JP2000086599A - Ｎ置換βアラニン又はその塩の製造方法及びＮ置換βアラニン又はその塩を含有する界面活性剤組成物 - Google Patents
Ｎ置換βアラニン又はその塩の製造方法及びＮ置換βアラニン又はその塩を含有する界面活性剤組成物Info
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 脂肪族第一アミンとアクリル酸誘導体との反
応において、脂肪族第一アミンとして水素反応処理した
脂肪族第一アミンを用いることにより、臭気及び色相の
良好なＮ置換βアラニン又はその塩を製造する。 【解決手段】 １リットルの誘導回転式オートクレーブ
に、ラウリルアミン３００ｇとニッケル−珪藻土触媒
１．５ｇを仕込んだ後、水素をアミン液中に供給し、反
応圧力を１０ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）まで加え、１５
０℃の反応温度で１時間攪拌する。その後、６０℃まで
冷却し、触媒を濾過により分離する。このようにして水
素反応処理したラウリルアミンを用いてＮラウリルβア
ラニンを製造する。
応において、脂肪族第一アミンとして水素反応処理した
脂肪族第一アミンを用いることにより、臭気及び色相の
良好なＮ置換βアラニン又はその塩を製造する。 【解決手段】 １リットルの誘導回転式オートクレーブ
に、ラウリルアミン３００ｇとニッケル−珪藻土触媒
１．５ｇを仕込んだ後、水素をアミン液中に供給し、反
応圧力を１０ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）まで加え、１５
０℃の反応温度で１時間攪拌する。その後、６０℃まで
冷却し、触媒を濾過により分離する。このようにして水
素反応処理したラウリルアミンを用いてＮラウリルβア
ラニンを製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、Ｎ置換βアラニン
又はその塩の製造方法及びこの製造方法によって得られ
るＮ置換βアラニン又はその塩を含有する界面活性剤組
成物に関する。
又はその塩の製造方法及びこの製造方法によって得られ
るＮ置換βアラニン又はその塩を含有する界面活性剤組
成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】最近マイルドな界面活性剤としてアミノ
系界面活性剤が用いられるようになってきた。下記の一
般式（Ｉ）で表されるＮ置換βアラニン又はその塩はア
ミノ酸系の両性活性剤に分類され、米国特許第２７８７
６３３号、特開平６−１１６５９６号公報や特開平９−
３４８５号公報に特に記載がある。
系界面活性剤が用いられるようになってきた。下記の一
般式（Ｉ）で表されるＮ置換βアラニン又はその塩はア
ミノ酸系の両性活性剤に分類され、米国特許第２７８７
６３３号、特開平６−１１６５９６号公報や特開平９−
３４８５号公報に特に記載がある。
【０００３】 Ｒ1ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＭ （Ｉ） （式中、Ｒ1 は置換基を含んでいても良い炭素数６〜２
４の炭化水素基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属イ
オン、アンモニウムイオン、炭素数２〜３のアルカノー
ル基を有するモノ、ジもしくはトリアルカノールアンモ
ニウムイオン、炭素数１〜５のアルキル基置換アンモニ
ウムイオン又は塩基性アミノ酸基を示す）
４の炭化水素基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属イ
オン、アンモニウムイオン、炭素数２〜３のアルカノー
ル基を有するモノ、ジもしくはトリアルカノールアンモ
ニウムイオン、炭素数１〜５のアルキル基置換アンモニ
ウムイオン又は塩基性アミノ酸基を示す）
【０００４】米国特許第２７８７６３３号に記載されて
いるように、Ｎ置換βアラニンは、脂肪族第一アミンに
アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリロニトリル等
をマイケル付加させ、必要により得られた付加生成物を
加水分解することにより製造できることが知られてい
る。
いるように、Ｎ置換βアラニンは、脂肪族第一アミンに
アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリロニトリル等
をマイケル付加させ、必要により得られた付加生成物を
加水分解することにより製造できることが知られてい
る。
【０００５】また、特開平６−１１６５９６号公報には
Ｎ置換βアラニン系活性剤とヒドロキシカルボン酸とを
組み合わせた洗浄剤組成物、特開平９−３４８５号公報
にはＮ置換βアラニン系活性剤とエーテルカルボン酸系
活性剤とを組み合わせた洗浄剤組成物が記載されてい
る。
Ｎ置換βアラニン系活性剤とヒドロキシカルボン酸とを
組み合わせた洗浄剤組成物、特開平９−３４８５号公報
にはＮ置換βアラニン系活性剤とエーテルカルボン酸系
活性剤とを組み合わせた洗浄剤組成物が記載されてい
る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
方法で製造したＮ置換βアラニン系活性剤は洗浄剤や界
面活性剤組成物として使用する場合、臭気が悪く、しか
も経時的に着色を与えるという問題を有している。特
に、台所用洗浄剤、毛髪用洗浄剤、皮膚用洗浄剤として
使用する場合には異臭及び着色が問題となり、商品とし
ての価値を著しく損なう。
方法で製造したＮ置換βアラニン系活性剤は洗浄剤や界
