JP3553335B2 - 高品質第3級アミンの製造法 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は高品質第3級アミンの製造法に関し、詳しくは、エステルやアルコール等の非アミン分の含量が少なく、色相が良好でしかも、このアミンを原料として誘導体化した時の誘導体の濁りのない高品質第3級アミンの製造法に関するものである。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
牛脂、ヤシ油、パーム油などを原料とした脂肪族第3級アミンは、家庭用、工業用分野において重要な中間体であり、繊維柔軟仕上げ剤、帯電防止剤、ガソリン添加剤、シャンプー、リンス、殺菌剤、洗浄剤など幅広い用途に用いられている。
【0003】
脂肪族第3級アミンの製造方法としては、油脂から脂肪酸を経て製造する方法と、油脂から高級アルコールを経て製造する方法が知られている。しかし、これらの方法を用いて製造した脂肪族第3級アミンは共にそれを原料として誘導体を製造したときに着色したり、あるいはアミンとして長期間保存した時に濁りを生じ製品の外観を不良にする等の問題点があった。
【0004】
この問題点を解決するために、本発明者らは、上記のような方法で製造した粗脂肪族第3級アミンに吸着剤を接触させたり、無機性アルカリ物質の存在下に吸着剤を接触させたりする方法を見いだし既に特許出願した(特開平4−266858号公報)。
【0005】
しかしこの方法でも、特に油脂から高級アルコールを経て脂肪族第3級アミンを製造する方法においては、脂肪族第3級アミン中に不純物として存在する、エステル(ワックス)やアルコール等の非アミン分を完全にとり除くことができず、それを原料として得られる誘導体を長期間保存したときに濁りを生じ製品の外観を不良にする等の問題点があった。
【0006】
従って、本発明が解決しようとする課題は、油脂から高級アルコールを経て脂肪族第3級アミンを製造する方法であって、エステルやアルコール等の非アミン分の含量が少なく、色相が良好で、このアミンを原料として得られる誘導体を長期間保存した時に濁りを生じない高品質の脂肪族第3級アミンの製造方法を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討の結果、特定の工程を行なって得られた反応生成物にアルカリ物質を添加して蒸留を行なうことにより、上記目的を達成し得ることを見い出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、下記工程(a) 〜(c) にて示される工程のいずれかを行い、粗脂肪族第3級アミンを得た後、得られた反応生成物にアルカリ物質を添加して蒸留を行なうことを特徴とする高品質第3級アミンの製造法を提供するものである。
【0008】
工程(a) :
1分子の脂肪族第1級アルコールと1分子のジメチルアミンとを反応させて、脂肪族第3級アミンを得る工程。
工程(b) :
2分子の脂肪族第1級アルコールと1分子のメチルアミンとを反応させて、脂肪族第3級アミンを得る工程。
工程(c) :
3分子の脂肪族第1級アルコールと1分子のアンモニアとを反応させて、脂肪族第3級アミンを得る工程。
【0009】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
本発明においては、まず上記工程(a) 〜(c) にて示される工程のいずれかを行なって反応生成物を得る。以下、この工程(a) 〜(c) を詳細に説明する。
【0010】
工程(a) :
1分子の脂肪族第1級アルコールと1分子のジメチルアミンとを反応させて、脂肪族第3級アミンを得る工程である。
本工程にて使用される脂肪族第1級アルコールは、飽和又は不飽和の炭素数6〜36、好ましくは8〜22の脂肪族第1級アルコールであり、反応式を例示すれば、次の通りである。
【0011】
【化1】
【0012】
〔式中、R は飽和又は不飽和の炭素数5〜35の脂肪族炭化水素基である。〕
本工程においては、脂肪族第1級アルコールとジメチルアミンとのモル比は、1.0 〜5.0 程度であり、触媒としてはCu又はNiを主成分とする触媒が用いられ、例えばCu−Ni, Cu−Zn, Cu−Co 及びこれらに第8族白金族元素のうちPd, Pt, Ru, Rhの少なくともひとつを添加したものを使用し、触媒量は脂肪族第1級アルコールに対して 0.1〜5重量%である。反応温度は通常 150〜230 ℃である。圧力は常圧〜10MPa(ゲージ圧)である。
【0013】
工程(b) :
2分子の脂肪族第1級アルコールと1分子のメチルアミンとを反応させて、脂肪族第3級アミンを得る工程である。
