JP3527987B2 - ポリサルファイドポリマー用硬化剤 - Google Patents
ポリサルファイドポリマー用硬化剤Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリサルファイドポ
リマー用硬化剤に関し、特に屋外暴露されても、チョー
キング、変色を生じることなく良好な耐候性を有し、ガ
ラスに対して優れた耐候接着性を有する硬化物が得ら
れ、シーリング材として用いるのに適したポリサルファ
イドポリマー用硬化剤に関する。
リマー用硬化剤に関し、特に屋外暴露されても、チョー
キング、変色を生じることなく良好な耐候性を有し、ガ
ラスに対して優れた耐候接着性を有する硬化物が得ら
れ、シーリング材として用いるのに適したポリサルファ
イドポリマー用硬化剤に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】分子中
に２個以上のチオール基を含むポリマーは酸化剤と混合
すれば容易に硬化し、またチオール基はエポキシ基、イ
ソシアネート基等とも容易に反応して高分子量化するこ
とから、シーリング材、塗料、接着剤に広く用いられて
いる。
に２個以上のチオール基を含むポリマーは酸化剤と混合
すれば容易に硬化し、またチオール基はエポキシ基、イ
ソシアネート基等とも容易に反応して高分子量化するこ
とから、シーリング材、塗料、接着剤に広く用いられて
いる。
【０００３】また、特開平４−３６３３２５号に記載さ
れているポリサルファイドポリマーとチオール基含有ポ
リエーテルポリマーから得られるポリサルファイドポリ
エーテルポリマーは、ポリサルファイドポリマーには相
溶しなかった汎用の安価な可塑剤との相溶性が良好であ
り，かつ粘度が低いためその添加量を減少させることが
できた。そのため、これらをシーリング材硬化物とした
後に塗料を塗布した場合、可塑剤による塗膜軟化が生じ
にくく好ましい。さらに特開平４−３６６１２１では、
このポリサルファイドポリエーテルポリマーをイソシア
ネート化合物で硬化させることにより、発泡が少なく良
好な耐候性を有し、白色系の硬化物が容易に得られる、
シーリング材に好適な硬化型組成物が提案された。この
組成物は、これまでの活性水素含有化合物とポリイソシ
アネートによるウレタン組成物に比らべ、硬化物を屋外
暴露しても表面に亀裂劣化の生じない良好な耐候性を有
する。しかしながら、長期に屋外暴露した場合に表面の
亀裂劣化は認められないものの、用いるイソシアネート
化合物によっては白色の硬化物が黄変したり、わずかに
チョーキングを生じる問題点があった。
れているポリサルファイドポリマーとチオール基含有ポ
リエーテルポリマーから得られるポリサルファイドポリ
エーテルポリマーは、ポリサルファイドポリマーには相
溶しなかった汎用の安価な可塑剤との相溶性が良好であ
り，かつ粘度が低いためその添加量を減少させることが
できた。そのため、これらをシーリング材硬化物とした
後に塗料を塗布した場合、可塑剤による塗膜軟化が生じ
にくく好ましい。さらに特開平４−３６６１２１では、
このポリサルファイドポリエーテルポリマーをイソシア
ネート化合物で硬化させることにより、発泡が少なく良
好な耐候性を有し、白色系の硬化物が容易に得られる、
シーリング材に好適な硬化型組成物が提案された。この
組成物は、これまでの活性水素含有化合物とポリイソシ
アネートによるウレタン組成物に比らべ、硬化物を屋外
暴露しても表面に亀裂劣化の生じない良好な耐候性を有
する。しかしながら、長期に屋外暴露した場合に表面の
亀裂劣化は認められないものの、用いるイソシアネート
化合物によっては白色の硬化物が黄変したり、わずかに
チョーキングを生じる問題点があった。
【０００４】したがって本発明の目的は、硬化物を屋外
に暴露してもチョーキング、変色を生じることなく優れ
た耐候性を有し、かつ、弾性を保持し、ガラスに対して
優れた耐候接着性を有する硬化物が得られるポリサルフ
ァイドポリマー用硬化剤を提供することである。
に暴露してもチョーキング、変色を生じることなく優れ
た耐候性を有し、かつ、弾性を保持し、ガラスに対して
優れた耐候接着性を有する硬化物が得られるポリサルフ
ァイドポリマー用硬化剤を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意研究
の結果，本発明者らは，ポリサルファイドポリマーに、
特定のポリイソシアネートと特定のポリプロピレングリ
コールの反応により得られる、一分子中に二個以上のイ
ソシアネート基を有する化合物から得られる硬化剤を用
いると、屋外に暴露してもチョーキング、変色を生じる
ことなく、ガラスに対する優れた耐候接着性を有する硬
化物が得られることを見いだし、本発明に想到した。
の結果，本発明者らは，ポリサルファイドポリマーに、
