルムは、連続的に液晶性ディスコティック化合物を含む塗布液が塗布される。
【００２３】
配向膜表面の除塵は、下記の図５に示すように行なっても良い。即ち、配向膜を有するフィルム５４の配向膜面に、溶剤吹き付け装置５１により溶剤が吹き付けられ、溶剤が蒸発する前にガイドローラ５２により押えられながら、かき落としローラ５３により溶剤と共に塵埃がかき落とされ、乾燥機５５で乾燥される。また、特開昭６２−６０７５０号公報に記載の除塵方法（例えば、第１図、第３図に示される方法）も利用することができる。
【００２４】
配向膜上に液晶性ディスコティック化合物を含む塗布液を塗布するの塗布工程（上記４）の工程）を、図６及び７を参照しながら詳しく説明する。上記工程（上記４）の工程）は、例えば下記のように行なうことができる。図６はワイヤーバー塗布装置の平面図、図７はワイヤーバー塗布装置の断面図である。
ワイヤーバー６１は、両端でベアリング６３で支持され、またそのベアリングの間にある部分は、バックアップ６２で支持されている。バーの端部はカップリング６４でモータ６５に連結されている。
液晶性ディスコティック化合物を含む塗布液は、供給口６９Ａから送られ、一次側液溜り６６、更に連結管７６を経て二次側液溜り６７に充填される。一次側液溜り６６と二次側液溜り６７の液面は、液面規制板７２により規制され、オーバーフローした液は、オーバーフロー液溜り６８を介して排出液口６９Ｂから排出される。
排出された塗布液は、粘度調整室７５で、塗布液を加える、必要により溶剤を加えることにより適当な粘度に調整され、ポンプ７７で送液されながら、フィルタ７３でろ過され後再び供給口６９Ａに送られる。フィルタ７３の前で密度計が配置されており、この情報を基に粘度調整が行なわれるようにされている。
塗布は、搬送される配向膜を有するフィルム７４ａの配向膜面に、ワイヤーバー６１を接触あるいは塗布液を介して接触することにより行なわれる。ワイヤーバー６１は、一般に直径５〜２０ｍｍのロッドに直径２０〜１５０μｍのワイヤを密に巻付けたもので、これをフィルム７４ａの搬送方向と同方向に、且つ搬送速度とほぼ同速度で回転させ、一次側液溜り６６から引き揚げられた塗布液をフィルム７４ａに接触させることにより塗布が行なわれる。
【００２５】
塗布液は、固形分濃度が１５〜５０重量％の範囲が好ましく（特に、１５〜４０重量％の範囲）、塗布液の粘度は、１〜２０ｍＰａ・ｓの範囲が好ましい（特に、１〜１５ｍＰａ・ｓの範囲）。
塗布によるスジの発生を抑えるために、一次側液溜りでの塗布液の滞留時間を１０秒以下にすることが好ましい。塗布液の滞留時間（Ｔ）は、下記式により定義される。
Ｔ＝Ｖ１ ／Ｑ
上記式に於て、Ｖ１ は一次側液溜りの体積（ｃｍ３）を表わし、そしてＱは、循環流量（ｃｍ３／秒） を表わす。
また、塗布時に、塗布液がフィルムに接触しようとする力を利用して、ワイヤーバー６１を、塗布を行なわない時のバーの芯の位置より２０μｍ以上浮上させることが好ましい。
上記ワイヤーバーコーター以外に、エクストルージョンコーター、ロールコーター等も利用することができる。
【００２６】
液晶性ディスコティック化合物の塗布層を乾燥して該塗布層中の溶媒を蒸発させる乾燥工程（上記５）の工程）を、図８を参照しながら詳しく説明する。
上記のようにワイヤーバー塗布機８１で塗布された液晶性ディスコティック化合物の塗布層を有する透明フィルム８４が、整流板８２に沿って乾燥ゾーン８６に搬送され、更に加熱ゾーン８９に搬送される。
塗布直後からの数秒乃至数分は、塗膜中の溶媒含有量の減少が時間に比例する恒率乾燥期間（化学工学辞典、７０７〜７１２頁、丸善株式会社発行、昭和５５年１０月２５日）であり、この期間に、不均一に風が当たったり、不均一に加熱された場合、上記塗布層の膜厚が不均一となり、最終的に得られる液晶層の配向にムラが生ずるとの問題がある。
このため、塗布直後から加熱ゾーン８９に入るまでは、塗布層にできるだけ風を当てることは好ましくなく、上記乾燥工程に於ては、整流板を過ぎた後の乾燥ゾーン８６の金網８５ａから塗布室給気口８３ａからの風（ほぼフィルムの搬送速度と同じ風力、風向の風）が導入される。塗布室給気口８４からの風は、塗布室排気口８３ｂから排気されると共に、金網８５ａから多孔板８８及び金網８５ｂを介して排気孔８７から排気される。
また、整流板とフィルムの間隙は１〜１０ｍｍが一般的である。整流板の長さは、１〜５ｍが好ましい。乾燥ゾーン８６の温度は、室温〜５０℃が好ましい。乾燥ゾーン８６に導入される風は、０．０１〜０．３ｍ／秒が一般的である。
【００２７】
ディスコティックネマティック相形成温度に加熱して、ディスコティックネマティック相の液晶層を形成する液晶層形成工程（上記６）の工程）について説明する。
加熱乾燥を、塗布面側から行なうと、塗布層の表面がまず乾燥するため、表面の液晶分子が配向膜からの配向規制を受けることなく配列し、層全体として液晶分子の配向ムラが起こる。このため、加熱ゾーン８９では、フィルムの両側に設けられた熱風吹き出し口８９ａから熱風が吹き出し、フィルムの両側に熱風が当たるようにされている。加熱温度は一般に７０〜３００℃の範囲である。
【００２８】
上記のようにして得られた液晶層は、架橋性官能基を持たない液晶性ディスコティック化合物を使用した場合は、空冷あるいは冷却されたドラムに液晶層を有するフィルムを接触させることにより、急激に冷却する。これにより、乾燥に形成された液晶相を維持したまま固化することができる。
【００２９】
上記のようにして得られた液晶層が、架橋性官能基を有する液晶性ディスコティック化合物を使用している場合は、直ちに光照射（好ましくは紫外線照射）により架橋させる工程（上記７）の工程）を行なう。上記工程を、図９及び図１０を参照しながら詳しく説明する。
図９において、上記加熱ゾーンで、ディスコティックネマティック相の液晶層が形成されたフィルム９４は、上記加熱ゾーンと隣接して設けられた紫外線照射装置（主に冷却風を遮断する紫外線透過シートを有する）９３を通過し、これによりフィルム９４の液晶層に紫外線が照射される。続いて、次工程（保護フィルムとのラミネート工程あるいは巻き取り工程）に移される。紫外線照射装置９３は、内部に紫外線ランプ９１を有し、ランプより紫外線と共に放射される紫外線を通し、熱線や風を通さない透明体９２を有している。ランプ周辺は紫外線照射ランプ冷却用送風機９６により、冷却用の風が送られている。
【００３０】
図１０において、上記加熱ゾーンで、ディスコティックネマティック相の液晶層が形成されたフィルム１０４は、ロール１０２に巻かれて固定された状態で、ロール上に設けられた紫外線照射装置（主に冷却風を遮断する紫外線透過シートを有する）１０３を通過し、これによりフィルム１０４の液晶層に紫外線が照射される。次工程（保護フィルムとのラミネート工程あるいは巻き取り工程）に進む。続いて、次工程（保護フィルムとのラミネート工程あるいは巻き取り工程）に移される。
【００３１】
以上説明した本発明の光学補償シートの製造方法は、連続して一貫で製造を行なうので大量生産に好適な製造方法であり、また本発明の製造方法により、製造中に塵埃の付着や、フィルムの寄り等の発生がないので、配向したディスコティック液晶層に由来する視野角が拡大した光学補償シートを容易に製造することができる。
【００３２】
本発明の製造方法により得られる光学補償シートは、透明樹脂フィルム、その上に設けられた配向膜及び配向膜上に形成されたディスコネマティック相の液晶層（光学異方層とも言う）からなる基本構成を有する。
上記透明樹脂フィルムの材料としては、透明である限りどのような材料でも使用することができる。光透過率が８０％以上を有する材料が好ましく、特に正面から見た時に光学的等方性を有するものが好ましい。
従って、透明樹脂フィルムは、小さい固有複屈折を有する材料から製造することが好ましい。このような材料としては、セルローストリアセテート｛市販品の例、ゼオネックス（日本ゼオン（株）製）、ＡＲＴＯＮ（日本合成ゴム（株）製）及びフジタック（富士写真フイルム（株）製）｝を使用することができる。さらに、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルフォン及びポリエーテルスルホンなどの固有複屈折率の大きい素材であっても、溶液流延、溶融押し出し等の条件、さらには縦、横方向に延伸状検討を適宜設定することにより、得ることができる。
【００３３】
透明支持体（透明樹脂フィルム）面内の主屈折率をｎｘ、ｎｙ、厚み方向の主屈折率をｎｚ、フイルムの厚さをｄとしたとき、三軸の主屈折率の関係がｎｚ＜ｎｙ＝ｎｘ（負の一軸性）を満足し、式｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄで表されるレタデーションが、２０ｎｍから４００ｎｍ（好ましくは３０〜１５０ｎｍ）であることが好ましい。
ただし、ｎｘとｎｙの値は厳密に等しい必要はなく、ほぼ等しければ充分である。具体的には、｜ｎｘ−ｎｙ｜／｜ｎｘ−ｎｚ｜≦０．３であれば実用上問題はない。｜ｎｘ−ｎｙ｜×ｄで表される正面レターデーションは、５０ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
【００３４】
配向膜は、一般に透明支持体上に設けられる。配向膜は、その上に設けられる液晶性ディスコティック化合物の配向方向を規定するように機能する。そしてこの配向が、光学補償シートから傾いた光軸を与える。
配向膜は、光学異方層に配向性を付与できるものであれば、どのような層でも良い。配向膜の好ましい例としては、有機化合物（好ましくはポリマー）のラビング処理された層を挙げることができる。
【００３５】
配向膜用の有機化合物の例としては、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸／メタクリル酸共重合体、スチレン／マレインイミド共重合体、ポリビニルアルコール、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、スチレン／ビニルトルエン共重合体、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリカーボネート等のポリマー及びシランカップリング剤等の化合物を挙げることができる。
好ましいポリマーの例としては、ポリイミド、ポリスチレン、スチレン誘導体のポリマー、ゼラチン、ポリビニルアルコール及びアルキル基（炭素原子数６以上が好ましい）を有する変性ポリビニルアルコールを挙げることができる。これらのポリマーの層を配向処理することにより得られる配向膜は、液晶性ディスコティック化合物を斜めに配向させることができる。
