JP3499181B2 - スピネル型マンガン酸リチウムの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はスピネル型マンガン
酸リチウムの製造方法に関し、詳しくは、非水電解液二
次電池用正極材料とした時に、高い不可逆容量を保ち、
かつ高温においてマンガンの溶出量を抑制し、高温保存
特性、高温サイクル特性等の電池の高温特性を向上させ
たスピネル型マンガン酸リチウムの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年の
パソコンや電話等のポータブル化、コードレス化の急速
な進歩によりそれらの駆動用電源としての二次電池の需
要が高まっている。その中でも非水電解質二次電池は最
も小型かつ高エネルギー密度を持つため特に期待されて
いる。上記の要望を満たす非水電解質二次電池の正極材
料としてはコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ₂）、ニッ
ケル酸リチウム（ＬｉＮｉＯ₂）、マンガン酸リチウム
（ＬｉＭｎ₂Ｏ₄）等がある。これらの複合酸化物はリチ
ウムに対し４Ｖ以上の電位を有していることから、高エ
ネルギー密度を有する電池となり得る。

【０００３】上記の複合酸化物のうちＬｉＣｏＯ₂、Ｌ
ｉＮｉＯ₂は理論容量が、２８０ｍＡｈ／ｇ程度であ
る。これに対し、ＬｉＭｎ₂Ｏ₄は１４８ｍＡｈ／ｇと小
さいが、原料となるマンガン酸化物が豊富で安価である
ことや、ＬｉＮｉＯ₂のような充電時の熱的不安定性が
無いことから、ＥＶ用途等に適していると考えられてい
る。

【０００４】しかしながら、このマンガン酸リチウム
（ＬｉＭｎ₂Ｏ₄）は、高温においてマンガンが溶出する
ため、高温保存性、高温サイクル特性等の高温での電池
特性に劣るという問題がある。

【０００５】従って、本発明の目的は、非水電解質二次
電池用正極材料とした時に、充電時のマンガン溶出量を
抑制し、高温保存性、高温サイクル特性等の高温での電
池特性を向上させたスピネル型マンガン酸リチウムの製
造方法および該マンガン酸リチウムからなる正極材料、
並びに該正極材料を用いた非水電解質二次電池を提供す
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、マンガン
原料である電解二酸化マンガン及び／又は炭酸マンガン
にマグネシウムを一定量以上含有させ、かつマンガンの
一部を特定元素によって置換することによって、上記目
的が達成し得ることを知見した。

【０００７】 本発明は、上記知見に基づきなされたも
ので、マグネシウムを含有する硫酸マンガン溶液を電解
液として用い電解を行い電析された、マグネシウムを１
５０ｐｐｍ以上含有する電解二酸化マンガン及び／又は
硫酸マンガンと硫酸マグネシウムとを水に溶解し更に炭
酸ナトリウムを加えて得られた、マグネシウムを１５０
ｐｐｍ以上含有する炭酸マンガンとリチウム原料とマグ
ネシウム、アルミニウム、ニッケル、コバルト、カルシ
ウム、鉄、銅、亜鉛、シリコン、リン、チタン、クロ
ム、ナトリウム、カリウム、バナジウム、ホウ素から選
ばれる少なくとも１種以上の元素を含む化合物とを、該
化合物がマンガン０．０５〜１２．５モル％を該元素で
置換するように混合し、焼成することを特徴とするスピ
ネル型マンガン酸リチウムの製造方法を提供するもので
ある。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態である
スピネル型マンガン酸リチウムの製造方法を詳細に説明
する。

【０００９】本発明においては、スピネル型マンガン酸
リチウムのマンガン原料として、マグネシウムを１５０
ｐｐｍ以上含有する電解二酸化マンガン及び／又は炭酸
マンガンを用いる。マグネシウムの含有量が１５０ｐｐ
ｍ未満では、高温保存性等の高温特性に劣る。また、マ
グネシウムを含有しない電解二酸化マンガン及び／又は
炭酸マンガンにマグネシウムをリチウム原料と同時に混
合すると均一にマグネシウムが分布しないため、高温保
存性等の高温特性に劣る。

【００１０】 ここに用いられる電解二酸化マンガン
は、次の方法によって得られる。電解液として一定量の
マグネシウムを含有する所定濃度の硫酸マンガン溶液を
用い、陰極にカーボン板、陽極にチタン板を用い、加温
しつつ、一定の電流密度で電解を行い、陽極に二酸化マ
ンガンを電析させる。次に、電析した二酸化マンガンを
陽極から剥離し、所定粒度、例えば平均粒径５〜３０μ
ｍに粉砕するのが好ましい。

【００１１】ここで、平均粒径を５〜３０μｍとするの
は、非水電解質二次電池では、正極材料が膜厚１００μ
ｍ程度の厚膜に加工されるため、粒度が大き過ぎるとひ
び割れ等を発生し、均一な膜厚が形成しにくかったり、
平均粒径として５〜３０μｍの電解二酸化マンガンを原
料としてスピネル型マンガン酸リチウムを合成すると、
追加の粉砕なしに、製膜に適した正極材料となり得るか
らである。

【００１２】この微粒の電解二酸化マンガンを、アンモ
ニア、ナトリウム又はカリウムで中和する。中和後、水
洗、乾燥する。ナトリウム又はカリウム中和としては、
具体的にはそれぞれの水酸化物又は炭酸塩で中和され
る。なお、粉砕、中和の順序は特に限定されず、中和
後、粉砕してもよい。

【００１３】中和された電解二酸化マンガンのｐＨは２
以上、好ましくは２〜７．５、さらに好ましくは２〜
５．５とするのがよい。これはｐＨが高いほど、高温で
のマンガン溶出量は低減されるが、初期放電容量が減少
するので、ｐＨの上限を７．５程度とするのがよく、一
方ｐＨが２未満ではその効果は不充分であるからであ
る。

【００１４】 また、炭酸マンガンは、次の方法によっ
て得られる。水に硫酸マンガン五水和物と硫酸マグネシ
ウムとを所定量を溶解し、加温した後、炭酸ナトリウム
を加え、得られた炭酸マンガン粉末を水洗、濾過した
後、乾燥する。

【００１５】本発明では、このようにして得られた電解
二酸化マンガン及び／又は炭酸マンガンを５００℃未満
の温度で熱処理してもよく、このことによって電池特性
が向上する。