本工程にて使用される脂肪族第1級アルコールは工程(a) にて使用されるものと同一である。反応式を例示すれば、次の通りである。
【0014】
【化2】
【0015】
〔式中、R は前記の意味を表わす。〕
本工程において使用される触媒及び反応条件は工程(a) と同様である。
【0016】
工程(c) :
3分子の脂肪族第1級アルコールと1分子のアンモニアとを反応させて、脂肪族第3級アミンを得る工程である。
本工程にて使用される脂肪族第1級アルコールは工程(a) にて使用されるものと同一である。反応式を例示すれば、次の通りである。
【0017】
【化3】
【0018】
〔式中、R は前記の意味を表わす。〕
本工程において使用される触媒及び反応条件は工程(a) と同様である。
【0019】
上記工程(a) 〜(c) にて得られる脂肪族第3級アミンは、総炭素数8〜72、好ましくは10〜66の第3級アミンであり、例えば N−メチルジドデシルアミン、N −メチルジオクタデシルアミン、N,N −ジメチルドデシルアミン、N,N −ジメチルヘキサデシルアミン、N,N −ジメチルオクタデシルアミン、トリドデシルアミン、トリオクチルアミン、N −ドデシル−N −メチル−オクタデシルアミンなどが挙げられる。
【0020】
次に本発明においては、上記工程(a) 〜(c) にて得られた反応生成物にアルカリ物質を添加して蒸留を行なう。
本発明に用いられるアルカリ物質としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩又は炭酸水素塩のうち少なくとも一種が好ましく、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等が挙げられ、粉末、水溶液、フレーク等種々の形態で用いることができる。これらのアルカリ物質の中では水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが特に好ましい。
【0021】
本発明において、アルカリ物質の添加量は、反応生成物中の脂肪族第3級アミンに対して0.05〜5重量%が好ましく、0.3 〜2重量%が特に好ましい。
本発明においては、アルカリ添加後、常圧下で0〜5時間、好ましくは1〜3時間、150 〜250 ℃の温度で加熱処理し、その後、 0.1〜50Torr (0.05〜7kPa)、好ましくは1〜20Torrの減圧下、 150〜250 ℃の温度で、3〜10時間、好ましくは5〜8時間蒸留を行なうことが好ましい。
【0022】
【発明の効果】
本発明の製造法によれば、エステルやアルコール等の非アミン分含量が少なく、色相の良好な脂肪族第3級アミンを得ることができ、この脂肪族第3級アミンを原料として得られる誘導体を長期間保存しても、濁りが生じない高品質の脂肪族第3級アミンを提供することができる。
【0023】
【実施例】
本発明を以下の実施例をもって更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、例中の%は特記しない限り重量基準である。
【0024】
実施例1〜3
1リットルの4つ口フラスコにドデシルアルコール(花王(株)製カルコール20)600gと銅−ニッケル触媒3g(対原料アルコール0.5 重量%) を仕込み、撹拌しながら系内を窒素で置換し昇温を開始した。100 ℃に達したら、水素ガスを流量計を用いて40リットル/Hrの流速で系内に吹込み反応温度200 ℃まで昇温した。この温度でジメチルアミンガスの導入を開始し、反応は5時間行った。反応後、反応終了品から触媒を濾過して取り除き、粗 N,N−ジメチルドデシルアミンを得た。
【0025】
得られた粗 N,N−ジメチルドデシルアミン200 gを500 リットルのヘルツフラスコに入れた。別のフラスコに、粗N,N−ジメチルドデシルアミンに対して、0.2%、0.5 %又は1.0 %となるように水酸化ナトリウムを秤量し、これに1gの脱イオン水を加えて溶解したものを、先のヘルツフラスコに加えた。蒸留装置を組み立てた後(キャピラリー蒸留)、窒素をバブリングしながら、常圧下で200 ℃、2時間処理し、その後、5〜10torrまで減圧し、250 ℃に加熱して、6時間その温度で蒸留分離を行い、N,N −ジメチルドデシルアミンを得た。
【0026】
得られたアミンについて、酸価(AV)、色相及び非アミン分(エステル及びアルコール)を測定し、また得られたN,N −ジメチルドデシルアミン 100gにメチルクロライドを20g反応させて得られた N,N,N−トリメチルドデシルアンモニウムクロライドを30℃で3ケ月保存した場合の濁りを目視により観察した。結果を表1に示す。