特定のポリイソシアネートと特定のポリプロピレングリ
コールの反応により得られる、一分子中に二個以上のイ
ソシアネート基を有する化合物から得られる硬化剤を用
いると、屋外に暴露してもチョーキング、変色を生じる
ことなく、ガラスに対する優れた耐候接着性を有する硬
化物が得られることを見いだし、本発明に想到した。
【０００６】すなわち、本発明は、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイ
ソシアネートから選ばれた少なくとも１種類のポリイソ
シアネートと、
ソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイ
ソシアネートから選ばれた少なくとも１種類のポリイソ
シアネートと、
【０００７】二官能性ポリプロピレングリコール、三官
能性ポリプロピレングリコールから選ばれた少なくとも
１種類のポリプロピレングリコールとの反応により得ら
れる分子中に二個以上のイソシアネート基を有する化合
物からなることを特徴とする、ポリサルファイドポリマ
ー用硬化剤を提供するものである。本発明は、主鎖中に (１)−（Ｒ1Ｏ）n −（但し、Ｒ1は炭素数２〜４のアル
キレン基、ｎは６〜２００数を示す。）で表されるポリ
エーテル部分と、 (２)−Ｃ2Ｈ4ＯＣＨ2ＯＣ2Ｈ4−ＳX−および −ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−ＳX−（但し、ｘは１〜５
の整数である。）で示される構造単位を含み、 かつ、末端に、 (３) −Ｃ2Ｈ4ＯＣＨ2ＯＣ2Ｈ4−ＳＨおよび／または −ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−ＳＨで表されるチオール基
を有するポリサルファイドポリエーテルポリマーに好ま
しく適用される。本発明において、（数平均分子量／イ
ソシアネート基の個数）が２００〜５０００であるポリ
サルファイドポリマー用硬化剤が好ましく、また、一分
子中に二個以上のイソシアネート基を含有する化合物が
キシレンジイソシアネートであるポリサルファイドポリ
マー用硬化剤が好ましい。
能性ポリプロピレングリコールから選ばれた少なくとも
１種類のポリプロピレングリコールとの反応により得ら
れる分子中に二個以上のイソシアネート基を有する化合
物からなることを特徴とする、ポリサルファイドポリマ
ー用硬化剤を提供するものである。本発明は、主鎖中に (１)−（Ｒ1Ｏ）n −（但し、Ｒ1は炭素数２〜４のアル
キレン基、ｎは６〜２００数を示す。）で表されるポリ
エーテル部分と、 (２)−Ｃ2Ｈ4ＯＣＨ2ＯＣ2Ｈ4−ＳX−および −ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−ＳX−（但し、ｘは１〜５
の整数である。）で示される構造単位を含み、 かつ、末端に、 (３) −Ｃ2Ｈ4ＯＣＨ2ＯＣ2Ｈ4−ＳＨおよび／または −ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−ＳＨで表されるチオール基
を有するポリサルファイドポリエーテルポリマーに好ま
しく適用される。本発明において、（数平均分子量／イ
ソシアネート基の個数）が２００〜５０００であるポリ
サルファイドポリマー用硬化剤が好ましく、また、一分
子中に二個以上のイソシアネート基を含有する化合物が
キシレンジイソシアネートであるポリサルファイドポリ
マー用硬化剤が好ましい。
【０００８】
【発明の実施の形態】次に、本発明を詳細に説明する。
【０００９】本発明の硬化剤において分子中にイソシア
ネート基を２個以上含む化合物は、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイ
ソシアネートから選ばれた少なくとも１種類のポリイソ
シアネートと、一分子中に二個以上の活性水素を含有す
る化合物との反応により得られる活性イソシアネート基
を含有する化合物である。
ネート基を２個以上含む化合物は、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイ
ソシアネートから選ばれた少なくとも１種類のポリイソ
シアネートと、一分子中に二個以上の活性水素を含有す
る化合物との反応により得られる活性イソシアネート基
を含有する化合物である。
【００１０】分子中にイソシアネート基を２個以上含む
化合物は、脂肪族ポリイソシアネートとしては、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートで
ある。脂環族ポリイソシアネートとしては、イソホロン
ジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネートで
ある。
化合物は、脂肪族ポリイソシアネートとしては、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートで
ある。脂環族ポリイソシアネートとしては、イソホロン
ジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネートで
ある。
【００１１】芳香族ポリイソシアネート
【００１２】としては、キシリレンジイソシアネート、
テトラメチルキシレンジイソシアネートである。このよ
うなポリイソシアネートの中で、特にキシリレンジイソ
シアネートは脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイ
ソシアネートに比較してイソシアネート基の活性が高
く、また、芳香環を有するので硬化後の組成物の破断強
度が高くなるため、本発明の硬化剤に用いるのに好まし
い。
テトラメチルキシレンジイソシアネートである。このよ
うなポリイソシアネートの中で、特にキシリレンジイソ
シアネートは脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイ
ソシアネートに比較してイソシアネート基の活性が高
く、また、芳香環を有するので硬化後の組成物の破断強
度が高くなるため、本発明の硬化剤に用いるのに好まし
い。
【００１３】ポリプロピレングリコールは分子量に比べ
粘度が低く、本発明の硬化剤に用いる。
粘度が低く、本発明の硬化剤に用いる。
【００１４】前述のポリプロピレングリコールと特定の
ポリイソシアネート化合物はイソシアネート化合物過剰
の条件で反応させることにより、分子中に二個以上のイ
ソシアネート基を有する化合物として用いられる。
ポリイソシアネート化合物はイソシアネート化合物過剰
の条件で反応させることにより、分子中に二個以上のイ
ソシアネート基を有する化合物として用いられる。
【００１５】また、本発明のイソシアネート基含有硬化
剤の数平均分子量は（数平均分子量／イソシアネート基
の個数）が２００〜５０００であるものが好ましい。特
に（数平均分子量／イソシアネート基の個数）が４００
〜２５００であるものが好ましい。（数平均分子量／イ
ソシアネート基の個数）が２００未満の低分子量化合物
を用いると高モジュラスで低伸度な硬化物しか得られ
ず、好ましくない。（数平均分子量／イソシアネート基
の個数）が５０００を越える高分子量化合物を用いる
と、粘度が高く作業性が悪くなり好ましくない。
剤の数平均分子量は（数平均分子量／イソシアネート基
の個数）が２００〜５０００であるものが好ましい。特
に（数平均分子量／イソシアネート基の個数）が４００
〜２５００であるものが好ましい。（数平均分子量／イ
ソシアネート基の個数）が２００未満の低分子量化合物
を用いると高モジュラスで低伸度な硬化物しか得られ
ず、好ましくない。（数平均分子量／イソシアネート基
の個数）が５０００を越える高分子量化合物を用いる
と、粘度が高く作業性が悪くなり好ましくない。
【００１６】本発明のポリサルファイドポリマーは、主
鎖中に−（Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＨ2 ＯＣ2Ｈ4 −ＳX ）−（但
し、ｘは１〜５の整数である。）で表される構造単位を
含有し、かつ末端に−Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＨ2 ＯＣ2 Ｈ4 −Ｓ
Ｈで表されるチオール基を有するものが好ましい。この
ようなポリサルファイドポリマーは室温で流動性を有
し、数平均分子量は通常１００〜２００，０００であ
り、好ましくは４００〜５０，０００である。このよう
なポリサルファイドポリマーの好ましい例は、米国特許
２，４６６，９６３号に記載されている。
鎖中に−（Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＨ2 ＯＣ2Ｈ4 −ＳX ）−（但
し、ｘは１〜５の整数である。）で表される構造単位を
含有し、かつ末端に−Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＨ2 ＯＣ2 Ｈ4 −Ｓ
Ｈで表されるチオール基を有するものが好ましい。この
ようなポリサルファイドポリマーは室温で流動性を有
し、数平均分子量は通常１００〜２００，０００であ
り、好ましくは４００〜５０，０００である。このよう
なポリサルファイドポリマーの好ましい例は、米国特許
２，４６６，９６３号に記載されている。
【００１７】さらに、本発明におけるチオール基含有ポ
リサルファイドポリエーテルポリマーは、主鎖中に(
１) −（Ｒ1 Ｏ）n （但し、Ｒ1 は炭素数２〜４のアル