【００１６】 本発明では、この電解二酸化マンガン及
び／又は炭酸マンガンをリチウム原料とマグネシウム、
アルミニウム、ニッケル、コバルト、カルシウム、鉄、
銅、亜鉛、シリコン、リン、チタン、クロム、ナトリウ
ム、カリウム、バナジウム、ホウ素から選ばれる少なく
とも１種以上の元素を含む化合物とを混合、焼成してス
ピネル型マンガン酸リチウムを得る。

【００１７】リチウム原料としては、炭酸リチウム（Ｌ
ｉ₂Ｃｏ₃ ）、硝酸リチウム（ＬｉＮＯ₃）、水酸化リチ
ウム（ＬｉＯＨ）等が挙げられる。電解二酸化マンガン
及び／又は炭酸マンガンとリチウム原料のＬｉ／Ｍｎモ
ル比は０．５０〜０．６０が好ましい。

【００１８】 マンガンの一部を置換する元素を含む化
合物としては、マグネシウム、アルミニウム、ニッケ
ル、コバルト、カルシウム、鉄、銅、亜鉛、シリコン、
リン、チタン、クロム、ナトリウム、カリウム、バナジ
ウム、ホウ素の酸化物又は水酸化物である。また、その
置換量はマンガンの０．５〜１２．５モル％である。置
換量がマンガンの１２．５モル％を超えると、高温での
マンガン溶出量は低減されるが、初期容量が減少する。
また、置換量がマンガンの０．５モル％未満では高温で
の電池特性の改善が充分ではない。

【００１９】これら電解二酸化マンガン及び／又は炭酸
マンガン、リチウム原料及びマンガンの一部を置換する
元素を含む化合物は、より大きな反応面積を得るため
に、原料混合前あるいは後に粉砕することも好ましい。
また、秤量、混合された原料はそのままでもあるいは造
粒して使用してもよい。

【００２０】この造粒方法は、特に限定されるものでは
ないが、湿式でも乾式でもよく、押し出し造粒、転動造
粒、流動造粒、混合造粒、噴霧乾燥造粒、加圧成型造
粒、あるいはロール等を用いたフレーク造粒でも良い。

【００２１】このようにして得られた原料は焼成炉内に
投入され、７５０〜１０００℃で焼成することによっ
て、スピネル型マンガン酸リチウムが得られる。焼成温
度が７５０℃未満では粒成長が進まないので、７５０℃
以上の焼成温度、好ましくは８５０℃以上の焼成温度が
必要となる。ここで用いられる焼成炉としては、ロータ
リーキルンあるいは静置炉等が例示される。また、焼成
時間は均一な反応を得るため１時間以上、好ましくは５
〜２０時間とするのがよい。

【００２２】このようにしてスピネル型マンガン酸リチ
ウムが得られる。このマグネシウムを含有する電解二酸
化マンガン及び／又は炭酸マンガンをマンガン原料と
し、かつマンガンの一部を置換する元素を含む化合物を
用いて製造されるスピネル型マンガン酸リチウムは非水
電解質二次電池の正極材料として用いられる。

【００２３】本発明の非水電解質二次電池は、上記正極
材料とカーボンブラック等の導電材とテフロンバインダ
ー等の結着剤とを混合して正極合剤とし、また、負極に
はリチウム合金又はカーボン等のリチウムを吸蔵、脱蔵
できる材料が用いられ、非水系電解質としては、六フッ
化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ₆ ）等のリチウム塩をエチ
レンカーボネート−ジメチルカーボネート等の混合溶媒
に溶解したもの、あるいはそれらをゲル状電解質にした
ものが用いられるが、特に限定されるものではない。

【００２４】本発明の非水電解質二次電池は、充電状態
でのマンガンの溶出を抑制することができるので、高温
保存、高温サイクル特性等の高温での電池特性を向上さ
せることができる。

【００２５】

【実施例】以下、実施例等に基づき本発明を具体的に説
明する。

【００２６】［実施例１］電解液として、硫酸濃度５０
ｇ／ｌ、マンガン濃度４０ｇ／ｌ、マグネシウム濃度２
３ｇ／ｌの硫酸マンガン水溶液を調製した。この電解液
を９５℃となるように加温して、陰極にカーボン板、陽
極にチタン板を用いて、６０Ａ／ｍ² の電流密度で電解
を行った。次いで、陽極に電析した二酸化マンガンを剥
離し、７ｍｍ以下のチップに粉砕し、さらにこのチップ
を平均粒径約２０μｍに粉砕した。

【００２７】この二酸化マンガン１０ｋｇを２０リット
ルの水で洗浄し、洗浄水を排出後、再度２０リットルの
水を加えた。ここに２５重量％アンモニア水３００ｍｌ
を溶解し、撹拌しながら２４時間中和処理し、水洗、濾
過後、乾燥（５０℃、１２時間）した。得られた電解二
酸化マンガンのマグネシウム含有量を表１に示す。

【００２８】この電解二酸化マンガン９９５ｇ、水酸化
アルミニウム４．１７ｇ（マンガンの０．５モル％と置
換）と（Ｌｉ／Ｍｎ＋置換元素）モル比が０．５４とな
るように炭酸リチウムを加え混合し、箱型炉中、８５０
℃で２０時間焼成してスピネル型マンガン酸リチウムを
得た。この置換元素及びマンガン置換量を表１に示す。

【００２９】このようにして得られたスピネル型マンガ
ン酸リチウム８０重量部、導電剤としてカーボンブラッ
ク１５重量部及びポリ四フッ化エチレン５重量部を混合
して正極合剤を作製した。

【００３０】この正極合剤を用いて、図１に示すコイン
型非水電解質二次電池を作製した。すなわち、耐有機電
解液性のステンレス鋼板製正極ケース１の内側には、同
様にステンレス鋼製の集電体３がスポット溶接されてい
る。集電体３の上面には上記正極合剤からなる正極５が
圧着されている。正極５の上面には、電解液を含浸した
微孔性のポリプロピレン樹脂製のセパレータ６が配置さ
れている。正極ケース１の開口部には、他方に金属リチ
ウムからなる負極４を接合した封口板２が、ポリプロピ
レン製のガスケット７を挟んで配置されており、これに
より電池は密封されている。封口板２は、負極端子を兼
ね、正極ケース１と同様のステンレス鋼製である。電池
の直径は２０ｍｍ、電池総高は１．６ｍｍである。電解
液には、エチレンカーボネートと１，３−ジメトキシエ
タンを等体積混合したものを溶媒とし、これに溶質とし
て六フッ化リン酸リチウムを１ｍｏｌ／ｌ溶解させたも
のを用いた。