面活性剤組成物として使用する場合、臭気が悪く、しか
も経時的に着色を与えるという問題を有している。特
に、台所用洗浄剤、毛髪用洗浄剤、皮膚用洗浄剤として
使用する場合には異臭及び着色が問題となり、商品とし
ての価値を著しく損なう。
【０００７】本発明は、臭気及び色相の良好なＮ置換β
アラニンの製造方法を提供することを目的とする。
アラニンの製造方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討した結果、脂肪族第一アミンを
水素と反応処理して用いる方法が、本発明の目的を達成
することを見出し、本発明を完成するに至った。
を解決するため鋭意検討した結果、脂肪族第一アミンを
水素と反応処理して用いる方法が、本発明の目的を達成
することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】すなわち、本発明は、下記の一般式（Ｉ）
で表されるＮ置換βアラニン又はその塩の製造方法であ
って、脂肪族第一アミンとアクリル酸誘導体との反応に
おいて、脂肪族第一アミンとして水素反応処理した脂肪
族第一アミンを用いることを特徴とする方法に関する。
で表されるＮ置換βアラニン又はその塩の製造方法であ
って、脂肪族第一アミンとアクリル酸誘導体との反応に
おいて、脂肪族第一アミンとして水素反応処理した脂肪
族第一アミンを用いることを特徴とする方法に関する。
【００１０】 Ｒ1ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＭ （Ｉ） （式中、Ｒ1 は置換基を含んでいても良い炭素数６〜２
４の炭化水素基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属イ
オン、アンモニウムイオン、炭素数２〜３のアルカノー
ル基を有するモノ、ジもしくはトリアルカノールアンモ
ニウムイオン、炭素数１〜５のアルキル基置換アンモニ
ウムイオン又は塩基性アミノ酸基を示す）
４の炭化水素基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属イ
オン、アンモニウムイオン、炭素数２〜３のアルカノー
ル基を有するモノ、ジもしくはトリアルカノールアンモ
ニウムイオン、炭素数１〜５のアルキル基置換アンモニ
ウムイオン又は塩基性アミノ酸基を示す）
【００１１】尚、本発明の方法において、水素反応処理
を水素化触媒存在下に行うこと、又は水素反応処理を水
素化ホウ素ナトリウムを用いて行うことが好ましい。
を水素化触媒存在下に行うこと、又は水素反応処理を水
素化ホウ素ナトリウムを用いて行うことが好ましい。
【００１２】また、本発明は、上記の方法により製造し
たＮ置換βアラニン又はその塩を含有する界面活性剤組
成物に関する。
たＮ置換βアラニン又はその塩を含有する界面活性剤組
成物に関する。
【００１３】また、本発明は、上記の界面活性剤組成物
を含有する洗浄剤組成物に関する。。
を含有する洗浄剤組成物に関する。。
【００１４】さらに、本発明は、上記の界面活性剤とア
ニオン性界面活性剤とを含有する洗浄剤組成物に関す
る。
ニオン性界面活性剤とを含有する洗浄剤組成物に関す
る。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明の製造方法を式で具体的に
示せば以下のようになる。
示せば以下のようになる。
【００１６】
【化１】
【００１７】（式中、Ｒ1 は置換基を含んでいても良い
炭素数６〜２４の炭化水素基を示し、Ｍは水素原子、ア
ルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２〜３
のアルカノール基を有するモノ、ジもしくはトリアルカ
ノールアンモニウムイオン、炭素数１〜５のアルキル基
置換アンモニウムイオン又は塩基性アミノ酸基を示し、
ＸはＣＯＯＭで表されるカルボン酸（塩）基、ＣＯＯＲ
2 で表されるエステル基又はシアノ基を示し、Ｒ2 は炭
素数１〜８、好ましくは１〜４の炭化水素基を示す）
炭素数６〜２４の炭化水素基を示し、Ｍは水素原子、ア
ルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２〜３
のアルカノール基を有するモノ、ジもしくはトリアルカ
ノールアンモニウムイオン、炭素数１〜５のアルキル基
置換アンモニウムイオン又は塩基性アミノ酸基を示し、
ＸはＣＯＯＭで表されるカルボン酸（塩）基、ＣＯＯＲ
2 で表されるエステル基又はシアノ基を示し、Ｒ2 は炭
素数１〜８、好ましくは１〜４の炭化水素基を示す）
【００１８】本発明の製造方法で使用する脂肪族第一ア
ミンは下記の一般式（II）で表される。
ミンは下記の一般式（II）で表される。
【００１９】Ｒ1ＮＨ2 （II） （式中、Ｒ1 は置換基を含んでいても良い炭素数６〜２
４の炭化水素基を示す）
４の炭化水素基を示す）
【００２０】上記の一般式（II）中のＲ1 において、炭
化水素基としては、直鎖でも分岐鎖でもよく、飽和でも
不飽和でもよく、ヒドロキシル基のような置換基を任意
に含んでよい。炭素数は６〜２４であり、好ましくは１
０〜２２である。これらの中でも、直鎖又は分岐鎖の炭
素数６〜２４のアルキル基又はアルケニル基が好まし
く、直鎖又は分岐鎖の炭素数１０〜２２のアルキル基又
はアルケニル基が特に好ましい。具体的には、Ｒ1 とし
ては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸、エルカ
酸、椰子脂肪酸、牛脂脂肪酸に由来する炭化水素基等が
挙げられる。この脂肪族第一アミンは対応する脂肪酸又
はアルコールを原料にして製造される。
化水素基としては、直鎖でも分岐鎖でもよく、飽和でも