キレン基、ｎは６〜２００の整数を示す。）で表される
ポリエーテル部分と、( ２) −Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＨ2 ＯＣ2
Ｈ4 −ＳX −および−ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 −ＳX
−（但し、ｘは１〜５の整数である。）で示される構造
単位を含み、かつ、末端に、( ３) −Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＨ2
ＯＣ2 Ｈ4 −ＳＨおよび／または−ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）
ＣＨ2 −ＳＨで表されるチオール基を有するものであ
る。
リサルファイドポリエーテルポリマーは、主鎖中に(
１) −（Ｒ1 Ｏ）n （但し、Ｒ1 は炭素数２〜４のアル
キレン基、ｎは６〜２００の整数を示す。）で表される
ポリエーテル部分と、( ２) −Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＨ2 ＯＣ2
Ｈ4 −ＳX −および−ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 −ＳX
−（但し、ｘは１〜５の整数である。）で示される構造
単位を含み、かつ、末端に、( ３) −Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＨ2
ＯＣ2 Ｈ4 −ＳＨおよび／または−ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）
ＣＨ2 −ＳＨで表されるチオール基を有するものであ
る。
【００１８】このポリサルファイドポリエーテルポリマ
ー中において、( １) のポリエーテル部分と( ２) で示
される構造単位は、任意の配列で結合したもので良く、
またその割合は、( Ｒ1 Ｏ）n 成分が２〜９５重量％、
（Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＨ2 ＯＣ2 Ｈ4 ＳX ）成分が３〜７０重
量％、（ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 ＳX ）成分が１〜５
０重量％となるのが好ましい。このポリサルファイドポ
リエーテルポリマーの数平均分子量は通常６００〜２０
０，０００であり、好ましくは８００〜５０，０００で
ある。このようなポリサルファイドポリエーテルポリマ
ーは特開平４−３６３３２５に記載されているような方
法により製造することができる。
ー中において、( １) のポリエーテル部分と( ２) で示
される構造単位は、任意の配列で結合したもので良く、
またその割合は、( Ｒ1 Ｏ）n 成分が２〜９５重量％、
（Ｃ2 Ｈ4 ＯＣＨ2 ＯＣ2 Ｈ4 ＳX ）成分が３〜７０重
量％、（ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 ＳX ）成分が１〜５
０重量％となるのが好ましい。このポリサルファイドポ
リエーテルポリマーの数平均分子量は通常６００〜２０
０，０００であり、好ましくは８００〜５０，０００で
ある。このようなポリサルファイドポリエーテルポリマ
ーは特開平４−３６３３２５に記載されているような方
法により製造することができる。
【００１９】本発明においては、このようなポリサルフ
ァイドポリエーテルポリマーがポリエーテルを有しない
ポリサルファイドポリマーに比べて、可塑剤との相溶性
に優れ、硬化物に塗料を塗布しても塗膜軟化が生じにく
く好ましい。
ァイドポリエーテルポリマーがポリエーテルを有しない
ポリサルファイドポリマーに比べて、可塑剤との相溶性
に優れ、硬化物に塗料を塗布しても塗膜軟化が生じにく
く好ましい。
【００２０】ポリサルファイドポリマーと本発明におけ
る分子中にイソシアネート基を２個以上有する化合物か
らなる硬化剤とは、本発明の硬化剤中のイソシアネート
基とポリサルファイドポリマー中のチオール基とのモル
比（イソシアネート基／チオール基）が０．５〜４．０
となるように配合するのが好ましい。前記モル比が０．
５未満では、組成物が十分に高分子量化しないため好ま
しくなく、一方４．０を越えると硬化物が硬く脆いもの
となり、好ましくない。より好ましいモル比は、０．７
〜３．０である。
る分子中にイソシアネート基を２個以上有する化合物か
らなる硬化剤とは、本発明の硬化剤中のイソシアネート
基とポリサルファイドポリマー中のチオール基とのモル
比（イソシアネート基／チオール基）が０．５〜４．０
となるように配合するのが好ましい。前記モル比が０．