【００３１】このようにして得られた電池について充放
電試験を行った。充放電試験は２０℃において行われ、
電流密度を０．５ｍＡ／ｃｍ2 とし、電圧４．３Ｖ〜３
Ｖの範囲で行った。５０サイクル時におけるこれらの電
池の放電容量をサイクル容量維持率として電池のサイク
ル特性を確認した。また、この電池を４．３Ｖまで充填
し、８０℃の環境下で３日間保存した後、これらの電池
の放電容量を容量維持率として電池の保存特性を確認し
た。初期放電容量及び高温保存容量維持率を測定し、そ
の測定結果を表１に示す。

【００３２】〔実施例２〕実施例１で得られた電解二酸
化マンガン９５０ｇ、水酸化アルミニウム４１．７ｇ
（マンガンの５モル％と置換）と（Ｌｉ／Ｍｎ＋置換元
素）モル比が０．５４となるように炭酸リチウムを加え
混合した以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン
酸リチウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン中
のマグネシウム含有量、置換元素及びマンガン置換量を
表１に示す。

【００３３】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表１に示す。

【００３４】〔実施例３〕実施例１で得られた電解二酸
化マンガン８７５ｇ、水酸化アルミニウム１０４．２５
ｇ（マンガンの１２．５モル％と置換）と（Ｌｉ／Ｍｎ
＋置換元素）モル比が０．５４となるように炭酸リチウ
ムを加え混合した以外は、実施例１と同様にスピネル型
マンガン酸リチウムの合成を行った。この電解二酸化マ
ンガン中のマグネシウム含有量、置換元素及びマンガン
置換量を表１に示す。

【００３５】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表１に示す。

【００３６】〔実施例４〕水１リットルに硫酸マンガン
五水和物２４１ｇと硫酸マグネシウム０．９３ｇを溶解
し、５０℃に加温した。この溶液に炭酸ナトリウム１０
６ｇを加え１時間撹拌した。得られた炭酸マンガン粉末
を水洗、濾過後、乾燥（８０℃、１２時間）した。得ら
れた炭酸マンガンの含有量を表１に示す。

【００３７】この炭酸マンガン１３６３ｇ、水酸化アル
ミニウム４．１７ｇ（マンガンの０．５モル％と置換）
と（Ｌｉ／Ｍｎ＋置換元素）モル比が０．５４となるよ
うに炭酸リチウムを加え混合した以外は、実施例１と同
様にスピネル型マンガン酸リチウムの合成を行った。こ
の炭酸マンガン中のマグネシウム含有量、置換元素及び
マンガン置換量を表１に示す。

【００３８】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表１に示す。

【００３９】〔実施例５〕実施例４で得られた炭酸マン
ガン１３０２ｇ、水酸化アルミニウム４１．７ｇ（マン
ガンの５モル％と置換）と（Ｌｉ／Ｍｎ＋置換元素）モ
ル比が０．５４となるように炭酸リチウムを加え混合し
た以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチ
ウムの合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウ
ム含有量、置換元素及びマンガン置換量を表１に示す。

【００４０】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表１に示す。

【００４１】〔実施例６〕実施例４で得られた炭酸マン
ガン１１９８ｇ、水酸化アルミニウム１０４．２５ｇ
（マンガンの１２．５モル％と置換）と（Ｌｉ／Ｍｎ＋
置換元素）モル比が０．５４となるように炭酸リチウム
を加え混合した以外は、実施例１と同様にスピネル型マ
ンガン酸リチウムの合成を行った。この炭酸マンガン中
のマグネシウム含有量、置換元素及びマンガン置換量を
表１に示す。

【００４２】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表１に示す。

【００４３】〔実施例７〕電解液として、マグネシウム
濃度３５ｇ／ｌの硫酸マンガン水溶液を用いた以外は、
実施例１と同様に電解二酸化マンガンを作製した。この
電解二酸化マンガン中のマグネシウム含有量を表１に示
す。

【００４４】この電解マンガン９５０ｇ、水酸化アルミ
ニウム４１．７ｇ（マンガンの５モル％と置換）と（Ｌ
ｉ／Ｍｎ＋置換元素）モル比が０．５４となるように炭
酸リチウムを加え混合した以外は、実施例１と同様にス
ピネル型マンガン酸リチウムの合成を行った。この置換
元素及びマンガン置換量を表１に示す。

【００４５】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表１に示す。

【００４６】〔実施例８〕電解液として、マグネシウム
濃度６０ｇ／ｌの硫酸マンガン水溶液を用いた以外は、
実施例１と同様に電解二酸化マンガンを作製した。この
電解二酸化マンガンのマグネシウム含有量を表１に示
す。

【００４７】この電解マンガン９５０ｇ、水酸化アルミ
ニウム４１．７ｇ（マンガンの５モル％と置換）と（Ｌ
ｉ／Ｍｎ＋置換元素）モル比が０．５４となるように炭
酸リチウムを加え混合した以外は、実施例１と同様にス
ピネル型マンガン酸リチウムの合成を行った。この置換
元素及びマンガン置換量を表１に示す。

【００４８】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表１に示す。

【００４９】〔実施例９〕硫酸マグネシウム量を１．２
４ｇとした以外は、実施例４と同様に炭酸マンガンを作
製した。この炭酸マンガンのマグネシウム含有量を表１
に示す。

【００５０】この炭酸マンガン１３０２ｇ、水酸化アル
ミニウム４１．７ｇ（マンガンの５モル％と置換）と
（Ｌｉ／Ｍｎ＋置換元素）モル比が０．５４となるよう
に炭酸リチウムを加え混合した以外は、実施例１と同様
にスピネル型マンガン酸リチウムの合成を行った。この
置換元素及びマンガン置換量を表１に示す。

【００５１】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表１に示す。

【００５２】〔実施例１０〕硫酸マグネシウム量を６．
２ｇとした以外は、実施例４と同様に炭酸マンガンを作
製した。この炭酸マンガンのマグネシウム含有量を表１
に示す。

【００５３】この炭酸マンガン１３０２ｇ、水酸化アル
ミニウム４１．７ｇ（マンガンの５モル％と置換）と
（Ｌｉ／Ｍｎ＋置換元素）モル比が０．５４となるよう
に炭酸リチウムを加え混合した以外は、実施例１と同様
にスピネル型マンガン酸リチウムの合成を行った。この
置換元素及びマンガン置換量を表１に示す。