不飽和でもよく、ヒドロキシル基のような置換基を任意
に含んでよい。炭素数は６〜２４であり、好ましくは１
０〜２２である。これらの中でも、直鎖又は分岐鎖の炭
素数６〜２４のアルキル基又はアルケニル基が好まし
く、直鎖又は分岐鎖の炭素数１０〜２２のアルキル基又
はアルケニル基が特に好ましい。具体的には、Ｒ1 とし
ては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸、エルカ
酸、椰子脂肪酸、牛脂脂肪酸に由来する炭化水素基等が
挙げられる。この脂肪族第一アミンは対応する脂肪酸又
はアルコールを原料にして製造される。
【００２１】本発明の製造方法においては、最初に、上
記脂肪族第一アミンを水素反応処理する。脂肪族第一ア
ミンの水素反応処理は水素化触媒存在下に水素と反応さ
せるか、あるいは水素化化合物を用いる方法によって行
うことができる。
記脂肪族第一アミンを水素反応処理する。脂肪族第一ア
ミンの水素反応処理は水素化触媒存在下に水素と反応さ
せるか、あるいは水素化化合物を用いる方法によって行
うことができる。
【００２２】水素化触媒としては公知の水素化反応触媒
であり、例えば、ニッケル系触媒、銅系触媒、貴金属系
触媒等が挙げられる。特に、操作性、経済性等の面から
担体に担持されたニッケル系触媒、例えば、ニッケル−
珪藻土触媒、ニッケル−アルミナ触媒、ニッケル−シリ
カアルミナ触媒等が好ましい。触媒使用量は脂肪族第一
アミン１００重量部に対して０．０５〜３．０重量部が
適当であり、好ましくは０．１〜１．０重量部である。
また、触媒は対応する脂肪酸又はアルコールを原料にし
て１級アミン化反応を行った後、使用した触媒をそのま
ま使用して、連続して水素反応処理を行うこともでき
る。反応温度は１００〜１８０℃、水素圧力は１〜２０
ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧） が好ましい。反応時間は０．
１〜４時間が好ましい。
であり、例えば、ニッケル系触媒、銅系触媒、貴金属系
触媒等が挙げられる。特に、操作性、経済性等の面から
担体に担持されたニッケル系触媒、例えば、ニッケル−
珪藻土触媒、ニッケル−アルミナ触媒、ニッケル−シリ
カアルミナ触媒等が好ましい。触媒使用量は脂肪族第一
アミン１００重量部に対して０．０５〜３．０重量部が
適当であり、好ましくは０．１〜１．０重量部である。
また、触媒は対応する脂肪酸又はアルコールを原料にし
て１級アミン化反応を行った後、使用した触媒をそのま
ま使用して、連続して水素反応処理を行うこともでき
る。反応温度は１００〜１８０℃、水素圧力は１〜２０
ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧） が好ましい。反応時間は０．
１〜４時間が好ましい。
【００２３】また、水素化化合物としては水素化ホウ素
ナトリウム、水素化ホウ素リチウム等が挙げられ、特に
水素化ホウ素ナトリウムが好ましい。使用量は脂肪族第
一アミン１００重量部に対して０．０１〜５．０重量部
が適当であり、好ましくは０．１〜３．０重量部であ
る。反応温度は５０〜１５０℃が好ましい。反応時間は
０．１〜４時間が好ましい。
ナトリウム、水素化ホウ素リチウム等が挙げられ、特に
水素化ホウ素ナトリウムが好ましい。使用量は脂肪族第
一アミン１００重量部に対して０．０１〜５．０重量部
が適当であり、好ましくは０．１〜３．０重量部であ
る。反応温度は５０〜１５０℃が好ましい。反応時間は
０．１〜４時間が好ましい。
【００２４】次に、上記水素反応処理を行った脂肪族第
一アミンをアクリル酸誘導体と反応させ、上記一般式(I
II) で表される付加反応生成物とする。アクリル酸誘導
体は上記の式ＣＨ2＝ＣＨＸ で表され、アクリル酸もし
くはその塩、アクリル酸エステル又はアクリロニトリル
である。
一アミンをアクリル酸誘導体と反応させ、上記一般式(I
II) で表される付加反応生成物とする。アクリル酸誘導
体は上記の式ＣＨ2＝ＣＨＸ で表され、アクリル酸もし
くはその塩、アクリル酸エステル又はアクリロニトリル
である。
【００２５】この付加反応は通常２０〜１００℃、望ま
しくは４０〜９０℃の温度で、アクリル酸誘導体を脂肪
族第一アミンに対してモル比１〜２で反応させる。温度
が２０℃より低いと反応が長時間かかり、１００℃より
高いとＮ置換βアラニンの臭い及び色相が悪くなる。ア
クリル酸誘導体の脂肪族第一アミンに対するモル比は、
多くなると未反応のアクリル酸誘導体が多く残り、しか
も２モル付加体が多く副生するので好ましくない。ま
た、モル比が少ないと未反応の脂肪族第一アミンが多く
なり好ましくない。反応時間はアクリル酸誘導体を０．
１〜２時間かけて滴下し、１〜１２時間熟成することが
好ましい。
しくは４０〜９０℃の温度で、アクリル酸誘導体を脂肪
族第一アミンに対してモル比１〜２で反応させる。温度
が２０℃より低いと反応が長時間かかり、１００℃より
高いとＮ置換βアラニンの臭い及び色相が悪くなる。ア
クリル酸誘導体の脂肪族第一アミンに対するモル比は、
多くなると未反応のアクリル酸誘導体が多く残り、しか
も２モル付加体が多く副生するので好ましくない。ま
た、モル比が少ないと未反応の脂肪族第一アミンが多く
なり好ましくない。反応時間はアクリル酸誘導体を０．
１〜２時間かけて滴下し、１〜１２時間熟成することが
好ましい。
【００２６】さらに、反応を促進させるためにメチルア
ルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、ブチルアルコール等の低級アル
コール又は水を添加してもよい。この低級アルコール又