【００３６】
上記ポリマーの中で、ポリビニルアルコール又は変性ポリビニルアルコールが好ましい。
ポリビニルアルコールとしては、例えば鹸化度７０〜１００％のものであり、一般に鹸化度８０〜１００％のものであり、より好ましくは鹸化度８５乃至９５％のものである。重合度としては、１００〜３０００の範囲が好ましい。
変性ポリビニルアルコールとしては、共重合変性したもの（変性基として、例えば、ＣＯＯＮａ、Ｓｉ（ＯＸ）３ 、Ｎ（ＣＨ３ ）３ ・Ｃｌ、Ｃ９ Ｈ１９ＣＯＯ、ＳＯ３ 、Ｎａ、Ｃ１２Ｈ２５等が導入される）、連鎖移動により変性したもの（変性基として、例えば、ＣＯＯＮａ、ＳＨ、Ｃ１２Ｈ２５等が導入されている）、ブロック重合による変性をしたもの（変性基として、例えば、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ２ 、ＣＯＯＲ、Ｃ６ Ｈ５ 等が導入される）等のポリビニルアルコールの変性物を挙げることができる。重合度としては、１００〜３０００のも範囲が好ましい。これらの中で、鹸化度８０〜１００％の未変性乃至変性ポリビニルアルコールであり、より好ましくは鹸化度８５乃至９５％の未変性ないしアルキルチオ変性ポリビニルアルコールである。
【００３７】
変性ポリビニルアルコールとして、特に、下記一般式（１）：
【００３８】
【化１】
（但し、Ｒ１ は無置換のアルキル基又はアクリロイル基、メタクリロイル基あるいはエポキシ基で置換されたアルキル基を表わし、Ｗはハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基を表わし、Ｘは活性エステル、酸無水物及び酸ハロゲン化物を形成するために必要な原子群を表わし、ｌは０または１を表わし、そしてｎは０〜４の整数を表わす。）
で表わされる化合物とポリビニルアルコールとの反応物が好ましい。
上記反応物（特定の変性ポリビニルアルコール）は、さらに下記一般式（２）：
【００３９】
【化２】
（但し、Ｘ１ は活性エステル、酸無水物及び酸ハロゲン化物を形成するために必要な原子群を表わし、そしてｍは２〜２４の整数を表わす。）
で表わされる化合物とポリビニルアルコールとの反応物が好ましい。
【００４０】
本発明の一般式（１）および一般式（２）により表される化合物と反応させるために用いられるポリビニルアルコールとしては、上記変性されていないポリビニルアルコール及び上記共重合変性したもの、即ち連鎖移動により変性したもの、ブロック重合による変性をしたもの等のポリビニルアルコールの変性物、を挙げることができる。
上記特定の変性ポリビニルアルコールの好ましい例としては、下記の化合物を挙げることができる。これらは、特願平７−２０５８３号明細書に詳しく記載されている。
【００４１】
【化３】
【００４２】
上記一般式のｘ、ｙ及びｚ（単位モル％）の例を下記に示す。
ポリマーＡ：ｘ＝８７．８、ｙ＝０．２、ｚ＝１２．０
ポリマーＢ：ｘ＝８８．０、ｙ＝０．００３、ｚ＝１２．０
ポリマーＣ：ｘ＝８７．８６、ｙ＝０．１４、ｚ＝１２．０
ポリマーＤ：ｘ＝８７．９４、ｙ＝０．０６、ｚ＝１２．０
ポリマーＥ：ｘ＝８６．９、ｙ＝１．１、ｚ＝１２．０
ポリマーＦ：ｘ＝９８．５、ｙ＝０．５、ｚ＝１．０
ポリマーＧ：ｘ＝９７．８、ｙ＝０．２、ｚ＝２．０
ポリマーＨ：ｘ＝９６．５、ｙ＝２．５、ｚ＝１．０
ポリマーＩ：ｘ＝９４．９、ｙ＝４．１、ｚ＝１．０
【００４３】
【化４】
【００４４】
上記一般式のｎ、ｘ、ｙ及びｚ（単位モル％）の例を下記に示す。
ポリマーＪ：ｎ＝３、ｘ＝８７．８、ｙ＝０．２、ｚ＝１２．０
ポリマーＫ：ｎ＝５、ｘ＝８７．８５、ｙ＝０．１５、ｚ＝１２．０
ポリマーＬ：ｎ＝６、ｘ＝８７．７、ｙ＝０．３、ｚ＝１２．０
ポリマーＭ：ｎ＝８、ｘ＝８７．７、ｙ＝０．３、ｚ＝１２．０
【００４５】
下記のポリマーを構成する各単位の数値は、モル％で示した。
【００４６】
【化５】
【００４７】
【化６】
【００４８】
また、ＬＣＤの配向膜として広く用いられているポリイミド膜（好ましくはフッ素原子含有ポリイミド）も有機配向膜として好ましい。これはポリアミック酸（例えば、日立化成（株）製のＬＱ／ＬＸシリーズ、日産化学（株）製のＳＥシリーズ等）を支持体面に塗布し、１００〜３００℃で０．５〜１時間焼成した後、ラビングすることにより得られる。
【００４９】
また前記ラビング処理に使用するラビング用布としては、ゴム、ナイロン、ポリエステル等から得られるシート、ナイロン繊維、レイヨン繊維、ポリエステル繊維等から得られるシート（ベルベットなど）、紙、ガーゼ、フェルトなどを挙げることができる。配向膜表面と布の相対速度は、５０〜１０００ｍ／分が一般的で、特に１００〜５００ｍ／分が好ましい。
【００５０】
上記ディスコティックネマティック相の液晶層は、配向膜上に形成される。本発明の液晶層は、液晶性ディスコティック化合物を配向後冷却固化させる、あるいは重合性の液晶性ディスコティック化合物の重合（硬化）により得られる負の複屈折を有する層である。
上記のディスコティック化合物の例としては、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．、７１巻、１１１頁（１９８１年）に記載されているベンゼン誘導体、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．、１２２巻、１４１頁（１９８５年）、Ｐｈｙｓｉｃｓ ｌｅｔｔ．、Ａ，７８巻、８２頁（１９９０）に記載されているトルキセン誘導体、Ｂ．Ｋｏｈｎｅらの研究報告、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．９６巻、７０頁（１９８４年）に記載されたシクロヘキサン誘導体及びＪ．Ｍ．Ｌｅｈｎらの研究報告、Ｊ．Ｃｈｅｍ．、Ｃｏｍｍｕｎ．、１７９４頁（１９８５年）、Ｊ．Ｚｈａｎｇらの研究報告、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、１１６巻、２６５５頁（１９９４年）に記載されているアザクラウン系やフェニルアセチレン系マクロサイクルなどを挙げることができる。
上記ディスコティック（円盤状）化合物は、一般的にこれらを分子中心の母核とし、直鎖のアルキル基やアルコキシ基、置換ベンゾイルオキシ基等がその直鎖として放射線状に置換された構造であり、液晶性を示し、一般的にディスコティック液晶とよばれるものが含まれる。ただし、分子自身が負の一軸性を有し、一定の配向を付与できるものであれば上記記載に限定されるものではない。また、本発明において、円盤状化合物から形成したとは、最終的にできた物が前記化合物である必要はなく、例えば、前記低分子ディスコティツク液晶が熱、光等で反応する基を有しており、結果的に熱、光等で反応により重合または架橋し、高分
【００５１】
上記ディスコティック化合物の好ましい例を下記に示す。
【００５２】
【化７】
【００５３】
【化８】
【００５４】
【化９】
【００５５】
【化１０】
【００５６】
【化１１】
【００５７】
【化１２】
【００５８】
【化１３】
【００５９】
【化１４】
【００６０】
【化１５】
【００６１】
【化１６】
【００６２】
【化１７】
【００６３】
上記ディスコネマティック相の液晶層は、前述したように一般にディスコティック化合物及び他の化合物を溶剤に溶解した溶液を配向膜上に塗布し、乾燥し、次いでディスコティックネマチック相形成温度まで加熱し、その後配向状態（ディスコティックネマチック相）を維持して冷却することにより得られる。あるいは、上記液晶層は、ディスコティック化合物及び他の化合物（更に、例えば重合性モノマー、光重合開始剤）を溶剤に溶解した溶液を配向膜上に塗布し、乾燥し、次いでディスコティックネマチック相形成温度まで加熱したのち重合させ（ＵＶ光の照射等により）ることにより得られる。本発明に用いるディスコティック液晶性化合物のディスコティックネマティック液晶相−固相転移温度としては、７０〜３００℃が好ましく、特に７０〜１７０℃が好ましい。
【００６４】
例えば、支持体（透明樹脂フィルム）側のディスコティック化合物の配向時のチルト角は、一般に、ディスコティック化合物あるいは配向膜の材料を選択することにより、またはラビング処理方法の選択することにより、調整することができる。また、表面側（空気側）のディスコティック単位の傾斜角は、一般にディスコティック化合物あるいはディスコティック化合物とともに使用する他の化合物（例、可塑剤、界面活性剤、重合性モノマー及びポリマー）を選択することにより調整することができる。更に、傾斜角の変化の程度も上記選択により調整することができる。
【００６５】
上記可塑剤、界面活性剤及び重合性モノマーとしては、ディスコティック化合物と相溶性を有し、液晶性ディスコティック化合物のチルト角が与えられるか、あるいは配向を阻害しない限り、どのような化合物も使用することができる。これらの中で、重合性モノマー（例、ビニル基、ビニルオキシ基、アクリロイル基及びメタクリロイル基を有する化合物）が好ましい。上記化合物は、ディスコティック化合物に対して一般に１〜５０重量％（好ましくは５〜３０重量％）の量にて使用される。
【００６６】
上記ポリマーとしては、ディスコティック化合物と相溶性を有し、液晶性ディスコティック化合物にチルト角を与えられる限り、どのようなポリマーでも使用することができる。ポリマー例としては、セルロースエステルを挙げることができる。セルロースエステルの好ましい例としては、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、ヒドロキシプロピルセルロース及びセルロースアセテートブチレートを挙げることができる。上記ポリマーは、液晶性ディスコティック化合物の配向を阻害しないように、ディスコティック化合物に対して一般に０．１〜１０重量％（好ましくは０．１〜８重量％、特に０．１〜５重量％）の量にて使用される。
【００６７】
本発明により得られるディスコティックネマティック相の液晶層（光学異方層）は、一般に光学補償シートの法線方向から傾いた方向に、０以外のレターデーションの絶対値の最小値を有する（光軸を持たない）。上記の液晶層を含む光学補償シートの代表的な構成例を図１１に示す。図１１において、透明支持体１１１、配向膜１１２そしてディスコティック相の液晶層（光学異方層）１１３が、順に積層され、光学補償シートを構成している。Ｒは配向膜のラビング方向を示す。ｎ１ ｎ２ 及びｎ３ は、光学補償シートの三軸方向の屈折率を表わし、正面から見た場合にｎ１ ≦ｎ３ ≦ｎ２ の関係を満足する。βは、Ｒｅ（レターデーション）の最小値を示す方向の光学異方層の法線１１４からの傾きである。