【００５４】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表１に示す。

【００５５】〔実施例１１〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９９５ｇ、酸化マグネシウム２．１６ｇ
（マンガンの０．５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置
換元素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混
合した以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸
リチウムの合成を行った。この電解二酸化マンガンのマ
グネシウム含有量、置換元素及びマンガン置換量を表１
に示す。

【００５６】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表１に示す。

【００５７】〔実施例１２〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９５０ｇ、酸化マグネシウム２１．６ｇ
（マンガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元
素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合し
た以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチ
ウムの合成を行った。この電解二酸化マンガンのマグネ
シウム含有量、置換元素及びマンガン置換量を表１に示
す。

【００５８】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表１に示す。

【００５９】〔実施例１３〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９００ｇ、酸化マグネシウム４３．２ｇ
（マンガンの１０モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換
元素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合
した以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リ
チウムの合成を行った。この電解二酸化マンガンのマグ
ネシウム含有量、置換元素及びマンガン置換量を表１に
示す。

【００６０】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表１に示す。

【００６１】〔実施例１４〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３６３ｇ、酸化マグネシウム２．１６ｇ（マン
ガンの０．５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元
素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合し
た以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチ
ウムの合成を行った。この炭酸マンガンのマグネシウム
含有量、置換元素及びマンガン置換量を表１に示す。

【００６２】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表１に示す。

【００６３】〔実施例１５〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３０２ｇ、酸化マグネシウム２１．６ｇ（マン
ガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モ
ル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この炭酸マンガンのマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガン置換量を表１に示す。

【００６４】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表１に示す。

【００６５】〔実施例１６〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１２３３ｇ、酸化マグネシウム４３．２ｇ（マン
ガンの１０モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）
モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以
外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウム
の合成を行った。この炭酸マンガンのマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガン置換量を表１に示す。

【００６６】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表１に示す。

【００６７】〔実施例１７〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９９５ｇ、水酸化ニッケル４．９６ｇ（マ
ンガンの０．５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元
素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合し
た以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチ
ウムの合成を行った。この電解二酸化マンガンのマグネ
シウム含有量、置換元素及びマンガン置換量を表１に示
す。

【００６８】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表１に示す。

【００６９】〔実施例１８〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９５０ｇ、水酸化ニッケル４９．６ｇ（マ
ンガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）
モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以
外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウム
の合成を行った。この電解二酸化マンガンのマグネシウ
ム含有量、置換元素及びマンガン置換量を表１に示す。

【００７０】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表１に示す。

【００７１】〔実施例１９〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９００ｇ、水酸化ニッケル９９．２ｇ（マ
ンガンの１０モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元
素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合し
た以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチ
ウムの合成を行った。この電解二酸化マンガンのマグネ
シウム含有量、置換元素及びマンガン置換量を表１に示
す。

【００７２】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表１に示す。

【００７３】〔実施例２０〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３６３ｇ、水酸化ニッケル４．９６ｇ（マンガ
ンの０．５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）
モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以
外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウム
の合成を行った。この炭酸マンガンのマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガン置換量を表１に示す。

【００７４】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表１に示す。

【００７５】〔実施例２１〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３０２ｇ、水酸化ニッケル４９．６ｇ（マンガ
ンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル
比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この炭酸マンガンのマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガン置換量を表１に示す。

【００７６】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表１に示す。

【００７７】〔実施例２２〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１２３３ｇ、水酸化ニッケル９９．２ｇ（マンガ
ンの１０モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モ
ル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この炭酸マンガンのマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガン置換量を表１に示す。

【００７８】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表１に示す。

【００７９】〔実施例２３〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９９５ｇ、水酸化コバルト４．９７ｇ（マ
ンガンの０．５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元
素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合し
た以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチ
ウムの合成を行った。この電解二酸化マンガンのマグネ
シウム含有量、置換元素及びマンガン置換量を表１に示
す。

【００８０】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表１に示す。

【００８１】〔実施例２４〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９５０ｇ、水酸化コバルト４９．７ｇ（マ
ンガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）
モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以
外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウム
の合成を行った。この電解二酸化マンガンのマグネシウ
ム含有量、置換元素及びマンガン置換量を表１に示す。

【００８２】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表１に示す。

【００８３】〔実施例２５〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン８７５ｇ、水酸化コバルト１２４．２５ｇ
（マンガンの１２．５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋
置換元素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを
混合した以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン
酸リチウムの合成を行った。この電解二酸化マンガンの
マグネシウム含有量、置換元素及びマンガン置換量を表
１に示す。

【００８４】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表１に示す。

【００８５】〔実施例２６〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３６３ｇ、水酸化コバルト４．９７ｇ（マンガ
ンの０．５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）
モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以
外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウム
の合成を行った。この炭酸マンガンのマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガン置換量を表２に示す。

【００８６】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表２に示す。

【００８７】〔実施例２７〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３０２ｇ、水酸化コバルト４９．７ｇ（マンガ
ンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル
比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この炭酸マンガンのマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガン置換量を表２に示す。

【００８８】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表２に示す。

【００８９】〔実施例２８〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１１９８ｇ、水酸化コバルト１２４．２５ｇ（マ
ンガンの１２．５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換
元素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合
した以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リ
チウムの合成を行った。この炭酸マンガンのマグネシウ
ム含有量、置換元素及びマンガン置換量を表２に示す。

【００９０】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表２に示す。

【００９１】〔実施例２９〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９９５ｇ、三酸化二鉄２．１６ｇ（マンガ
ンの０．５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）
モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以
外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウム
の合成を行った。この電解二酸化マンガンのマグネシウ
ム含有量、置換元素及びマンガン置換量を表２に示す。

【００９２】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表２に示す。

【００９３】〔実施例３０〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９５０ｇ、三酸化二鉄２１．６ｇ（マンガ
ンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル
比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この電解二酸化マンガンのマグネシウム
含有量、置換元素及びマンガン置換量を表２に示す。

【００９４】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表２に示す。

【００９５】〔実施例３１〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン８７５ｇ、三酸化二鉄５４ｇ（マンガンの
１２．５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モ
ル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この電解二酸化マンガンのマグネシウム
含有量、置換元素及びマンガン置換量を表２に示す。

【００９６】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表２に示す。

【００９７】〔実施例３２〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３６３ｇ、三酸化二鉄２．１６ｇ（マンガンの
０．５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル
比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この炭酸マンガンのマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガン置換量を表２に示す。