は水は付加反応物から必要により減圧下に留去してもよ
く、また残してもよい。低級アルコール又は水の使用量
は付加生成物１００重量部に対して１〜１００重量部が
好ましい。
ルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、ブチルアルコール等の低級アル
コール又は水を添加してもよい。この低級アルコール又
は水は付加反応物から必要により減圧下に留去してもよ
く、また残してもよい。低級アルコール又は水の使用量
は付加生成物１００重量部に対して１〜１００重量部が
好ましい。
【００２７】アクリル酸誘導体としてアクリル酸エステ
ル又はアクリロニトリルを使用した場合は、さらに、生
成したＮ置換アミノプロピオン酸エステル又はＮ置換ア
ミノプロピオニトリルをアルカリや酸で加水分解するこ
とによって、一般式（Ｉ）で表されるＮ置換βアラニン
が得られる。
ル又はアクリロニトリルを使用した場合は、さらに、生
成したＮ置換アミノプロピオン酸エステル又はＮ置換ア
ミノプロピオニトリルをアルカリや酸で加水分解するこ
とによって、一般式（Ｉ）で表されるＮ置換βアラニン
が得られる。
【００２８】加水分解温度は通常５０〜１００℃、好ま
しくは６０〜９０℃である。加水分解の時間としては、
アルカリや酸を０．５〜２時間かけて滴下し、１〜６時
間熟成することが好ましい。加水分解後、必要に応じて
生成物のｐＨを酸で６〜１２に調整してもよい。使用す
る酸は一般的に使用される無機酸又は有機酸であり、塩
酸、硫酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸等が挙げ
られる。温度は２０〜９０℃で行うのが好ましい。加水
分解後、ｐＨ調整する場合は、使用する無機酸又は有機
酸に対応して無機塩又は有機塩が生成するが、必要によ
り電気透析などの脱塩方法によって除去してもよい。
しくは６０〜９０℃である。加水分解の時間としては、
アルカリや酸を０．５〜２時間かけて滴下し、１〜６時
間熟成することが好ましい。加水分解後、必要に応じて
生成物のｐＨを酸で６〜１２に調整してもよい。使用す
る酸は一般的に使用される無機酸又は有機酸であり、塩
酸、硫酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸等が挙げ
られる。温度は２０〜９０℃で行うのが好ましい。加水
分解後、ｐＨ調整する場合は、使用する無機酸又は有機
酸に対応して無機塩又は有機塩が生成するが、必要によ
り電気透析などの脱塩方法によって除去してもよい。
【００２９】このようにして得られる一般式（Ｉ）で表
されるＮ置換βアラニンは、異臭の原因となる成分を含
有せず、しかも保存しても着色がなく、当初の目的を達
成した化合物であるため、種々の用途に供される界面活
性剤として極めて好適である。
されるＮ置換βアラニンは、異臭の原因となる成分を含
有せず、しかも保存しても着色がなく、当初の目的を達
成した化合物であるため、種々の用途に供される界面活
性剤として極めて好適である。
【００３０】なかでも、身体用洗浄剤、台所用洗浄剤、
硬表面用洗浄剤等、種々の洗浄剤としての利用は、Ｎ置
換βアラニンの特性である高洗浄力、高マイルド性等の
長所を積極的に活用できるので非常に好ましい。
硬表面用洗浄剤等、種々の洗浄剤としての利用は、Ｎ置
換βアラニンの特性である高洗浄力、高マイルド性等の
長所を積極的に活用できるので非常に好ましい。
【００３１】洗浄剤として使用する場合、本発明の製造
方法によって得られるＮ置換βアラニンは、単独であっ
ても、他の界面活性剤と混合してもどちらでも好適に使
用できる。混合する場合は、アルキル硫酸エステル塩、
アルキルエトキシ硫酸エステル塩、α−スルホ脂肪酸エ
ステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、石鹸、アル
キルエーテルカルボン酸塩、アルキルスルホコハク酸
塩、アルキルリン酸エステル塩、アルキルアラニネート
やアルキルタウレート等のアミノ酸誘導体等に代表され
るアニオン性界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、脂
肪酸アルカノールアミド、アルキルポリグルコシド、短
鎖アルキルグルコシド長鎖脂肪酸エステル、アルキルメ
チルグルカミド、ショ糖脂肪酸エステル等に代表される
ノニオン性界面活性剤や、アルキルアミンオキシド、ア
ルキルカルボベタイン、アルキルアミドアルキルカルボ
ベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキ
シスルホベタイン、アルキルイミダゾリン又はその誘導
体等に代表される両性及び双性界面活性剤等が好適であ
る。これらの界面活性剤の中でも、特に高洗浄力、泡性
能の点でアニオン性界面活性剤が好ましい。これら界面
活性剤の配合割合はＮ置換βアラニン１００重量部に対
して１０〜１０００重量部が好ましい。
方法によって得られるＮ置換βアラニンは、単独であっ
ても、他の界面活性剤と混合してもどちらでも好適に使
用できる。混合する場合は、アルキル硫酸エステル塩、
アルキルエトキシ硫酸エステル塩、α−スルホ脂肪酸エ
ステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、石鹸、アル
キルエーテルカルボン酸塩、アルキルスルホコハク酸
塩、アルキルリン酸エステル塩、アルキルアラニネート
やアルキルタウレート等のアミノ酸誘導体等に代表され
るアニオン性界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、脂
肪酸アルカノールアミド、アルキルポリグルコシド、短