ＴＮ−ＬＣＤ及びＴＦＴ−ＬＣＤの視野角特性を改善するために、Ｒｅの絶対値の最小値を示す方向が、光学異方層の法線４４から５〜５０度（傾きの平均値）傾いていることが好ましく、更に１０〜４０度が好ましい（上記β）。
更に、上記シートは、下記の条件：
５０≦［（ｎ３ ＋ｎ２ ）／２−ｎ１ ］×Ｄ≦４００（ｎｍ）
（但し、Ｄはシートの厚さ）を満足することが好ましく、更に下記の条件：
１００≦［（ｎ３ ＋ｎ２ ）／２−ｎ１ ］×Ｄ≦４００（ｎｍ）
【００６８】
ディスコネマティック相の液晶層を形成するための塗布液は、ディスコティック化合物及び前述の他の化合物を溶剤に溶解することにより作製することができる。
上記溶剤の例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルフォキシド（ＤＭＳＯ）及びピリジン等の極性溶剤；ベンゼン及びヘキサン等の無極性溶剤；クロロホルム及びジクロロメタン等のアルキルハライド類；酢酸メチル及び酢酸ブチル等のエステル類；アセトン及びメチルエチルケトン等のケトン類；及びテトラヒドロフラン及び１，２−ジメトキシエタン等のエーテル類を挙げることができる。アルキルハライド類及びケトン類が好ましい。溶剤は単独でも、組合わせて使用しても良い。
【００６９】
上記溶液の塗布方法としては、前記のバーコーティング、カーテンコーティング、押出コーティング、ロールコーティング、ディップコーティング、スピンコーティング、印刷コーティング、スプレーコーティング及びスライドコーティングを挙げることができる。上記光学異方層は、前述したように、上記塗布溶液を配向膜上に塗布し、乾燥し、次いでガラス転移温度以上に加熱し（その後所望により硬化させ）、冷却することにより得られる。
【００７０】
本発明により得られる光学補償シートが組み込まれた液晶表示装置の代表的構成例を図１２に示す。図１２において、透明電極を備えた一対の基板とその基板間に封入されたねじれ配向したネマチック液晶とからなる液晶セルＴＮＣ、液晶セルの両側に設けられた一対の偏光板Ａ、Ｂ、液晶セルと偏光板との間に配置された光学補償シートＲＦ１ 、ＲＦ２ 及びバックライトＢＬが、組み合わされて液晶表示装置を構成している。光学補償シートは一方のみ配置しても良い（即ち、ＲＦ１ またはＲＦ２ ）。Ｒ１ は光学補償シートＲＦ１ の、正面から見た場合のラビング方向を示し、Ｒ２ は光学補償シートＲＦ２ のラビング方向を示す。液晶セルＴＮＣの実線の矢印は、液晶セルの偏光板Ｂ側の基板のラビング方向を表わし、液晶セルＴＮＣの点線の矢印は、液晶セルの偏光板Ａ側の基板のラビング方向を表わす。ＰＡ及びＰＢは、それぞれ偏光板Ａ、Ｂの偏光軸を表わす。
【００７１】
【実施例】
［実施例１］
以下の光学補償シートの製造方法は、前記図１に示すように長尺状透明フィルムを送り出す工程から、得られた光学補償シートを巻き取り工程まで一貫して連続的に行なった。
トリアセチルセルロース（フジタック、富士写真フィルム（株）製、厚さ：１００μｍ、幅：５００ｍｍ）の長尺状フィルムの一方の側に、長鎖アルキル変性ポバール（ＭＰ−２０３、クラレ（株）製）５重量％溶液を塗布し、９０℃４分間乾燥させた後、ラビング処理を行って膜厚２．０μｍの配向膜形成用樹脂層を形成した（図１の４ｂのフィルムを得る）。フィルムの搬送速度は、２０ｍ／分であった。
上記トリアセチルセルロースフィルムは、フィルム面内の直交する二方向の屈折率をｎｘ，ｎｙ、厚み方向の屈折率をｎｚ、そしてフィルムの厚さをｄとした時、（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ＝１６ｎｍ、｛（ｎｘ−ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ＝７５ｎｍであった。
また上記配向膜形成用樹脂層の形成は、図３に示した塗布、乾燥装置を用いて行なった。
【００７２】
続いて、得られた樹脂層を有するフィルムを、連続して２０ｍ／分で搬送しながら、樹脂層表面にラビング処理を施した。ラビング処理は図４に示した装置を用いてラビングローラ４８の回転数を３００ｒｐｍにて行ない、次いで得られた配向膜の除塵を行なった。
【００７３】
次いで、得られた配向膜を有するフィルム（図１の４ｃ）を、連続して２０ｍ／分で搬送しながら、配向膜上に、前記ディスコティック化合物ＴＥ−８の（３）とＴＥ−８の（５）の重量比で４：１の混合物に、光重合開始剤（イルガキュア９０７、日本チバガイギー（株）製）を上記混合物に対して１重量％添加した混合物の１０重量％メチルエチルケトン溶液（塗布液）を、図６及び７に示したワイヤーバー塗布機２にて、塗布速度２０ｍ／分、塗布量５ｃｃ／ｍ２ で塗布し、次いで図８に示した乾燥及び加熱ゾーンを通過させた。乾燥ゾーンには０．１ｍ／秒の風を金網８５ａより送り、加熱ゾーンは１３０℃に調製した。塗布後３秒後に乾燥ゾーンに入り、３秒後加熱ゾーンに入った。加熱ゾーンは約３分で通過した。
【００７４】
続いて、この配向膜及び液晶層が塗布されたフィルムを、連続して２０ｍ／分で搬送しながら、液晶層の表面に紫外線ランプ１２により紫外線を照射した。即ち、上記加熱ゾーンを通過したフィルムは、図９に示した紫外線照射装置９３（紫外線ランプ：出力１６０Ｗ／ｃｍ、発光長１．６ｍ）により、照度６００ｍＷの紫外線を４秒間照射し、液晶層を架橋させた。
【００７５】
さらに、配向膜及び液晶層が形成された透明フィルムは、検査装置（図１の１３）により透明フィルム表面の光学特性が測定され、検査を行ない、次いで、液晶層表面に保護フィルム（１４）にラミネート機（１５）により積層し、巻き取り装置により巻き取って、巻取光学補償シートを得た。
【００７６】
［実施例２］
実施例１において、ラビング処理工程におけるラビングローラ４８の回転数を５００ｒｐｍにて行なった以外は実施例１と同様にして巻取光学補償シートを得た。
【００７７】
［実施例３］
実施例１において、ラビング処理工程におけるラビングローラ４８の回転数を７００ｒｐｍにて行なった以外は実施例１と同様にして巻取光学補償シートを得た。
【００７８】
［実施例４］
実施例１において、ラビング処理工程におけるラビングローラ４８の回転数を９００ｒｐｍにて行なった以外は実施例１と同様にして巻取光学補償シートを得た。
【００７９】
［比較例１］
実施例１における透明フィルム、配向膜及び液晶層の材料を用い、製造工程を連続でなくバッチ式で行なった以外は実施例１と同様にして巻取光学補償シートを得た。
【００８０】
（光学補償シートの評価）
１）上記のようにして得られた光学補償シートを、偏光顕微鏡により観察したところ（検査工程で行なった）、液晶の配向の乱れを示すシュリーレンやカラムナー相等の発生の有無を観察した。
２）上記光学補償シートを、図１２示す液晶の異常光と常光の屈折率の差と液晶セルのギャップサイズの積が５１０ｎｍでねじれ角が８７゜のＴＮ型液晶表示装置に装着した。図１１の液晶表示装置のＲＦ１及びＲＦ２のように装着し、得られた画像について、視認性（表示画像の乱れの有無等）を評価した。
３）上記１）及び２）で合格したものの得率を示した。
上記結果を表１に示す。
【００８１】
【表１】
【００８２】
【発明の効果】
本発明の光学補償シートを製造する方法は、液晶層を有する光学補償シートを工業的に効率よく大量に製造するのに好適な方法である。
また実施例から明らかなように、本発明の光学補償シートを一貫生産で製造する製造方法により得られる光学補償シートは、製造中に塵埃の影響や、フィルムの寄り等の発生がないので、配向したディスコティック液晶層に由来する視野角が拡大した光学補償シートを容易に製造することができる。
さらに実施例から明らかなように、画像ムラのない液晶表示装置を与える光学補償シートを、上記連続製造方法により高い得率で得ることができることから、本発明の製造方法により光学補償シートの大量生産を可能にすることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の光学補償シートの製造方法の全工程の一例を示す概略図である。
【図２】本発明の光学補償シートの製造方法の全工程を別の一例を示す概略図である。
【図３】本発明の製造方法に使用することができる配向膜形成用樹脂層を形成する装置の一例を示した図である。
【図４】本発明の製造方法に使用することができるラビング装置の一例の平面図（Ａ）及び（Ａ）のラビング装置の断面図（Ｂ）である。
【図５】本発明の製造方法に使用することができる配向膜のラビング後の塵埃を除去する装置の一例の断面図である。
【図６】本発明の製造方法に使用することができるワイヤーバー塗布装置の平面図の一例を示す。
【図７】本発明の製造方法に使用することができるワイヤーバー塗布装置の断面図の一例を示す。
【図８】本発明の製造方法に使用することができる液晶性ディスコティック化合物の塗布層を乾燥する装置の一例を示す。
【図９】本発明の製造方法に使用することができる紫外線照射装置の一例を示す。
【図１０】本発明の製造方法に使用することができる紫外線照射装置の別の一例を示す。
【図１１】本発明により得られる光学補償シートの構成の一例を示す斜視図である。
【図１２】本発明により得られる光学補償シートが装着された液晶表示装置の構成の一例を示す斜視図である。
【符号の説明】
１ａ、１ｂ 送出機
２ 表面除塵機
３ 塗布機
４ａ 長尺状の透明フィルム
４ｂ 樹脂層が形成された透明フィルム
４ｃ 配向膜が形成された透明フィルム
５ａ、５ｂ フィルムロール
５ 乾燥ゾーン
６ ガイドローラ
７ 除塵機
８ ラビングローラ
９ 表面除塵機
１０ 塗布機
１１ 加熱ゾーン
１２ 紫外線（ＵＶ）ランプ
１３ 検査装置
１４ 保護フィルム
１５ ラミネート機
３１ 塗布液槽
３２ ポンプ
３３ フィルター
３４ 透明フィルム
３５ａ 減圧室
３５ エクストルージョンダイ
３６ バックアップローラ
３７ 搬送ゾーン
３８ 乾燥ゾーン
３９ 送風機
４３ ローラステージ
４４ 配向膜形成用樹脂層が形成された透明フィルム
４５ 除電器
４６ バックアップローラ（ラップローラ）
４８ ラビングローラ
４９ 表面除塵機
５１ 溶剤吹き付け装置
５２ ガイドローラ
５３ かき落としローラ
５４ 配向膜を有するフィルム
５５ 乾燥機
６１ ワイヤーバーコータ
６２ バックアップ
６３ ベアリング
６４ カップリング
６５ モータ
６６ 一次側液溜り
６７ 二次側液溜り
６８ オーバーフロー液溜り
６９Ａ 供給口
６９Ｂ 排出液口
７２ 液面規制板
７３ フィルタ
７５ 粘度調整室
７６ 連結管
７７ ポンプ
７８ 密度計
８１ ワイヤーバー塗布機
８２ 整流板