【００９８】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表２に示す。

【００９９】〔実施例３３〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３６３ｇ、三酸化二鉄２１．６ｇ（マンガンの
５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル比
０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外は、
実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの合成
を行った。この炭酸マンガンのマグネシウム含有量、置
換元素及びマンガン置換量を表２に示す。

【０１００】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表２に示す。

【０１０１】〔実施例３４〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３６３ｇ、三酸化二鉄５４ｇ（マンガンの１
２．５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル
比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この炭酸マンガンのマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガン置換量を表２に示す。

【０１０２】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を
測定し、その測定結果を表２に示す。

【０１０３】〔実施例３５〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９９７．５ｇ、一酸化銅２．１３ｇ（マン
ガンの０．２５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元
素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合し
た以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチ
ウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグ
ネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表２
に示す。

【０１０４】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表２に示す。

【０１０５】〔実施例３６〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９５０ｇ、一酸化銅４２．６ｇ（マンガン
の５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル比
０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外は、
実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの合成
を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシウム含
有量、置換元素及びマンガンの置換量を表２に示す。

【０１０６】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表２に示す。

【０１０７】〔実施例３７〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９００ｇ、一酸化銅８５．２ｇ（マンガン
の１０モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル
比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシウ
ム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表２に示
す。

【０１０８】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表２に示す。

【０１０９】〔実施例３８〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３６７ｇ、一酸化銅２．１３ｇ（マンガンの
０．２５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モ
ル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガンの置換量を表２に示す。

【０１１０】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表２に示す。

【０１１１】〔実施例３９〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３０２ｇ、一酸化銅４２．６ｇ（マンガンの５
モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル比０．
５４となるように炭酸リチウムを混合した以外は、実施
例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの合成を行
った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有量、置換
元素及びマンガンの置換量を表２に示す。

【０１１２】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表２に示す。

【０１１３】〔実施例４０〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１２３３ｇ、一酸化銅８５．２ｇ（マンガンの１
０モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル比
０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外は、
実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの合成
を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有量、
置換元素及びマンガンの置換量を表２に示す。

【０１１４】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表２に示す。

【０１１５】〔実施例４１〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９９７．５ｇ、酸化亜鉛２．１８ｇ（マン
ガンの０．２５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元
素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合し
た以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチ
ウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグ
ネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表２
に示す。

【０１１６】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表２に示す。

【０１１７】〔実施例４２〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９５０ｇ、酸化亜鉛４３．５ｇ（マンガン
の５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル比
０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外は、
実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの合成
を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシウム含
有量、置換元素及びマンガンの置換量を表２に示す。

【０１１８】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表２に示す。

【０１１９】〔実施例４３〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９００ｇ、酸化亜鉛８７ｇ（マンガンの１
０モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル比
０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外は、
実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの合成
を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシウム含
有量、置換元素及びマンガンの置換量を表２に示す。

【０１２０】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表２に示す。

【０１２１】〔実施例４４〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３６７ｇ、酸化亜鉛２．１８ｇ（マンガンの
０．２５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モ
ル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガンの置換量を表２に示す。

【０１２２】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表２に示す。

【０１２３】〔実施例４５〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３０２ｇ、酸化亜鉛４３．５ｇ（マンガンの５
モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル比０．
５４となるように炭酸リチウムを混合した以外は、実施
例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの合成を行
った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有量、置換
元素及びマンガンの置換量を表２に示す。

【０１２４】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表２に示す。

【０１２５】〔実施例４６〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１２３３ｇ、酸化亜鉛８７ｇ（マンガンの１０モ
ル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル比０．５
４となるように炭酸リチウムを混合した以外は、実施例
１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの合成を行っ
た。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有量、置換元
素及びマンガンの置換量を表２に示す。

【０１２６】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表２に示す。

【０１２７】〔実施例４７〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９９７．５ｇ、水酸化カルシウム１．９８
ｇ（マンガンの０．２５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ
＋置換元素）モル比０．５４となるように炭酸リチウム
を混合した以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガ
ン酸リチウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン
中のマグネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換
量を表２に示す。

【０１２８】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表２に示す。

【０１２９】〔実施例４８〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９５０ｇ、水酸化カルシウム３９．６ｇ
（マンガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元
素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合し
た以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチ
ウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグ
ネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表２
に示す。

【０１３０】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表２に示す。

【０１３１】〔実施例４９〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９００ｇ、水酸化カルシウム７９．２ｇ
（マンガンの１０モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換
元素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合
した以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リ
チウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマ
グネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表
２に示す。

【０１３２】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表２に示す。

【０１３３】〔実施例５０〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３６７ｇ、水酸化カルシウム１．９８ｇ（マン
ガンの０．２５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元
素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合し
た以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチ
ウムの合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウ
ム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表２に示
す。

【０１３４】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表２に示す。

【０１３５】〔実施例５１〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３０２ｇ、水酸化カルシウム３９．６ｇ（マン
ガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モ
ル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガンの置換量を表３に示す。

【０１３６】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量、サイクル容量維
持率及び高温保存容量維持率を測定し、その結果を表３
に示す。

【０１３７】〔実施例５２〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１２３３ｇ、水酸化カルシウム７９．２ｇ（マン
ガンの１０モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）
モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以
外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウム
の合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含
有量、置換元素及びマンガンの置換量を表３に示す。

【０１３８】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表３に示す。

【０１３９】〔実施例５３〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９９７．５ｇ、二酸化ケイ素１．５３ｇ
（マンガンの０．２５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋
置換元素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを
混合した以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン
酸リチウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン中
のマグネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量
を表３に示す。

【０１４０】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表３に示す。

【０１４１】〔実施例５４〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９５０ｇ、二酸化ケイ素３０．６ｇ（マン
ガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モ
ル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシウ
ム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表３に示
す。

【０１４２】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表３に示す。

【０１４３】〔実施例５５〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９００ｇ、二酸化ケイ素６１．２ｇ（マン
ガンの１０モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）
モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以
外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウム
の合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシ
ウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表３に示
す。

【０１４４】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表３に示す。

【０１４５】〔実施例５６〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３６７ｇ、二酸化ケイ素１．５３ｇ（マンガン
の０．２５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）
モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以
外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウム
の合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含
有量、置換元素及びマンガンの置換量を表３に示す。