鎖アルキルグルコシド長鎖脂肪酸エステル、アルキルメ
チルグルカミド、ショ糖脂肪酸エステル等に代表される
ノニオン性界面活性剤や、アルキルアミンオキシド、ア
ルキルカルボベタイン、アルキルアミドアルキルカルボ
ベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキ
シスルホベタイン、アルキルイミダゾリン又はその誘導
体等に代表される両性及び双性界面活性剤等が好適であ
る。これらの界面活性剤の中でも、特に高洗浄力、泡性
能の点でアニオン性界面活性剤が好ましい。これら界面
活性剤の配合割合はＮ置換βアラニン１００重量部に対
して１０〜１０００重量部が好ましい。
【００３２】また、洗浄剤として使用するに当たって
は、一般の洗浄剤に通常用いられる界面活性剤以外の成
分、即ち、低級アルコールやポリアルキレングリコール
類等のアルコール系ハイドロトロープ剤や、トルエンス
ルホン酸、キシレンスルホン酸、キュメンスルホン酸、
安息香酸、サリチル酸等のハイドロトロープ剤や抗菌剤
として供される低分子芳香族化合物、クエン酸、リンゴ
酸、ＥＤＴＡ等のキレート剤、色素、香料、粘度調整
剤、無機化合物等の機能性物質等を好適に混合すること
ができる。
は、一般の洗浄剤に通常用いられる界面活性剤以外の成
分、即ち、低級アルコールやポリアルキレングリコール
類等のアルコール系ハイドロトロープ剤や、トルエンス
ルホン酸、キシレンスルホン酸、キュメンスルホン酸、
安息香酸、サリチル酸等のハイドロトロープ剤や抗菌剤
として供される低分子芳香族化合物、クエン酸、リンゴ
酸、ＥＤＴＡ等のキレート剤、色素、香料、粘度調整
剤、無機化合物等の機能性物質等を好適に混合すること
ができる。
【００３３】
【実施例】次に実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明の範囲はこれらによって限定されるものでは
ない。尚、以下の例における「％」は「重量％」であ
る。
が、本発明の範囲はこれらによって限定されるものでは
ない。尚、以下の例における「％」は「重量％」であ
る。
【００３４】実施例１ １リットルの誘導回転式オートクレーブに、ラウリルア
ミン３００ｇとニッケル−珪藻土触媒１．５ｇを仕込ん
だ後、水素をアミン液中に供給し、反応圧力を１０ｋｇ
／ｃｍ2（ゲージ圧）まで加え、１５０℃の反応温度で
１時間攪拌した。その後、６０℃まで冷却し、触媒を濾
過により分離した。
ミン３００ｇとニッケル−珪藻土触媒１．５ｇを仕込ん
だ後、水素をアミン液中に供給し、反応圧力を１０ｋｇ
／ｃｍ2（ゲージ圧）まで加え、１５０℃の反応温度で
１時間攪拌した。その後、６０℃まで冷却し、触媒を濾
過により分離した。
【００３５】次に、２リットル容−四つ口フラスコに、
上記水素反応処理したラウリルアミン１８５ｇ（１．０
モル）とエチルアルコール２０ｇを仕込んだ後、６０℃
で加熱攪拌しながら、アクリル酸エチル１２０ｇ（１．
２モル）を滴下漏斗より１時間かけて滴下した後、同温
度で４時間熟成を行った。次に、未反応のアクリル酸エ
チルを６０℃で２０ｍｍＨｇの減圧下除去して、Ｎ−ラ
ウリルアミノプロピオン酸エチルエステル８９．５％、
Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸エチルエステル１
０．０％、未反応ラウリルアミン０．５％の付加反応生
成物を得た。
上記水素反応処理したラウリルアミン１８５ｇ（１．０
モル）とエチルアルコール２０ｇを仕込んだ後、６０℃
で加熱攪拌しながら、アクリル酸エチル１２０ｇ（１．
２モル）を滴下漏斗より１時間かけて滴下した後、同温
度で４時間熟成を行った。次に、未反応のアクリル酸エ
チルを６０℃で２０ｍｍＨｇの減圧下除去して、Ｎ−ラ
ウリルアミノプロピオン酸エチルエステル８９．５％、
Ｎ−ラウリルイミノジプロピオン酸エチルエステル１
０．０％、未反応ラウリルアミン０．５％の付加反応生
成物を得た。
【００３６】この付加反応生成物に水６００ｇを加え
て、攪拌しながら、７０℃へ昇温した。４０％ＮａＯＨ
水溶液１２０ｇを同温度で１時間かけて滴下した後、３
時間熟成を行った。反応終了後、塩酸によりｐＨ１０に
調整し、Ｎラウリルβアラニンを得た。
て、攪拌しながら、７０℃へ昇温した。４０％ＮａＯＨ
水溶液１２０ｇを同温度で１時間かけて滴下した後、３
時間熟成を行った。反応終了後、塩酸によりｐＨ１０に
調整し、Ｎラウリルβアラニンを得た。
【００３７】実施例２ ニッケル−珪藻土触媒の添加量を０．０３ｇ、水素反応
処理の反応時間を２時間とする以外は実施例１と同様の
方法で、Ｎラウリルβアラニンを得た。
処理の反応時間を２時間とする以外は実施例１と同様の
方法で、Ｎラウリルβアラニンを得た。
【００３８】実施例３ １リットル容−四つ口フラスコに、水素化触媒としてニ
ッケル−アルミナ触媒を用いる以外は実施例１と同様の
方法で水素反応処理したラウリルアミン１８５ｇ（１．
０モル）とエチルアルコール２０ｇを仕込んだ後、６０
℃で加熱攪拌しながら、アクリロニトリル６４ｇ（１．
２モル）を滴下漏斗より１時間かけて滴下した後、同温
度で４時間熟成を行った。次に、未反応のアクリル酸エ
チルを６０℃で２０ｍｍＨｇの減圧下除去して、Ｎ−ラ
ウリルアミノプロピオニトリル９８．９％、Ｎ−ラウリ
ルイミノジプロピオニトリル０．７％、未反応ラウリル
アミン０．４％の付加反応生成物を得た。
ッケル−アルミナ触媒を用いる以外は実施例１と同様の
方法で水素反応処理したラウリルアミン１８５ｇ（１．
０モル）とエチルアルコール２０ｇを仕込んだ後、６０
℃で加熱攪拌しながら、アクリロニトリル６４ｇ（１．