８３ａ 塗布室給気口
８３ｂ 塗布室排気口
８４ 液晶性ディスコティック化合物の塗布層を有する透明フィルム
８５ａ、８５ｂ 金網
８６ 乾燥ゾーン
８８ 多孔板
８９ 加熱ゾーン
９１ 紫外線ランプ
９２ 透明体
９３、１０３ 紫外線照射装置
９４、１０４ ディスコネマティック相の液晶層が形成されたフィルム
９６ 紫外線照射ランプ冷却用送風機
１０２ ローラ
ＴＮＣ ＴＮ型液晶セル
Ａ、Ｂ 偏光板
ＰＡ、ＰＢ 偏光軸
ＲＦ１、ＲＦ２ 光学補償シート
ＢＬ バックライト
Ｒ１、Ｒ２ 光学補償シートのラビング方向
【発明の属する技術分野】
本発明は、光学補償シートの製造方法に関し、特に表示コントラスト及び表示色の視角特性を改善するために有用な光学補償シートの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ブラウン管型画像表示装置であるＣＲＴ（Ｃａｔｈｏｄｅ−ｒａｙ ｔｕｂｅ）に対して、薄型、軽量、低消費電力という大きな利点をもつ液晶表示装置は、特に携帯用のワードプロセッサーやパーソナルコンピュータの表示装置として一般的に使用されている。現在普及している液晶表示素子（以下ＬＣＤと称す）の多くは、ねじれネマチック液晶を用いている。このような液晶表示素子は、一般に、液晶セルとその両側に設けられた偏光板からなる。このような液晶を用いた表示方式は、複屈折モードと旋光モードとの二つの方式に大別できる。
【０００３】
複屈折モードを利用する超ねじれ（スーパーツィスティッド）ネマチック液晶表示装置（以下ＳＴＮ−ＬＣＤと称す）は、９０度を超えるねじれ角及び急峻な電気光学特性を有するスーパーツィスティッドネマチック液晶を用いている。このため、このようなＳＴＮ−ＬＣＤは、時分割駆動による大容量の表示が可能である。しかしながら、ＳＴＮ−ＬＣＤで実用的なコントラストが得られるのは、イエローモード（黄緑／濃紺）及びブルーモード（青／淡黄）であり、白黒モードを得るには位相差板（一軸延伸ポリマーフィルムや補償用液晶セル）を設ける必要があった。
ＴＮ−ＬＣＤの表示モードである旋光モードでは、高速応答性（数十ミリ秒）及び高いコントラストが得られる。従って、旋光モードは、複屈折モードや他のモードに比べて多くの点で有利である。しかしながら、ＴＮ−ＬＣＤは、ＳＴＮ−ＬＣＤのように位相差板を備えていないので、表示色や表示コントラストが液晶表示装置を見る時の角度によって変化し易い（視野角特性）との問題がある。
【０００４】
上記ＴＮ−ＬＣＤにおける視野角特性を改善するため（即ち、視野角の拡大のため）、一対の偏光板と液晶セルとの間に位相差板（光学補償シート）を設けるとの提案が、特開平４−２２９８２８号公報及び特開平４−２５８９２３号公報に記載されている。上記公報で提案されている位相差板は、液晶セルに対して垂直方向の位相差はほぼ０であるため真正面からは何ら光学的作用を与えないが、傾けた時に位相差が発現し、これで液晶セルで発生する位相差を補償するものである。
【０００５】
特開平６−７５１１５号公報、特開平４−１６９５３９号公報及び特開平４−２７６０７６号公報には、負の複屈折を有し、かつ光軸が傾いてい光学補償シートが開示されている。即ち、上記シートは、ポリカーボネートやポリエステル等のポリマーを延伸することにより製造され、そしてシートの法線から傾いた主屈折率の方向を持つ。延伸処理により上記シートを製造するには、極めて複雑な延伸処理が必要とされるため、大面積の光学補償シートを開示されている方法で製造することは極めて困難である。
【０００６】
一方、液晶性ポリマーを用いたものも知られている。例えば、特開平３−９３２６号公報及び特開平３−２９１６０１号公報には、液晶性を有するポリマーを支持フィルム上の配向膜表面に塗布することにより得られる光学補償シートが開示されている。しかしながら、液晶性を有するポリマーは、配向させるために高温で長時間の熟成が必要なため、生産性が極めて低く大量生産に向いていない。また特開平５−２１５９２１号公報には、支持体と液晶性及び正の複屈折を有する重合性棒状化合物からなる光学補償シート（複屈折板）が開示されている。この光学補償シートは、重合性棒状化合物の溶液を支持体に塗布、加熱硬化することにより得られる。しかしながら、この液晶性を有するポリマーは、光学的に正の一軸性であるため、全方向視野角をほとんど拡大することができない。
【０００７】
そこで、簡単な製法により全方向視野角が拡大した光学補償シートとして、透明フィルム上に配向膜を形成し、配向膜上に液晶性ディスコティック化合物の層が形成された光学補償シートも知られている（ＥＰ０６４６８２９Ａ１公開明細書）。
【０００８】
しかしながら上記のような光学補償シートの製造方法では、透明フィルム上に透明樹脂層を形成する工程、この透明樹脂層をラビングして配向膜にする工程、配向膜上に液晶性ディスコティック化合物の層を形成する工程が、それぞれ独立して行なわれており、このような方法は、上記光学補償シートを工業的に効率よく生産する方法としては適さない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、視野角が拡大した光学補償シートを工業的に効率よく製造することができる光学補償シートの製造方法を提供することにある。
詳しくは、本発明は、特にＴＮ型液晶表示素子における良好な視野角特性を表示画面全面に亙って均一に付与することができる、均一に配向したディスコティック液晶が固定された層を有する光学補償シートを簡便に工業的に効率よく製造することができる光学補償シートを連続的に製造する方法を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記目的は、下記の工程：
（１）送り出された長尺状の透明フィルムの表面に配向膜形成用樹脂を含む塗布液を塗布、乾燥して透明樹脂層を形成する工程；
（２）該透明樹脂層の表面に、ラビングローラを用いてラビング処理を施して透明樹脂層を配向膜とする工程；
（３）液晶性ディスコティック化合物を含む塗布液を、該配向膜上に塗布する工程；
（４）該塗布された層を乾燥した後、加熱してディスコティックネマティック相の液晶層を形成する工程；及び
（５）該配向膜及び液晶層が形成された透明フィルムを巻き取る工程；
を、上記（１）の工程の開始以降、（５）の工程の開始前まで、途中で巻取りを行うことなく、連続して行うことからなる長尺状光学補償シートの製造方法により達成することができる。
【００１１】
上記光学補償シートの製造方法の好ましい態様は、下記のとおりである。
１）上記（３）の工程において、液晶性ディスコティック化合物として架橋性官能基を有する液晶性ディスコティック化合物を用い、（４）の工程終了後、連続的に該液晶層に光照射してディスコティック液晶を硬化させた後、連続的に上記（５）の工程を行なう。
２）上記（２）の工程において、該透明樹脂層の表面のラビング処理を、ラビングローラを除塵しながら実施し、且つラビング処理した樹脂層の表面を除塵する。
３）上記（５）の工程の前に、配向膜及び液晶層が形成された透明フィルム表面の光学特性を連続的に測定することにより検査する検査工程を行なう。
【００１２】
また、上記目的は、下記の工程：
（１）表面に透明樹脂層が形成された長尺状の透明フィルムの透明樹脂層の表面に、ラビングローラを用いてラビング処理を施して透明樹脂層を配向膜とする工程；
（２）液晶性ディスコティック化合物を含む塗布液を、該配向膜上に塗布する工程；
（３）該塗布された層を乾燥した後、加熱してディスコティックネマティック相の液晶層を形成する工程；及び
（４）該配向膜及び液晶層が形成された透明フィルムを巻き取る工程；
を、上記（１）の工程の開始以降、（４）の工程の開始前まで、途中で巻取りを行うことなく、連続して行うことからなる長尺状光学補償シートの製造方法によっても解決することができる。
上記光学補償シートの製造方法の好ましい態様は、下記のとおりである。
１）上記（２）の工程において、液晶性ディスコティック化合物として架橋性官能基を有する液晶性ディスコティック化合物を用い、（３）の工程終了後、連続的に該液晶層に光照射してディスコティック液晶を硬化させた後、連続的に上記（４）の工程を行なう。
２）上記（１）の工程において該透明樹脂層の表面のラビング処理を、ラビングローラを除塵しながら実施し且つラビング処理した樹脂層の表面を除塵する。
３）上記（４）の工程の前に配向膜及び液晶層が形成された透明フィルム表面の光学特性を連続的に測定して液晶層の配向状態を検査する検査工程を行なう。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の光学補償シートの製造方法は、少なくとも透明フィルム上に形成された配向膜形成用樹脂層のラビング処理から、透明フィルム上に配向膜及びディスコティックネマティック相の液晶層が形成された光学補償シートが巻き取られるまでの工程を連続的に、一貫生産で行なうことに特徴を有する。勿論、透明フィルムを送り出す工程から、上記巻き取り工程まで一貫して行なうことが好ましい。このように、一貫で製造することにより大量に製造することが可能となるだけでなく、各工程毎に非連続的に製造した場合に、作業工程の増加に伴うあるいは保存中等に発生する塵埃の付着やフィルムのしわを防止することができる。
【００１４】
上記製造方法は、例えば下記の工程より行なわれる。
１）透明フィルムの送出工程；
２）透明フィルムの表面に配向膜形成用樹脂を含む塗布液を塗布、乾燥する配向膜形成用樹脂層の形成工程；
３）表面に配向膜形成用樹脂層が形成された透明フィルム上に、樹脂層の表面にラビング処理を施し透明フィルム上に配向膜を形成するラビング工程；
４）液晶性ディスコティック化合物を含む塗布液を、配向膜上に塗布する液晶性ディスコティック化合物の塗布工程；
５）該塗布層を乾燥して該塗布層中の溶媒を蒸発させる乾燥工程；
６）該塗布層をディスコティックネマティック相形成温度に加熱して、ディスコティックネマティック相の液晶層を形成する液晶層形成工程；
７）該液晶層を固化する（即ち、液晶層形成後急冷して固化させるか、あるいは、架橋性官能基を有する液晶性ディスコティック化合物を使用した場合、液晶層を光照射（または加熱）により架橋させる）工程；
８）該配向膜及び液晶層が形成された透明フィルムを巻き取る巻取り工程。
【００１５】
図面を参照しながら詳しく説明する。
図１に本発明の光学補償シートの製造方法の概略図を示す。
フィルムの長尺ロール（フィルムロール）５ａから送出機１ａにより送り出された長尺状の透明フィルム４ａは、駆動ローラにより搬送され、表面除塵機２により除塵された後、塗布機３により配向膜形成用樹脂を含む塗布液が塗布され、乾燥ゾーン５で乾燥され、樹脂層がフィルム表面上に形成される（上記１）〜２）の工程）。ここで得られたフィルムは一旦巻き取っても良い。