【０１４６】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表３に示す。

【０１４７】〔実施例５７〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３０２ｇ、二酸化ケイ素３０．６ｇ（マンガン
の５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル比
０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外は、
実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの合成
を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有量、
置換元素及びマンガンの置換量を表３に示す。

【０１４８】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表３に示す。

【０１４９】〔実施例５８〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１２３３ｇ、二酸化ケイ素６１．２ｇ（マンガン
の１０モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル
比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガンの置換量を表３に示す。

【０１５０】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表３に示す。

【０１５１】〔実施例５９〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９９７．５ｇ、二酸化チタン２．１３ｇ
（マンガンの０．２５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋
置換元素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを
混合した以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン
酸リチウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン中
のマグネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量
を表３に示す。

【０１５２】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表３に示す。

【０１５３】〔実施例６０〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９５０ｇ、二酸化チタン４２．７ｇ（マン
ガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モ
ル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシウ
ム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表３に示
す。

【０１５４】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表３に示す。

【０１５５】〔実施例６１〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９００ｇ、二酸化チタン８５．４ｇ（マン
ガンの１０モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）
モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以
外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウム
の合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシ
ウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表３に示
す。

【０１５６】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表３に示す。

【０１５７】〔実施例６２〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３６７ｇ、二酸化チタン２．１３ｇ（マンガン
の０．２５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）
モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以
外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウム
の合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含
有量、置換元素及びマンガンの置換量を表３に示す。

【０１５８】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表３に示す。

【０１５９】〔実施例６３〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３０２ｇ、二酸化チタン４２．７ｇ（マンガン
の５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル比
０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外は、
実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの合成
を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有量、
置換元素及びマンガンの置換量を表３に示す。

【０１６０】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表３に示す。

【０１６１】〔実施例６４〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１２３３ｇ、二酸化チタン８５．４ｇ（マンガン
の１０モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル
比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガンの置換量を表３に示す。

【０１６２】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表３に示す。

【０１６３】〔実施例６５〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９９５ｇ、三酸化二クロム４．０６ｇ（マ
ンガンの０．５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元
素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合し
た以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチ
ウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグ
ネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表３
に示す。

【０１６４】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表３に示す。

【０１６５】〔実施例６６〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９５０ｇ、三酸化二クロム４０．６ｇ（マ
ンガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）
モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以
外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウム
の合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシ
ウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表３に示
す。

【０１６６】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表３に示す。

【０１６７】〔実施例６７〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン８７５ｇ、三酸化二クロム１０１．５ｇ
（マンガンの１２．５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋
置換元素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを
混合した以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン
酸リチウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン中
のマグネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量
を表３に示す。

【０１６８】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表３に示す。

【０１６９】〔実施例６８〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３６３ｇ、三酸化二クロム４．０６ｇ（マンガ
ンの０．５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）
モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以
外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウム
の合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含
有量、置換元素及びマンガンの置換量を表３に示す。

【０１７０】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表３に示す。

【０１７１】〔実施例６９〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３０２ｇ、三酸化二クロム４０．６ｇ（マンガ
ンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル
比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガンの置換量を表３に示す。

【０１７２】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表３に示す。

【０１７３】〔実施例７０〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１１９８ｇ、三酸化二クロム１０１．５ｇ（マン
ガンの１２．５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元
素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合し
た以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチ
ウムの合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウ
ム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表３に示
す。

【０１７４】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表３に示す。

【０１７５】〔実施例７１〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９９７．５ｇ、五酸化二リン１．８３ｇ
（マンガンの０．２５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋
置換元素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを
混合した以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン
酸リチウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン中
のマグネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量
を表３に示す。

【０１７６】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表３に示す。

【０１７７】〔実施例７２〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９５０ｇ、五酸化二リン３６．６ｇ（マン
ガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モ
ル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシウ
ム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表３に示
す。

【０１７８】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表３に示す。

【０１７９】〔実施例７３〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９００ｇ、五酸化二リン７３．２ｇ（マン
ガンの１０モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）
モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以
外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウム
の合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシ
ウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表３に示
す。

【０１８０】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表３に示す。

【０１８１】〔実施例７４〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３６７ｇ、五酸化二リン１．８３ｇ（マンガン
の０．２５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）
モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以
外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウム
の合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含
有量、置換元素及びマンガンの置換量を表３に示す。

【０１８２】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表３に示す。

【０１８３】〔実施例７５〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３０２ｇ、五酸化二リン３６．６ｇ（マンガン
の５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル比
０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外は、
実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの合成
を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有量、
置換元素及びマンガンの置換量を表３に示す。

【０１８４】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表３に示す。

【０１８５】〔実施例７６〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１２３３ｇ、五酸化二リン７３．２ｇ（マンガン
の１０モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル
比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガンの置換量を表４に示す。

【０１８６】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表４に示す。

【０１８７】〔実施例７７〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９９７．５ｇ、炭酸ナトリウム１．３３ｇ
（マンガンの０．２５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋
置換元素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを
混合した以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン
酸リチウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン中
のマグネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量
を表４に示す。

【０１８８】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表４に示す。

【０１８９】〔実施例７８〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９９０ｇ、炭酸ナトリウム５．３ｇ（マン
ガンの１モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モ
ル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシウ
ム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表４に示
す。

【０１９０】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表４に示す。

【０１９１】〔実施例７９〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９５０ｇ、炭酸ナトリウム２６．５ｇ（マ
ンガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）
モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以
外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウム
の合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシ
ウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表４に示
す。

【０１９２】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表４に示す。

【０１９３】〔実施例８０〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３６７ｇ、炭酸ナトリウム１．３３ｇ（マンガ
ンの０．２５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元
素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合し
た以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチ
ウムの合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウ
ム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表４に示
す。

【０１９４】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表４に示す。

【０１９５】〔実施例８１〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３５６ｇ、炭酸ナトリウム５．３ｇ（マンガン
の１モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル比
０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外は、
実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの合成
を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有量、
置換元素及びマンガンの置換量を表４に示す。

【０１９６】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表４に示す。

【０１９７】〔実施例８２〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３０２ｇ、炭酸ナトリウム２６．５ｇ（マンガ
ンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル
比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガンの置換量を表４に示す。