２モル）を滴下漏斗より１時間かけて滴下した後、同温
度で４時間熟成を行った。次に、未反応のアクリル酸エ
チルを６０℃で２０ｍｍＨｇの減圧下除去して、Ｎ−ラ
ウリルアミノプロピオニトリル９８．９％、Ｎ−ラウリ
ルイミノジプロピオニトリル０．７％、未反応ラウリル
アミン０．４％の付加反応生成物を得た。
【００３９】この付加反応生成物にエタノール３００ｇ
と水１００ｇを加えて、攪拌しながら、７０℃へ昇温し
た。４０％ＮａＯＨ水溶液１２０ｇを同温度で１時間か
けて滴下した後、反応液に窒素を流通させ、副生するア
ンモニアを追い出しながら５時間熟成を行った。反応終
了後、塩酸によりｐＨ１０に調整し、Ｎラウリルβアラ
ニンを得た。
と水１００ｇを加えて、攪拌しながら、７０℃へ昇温し
た。４０％ＮａＯＨ水溶液１２０ｇを同温度で１時間か
けて滴下した後、反応液に窒素を流通させ、副生するア
ンモニアを追い出しながら５時間熟成を行った。反応終
了後、塩酸によりｐＨ１０に調整し、Ｎラウリルβアラ
ニンを得た。
【００４０】実施例４ １リットル容−四つ口フラスコに、実施例１の方法で水
素反応処理したラウリルアミン１８５ｇ（１．０モル）
とエチルアルコール１００ｇと水５００ｇとを仕込んだ
後、６０℃で加熱攪拌しながら、アクリル酸８６ｇ
（１．２モル）を滴下漏斗より１時間かけて滴下した
後、同温度で７時間熟成を行い、Ｎラウリルβアラニン
を得た。
素反応処理したラウリルアミン１８５ｇ（１．０モル）
とエチルアルコール１００ｇと水５００ｇとを仕込んだ
後、６０℃で加熱攪拌しながら、アクリル酸８６ｇ
（１．２モル）を滴下漏斗より１時間かけて滴下した
後、同温度で７時間熟成を行い、Ｎラウリルβアラニン
を得た。
【００４１】実施例５ １リットルの誘導回転式オートクレーブに、ラウリルア
ミン３００ｇと水素化ホウ素ナトリウム３．０ｇを仕込
んだ後、１２０℃の反応温度で１時間攪拌した。その
後、窒素をオートクレーブ内に流通させ、６０℃まで冷
却し、水素化ホウ素ナトリウムを濾過により分離した。
ミン３００ｇと水素化ホウ素ナトリウム３．０ｇを仕込
んだ後、１２０℃の反応温度で１時間攪拌した。その
後、窒素をオートクレーブ内に流通させ、６０℃まで冷
却し、水素化ホウ素ナトリウムを濾過により分離した。
【００４２】上記処理したラウリルアミンを原料として
用いる以外は実施例１と同様の方法で付加反応、加水分
解反応及びｐＨ調整を行い、Ｎラウリルβアラニンを得
た。
用いる以外は実施例１と同様の方法で付加反応、加水分
解反応及びｐＨ調整を行い、Ｎラウリルβアラニンを得
た。
【００４３】実施例６ 水素化ホウ素ナトリウムを０．０１５ｇ、水素反応処理
の反応時間を２時間とする以外は実施例５と同様の方法
で、Ｎラウリルβアラニンを得た。
の反応時間を２時間とする以外は実施例５と同様の方法
で、Ｎラウリルβアラニンを得た。
【００４４】実施例７ ラウリルアミンの代わりにヤシ脂肪酸由来のアミン（ヤ
シアミンと略する）を用いる以外は、実施例１の方法で
水素反応処理、付加反応、加水分解反応及びｐＨ調整を
行い、Ｎヤシβアラニンを得た。
シアミンと略する）を用いる以外は、実施例１の方法で
水素反応処理、付加反応、加水分解反応及びｐＨ調整を
行い、Ｎヤシβアラニンを得た。
【００４５】実施例８ ラウリルアミンの代わりにステアリルアミンを用い、水
素反応処理の反応温度を１８０℃、反応圧力を１５ｋｇ
／ｃｍ2 （ゲージ圧）、反応時間を０．５時間とする以
外は実施例１と同様の方法で、Ｎステアリルβアラニン
を得た。
素反応処理の反応温度を１８０℃、反応圧力を１５ｋｇ
／ｃｍ2 （ゲージ圧）、反応時間を０．５時間とする以
外は実施例１と同様の方法で、Ｎステアリルβアラニン
を得た。
【００４６】比較例１ 原料アミンとして水素反応処理を行わないラウリルアミ
ンを用いる以外は、実施例１と同様に付加反応、加水分
解反応及びｐＨ調整を行って、Ｎラウリルβアラニンを
得た。
ンを用いる以外は、実施例１と同様に付加反応、加水分
解反応及びｐＨ調整を行って、Ｎラウリルβアラニンを
得た。
【００４７】比較例２ 原料アミンとして水素反応処理を行わないラウリルアミ
ンを用いる以外は、実施例４と同様に付加反応、加水分
解反応及びｐＨ調整を行って、Ｎラウリルβアラニンを
得た。
ンを用いる以外は、実施例４と同様に付加反応、加水分
解反応及びｐＨ調整を行って、Ｎラウリルβアラニンを
得た。
【００４８】評価実験 実施例１〜８及び比較例１〜２で製造したＮ置換βアラ
ニンの臭気及び５０℃で１ヶ月保存後の色相を次の評価
基準に従って評価した。結果を表１に示す。
ニンの臭気及び５０℃で１ヶ月保存後の色相を次の評価
基準に従って評価した。結果を表１に示す。
【００４９】（臭気評価）官能検査を行い、以下の基準
で臭気を評価した。 ○：異臭がなく臭気がよい。 △：若干異臭があり臭気が悪い。 ×：異臭が強く著しく臭気が悪い。
で臭気を評価した。 ○：異臭がなく臭気がよい。 △：若干異臭があり臭気が悪い。 ×：異臭が強く著しく臭気が悪い。
【００５０】（色相評価）視覚により、以下の基準で色
相を評価した。 ○：色相の変化がわずかである。 △：色相の変化があり着色が認められる。 ×：色相の変化が著しく明らかに着色が認められる。
相を評価した。 ○：色相の変化がわずかである。 △：色相の変化があり着色が認められる。 ×：色相の変化が著しく明らかに着色が認められる。
【００５１】
【表１】
【００５２】表１から明らかなように、本発明の方法で
製造したＮ置換βアラニン（実施例１〜８）は臭気及び
５０℃、１ヶ月保存後の色相が良いのに対し、比較例
（比較例１〜２）はいずれも臭気及び５０℃、１ヶ月保
存後の色相が悪いという問題点を有している。
製造したＮ置換βアラニン（実施例１〜８）は臭気及び