【００１６】
配向膜形成用樹脂層を有する透明フィルム４ｂは、ラビングローラ８、ローラステージに固定されたガイドローラ６及びラビングローラに備え付けられた除塵機７からなるラビング装置により、ラビング処理が施され、形成された配向膜の表面は、ラビング装置に隣接して設けられた表面除塵機９により除塵される（上記３）の工程）。ラビング装置は、上記以外の公知の装置を使用しても良い。
配向膜が形成された透明フィルム４ｃは、駆動ローラにより搬送され、配向膜上に、液晶性ディスコティック化合物を含む塗布液が塗布機１０により塗布され（上記４）の工程）、次いで、溶剤を蒸発させた後（上記５）の工程）、加熱ゾーン１１において、塗布層をディスコティックネマティック相形成温度に加熱して（ここで塗布層の残留溶剤も蒸発する）、ディスコティックネマティック相の液晶層を形成する（上記６）の工程）。
【００１７】
上記液晶層は、次いで、紫外線（ＵＶ）ランプ１２により紫外線が照射され、液晶層は架橋する（上記７）の工程）。架橋させるためには、液晶性ディスコティック化合物として架橋性官能基を有する液晶性ディスコティック化合物を使用する必要がある。架橋性官能基を持たない液晶性ディスコティック化合物を用いた場合は、この紫外線照射工程は省略され、直ちに冷却される。この場合、ディスコティックネマティック相が冷却中に破壊されないように、冷却は急速に行なう必要がある。
配向膜及び液晶層が形成された透明フィルムは、検査装置１３により透明フィルム表面の光学特性が測定され、異状がないかどうか検査が行なわれる。次いで、液晶層表面に保護フィルム１４がラミネート機１５によりラミネートされ、巻き取り装置に巻き取られる。
【００１８】
前記の、一旦巻き取られた配向膜形成用樹脂層を有する巻取フィルムを用いて、図２に示すように光学補償シートを作成して巻き取るまでの工程を連続的に、一貫生産で行なっても良い。配向膜形成用樹脂層を有するフィルムロール５ｂから、フィルム４ｂが送出し機１ｂにより送り出され、ラビング工程以下の工程が上記図１と同様に行なわれる。
【００１９】
上記透明フィルムを送り出しする際、及び配向膜形成用樹脂層を有する透明フィルムを送出して透明フィルム接合する際に使用される、送出し機としては、一般にプラスチックフィルムの送出しに使用されているものを使用することができる。例えば、重ね合わせ方式を利用した送出し機（例、イーガン（ＥＡＧＡＮ） 社製、ブラッククローソン社製のもの）、及び特公昭４８−３８４６１号公報に記載されている接ぎ合わせ装置及び接ぎ合わせ装置と共に使用される巻き戻し装置を挙げることができる。送出しスタンドとしては、ターレット式シャフトレス（Ｓｈｆｔｌｅｓｓ Ｔｕｒｒｅｔ Ｕｎｗｉｎｄｅｒ） が一般に使用されている。また、巻き出しあるいは巻き取りロールスタンドの横位置案内システム（例、ＣＯＡＴＩＮＧ ＡＮＤ ＬＡＭＩＮＡＴＩＮＧ ＭＡＣＨＩＮＥＳ の４４６頁の図３５２Ａ及び図３５２Ｂ）も利用される。
フィルムが、搬送中に一方の側に寄ったり、蛇行するのを防ぐために、乾燥ゾーン通過後には、二軸ロール（Ｋａｍｂｅｒ ｒｏｌｌ ）横方向案内装置（例、ＣＯＡＴＩＮＧ ＡＮＤ ＬＡＭＩＮＡＴＩＮＧ ＭＡＣＨＩＮＥＳ の４４８頁の図３５５Ａ）、そしてロール搬送中は、箱形（Ｂｏｘ ｒｏｌｌｅｒ）横方向案内装置（例、ＣＯＡＴＩＮＧ ＡＮＤ ＬＡＭＩＮＡＴＩＮＧ ＭＡＣＨＩＮＥＳ の４４８頁の図３５５Ｂ）が使用される。これらは、Ｆｉｆｅ社あるいは日本レギュレーター（株）から市販されている。
搬送装置等の駆動装置としては、表面に多数の孔を有するサクションドラムが用いられる。
巻き取り装置の巻き取りは、鋸刃切断と粘着剤による先端巻付け方式（イーガン（ＥＡＧＡＮ） 社あるいはブラックローソン社の巻き取り装置のカタログ参照）を利用することができる。巻き取りスタンドとしては、上記送出しスタンドとして用いられるターレット式シャフトレス（Ｓｈａｆｔｌｅｓｓ Ｔｕｒｒｅｔ Ｕｎｗｉｎｄｅｒ）が一般に使用されている。上記送出し機に使用されたロールスタンドの横位置案内システムも同様に使用することができる。
【００２０】
透明フィルム上に配向膜形成用樹脂層を形成する工程（上記２）の工程）を、図３を参照しながら詳しく説明する。上記工程は、例えば下記のように行なうことができる。
塗布液槽３１内の配向膜形成用樹脂を含む塗布液が、ポンプ３２により、フィルター３３を介して減圧室３５ａを有するエクストルージョンダイ３５内に送られ、搬送されてくる透明フィルム３４（図１の４ａ）上にバックアップロール３６で支持されながら塗布される。３９は送風機である。次いで塗布された透明フィルム３４は、初期乾燥を行なう搬送ゾーン３７を通って、乾燥ゾーン３８で乾燥され、次のラビング処理に連続的に移される。あるいは、一旦巻き取られる。エクストルージョンダイ３５と透明フィルム３４との距離は、一般に１００〜３００μｍであり、減圧室は、一般に大気圧より２００〜５００Ｐａ低く保たれており、塗布速度は、０．１〜１．０ｍ／秒が好ましい。乾燥は７０〜１００℃で１〜１０分行なうことが好ましい。
塗布液の粘度は、１〜２０ｍＰａｓ（２５℃）が好ましく、塗布量は、１０〜５０ｇ／ｍ２ が好ましい。
上記では、塗布をエクストルージョンダイにより行なったが、後述する液晶層の形成に使用されるワイヤーバーを用いて同様に行なうことができる。
【００２１】
配向膜形成用樹脂層が形成された透明フィルムのその樹脂層をラビングして配向膜を形成するラビング工程（上記３）の工程）を、図４を参照しながら詳しく説明する。図４（Ａ）はラビング装置の平面図、図４（Ｂ）はラビング装置の断面図である。上記工程は、例えば下記のように行なうことができる。
配向膜形成用樹脂層が形成された透明フィルム４４（図１の４ｂ）が、矢印の方向に搬送され、ローラステージ４３に取り付けられたバックアップローラ４６により上部から押えられながら、下側より押圧されたラビングローラ（例えば、外径１５０ｍｍのもの）４８により透明フィルムの樹脂層表面がラビングされる。ラビングローラ４８は、外周表面にベルベット等のラビング用の布が巻付けられており、これでラビングされる。ラビングローラは、１０００ｒｐｍ程度まで回転速度を制御することができ、また任意のラビング角度に調整できるように、フィルムの進行方向に対して水平面で回転自在とされている。
【００２２】
例えば、ラビングローラをフィルムの進行方向に対してロールの中心を軸に回転させてラビング角度を調整し、この状態でフィルムを搬送装置によって一定張力、一定速度（一般に５ｍ／分以上）で搬送しながら、ラビングローラをフィルムの搬送方向とは逆の方向に一定の回転速度で回転させる。これにより連続的にラビングを行なうことができる。このように連続的にラビングを行なうことにより、フィルムはエアフォイル効果により浮上して搬送されるので、フィルムが幅方向に動くことはなく、安定して、連続的にラビングを行なうことができる。バックアップローラ（ラップローラ）４６には、フィルムとのテンションを検出する機構が備えられており、ラビング時のテンションの管理を行なうことができる。更に、バックアップローラ（ラップローラ）４６は上下の調整が可能で、このローラを上下に移動させてラップ角を調整することができる。
また、ラビングローラ４８の表面は、ラビングローラ４８側面に設置された表面除塵機４７により除塵されるので、ラビング時に発生する塵埃がラビングローラの表面にはほとんど留まることがなく、ラビングローラ表面からフィルム表面への塵埃の移動もほとんどない。更に、ラビングされたフィルム表面（配向膜面）は、除電器４５により除電された後、表面除塵機４９により配向膜表面及びフィルム裏面の塵埃が除去される。あるいは、表面除塵機４９の代わりに粘着ローラを用いて塵埃を除去することもできる。得られた配向膜を有するフィルムは、連続的に液晶性ディスコティック化合物を含む塗布液が塗布される。
【００２３】
配向膜表面の除塵は、下記の図５に示すように行なっても良い。即ち、配向膜を有するフィルム５４の配向膜面に、溶剤吹き付け装置５１により溶剤が吹き付けられ、溶剤が蒸発する前にガイドローラ５２により押えられながら、かき落としローラ５３により溶剤と共に塵埃がかき落とされ、乾燥機５５で乾燥される。また、特開昭６２−６０７５０号公報に記載の除塵方法（例えば、第１図、第３図に示される方法）も利用することができる。
【００２４】
配向膜上に液晶性ディスコティック化合物を含む塗布液を塗布するの塗布工程（上記４）の工程）を、図６及び７を参照しながら詳しく説明する。上記工程（上記４）の工程）は、例えば下記のように行なうことができる。図６はワイヤーバー塗布装置の平面図、図７はワイヤーバー塗布装置の断面図である。
ワイヤーバー６１は、両端でベアリング６３で支持され、またそのベアリングの間にある部分は、バックアップ６２で支持されている。バーの端部はカップリング６４でモータ６５に連結されている。
液晶性ディスコティック化合物を含む塗布液は、供給口６９Ａから送られ、一次側液溜り６６、更に連結管７６を経て二次側液溜り６７に充填される。一次側液溜り６６と二次側液溜り６７の液面は、液面規制板７２により規制され、オーバーフローした液は、オーバーフロー液溜り６８を介して排出液口６９Ｂから排出される。
排出された塗布液は、粘度調整室７５で、塗布液を加える、必要により溶剤を加えることにより適当な粘度に調整され、ポンプ７７で送液されながら、フィルタ７３でろ過され後再び供給口６９Ａに送られる。フィルタ７３の前で密度計が配置されており、この情報を基に粘度調整が行なわれるようにされている。
塗布は、搬送される配向膜を有するフィルム７４ａの配向膜面に、ワイヤーバー６１を接触あるいは塗布液を介して接触することにより行なわれる。ワイヤーバー６１は、一般に直径５〜２０ｍｍのロッドに直径２０〜１５０μｍのワイヤを密に巻付けたもので、これをフィルム７４ａの搬送方向と同方向に、且つ搬送速度とほぼ同速度で回転させ、一次側液溜り６６から引き揚げられた塗布液をフィルム７４ａに接触させることにより塗布が行なわれる。
【００２５】
塗布液は、固形分濃度が１５〜５０重量％の範囲が好ましく（特に、１５〜４０重量％の範囲）、塗布液の粘度は、１〜２０ｍＰａ・ｓの範囲が好ましい（特に、１〜１５ｍＰａ・ｓの範囲）。
塗布によるスジの発生を抑えるために、一次側液溜りでの塗布液の滞留時間を１０秒以下にすることが好ましい。塗布液の滞留時間（Ｔ）は、下記式により定義される。
Ｔ＝Ｖ１ ／Ｑ
上記式に於て、Ｖ１ は一次側液溜りの体積（ｃｍ３）を表わし、そしてＱは、循環流量（ｃｍ３／秒） を表わす。