５未満では、組成物が十分に高分子量化しないため好ま
しくなく、一方４．０を越えると硬化物が硬く脆いもの
となり、好ましくない。より好ましいモル比は、０．７
〜３．０である。
【００２１】さらに本発明のポリサルファイドポリマー
には、施工後の硬化を迅速かつ確実におこなわせるため
に、チオール基とイソシアネート基との反応触媒を適量
添加することができる。前記反応触媒としては、トリエ
チルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−エチルモルホ
リン等の三級アミン系触媒が用いられる。これらの触媒
の添加量は、ポリサルファイドポリマー及び分子中にイ
ソシアネート基を２個以上含む化合物からなる本発明の
硬化剤の合計１００重量部に対して０．００１〜１．０
重量部が好ましい。
には、施工後の硬化を迅速かつ確実におこなわせるため
に、チオール基とイソシアネート基との反応触媒を適量
添加することができる。前記反応触媒としては、トリエ
チルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−エチルモルホ
リン等の三級アミン系触媒が用いられる。これらの触媒
の添加量は、ポリサルファイドポリマー及び分子中にイ
ソシアネート基を２個以上含む化合物からなる本発明の
硬化剤の合計１００重量部に対して０．００１〜１．０
重量部が好ましい。
【００２２】
【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 合成例１ プロピレングリコールにプロピレンオキサイドを付加し
て得られる二官能性ポリプロピレングリコール（ＯＨ価
５６．４）１０００ｇと、１０７ｇのエピクロロヒドリ
ンと、１．２５ｇの塩化第二錫五水塩とを反応容器に仕
込み、８０〜９０℃で３時間撹拌した。さらに、１７５
０ｇのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドとポリサルファイ
ドポリマー（東レチオコール（株）製、商品名”チオコ
ールＬＰ５５”）１１１０ｇを加え混合した後、８９．
９ｇの水硫化ソーダ（純度７２．３％）を加え、８０℃
で２時間撹拌した。その後、塩を除去し、メルカプタン
含量２．０重量％、粘度８０ポイズ（２５℃）の淡黄色
透明なポリマーを得た。 実施例１ 合成例１のポリマーに可塑剤、充填剤を表１の割合で配
合して主剤を得た。この主剤３８０重量部に、分子量１
０００の二官能性ポリプロピレングリコールにヘキサメ
チレンジイソシアネートを付加して得られたプレポリマ
ー（イソシアネート含量３．６％）４４部と、分子量１
０００の三官能性ポリプロピレングリコールにヘキサメ
チレンジイソシアネートを付加して得られたプレポリマ
ー（イソシアネート含量８．０％）１３部とを混合し
て、Ｈ型試験体を作成し、ＪＩＳＡ５７５８に準じた方
法で養生後とさらにＪＩＳ Ａ１４１５の４．１に規定
するＷＳ型促進暴露試験装置で促進暴露２０００時間後
の試験体について、引張接着性試験を行った。なお、被
着体はＪＩＳ Ｒ ３２０２に規定するガラス板を使用
し、引張接着性試験は２０℃の室内で行った。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 合成例１ プロピレングリコールにプロピレンオキサイドを付加し
て得られる二官能性ポリプロピレングリコール（ＯＨ価
５６．４）１０００ｇと、１０７ｇのエピクロロヒドリ
ンと、１．２５ｇの塩化第二錫五水塩とを反応容器に仕
込み、８０〜９０℃で３時間撹拌した。さらに、１７５
０ｇのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドとポリサルファイ
ドポリマー（東レチオコール（株）製、商品名”チオコ
ールＬＰ５５”）１１１０ｇを加え混合した後、８９．
９ｇの水硫化ソーダ（純度７２．３％）を加え、８０℃
で２時間撹拌した。その後、塩を除去し、メルカプタン
含量２．０重量％、粘度８０ポイズ（２５℃）の淡黄色
透明なポリマーを得た。 実施例１ 合成例１のポリマーに可塑剤、充填剤を表１の割合で配
合して主剤を得た。この主剤３８０重量部に、分子量１
０００の二官能性ポリプロピレングリコールにヘキサメ
チレンジイソシアネートを付加して得られたプレポリマ
ー（イソシアネート含量３．６％）４４部と、分子量１
０００の三官能性ポリプロピレングリコールにヘキサメ
チレンジイソシアネートを付加して得られたプレポリマ
ー（イソシアネート含量８．０％）１３部とを混合し
て、Ｈ型試験体を作成し、ＪＩＳＡ５７５８に準じた方
法で養生後とさらにＪＩＳ Ａ１４１５の４．１に規定
するＷＳ型促進暴露試験装置で促進暴露２０００時間後
の試験体について、引張接着性試験を行った。なお、被