【0027】
比較例1
水酸化ナトリウムを添加しない以外は実施例1と同様にして N,N−ジメチルドデシルアミンを得、実施例1と同様に酸価、色相及び非アミン分を測定し、誘導体の濁りを観察した。結果を表1に示す。
【0028】
比較例2
実施例1と同様の方法で粗 N,N−ジメチルドデシルアミンを得た後、この粗アミンに48%水酸化ナトリウム水溶液、活性炭及びキョーワード600S(協和化学工業(株)製)を各々アミンに対して0.5 %添加し、窒素雰囲気下、90℃で2時間攪拌した。活性炭及びキョーワード600Sを濾別後、蒸留により分離を行い、N,N −ジメチルドデシルアミンを得た。
得られたアミンについて、実施例1と同様に酸価、色相及び非アミン分を測定し、誘導体の濁りを観察した。結果を表1に示す。
【0029】
【表1】
【0030】
注)
*:非アミン分は樹脂吸着法で測定した。即ち、得られたアミン2gをイソプロピルアルコール50mlに溶かし、これをカチオン交換樹脂約30mlで吸着処理する。そして樹脂に吸着されずにイソプロピルアルコール中に残留した成分の重量を、イソプロピルアルコールをヘキサンに最終的に置換したのち乾燥することにより秤量し、アミンの重量に対する百分率を求め、非アミン分(%)として算出する。
【0031】
実施例4〜6
1リットルの4つ口フラスコにドデシルアルコール(花王(株)製カルコール20) 600 gと銅−ニッケル触媒3g(対原料アルコール0.5 %) を仕込み、撹拌しながら系内を窒素で置換し昇温を開始した。100 ℃に達したら、水素ガスを流量計を用いて40リットル/Hrの流速で系内に吹込み反応温度 200℃まで昇温した。この温度でメチルアミンガスの導入を開始し、反応は7時間行った。反応後、反応終了品から触媒を濾過して取り除き、粗 N−メチルジドデシルアミンを得た。
【0032】
得られた粗 N−メチルジドデシルアミン200 gを500 リットルのヘルツフラスコに入れた。別のフラスコに、粗 N−メチルジドデシルアミンに対して、0.2 %、0.5 %又は1.0 %となるように水酸化カリウムを秤量し、これに1gの脱イオン水を加えて溶解したものを、先のヘルツフラスコに加えた。蒸留装置を組み立てた後(キャピラリー蒸留)、窒素をバブリングしながら、常圧下で 200℃、2時間処理し、その後、5〜10torrまで減圧し、250 ℃に加熱して、5時間蒸留分離を行い、N −メチルジドデシルアミンを得た。
【0033】
得られたアミンについて、実施例1と同様の方法により酸価及び非アミン分(エステル及びアルコール)を測定し、誘導体の濁りを観察した。結果を表2に示す。
【0034】
比較例3
水酸化カリウムを添加しない以外は実施例4と同様にして N−メチルジドデシルアミンを得、実施例1と同様に酸価及び非アミン分を測定し、誘導体の濁りを観察した。結果を表2に示す。
【0035】
比較例4
実施例4〜6と同様の方法で粗 N−メチルジドデシルアミンを得た後、この粗アミンに48%水酸化ナトリウム水溶液、活性炭及びキョーワード600S(協和化学工業(株)製)を各々アミンに対して0.5 %添加し、窒素雰囲気下、90℃で2時間攪拌した。活性炭及びキョーワード600Sを濾別後、蒸留により分離を行い、 N−メチルジドデシルアミンを得た。
得られたアミンについて、実施例1と同様の方法により酸価及び非アミン分(エステル及びアルコール)を測定し、誘導体の濁りを観察した。結果を表2に示す。
【0036】
【表2】
Claims (3)
- 下記工程(a) 〜(c) にて示される工程のいずれかを行い、粗脂肪族第3級アミンを得た後、得られた反応生成物にアルカリ物質を添加して蒸留を行なうことを特徴とする高品質第3級アミンの製造法
工程(a) :
1分子の脂肪族第1級アルコールと1分子のジメチルアミンとを反応させて、
脂肪族第3級アミンを得る工程。
工程(b) :
2分子の脂肪族第1級アルコールと1分子のメチルアミンとを反応させて、脂肪族第3級アミンを得る工程。
工程(c) :
3分子の脂肪族第1級アルコールと1分子のアンモニアとを反応させて、脂肪族第3級アミンを得る工程。 - アルカリ物質が、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩又は炭酸水素塩のうち少なくとも一種である請求項1記載の高品質第3級アミンの製造法。
- アルカリ物質の添加量が、反応生成物中の脂肪族第3級アミンに対して0.05〜5重量%である請求項1又は2記載の高品質第3級アミンの製造法。
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