【０１９８】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表４に示す。

【０１９９】〔実施例８３〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９９７．５ｇ、炭酸カリウム１．７３ｇ
（マンガンの０．２５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋
置換元素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを
混合した以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン
酸リチウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン中
のマグネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量
を表４に示す。

【０２００】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表４に示す。

【０２０１】〔実施例８４〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９９０ｇ、炭酸カリウム６．９２ｇ（マン
ガンの１モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モ
ル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシウ
ム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表４に示
す。

【０２０２】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表４に示す。

【０２０３】〔実施例８５〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９５０ｇ、炭酸カリウム３４．６ｇ（マン
ガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モ
ル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシウ
ム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表４に示
す。

【０２０４】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表４に示す。

【０２０５】〔実施例８６〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３６７ｇ、炭酸カリウム１．７３ｇ（マンガン
の０．２５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）
モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以
外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウム
の合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含
有量、置換元素及びマンガンの置換量を表４に示す。

【０２０６】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表４に示す。

【０２０７】〔実施例８７〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３５６ｇ、炭酸カリウム６．９２ｇ（マンガン
の１モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル比
０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外は、
実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの合成
を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有量、
置換元素及びマンガンの置換量を表４に示す。

【０２０８】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表４に示す。

【０２０９】〔実施例８８〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３０２ｇ、炭酸カリウム３４．６ｇ（マンガン
の５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル比
０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外は、
実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの合成
を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有量、
置換元素及びマンガンの置換量を表４に示す。

【０２１０】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表４に示す。

【０２１１】〔実施例８９〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９９５ｇ、五酸化二バナジウム４．８６ｇ
（マンガンの０．５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置
換元素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混
合した以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸
リチウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン中の
マグネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を
表４に示す。

【０２１２】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表４に示す。

【０２１３】〔実施例９０〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９５０ｇ、五酸化二バナジウム４８．６ｇ
（マンガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元
素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合し
た以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチ
ウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグ
ネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表４
に示す。

【０２１４】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表４に示す。

【０２１５】〔実施例９１〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン８７５ｇ、五酸化二バナジウム１２１．５
ｇ（マンガンの１２．５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ
＋置換元素）モル比０．５４となるように炭酸リチウム
を混合した以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガ
ン酸リチウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン
中のマグネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換
量を表４に示す。

【０２１６】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表４に示す。

【０２１７】〔実施例９２〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３６３ｇ、五酸化二バナジウム４．８６ｇ（マ
ンガンの０．５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元
素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合し
た以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチ
ウムの合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウ
ム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表４に示
す。

【０２１８】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表４に示す。

【０２１９】〔実施例９３〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３０２ｇ、五酸化二バナジウム４８．６ｇ（マ
ンガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）
モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以
外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウム
の合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含
有量、置換元素及びマンガンの置換量を表４に示す。

【０２２０】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表４に示す。

【０２２１】〔実施例９４〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１１９８ｇ、五酸化二バナジウム１２１．５ｇ
（マンガンの１２．５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋
置換元素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを
混合した以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン
酸リチウムの合成を行った。この炭酸マンガン中のマグ
ネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表４
に示す。

【０２２２】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表４に示す。

【０２２３】〔実施例９５〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９９７．５ｇ、三酸化ホウ素０．９７ｇ
（マンガンの０．２５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋
置換元素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを
混合した以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン
酸リチウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン中
のマグネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量
を表４に示す。

【０２２４】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表４に示す。

【０２２５】〔実施例９６〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９９０ｇ、三酸化ホウ素３．８６ｇ（マン
ガンの１モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モ
ル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシウ
ム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表４に示
す。

【０２２６】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表４に示す。

【０２２７】〔実施例９７〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン９５０ｇ、三酸化ホウ素１９．３ｇ（マン
ガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モ
ル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシウ
ム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表４に示
す。

【０２２８】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表４に示す。

【０２２９】〔実施例９８〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３６７ｇ、三酸化ホウ素０．９７ｇ（マンガン
の０．２５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）
モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以
外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウム
の合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含
有量、置換元素及びマンガンの置換量を表４に示す。

【０２３０】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表４に示す。

【０２３１】〔実施例９９〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１３５６ｇ、三酸化ホウ素３．８６ｇ（マンガン
の１モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル比
０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外は、
実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの合成
を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有量、
置換元素及びマンガンの置換量を表４に示す。

【０２３２】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表４に示す。

【０２３３】〔実施例１００〕実施例４で作製した炭酸
マンガン１３０２ｇ、三酸化ホウ素１９．３ｇ（マンガ
ンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル
比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガンの置換量を表４に示す。

【０２３４】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表４に示す。

【０２３５】〔比較例１〕実施例１で作製した電解二酸
化マンガンに、Ｌｉ／Ｍｎモル比が０．５４となるよう
に炭酸リチウムを混合した以外は、実施例１と同様にス
ピネル型マンガン酸リチウムの合成を行った。この電解
二酸化マンガン中のマグネシウム含有量を表５に示す。
また、このスピネル型マンガン酸リチウムを正極材料と
して実施例１と同様にしてコイン型非水電解液二次電池
を作製し、初期放電容量及び高温保存容量維持率を測定
し、その結果を表５に示す。

【０２３６】〔比較例２〕実施例４で作製した炭酸マン
ガンに、Ｌｉ／Ｍｎモル比が０．５４となるように炭酸
リチウムを混合した以外は、実施例１と同様にスピネル
型マンガン酸リチウムの合成を行った。この炭酸マンガ
ン中のマグネシウム含有量を表５に示す。

【０２３７】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表５に示す。

【０２３８】〔比較例３〕実施例１で作製した電解二酸
化マンガン８５０ｇ、水酸化アルミニウム１２５．１ｇ
（マンガンの１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換
元素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合
した以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リ
チウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマ
グネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表
５に示す。

【０２３９】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表５に示す。

【０２４０】〔比較例４〕実施例４で作製した炭酸マン
ガン１１６５ｇ、水酸化アルミニウム１２５．１ｇ（マ
ンガンの１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元
素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合し
た以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチ
ウムの合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウ
ム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表５に示
す。

【０２４１】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表５に示す。

【０２４２】〔比較例５〕実施例１で作製した電解二酸
化マンガン８５０ｇ、酸化マグネシウム６４．８ｇ（マ
ンガンの１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元
素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合し
た以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチ
ウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグ
ネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表５
に示す。