５０℃、１ヶ月保存後の色相が良いのに対し、比較例
（比較例１〜２）はいずれも臭気及び５０℃、１ヶ月保
存後の色相が悪いという問題点を有している。
【００５３】次に上記実施例及び比較例によって製造さ
れたＮ置換βアラニンを洗浄剤として用いた例を示す。
れたＮ置換βアラニンを洗浄剤として用いた例を示す。
【００５４】実施例９〜１３及び比較例３〜４ 表２に示す液体洗浄剤組成物を調製し、組成物の臭気、
皮膚刺激性、洗浄力及び１カ月保存後の色相を評価し
た。その結果を表２に示す。臭気及び色相については上
記と同様の方法で評価し、皮膚刺激性及び洗浄力の評価
方法については下記に示す。尚、表２中の配合量はすべ
て重量％であり、組成物はｐＨを６．５に調製したもの
である。
皮膚刺激性、洗浄力及び１カ月保存後の色相を評価し
た。その結果を表２に示す。臭気及び色相については上
記と同様の方法で評価し、皮膚刺激性及び洗浄力の評価
方法については下記に示す。尚、表２中の配合量はすべ
て重量％であり、組成物はｐＨを６．５に調製したもの
である。
【００５５】（皮膚の刺激性評価）界面活性剤組成物１
％水溶液（３５℃）を用いてテスター１０名の手による
浸漬試験により評価を行った。即ち、１分毎の浸漬−乾
燥操作を１５回行い、２４時間後の手の皮膚荒れの程度
を以下の基準で視覚判定した。
％水溶液（３５℃）を用いてテスター１０名の手による
浸漬試験により評価を行った。即ち、１分毎の浸漬−乾
燥操作を１５回行い、２４時間後の手の皮膚荒れの程度
を以下の基準で視覚判定した。
【００５６】 ○：皮膚荒れが殆どない。 △：皮膚の角質表面の一部に乾燥落屑性や赤斑変化等の
手荒れ症状らしき兆候が認められる。 ×：乾燥落屑性や赤斑変化等の手荒れ症状が明確に認め
られる。
手荒れ症状らしき兆候が認められる。 ×：乾燥落屑性や赤斑変化等の手荒れ症状が明確に認め
られる。
【００５７】（洗浄力評価）日本薬局方に規定された大
豆油と牛脂各１０ｇを６０ｍｌのクロロホルムに溶解し
た後、オイルレッド０．１ｇを加えて良く混合し、汚垢
溶液を調製する。この溶液にガラスプレートを浸して汚
染し、２５℃の温度で３０分以上風乾してクロロホルム
を除去し、汚染片を作成する（汚染量２０〜３０ｍｇ／
枚）。この汚染片６枚を２５℃、７００ｍｌの０．１５
％の洗浄剤液中で２０ｒｐｍの回転速度で３分間かき混
ぜて洗浄した後、風乾して重量を測定し、洗浄後の油除
去率を下記の数式（１）により算出して洗浄力とした。
豆油と牛脂各１０ｇを６０ｍｌのクロロホルムに溶解し
た後、オイルレッド０．１ｇを加えて良く混合し、汚垢
溶液を調製する。この溶液にガラスプレートを浸して汚
染し、２５℃の温度で３０分以上風乾してクロロホルム
を除去し、汚染片を作成する（汚染量２０〜３０ｍｇ／
枚）。この汚染片６枚を２５℃、７００ｍｌの０．１５
％の洗浄剤液中で２０ｒｐｍの回転速度で３分間かき混
ぜて洗浄した後、風乾して重量を測定し、洗浄後の油除
去率を下記の数式（１）により算出して洗浄力とした。
【００５８】 洗浄力（％）＝｛１−（Ｗ2−Ｗ0）／（Ｗ1−Ｗ0）｝×１００ （１） （上記数式（１）中、Ｗ0 はガラスプレートの重量を、
Ｗ1 は汚染後のガラスプレートの重量を、Ｗ2 は洗浄風
乾後のガラスプレートの重量を示す）
Ｗ1 は汚染後のガラスプレートの重量を、Ｗ2 は洗浄風
乾後のガラスプレートの重量を示す）
【００５９】
【表２】
【００６０】表２から明らかなように、調製した洗浄剤
組成物はいずれも優れたマイルド性及び洗浄性能を示す
が、本発明の洗浄剤組成物（実施例９〜１３）は臭気及
び５０℃で１ヶ月保存後の色相が良いのに対し、比較品
の洗浄剤組成物（比較例３〜４）はいずれも臭気及び５
０℃で１ヶ月保存後の色相が悪いという問題点を有して
いる。
組成物はいずれも優れたマイルド性及び洗浄性能を示す
が、本発明の洗浄剤組成物（実施例９〜１３）は臭気及
び５０℃で１ヶ月保存後の色相が良いのに対し、比較品
の洗浄剤組成物（比較例３〜４）はいずれも臭気及び５
０℃で１ヶ月保存後の色相が悪いという問題点を有して
いる。
【発明の効果】本発明の製造方法によって得られるＮ置
換βアラニン又はその塩は、有臭成分などの不純物を含
まないため、高起泡力、高洗浄力、低皮膚刺激性等の優
れた特性を有する界面活性剤であり、しかも、液体洗浄
剤として製剤化した場合にも臭気が良好で保存した場合
にも着色や異常な臭気の発生を起こさない優れた基材で
あり、特に、台所用洗浄剤、毛髪用洗浄剤、皮膚用洗浄
剤として極めて好適である。
換βアラニン又はその塩は、有臭成分などの不純物を含
まないため、高起泡力、高洗浄力、低皮膚刺激性等の優
れた特性を有する界面活性剤であり、しかも、液体洗浄
剤として製剤化した場合にも臭気が良好で保存した場合
にも着色や異常な臭気の発生を起こさない優れた基材で
あり、特に、台所用洗浄剤、毛髪用洗浄剤、皮膚用洗浄
剤として極めて好適である。
フロントページの続き (72)発明者 佐藤 章弘 東京都墨田区両国一丁目12番８号ムネカワ ビル ライオンアクゾ株式会社内 (72)発明者 岡野 知道 東京都墨田区本所一丁目３番７号ライオン 株式会社内 (72)発明者 西田 誠男 東京都墨田区本所一丁目３番７号ライオン 株式会社内 Ｆターム(参考） 4H003 AB08 AB15 AB31 AC08 AC13 BA12 DA02 DA17 ED02 FA02 FA14 FA25 4H006 AA02 AB68 AC52 BD10 BD70 BE60 BN10 BS10 BS70 BU32 NB12 4H039 CA71 CF10
Claims (6)
- 【請求項１】 下記の一般式（Ｉ）で表されるＮ置換β