また、塗布時に、塗布液がフィルムに接触しようとする力を利用して、ワイヤーバー６１を、塗布を行なわない時のバーの芯の位置より２０μｍ以上浮上させることが好ましい。
上記ワイヤーバーコーター以外に、エクストルージョンコーター、ロールコーター等も利用することができる。
【００２６】
液晶性ディスコティック化合物の塗布層を乾燥して該塗布層中の溶媒を蒸発させる乾燥工程（上記５）の工程）を、図８を参照しながら詳しく説明する。
上記のようにワイヤーバー塗布機８１で塗布された液晶性ディスコティック化合物の塗布層を有する透明フィルム８４が、整流板８２に沿って乾燥ゾーン８６に搬送され、更に加熱ゾーン８９に搬送される。
塗布直後からの数秒乃至数分は、塗膜中の溶媒含有量の減少が時間に比例する恒率乾燥期間（化学工学辞典、７０７〜７１２頁、丸善株式会社発行、昭和５５年１０月２５日）であり、この期間に、不均一に風が当たったり、不均一に加熱された場合、上記塗布層の膜厚が不均一となり、最終的に得られる液晶層の配向にムラが生ずるとの問題がある。
このため、塗布直後から加熱ゾーン８９に入るまでは、塗布層にできるだけ風を当てることは好ましくなく、上記乾燥工程に於ては、整流板を過ぎた後の乾燥ゾーン８６の金網８５ａから塗布室給気口８３ａからの風（ほぼフィルムの搬送速度と同じ風力、風向の風）が導入される。塗布室給気口８４からの風は、塗布室排気口８３ｂから排気されると共に、金網８５ａから多孔板８８及び金網８５ｂを介して排気孔８７から排気される。
また、整流板とフィルムの間隙は１〜１０ｍｍが一般的である。整流板の長さは、１〜５ｍが好ましい。乾燥ゾーン８６の温度は、室温〜５０℃が好ましい。乾燥ゾーン８６に導入される風は、０．０１〜０．３ｍ／秒が一般的である。
【００２７】
ディスコティックネマティック相形成温度に加熱して、ディスコティックネマティック相の液晶層を形成する液晶層形成工程（上記６）の工程）について説明する。
加熱乾燥を、塗布面側から行なうと、塗布層の表面がまず乾燥するため、表面の液晶分子が配向膜からの配向規制を受けることなく配列し、層全体として液晶分子の配向ムラが起こる。このため、加熱ゾーン８９では、フィルムの両側に設けられた熱風吹き出し口８９ａから熱風が吹き出し、フィルムの両側に熱風が当たるようにされている。加熱温度は一般に７０〜３００℃の範囲である。
【００２８】
上記のようにして得られた液晶層は、架橋性官能基を持たない液晶性ディスコティック化合物を使用した場合は、空冷あるいは冷却されたドラムに液晶層を有するフィルムを接触させることにより、急激に冷却する。これにより、乾燥に形成された液晶相を維持したまま固化することができる。
【００２９】
上記のようにして得られた液晶層が、架橋性官能基を有する液晶性ディスコティック化合物を使用している場合は、直ちに光照射（好ましくは紫外線照射）により架橋させる工程（上記７）の工程）を行なう。上記工程を、図９及び図１０を参照しながら詳しく説明する。
図９において、上記加熱ゾーンで、ディスコティックネマティック相の液晶層が形成されたフィルム９４は、上記加熱ゾーンと隣接して設けられた紫外線照射装置（主に冷却風を遮断する紫外線透過シートを有する）９３を通過し、これによりフィルム９４の液晶層に紫外線が照射される。続いて、次工程（保護フィルムとのラミネート工程あるいは巻き取り工程）に移される。紫外線照射装置９３は、内部に紫外線ランプ９１を有し、ランプより紫外線と共に放射される紫外線を通し、熱線や風を通さない透明体９２を有している。ランプ周辺は紫外線照射ランプ冷却用送風機９６により、冷却用の風が送られている。
【００３０】
図１０において、上記加熱ゾーンで、ディスコティックネマティック相の液晶層が形成されたフィルム１０４は、ロール１０２に巻かれて固定された状態で、ロール上に設けられた紫外線照射装置（主に冷却風を遮断する紫外線透過シートを有する）１０３を通過し、これによりフィルム１０４の液晶層に紫外線が照射される。次工程（保護フィルムとのラミネート工程あるいは巻き取り工程）に進む。続いて、次工程（保護フィルムとのラミネート工程あるいは巻き取り工程）に移される。
【００３１】
以上説明した本発明の光学補償シートの製造方法は、連続して一貫で製造を行なうので大量生産に好適な製造方法であり、また本発明の製造方法により、製造中に塵埃の付着や、フィルムの寄り等の発生がないので、配向したディスコティック液晶層に由来する視野角が拡大した光学補償シートを容易に製造することができる。
【００３２】
本発明の製造方法により得られる光学補償シートは、透明樹脂フィルム、その上に設けられた配向膜及び配向膜上に形成されたディスコネマティック相の液晶層（光学異方層とも言う）からなる基本構成を有する。
上記透明樹脂フィルムの材料としては、透明である限りどのような材料でも使用することができる。光透過率が８０％以上を有する材料が好ましく、特に正面から見た時に光学的等方性を有するものが好ましい。
従って、透明樹脂フィルムは、小さい固有複屈折を有する材料から製造することが好ましい。このような材料としては、セルローストリアセテート｛市販品の例、ゼオネックス（日本ゼオン（株）製）、ＡＲＴＯＮ（日本合成ゴム（株）製）及びフジタック（富士写真フイルム（株）製）｝を使用することができる。さらに、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルフォン及びポリエーテルスルホンなどの固有複屈折率の大きい素材であっても、溶液流延、溶融押し出し等の条件、さらには縦、横方向に延伸状検討を適宜設定することにより、得ることができる。
【００３３】
透明支持体（透明樹脂フィルム）面内の主屈折率をｎｘ、ｎｙ、厚み方向の主屈折率をｎｚ、フイルムの厚さをｄとしたとき、三軸の主屈折率の関係がｎｚ＜ｎｙ＝ｎｘ（負の一軸性）を満足し、式｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄで表されるレタデーションが、２０ｎｍから４００ｎｍ（好ましくは３０〜１５０ｎｍ）であることが好ましい。
ただし、ｎｘとｎｙの値は厳密に等しい必要はなく、ほぼ等しければ充分である。具体的には、｜ｎｘ−ｎｙ｜／｜ｎｘ−ｎｚ｜≦０．３であれば実用上問題はない。｜ｎｘ−ｎｙ｜×ｄで表される正面レターデーションは、５０ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
【００３４】
配向膜は、一般に透明支持体上に設けられる。配向膜は、その上に設けられる液晶性ディスコティック化合物の配向方向を規定するように機能する。そしてこの配向が、光学補償シートから傾いた光軸を与える。
配向膜は、光学異方層に配向性を付与できるものであれば、どのような層でも良い。配向膜の好ましい例としては、有機化合物（好ましくはポリマー）のラビング処理された層を挙げることができる。
【００３５】
配向膜用の有機化合物の例としては、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸／メタクリル酸共重合体、スチレン／マレインイミド共重合体、ポリビニルアルコール、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、スチレン／ビニルトルエン共重合体、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリカーボネート等のポリマー及びシランカップリング剤等の化合物を挙げることができる。
好ましいポリマーの例としては、ポリイミド、ポリスチレン、スチレン誘導体のポリマー、ゼラチン、ポリビニルアルコール及びアルキル基（炭素原子数６以上が好ましい）を有する変性ポリビニルアルコールを挙げることができる。これらのポリマーの層を配向処理することにより得られる配向膜は、液晶性ディスコティック化合物を斜めに配向させることができる。
【００３６】
上記ポリマーの中で、ポリビニルアルコール又は変性ポリビニルアルコールが好ましい。
ポリビニルアルコールとしては、例えば鹸化度７０〜１００％のものであり、一般に鹸化度８０〜１００％のものであり、より好ましくは鹸化度８５乃至９５％のものである。重合度としては、１００〜３０００の範囲が好ましい。
変性ポリビニルアルコールとしては、共重合変性したもの（変性基として、例えば、ＣＯＯＮａ、Ｓｉ（ＯＸ）３ 、Ｎ（ＣＨ３ ）３ ・Ｃｌ、Ｃ９ Ｈ１９ＣＯＯ、ＳＯ３ 、Ｎａ、Ｃ１２Ｈ２５等が導入される）、連鎖移動により変性したもの（変性基として、例えば、ＣＯＯＮａ、ＳＨ、Ｃ１２Ｈ２５等が導入されている）、ブロック重合による変性をしたもの（変性基として、例えば、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ２ 、ＣＯＯＲ、Ｃ６ Ｈ５ 等が導入される）等のポリビニルアルコールの変性物を挙げることができる。重合度としては、１００〜３０００のも範囲が好ましい。これらの中で、鹸化度８０〜１００％の未変性乃至変性ポリビニルアルコールであり、より好ましくは鹸化度８５乃至９５％の未変性ないしアルキルチオ変性ポリビニルアルコールである。
【００３７】
変性ポリビニルアルコールとして、特に、下記一般式（１）：
【００３８】
【化１】
で表わされる化合物とポリビニルアルコールとの反応物が好ましい。
上記反応物（特定の変性ポリビニルアルコール）は、さらに下記一般式（２）：
【００３９】
【化２】
で表わされる化合物とポリビニルアルコールとの反応物が好ましい。
【００４０】
本発明の一般式（１）および一般式（２）により表される化合物と反応させるために用いられるポリビニルアルコールとしては、上記変性されていないポリビニルアルコール及び上記共重合変性したもの、即ち連鎖移動により変性したもの、ブロック重合による変性をしたもの等のポリビニルアルコールの変性物、を挙げることができる。
上記特定の変性ポリビニルアルコールの好ましい例としては、下記の化合物を挙げることができる。これらは、特願平７−２０５８３号明細書に詳しく記載されている。
【００４１】
【化３】
上記一般式のｘ、ｙ及びｚ（単位モル％）の例を下記に示す。
ポリマーＡ：ｘ＝８７．８、ｙ＝０．２、ｚ＝１２．０
ポリマーＢ：ｘ＝８８．０、ｙ＝０．００３、ｚ＝１２．０
ポリマーＣ：ｘ＝８７．８６、ｙ＝０．１４、ｚ＝１２．０
ポリマーＤ：ｘ＝８７．９４、ｙ＝０．０６、ｚ＝１２．０
ポリマーＥ：ｘ＝８６．９、ｙ＝１．１、ｚ＝１２．０
ポリマーＦ：ｘ＝９８．５、ｙ＝０．５、ｚ＝１．０
ポリマーＧ：ｘ＝９７．８、ｙ＝０．２、ｚ＝２．０
ポリマーＨ：ｘ＝９６．５、ｙ＝２．５、ｚ＝１．０