着体はＪＩＳ Ｒ ３２０２に規定するガラス板を使用
し、引張接着性試験は２０℃の室内で行った。
【００２３】また、同様にして５ｍｍ×５０ｍｍ×５０
ｍｍのシート状硬化物を作成し、屋外に一年間暴露して
硬化物表面の状態を観察した。これらの結果を表２に示
した。なお、このものは促進暴露２０００時間で黄変し
なかった。 実施例２ 分子量１０００の二官能性ポリプロピレングリコールに
キシリレンジイソシアネートを付加して得られたプレポ
リマー（イソシアネート含量３．７％）５７部と、分子
量１０００の三官能性ポリプロピレングリコールにキシ
リレンジイソシアネートを付加して得られたプレポリマ
ー（イソシアネート含量７．８％）７部とを、表１の割
合で配合した主剤とともに混合して実施例１と同様の評
価を行なった。これらの結果も表２に示した。なお、こ
のものは促進暴露２０００時間で黄変しなかった。 比較例１ 分子量１０００の二官能性ポリプロピレングリコールに
トリレンジイソシアネートを付加して得られたプレポリ
マー（イソシアネート含量３．９％）５４部と分子量１
０００の三官能性ポリプロピレングリコールにトリレン
ジイソシアネートを付加して得られたプレポリマー（イ
ソシアネート含量７．０％）７．５部とを、表１の割合
で配合した主剤とともに混合して実施例１と同様の評価
を行なった。これらの結果も表２に示した。なお、この
ものは促進暴露５００時間で黄変した。 比較例２ 分子量１０００の二官能性ポリプロピレングリコールに
ジフェニルメタンジイソシアネートを付加して得られた
プレポリマー（イソシアネート含量３．５％）６０部
と、分子量１０００の三官能性ポリプロピレングリコー
ルにジフェニルメタンジイソシアネートを付加して得ら
れたプレポリマー（イソシアネート含量７．０％）７．
５部とを、表１の割合で配合した主剤とともに混合して
実施例１と同様の評価を行なった。これらの結果も表２
に示した。なお、このものは促進暴露５００時間で黄変
した。
ｍｍのシート状硬化物を作成し、屋外に一年間暴露して
硬化物表面の状態を観察した。これらの結果を表２に示
した。なお、このものは促進暴露２０００時間で黄変し
なかった。 実施例２ 分子量１０００の二官能性ポリプロピレングリコールに
キシリレンジイソシアネートを付加して得られたプレポ
リマー（イソシアネート含量３．７％）５７部と、分子
量１０００の三官能性ポリプロピレングリコールにキシ
リレンジイソシアネートを付加して得られたプレポリマ
ー（イソシアネート含量７．８％）７部とを、表１の割
合で配合した主剤とともに混合して実施例１と同様の評
価を行なった。これらの結果も表２に示した。なお、こ
のものは促進暴露２０００時間で黄変しなかった。 比較例１ 分子量１０００の二官能性ポリプロピレングリコールに
トリレンジイソシアネートを付加して得られたプレポリ
マー（イソシアネート含量３．９％）５４部と分子量１
０００の三官能性ポリプロピレングリコールにトリレン
ジイソシアネートを付加して得られたプレポリマー（イ
ソシアネート含量７．０％）７．５部とを、表１の割合
で配合した主剤とともに混合して実施例１と同様の評価
を行なった。これらの結果も表２に示した。なお、この
ものは促進暴露５００時間で黄変した。 比較例２ 分子量１０００の二官能性ポリプロピレングリコールに
ジフェニルメタンジイソシアネートを付加して得られた
プレポリマー（イソシアネート含量３．５％）６０部
と、分子量１０００の三官能性ポリプロピレングリコー
ルにジフェニルメタンジイソシアネートを付加して得ら
れたプレポリマー（イソシアネート含量７．０％）７．
５部とを、表１の割合で配合した主剤とともに混合して
実施例１と同様の評価を行なった。これらの結果も表２
に示した。なお、このものは促進暴露５００時間で黄変
した。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【表２】
以上の実施例および比較例の結果から明瞭のように、本
発明によれば、屋外に暴露してもチョーキング、変色を
生じることなく、ガラスに対する優れた耐候接着性を有
する硬化物が得られる。
発明によれば、屋外に暴露してもチョーキング、変色を
生じることなく、ガラスに対する優れた耐候接着性を有
する硬化物が得られる。
【００２６】
【発明の効果】本発明の硬化剤は、特定のポリイソシア
ネートと、特定のポリプロピレングリコールとの反応に
より得られる、分子中に二個以上のイソシアネート基を
有する化合物からなり、ポリサルファイドポリマーを硬
化させた硬化物は、屋外に暴露してもチョーキング、変
色を生じることなく、ガラスに対する優れた耐候接着性
を有する硬化物が得られる。
ネートと、特定のポリプロピレングリコールとの反応に
より得られる、分子中に二個以上のイソシアネート基を
有する化合物からなり、ポリサルファイドポリマーを硬