アラニン又はその塩の製造方法であって、脂肪族第一ア
ミンとアクリル酸誘導体との反応において、脂肪族第一
アミンとして水素反応処理した脂肪族第一アミンを用い
ることを特徴とする方法。 Ｒ1ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＭ （Ｉ） （式中、Ｒ1 は置換基を含んでいても良い炭素数６〜２
４の炭化水素基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属イ
オン、アンモニウムイオン、炭素数２〜３のアルカノー
ル基を有するモノ、ジもしくはトリアルカノールアンモ
ニウムイオン、炭素数１〜５のアルキル基置換アンモニ
ウムイオン又は塩基性アミノ酸基を示す） - 【請求項２】 水素反応処理を水素化触媒存在下に行う
ことを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 水素反応処理を水素化ホウ素ナトリウム
を用いて行うことを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項に記載の方
法により製造したＮ置換βアラニン又はその塩を含有す
る界面活性剤組成物。 - 【請求項５】 請求項４に記載の界面活性剤組成物を含
有する洗浄剤組成物。 - 【請求項６】 請求項４に記載の界面活性剤とアニオン
性界面活性剤とを含有する洗浄剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26295298A JP4124524B2 (ja) | 1998-09-17 | 1998-09-17 | Ｎ置換βアラニン又はその塩の製造方法及びＮ置換βアラニン又はその塩を含有する界面活性剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26295298A JP4124524B2 (ja) | 1998-09-17 | 1998-09-17 | Ｎ置換βアラニン又はその塩の製造方法及びＮ置換βアラニン又はその塩を含有する界面活性剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000086599A true JP2000086599A (ja) | 2000-03-28 |
| JP4124524B2 JP4124524B2 (ja) | 2008-07-23 |
Family
ID=17382838
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26295298A Expired - Fee Related JP4124524B2 (ja) | 1998-09-17 | 1998-09-17 | Ｎ置換βアラニン又はその塩の製造方法及びＮ置換βアラニン又はその塩を含有する界面活性剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4124524B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008162914A (ja) * | 2006-12-27 | 2008-07-17 | Lion Akzo Kk | Ｎ−アルキルアミノプロピオン酸エステル及びｎ−アルキルアミノプロピオン酸塩の製造方法 |
| WO2010126086A1 (ja) * | 2009-05-01 | 2010-11-04 | 出光興産株式会社 | αβ不飽和カルボン酸-Ｎ,Ｎ二置換アミド及び３-アルコキシカルボン酸-Ｎ,Ｎ二置換アミドの製造方法 |
| CN109970585A (zh) * | 2019-04-29 | 2019-07-05 | 安徽安力肽生物科技有限公司 | 一种β-丙氨酸酯类化合物的制备方法 |
-
1998
- 1998-09-17 JP JP26295298A patent/JP4124524B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008162914A (ja) * | 2006-12-27 | 2008-07-17 | Lion Akzo Kk | Ｎ−アルキルアミノプロピオン酸エステル及びｎ−アルキルアミノプロピオン酸塩の製造方法 |
| WO2010126086A1 (ja) * | 2009-05-01 | 2010-11-04 | 出光興産株式会社 | αβ不飽和カルボン酸-Ｎ,Ｎ二置換アミド及び３-アルコキシカルボン酸-Ｎ,Ｎ二置換アミドの製造方法 |
| US8748659B2 (en) | 2009-05-01 | 2014-06-10 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Method for producing alpha,beta-unsaturated carboxylic acid-N,N-disubstituted amide and method for producing 3-alkoxycarboxylic acid-N,N-disubstituted amide |
| CN109970585A (zh) * | 2019-04-29 | 2019-07-05 | 安徽安力肽生物科技有限公司 | 一种β-丙氨酸酯类化合物的制备方法 |
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|---|---|
| JP4124524B2 (ja) | 2008-07-23 |
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