ポリマーＩ：ｘ＝９４．９、ｙ＝４．１、ｚ＝１．０
【００４３】
【化４】
上記一般式のｎ、ｘ、ｙ及びｚ（単位モル％）の例を下記に示す。
ポリマーＪ：ｎ＝３、ｘ＝８７．８、ｙ＝０．２、ｚ＝１２．０
ポリマーＫ：ｎ＝５、ｘ＝８７．８５、ｙ＝０．１５、ｚ＝１２．０
ポリマーＬ：ｎ＝６、ｘ＝８７．７、ｙ＝０．３、ｚ＝１２．０
ポリマーＭ：ｎ＝８、ｘ＝８７．７、ｙ＝０．３、ｚ＝１２．０
【００４５】
下記のポリマーを構成する各単位の数値は、モル％で示した。
【００４６】
【化５】
【化６】
また、ＬＣＤの配向膜として広く用いられているポリイミド膜（好ましくはフッ素原子含有ポリイミド）も有機配向膜として好ましい。これはポリアミック酸（例えば、日立化成（株）製のＬＱ／ＬＸシリーズ、日産化学（株）製のＳＥシリーズ等）を支持体面に塗布し、１００〜３００℃で０．５〜１時間焼成した後、ラビングすることにより得られる。
【００４９】
また前記ラビング処理に使用するラビング用布としては、ゴム、ナイロン、ポリエステル等から得られるシート、ナイロン繊維、レイヨン繊維、ポリエステル繊維等から得られるシート（ベルベットなど）、紙、ガーゼ、フェルトなどを挙げることができる。配向膜表面と布の相対速度は、５０〜１０００ｍ／分が一般的で、特に１００〜５００ｍ／分が好ましい。
【００５０】
上記ディスコティックネマティック相の液晶層は、配向膜上に形成される。本発明の液晶層は、液晶性ディスコティック化合物を配向後冷却固化させる、あるいは重合性の液晶性ディスコティック化合物の重合（硬化）により得られる負の複屈折を有する層である。
上記のディスコティック化合物の例としては、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．、７１巻、１１１頁（１９８１年）に記載されているベンゼン誘導体、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．、１２２巻、１４１頁（１９８５年）、Ｐｈｙｓｉｃｓ ｌｅｔｔ．、Ａ，７８巻、８２頁（１９９０）に記載されているトルキセン誘導体、Ｂ．Ｋｏｈｎｅらの研究報告、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．９６巻、７０頁（１９８４年）に記載されたシクロヘキサン誘導体及びＪ．Ｍ．Ｌｅｈｎらの研究報告、Ｊ．Ｃｈｅｍ．、Ｃｏｍｍｕｎ．、１７９４頁（１９８５年）、Ｊ．Ｚｈａｎｇらの研究報告、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、１１６巻、２６５５頁（１９９４年）に記載されているアザクラウン系やフェニルアセチレン系マクロサイクルなどを挙げることができる。
上記ディスコティック（円盤状）化合物は、一般的にこれらを分子中心の母核とし、直鎖のアルキル基やアルコキシ基、置換ベンゾイルオキシ基等がその直鎖として放射線状に置換された構造であり、液晶性を示し、一般的にディスコティック液晶とよばれるものが含まれる。ただし、分子自身が負の一軸性を有し、一定の配向を付与できるものであれば上記記載に限定されるものではない。また、本発明において、円盤状化合物から形成したとは、最終的にできた物が前記化合物である必要はなく、例えば、前記低分子ディスコティツク液晶が熱、光等で反応する基を有しており、結果的に熱、光等で反応により重合または架橋し、高分
【００５１】
上記ディスコティック化合物の好ましい例を下記に示す。
【００５２】
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
上記ディスコネマティック相の液晶層は、前述したように一般にディスコティック化合物及び他の化合物を溶剤に溶解した溶液を配向膜上に塗布し、乾燥し、次いでディスコティックネマチック相形成温度まで加熱し、その後配向状態（ディスコティックネマチック相）を維持して冷却することにより得られる。あるいは、上記液晶層は、ディスコティック化合物及び他の化合物（更に、例えば重合性モノマー、光重合開始剤）を溶剤に溶解した溶液を配向膜上に塗布し、乾燥し、次いでディスコティックネマチック相形成温度まで加熱したのち重合させ（ＵＶ光の照射等により）ることにより得られる。本発明に用いるディスコティック液晶性化合物のディスコティックネマティック液晶相−固相転移温度としては、７０〜３００℃が好ましく、特に７０〜１７０℃が好ましい。
【００６４】
例えば、支持体（透明樹脂フィルム）側のディスコティック化合物の配向時のチルト角は、一般に、ディスコティック化合物あるいは配向膜の材料を選択することにより、またはラビング処理方法の選択することにより、調整することができる。また、表面側（空気側）のディスコティック単位の傾斜角は、一般にディスコティック化合物あるいはディスコティック化合物とともに使用する他の化合物（例、可塑剤、界面活性剤、重合性モノマー及びポリマー）を選択することにより調整することができる。更に、傾斜角の変化の程度も上記選択により調整することができる。
【００６５】
上記可塑剤、界面活性剤及び重合性モノマーとしては、ディスコティック化合物と相溶性を有し、液晶性ディスコティック化合物のチルト角が与えられるか、あるいは配向を阻害しない限り、どのような化合物も使用することができる。これらの中で、重合性モノマー（例、ビニル基、ビニルオキシ基、アクリロイル基及びメタクリロイル基を有する化合物）が好ましい。上記化合物は、ディスコティック化合物に対して一般に１〜５０重量％（好ましくは５〜３０重量％）の量にて使用される。
【００６６】
上記ポリマーとしては、ディスコティック化合物と相溶性を有し、液晶性ディスコティック化合物にチルト角を与えられる限り、どのようなポリマーでも使用することができる。ポリマー例としては、セルロースエステルを挙げることができる。セルロースエステルの好ましい例としては、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、ヒドロキシプロピルセルロース及びセルロースアセテートブチレートを挙げることができる。上記ポリマーは、液晶性ディスコティック化合物の配向を阻害しないように、ディスコティック化合物に対して一般に０．１〜１０重量％（好ましくは０．１〜８重量％、特に０．１〜５重量％）の量にて使用される。
【００６７】
本発明により得られるディスコティックネマティック相の液晶層（光学異方層）は、一般に光学補償シートの法線方向から傾いた方向に、０以外のレターデーションの絶対値の最小値を有する（光軸を持たない）。上記の液晶層を含む光学補償シートの代表的な構成例を図１１に示す。図１１において、透明支持体１１１、配向膜１１２そしてディスコティック相の液晶層（光学異方層）１１３が、順に積層され、光学補償シートを構成している。Ｒは配向膜のラビング方向を示す。ｎ１ ｎ２ 及びｎ３ は、光学補償シートの三軸方向の屈折率を表わし、正面から見た場合にｎ１ ≦ｎ３ ≦ｎ２ の関係を満足する。βは、Ｒｅ（レターデーション）の最小値を示す方向の光学異方層の法線１１４からの傾きである。
ＴＮ−ＬＣＤ及びＴＦＴ−ＬＣＤの視野角特性を改善するために、Ｒｅの絶対値の最小値を示す方向が、光学異方層の法線４４から５〜５０度（傾きの平均値）傾いていることが好ましく、更に１０〜４０度が好ましい（上記β）。
更に、上記シートは、下記の条件：
５０≦［（ｎ３ ＋ｎ２ ）／２−ｎ１ ］×Ｄ≦４００（ｎｍ）
（但し、Ｄはシートの厚さ）を満足することが好ましく、更に下記の条件：
１００≦［（ｎ３ ＋ｎ２ ）／２−ｎ１ ］×Ｄ≦４００（ｎｍ）
【００６８】
ディスコネマティック相の液晶層を形成するための塗布液は、ディスコティック化合物及び前述の他の化合物を溶剤に溶解することにより作製することができる。
上記溶剤の例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルフォキシド（ＤＭＳＯ）及びピリジン等の極性溶剤；ベンゼン及びヘキサン等の無極性溶剤；クロロホルム及びジクロロメタン等のアルキルハライド類；酢酸メチル及び酢酸ブチル等のエステル類；アセトン及びメチルエチルケトン等のケトン類；及びテトラヒドロフラン及び１，２−ジメトキシエタン等のエーテル類を挙げることができる。アルキルハライド類及びケトン類が好ましい。溶剤は単独でも、組合わせて使用しても良い。
【００６９】
上記溶液の塗布方法としては、前記のバーコーティング、カーテンコーティング、押出コーティング、ロールコーティング、ディップコーティング、スピンコーティング、印刷コーティング、スプレーコーティング及びスライドコーティングを挙げることができる。上記光学異方層は、前述したように、上記塗布溶液を配向膜上に塗布し、乾燥し、次いでガラス転移温度以上に加熱し（その後所望により硬化させ）、冷却することにより得られる。
【００７０】
本発明により得られる光学補償シートが組み込まれた液晶表示装置の代表的構成例を図１２に示す。図１２において、透明電極を備えた一対の基板とその基板間に封入されたねじれ配向したネマチック液晶とからなる液晶セルＴＮＣ、液晶セルの両側に設けられた一対の偏光板Ａ、Ｂ、液晶セルと偏光板との間に配置された光学補償シートＲＦ１ 、ＲＦ２ 及びバックライトＢＬが、組み合わされて液晶表示装置を構成している。光学補償シートは一方のみ配置しても良い（即ち、ＲＦ１ またはＲＦ２ ）。Ｒ１ は光学補償シートＲＦ１ の、正面から見た場合のラビング方向を示し、Ｒ２ は光学補償シートＲＦ２ のラビング方向を示す。液晶セルＴＮＣの実線の矢印は、液晶セルの偏光板Ｂ側の基板のラビング方向を表わし、液晶セルＴＮＣの点線の矢印は、液晶セルの偏光板Ａ側の基板のラビング方向を表わす。ＰＡ及びＰＢは、それぞれ偏光板Ａ、Ｂの偏光軸を表わす。
【００７１】
【実施例】
［実施例１］
以下の光学補償シートの製造方法は、前記図１に示すように長尺状透明フィルムを送り出す工程から、得られた光学補償シートを巻き取り工程まで一貫して連続的に行なった。
トリアセチルセルロース（フジタック、富士写真フィルム（株）製、厚さ：１００μｍ、幅：５００ｍｍ）の長尺状フィルムの一方の側に、長鎖アルキル変性ポバール（ＭＰ−２０３、クラレ（株）製）５重量％溶液を塗布し、９０℃４分間乾燥させた後、ラビング処理を行って膜厚２．０μｍの配向膜形成用樹脂層を形成した（図１の４ｂのフィルムを得る）。フィルムの搬送速度は、２０ｍ／分であった。
上記トリアセチルセルロースフィルムは、フィルム面内の直交する二方向の屈折率をｎｘ，ｎｙ、厚み方向の屈折率をｎｚ、そしてフィルムの厚さをｄとした時、（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ＝１６ｎｍ、｛（ｎｘ−ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ＝７５ｎｍであった。