化させた硬化物は、屋外に暴露してもチョーキング、変
色を生じることなく、ガラスに対する優れた耐候接着性
を有する硬化物が得られる。
【００２７】
【化４】
Claims (4)
- 【請求項１】 ヘキサメチレンジイソシアネート、リジ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水
添キシリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネート、テトラメチルキシレンジイソシアネートから選
ばれた少なくとも１種類のポリイソシアネートと、二官
能性ポリプロピレングリコール、三官能性ポリプロピレ
ングリコールから選ばれた少なくとも１種類のポリプロ
ピレングリコールとの反応により得られる、分子中に二
個以上のイソシアネート基を有する化合物からなること
を特徴とするポリサルファイドポリマー用硬化剤。 - 【請求項２】 主鎖中に (１) −（Ｒ1Ｏ）n −（但し、Ｒ1は炭素数２〜４のア
ルキレン基、ｎは６〜２００数を示す。）で表されるポ
リエーテル部分と、 (２) −Ｃ2Ｈ4ＯＣＨ2ＯＣ2Ｈ4−ＳX−および −ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−ＳX−（但し、ｘは１〜５
の整数である。）で示される構造単位を含み、 かつ、末端に、 (３) −Ｃ2Ｈ4ＯＣＨ2ＯＣ2Ｈ4−ＳＨおよび／または −ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−ＳＨで表されるチオール基
を有するポリサルファイドポリエーテルポリマーを硬化
させることが可能である、請求項１に記載のポリサルフ
ァイドポリマー用硬化剤。 - 【請求項３】 （数平均分子量／イソシアネート基の個
数）が２００〜５０００であることを特徴とする、請求
項１に記載のポリサルファイドポリマー用硬化剤。 - 【請求項４】 一分子中に二個以上のイソシアネート基
を含有する化合物がキシレンジイソシアネートと二官能
性ポリプロピレングリコール、三官能性ポリプロピレン
グリコールから選ばれた少なくとも１種類のポリプロピ
レングリコールの反応により得られる化合物からなるこ
とを特徴とする、請求項１に記載のポリサルファイドポ
リマー用硬化剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22590195A JP3527987B2 (ja) | 1995-08-10 | 1995-08-10 | ポリサルファイドポリマー用硬化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22590195A JP3527987B2 (ja) | 1995-08-10 | 1995-08-10 | ポリサルファイドポリマー用硬化剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0952937A JPH0952937A (ja) | 1997-02-25 |
| JP3527987B2 true JP3527987B2 (ja) | 2004-05-17 |
Family
ID=16836666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22590195A Expired - Lifetime JP3527987B2 (ja) | 1995-08-10 | 1995-08-10 | ポリサルファイドポリマー用硬化剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3527987B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4608240B2 (ja) * | 2004-06-01 | 2011-01-12 | 関西ペイント株式会社 | 硬化型澱粉組成物及びイソシアネート基含有変性澱粉 |
| EP2881418B1 (en) | 2012-08-01 | 2023-04-12 | Toray Fine Chemicals Co., Ltd. | Thiol group-containing polymer and curable composition thereof |
-
1995
- 1995-08-10 JP JP22590195A patent/JP3527987B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0952937A (ja) | 1997-02-25 |
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