また上記配向膜形成用樹脂層の形成は、図３に示した塗布、乾燥装置を用いて行なった。
【００７２】
続いて、得られた樹脂層を有するフィルムを、連続して２０ｍ／分で搬送しながら、樹脂層表面にラビング処理を施した。ラビング処理は図４に示した装置を用いてラビングローラ４８の回転数を３００ｒｐｍにて行ない、次いで得られた配向膜の除塵を行なった。
【００７３】
次いで、得られた配向膜を有するフィルム（図１の４ｃ）を、連続して２０ｍ／分で搬送しながら、配向膜上に、前記ディスコティック化合物ＴＥ−８の（３）とＴＥ−８の（５）の重量比で４：１の混合物に、光重合開始剤（イルガキュア９０７、日本チバガイギー（株）製）を上記混合物に対して１重量％添加した混合物の１０重量％メチルエチルケトン溶液（塗布液）を、図６及び７に示したワイヤーバー塗布機２にて、塗布速度２０ｍ／分、塗布量５ｃｃ／ｍ２ で塗布し、次いで図８に示した乾燥及び加熱ゾーンを通過させた。乾燥ゾーンには０．１ｍ／秒の風を金網８５ａより送り、加熱ゾーンは１３０℃に調製した。塗布後３秒後に乾燥ゾーンに入り、３秒後加熱ゾーンに入った。加熱ゾーンは約３分で通過した。
【００７４】
続いて、この配向膜及び液晶層が塗布されたフィルムを、連続して２０ｍ／分で搬送しながら、液晶層の表面に紫外線ランプ１２により紫外線を照射した。即ち、上記加熱ゾーンを通過したフィルムは、図９に示した紫外線照射装置９３（紫外線ランプ：出力１６０Ｗ／ｃｍ、発光長１．６ｍ）により、照度６００ｍＷの紫外線を４秒間照射し、液晶層を架橋させた。
【００７５】
さらに、配向膜及び液晶層が形成された透明フィルムは、検査装置（図１の１３）により透明フィルム表面の光学特性が測定され、検査を行ない、次いで、液晶層表面に保護フィルム（１４）にラミネート機（１５）により積層し、巻き取り装置により巻き取って、巻取光学補償シートを得た。
【００７６】
［実施例２］
実施例１において、ラビング処理工程におけるラビングローラ４８の回転数を５００ｒｐｍにて行なった以外は実施例１と同様にして巻取光学補償シートを得た。
【００７７】
［実施例３］
実施例１において、ラビング処理工程におけるラビングローラ４８の回転数を７００ｒｐｍにて行なった以外は実施例１と同様にして巻取光学補償シートを得た。
【００７８】
［実施例４］
実施例１において、ラビング処理工程におけるラビングローラ４８の回転数を９００ｒｐｍにて行なった以外は実施例１と同様にして巻取光学補償シートを得た。
【００７９】
［比較例１］
実施例１における透明フィルム、配向膜及び液晶層の材料を用い、製造工程を連続でなくバッチ式で行なった以外は実施例１と同様にして巻取光学補償シートを得た。
【００８０】
（光学補償シートの評価）
１）上記のようにして得られた光学補償シートを、偏光顕微鏡により観察したところ（検査工程で行なった）、液晶の配向の乱れを示すシュリーレンやカラムナー相等の発生の有無を観察した。
２）上記光学補償シートを、図１２示す液晶の異常光と常光の屈折率の差と液晶セルのギャップサイズの積が５１０ｎｍでねじれ角が８７゜のＴＮ型液晶表示装置に装着した。図１１の液晶表示装置のＲＦ１及びＲＦ２のように装着し、得られた画像について、視認性（表示画像の乱れの有無等）を評価した。
３）上記１）及び２）で合格したものの得率を示した。
上記結果を表１に示す。
【００８１】
【表１】
【発明の効果】
本発明の光学補償シートを製造する方法は、液晶層を有する光学補償シートを工業的に効率よく大量に製造するのに好適な方法である。
また実施例から明らかなように、本発明の光学補償シートを一貫生産で製造する製造方法により得られる光学補償シートは、製造中に塵埃の影響や、フィルムの寄り等の発生がないので、配向したディスコティック液晶層に由来する視野角が拡大した光学補償シートを容易に製造することができる。
さらに実施例から明らかなように、画像ムラのない液晶表示装置を与える光学補償シートを、上記連続製造方法により高い得率で得ることができることから、本発明の製造方法により光学補償シートの大量生産を可能にすることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の光学補償シートの製造方法の全工程の一例を示す概略図である。
【図２】本発明の光学補償シートの製造方法の全工程を別の一例を示す概略図である。
【図３】本発明の製造方法に使用することができる配向膜形成用樹脂層を形成する装置の一例を示した図である。
【図４】本発明の製造方法に使用することができるラビング装置の一例の平面図（Ａ）及び（Ａ）のラビング装置の断面図（Ｂ）である。
【図５】本発明の製造方法に使用することができる配向膜のラビング後の塵埃を除去する装置の一例の断面図である。
【図６】本発明の製造方法に使用することができるワイヤーバー塗布装置の平面図の一例を示す。
【図７】本発明の製造方法に使用することができるワイヤーバー塗布装置の断面図の一例を示す。
【図８】本発明の製造方法に使用することができる液晶性ディスコティック化合物の塗布層を乾燥する装置の一例を示す。
【図９】本発明の製造方法に使用することができる紫外線照射装置の一例を示す。
【図１０】本発明の製造方法に使用することができる紫外線照射装置の別の一例を示す。
【図１１】本発明により得られる光学補償シートの構成の一例を示す斜視図である。
【図１２】本発明により得られる光学補償シートが装着された液晶表示装置の構成の一例を示す斜視図である。
【符号の説明】
１ａ、１ｂ 送出機
２ 表面除塵機
３ 塗布機
４ａ 長尺状の透明フィルム
４ｂ 樹脂層が形成された透明フィルム
４ｃ 配向膜が形成された透明フィルム
５ａ、５ｂ フィルムロール
５ 乾燥ゾーン
６ ガイドローラ
７ 除塵機
８ ラビングローラ
９ 表面除塵機
１０ 塗布機
１１ 加熱ゾーン
１２ 紫外線（ＵＶ）ランプ
１３ 検査装置
１４ 保護フィルム
１５ ラミネート機
３１ 塗布液槽
３２ ポンプ
３３ フィルター
３４ 透明フィルム
３５ａ 減圧室
３５ エクストルージョンダイ
３６ バックアップローラ
３７ 搬送ゾーン
３８ 乾燥ゾーン
３９ 送風機
４３ ローラステージ
４４ 配向膜形成用樹脂層が形成された透明フィルム
４５ 除電器
４６ バックアップローラ（ラップローラ）
４８ ラビングローラ
４９ 表面除塵機
５１ 溶剤吹き付け装置
５２ ガイドローラ
５３ かき落としローラ
５４ 配向膜を有するフィルム
５５ 乾燥機
６１ ワイヤーバーコータ
６２ バックアップ
６３ ベアリング
６４ カップリング
６５ モータ
６６ 一次側液溜り
６７ 二次側液溜り
６８ オーバーフロー液溜り
６９Ａ 供給口
６９Ｂ 排出液口
７２ 液面規制板
７３ フィルタ
７５ 粘度調整室
７６ 連結管
７７ ポンプ
７８ 密度計
８１ ワイヤーバー塗布機
８２ 整流板
８３ａ 塗布室給気口
８３ｂ 塗布室排気口
８４ 液晶性ディスコティック化合物の塗布層を有する透明フィルム
８５ａ、８５ｂ 金網
８６ 乾燥ゾーン
８８ 多孔板
８９ 加熱ゾーン
９１ 紫外線ランプ
９２ 透明体
９３、１０３ 紫外線照射装置
９４、１０４ ディスコネマティック相の液晶層が形成されたフィルム
９６ 紫外線照射ランプ冷却用送風機
１０２ ローラ
ＴＮＣ ＴＮ型液晶セル
Ａ、Ｂ 偏光板
ＰＡ、ＰＢ 偏光軸
ＲＦ１、ＲＦ２ 光学補償シート
ＢＬ バックライト
Ｒ１、Ｒ２ 光学補償シートのラビング方向
Claims (8)
- 下記の工程：
（１）送り出された長尺状の透明フィルムの表面に配向膜形成用樹脂を含む塗布液を塗布、乾燥して透明樹脂層を形成する工程；
（２）該透明樹脂層の表面に、ラビングローラを用いてラビング処理を施して透明樹脂層を配向膜とする工程；
（３）液晶性ディスコティック化合物を含む塗布液を、該配向膜上に塗布する工程；
（４）該塗布された層を乾燥した後、加熱してディスコティックネマティック相の液晶層を形成する工程；及び
（５）該配向膜及び液晶層が形成された透明フィルムを巻き取る工程；
を、上記（１）の工程の開始以降、（５）の工程の開始前まで、途中で巻取りを行うことなく、連続して行うことからなる長尺状光学補償シートの製造方法。 - 上記（３）の工程において、液晶性ディスコティック化合物として架橋性官能基を有する液晶性ディスコティック化合物を用い、（４）の工程終了後、連続的に該液晶層に光照射してディスコティック液晶を硬化させた後、連続的に上記（５）の工程を行なう請求項１に記載の長尺状光学補償シートの製造方法。
- 上記（２）の工程において、該透明樹脂層の表面のラビング処理を、ラビングローラを除塵しながら実施し、且つラビング処理した樹脂層の表面を除塵する請求項１に記載の長尺状光学補償シートの製造方法。
- 上記（５）の工程の前に、配向膜及び液晶層が形成された透明フィルム表面の光学特性を連続的に測定することにより液晶層の配向状態を検査する検査工程を行なう請求項１に記載の長尺状光学補償シートの製造方法。
- 下記の工程：
（１）表面に透明樹脂層が形成された長尺状の透明フィルムの透明樹脂層の表面に、ラビングローラを用いてラビング処理を施して透明樹脂層を配向膜とする工程；
（２）液晶性ディスコティック化合物を含む塗布液を、該配向膜上に塗布する工程；
（３）該塗布された層を乾燥した後、加熱してディスコティックネマティック相の液晶層を形成する工程；及び
（４）該配向膜及び液晶層が形成された透明フィルムを巻き取る工程；
を、上記（１）の工程の開始以降、（４）の工程の開始前まで、途中で巻取りを行うことなく、連続して行うことからなる長尺状光学補償シートの製造方法。 - 上記（２）の工程において、液晶性ディスコティック化合物として架橋性官能基を有する液晶性ディスコティック化合物を用い、（３）の工程終了後、連続的に該液晶層に光照射してディスコティック液晶を硬化させた後、連続的に上記（４）の工程を行なう請求項５に記載の光学補償シートの製造方法。
- 上記（１）の工程において、該透明樹脂層の表面のラビング処理を、ラビングローラを除塵しながら実施し、且つラビング処理した樹脂層の表面を除塵する請求項５に記載の上記光学補償シートの製造方法。
- 上記（４）の工程の前に、配向膜及び液晶層が形成された透明フィルム表面の光学特性を連続的に測定することにより検査する検査工程を行なう請求項５に記載の上記光学補償シートの製造方法。
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