【０２４３】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表５に示す。

【０２４４】〔比較例６〕実施例４で作製した炭酸マン
ガン１１６５ｇ、酸化マグネシウム６４．８ｇ（マンガ
ンの１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モ
ル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガンの置換量を表５に示す。

【０２４５】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表５に示す。

【０２４６】〔比較例７〕実施例１で作製した電解二酸
化マンガン８５０ｇ、水酸化ニッケル１４８．８ｇ（マ
ンガンの１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元
素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合し
た以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチ
ウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグ
ネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表５
に示す。

【０２４７】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表９に示す。

【０２４８】〔比較例８〕実施例４で作製した炭酸マン
ガン１１６５ｇ、水酸化ニッケル１４８．８ｇ（マンガ
ンの１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モ
ル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガンの置換量を表５に示す。

【０２４９】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表５に示す。

【０２５０】〔比較例９〕実施例１で作製した電解二酸
化マンガン８５０ｇ、水酸化コバルト１４９．１ｇ（マ
ンガンの１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元
素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合し
た以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチ
ウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグ
ネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表５
に示す。

【０２５１】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表５に示す。

【０２５２】〔比較例１０〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１１６５ｇ、水酸化コバルト１４９．１ｇ（マン
ガンの１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）
モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以
外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウム
の合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含
有量、置換元素及びマンガンの置換量を表５に示す。

【０２５３】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表５に示す。

【０２５４】〔比較例１１〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン８５０ｇ、三酸化二鉄６４．８ｇ（マンガ
ンの１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モ
ル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシウ
ム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表５に示
す。

【０２５５】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表５に示す。

【０２５６】〔比較例１２〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１１６５ｇ、三酸化二鉄６４．８ｇ（マンガンの
１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル比
０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外は、
実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの合成
を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有量、
置換元素及びマンガンの置換量を表５に示す。

【０２５７】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表５に示す。

【０２５８】〔比較例１３〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン８５０ｇ、一酸化銅１２７．８ｇ（マンガ
ンの１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モ
ル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシウ
ム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表５に示
す。

【０２５９】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表５に示す。

【０２６０】〔比較例１４〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１１６５ｇ、一酸化銅１２７．８ｇ（マンガンの
１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル比
０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外は、
実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの合成
を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有量、
置換元素及びマンガンの置換量を表５に示す。

【０２６１】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表５に示す。

【０２６２】〔比較例１５〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン８５０ｇ、酸化亜鉛１３０．５ｇ（マンガ
ンの１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モ
ル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシウ
ム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表５に示
す。

【０２６３】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表５に示す。

【０２６４】〔比較例１６〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１１６５ｇ、酸化亜鉛１３０．５ｇ（マンガンの
１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル比
０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外は、
実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの合成
を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有量、
置換元素及びマンガンの置換量を表５に示す。

【０２６５】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表５に示す。

【０２６６】〔比較例１７〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン８５０ｇ、水酸化カルシウム１１８．８ｇ
（マンガンの１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換
元素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合
した以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リ
チウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマ
グネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表
５に示す。

【０２６７】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表５に示す。

【０２６８】〔比較例１８〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１１６５ｇ、水酸化カルシウム１１８．８ｇ（マ
ンガンの１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元
素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合し
た以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチ
ウムの合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウ
ム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表５に示
す。

【０２６９】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表５に示す。

【０２７０】〔比較例１９〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン８５０ｇ、二酸化ケイ素９１．８ｇ（マン
ガンの１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）
モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以
外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウム
の合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシ
ウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表５に示
す。

【０２７１】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表５に示す。

【０２７２】〔比較例２０〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１１６５ｇ、二酸化ケイ素９１．８ｇ（マンガン
の１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル
比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガンの置換量を表５に示す。

【０２７３】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表５に示す。

【０２７４】〔比較例２１〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン８５０ｇ、二酸化チタン１２８．１ｇ（マ
ンガンの１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元
素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合し
た以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチ
ウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグ
ネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表５
に示す。

【０２７５】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表５に示す。

【０２７６】〔比較例２２〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１１６５ｇ、二酸化チタン１２８．１ｇ（マンガ
ンの１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モ
ル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガンの置換量を表５に示す。

【０２７７】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表５に示す。

【０２７８】〔比較例２３〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン８５０ｇ、三酸化二クロム１２１．８ｇ
（マンガンの１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換
元素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合
した以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リ
チウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマ
グネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表
６に示す。

【０２７９】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表６に示す。

【０２８０】〔比較例２４〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１１６５ｇ、三酸化二クロム１２１．８ｇ（マン
ガンの１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）
モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以
外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウム
の合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含
有量、置換元素及びマンガンの置換量を表６に示す。

【０２８１】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表６に示す。

【０２８２】〔比較例２５〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン８５０ｇ、五酸化二リン１０９．８ｇ（マ
ンガンの１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元
素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合し
た以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチ
ウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグ
ネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表６
に示す。

【０２８３】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表６に示す。

【０２８４】〔比較例２６〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１１６５ｇ、五酸化二リン１０９．８ｇ（マンガ
ンの１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モ
ル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガンの置換量を表６に示す。

【０２８５】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表６に示す。

【０２８６】〔比較例２７〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン８５０ｇ、炭酸ナトリウム７９．５ｇ（マ
ンガンの１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元
素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合し
た以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチ
ウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグ
ネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表６
に示す。

【０２８７】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表６に示す。

【０２８８】〔比較例２８〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１１６５ｇ、炭酸ナトリウム７９．５ｇ（マンガ
ンの１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モ
ル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガンの置換量を表６に示す。

【０２８９】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表６に示す。

【０２９０】〔比較例２９〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン８５０ｇ、炭酸カリウム１０３．８ｇ（マ
ンガンの１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元
素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合し
た以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチ
ウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグ
ネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表６
に示す。

【０２９１】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表６に示す。

【０２９２】〔比較例３０〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１１６５ｇ、炭酸カリウム１０３．８ｇ（マンガ
ンの１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モ
ル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガンの置換量を表６に示す。

【０２９３】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表６に示す。

【０２９４】〔比較例３１〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン８５０ｇ、五酸化二バナジウム１４５．８
ｇ（マンガンの１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置
換元素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混
合した以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸
リチウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン中の
マグネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を
表６に示す。

【０２９５】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表６に示す。

【０２９６】〔比較例３２〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１１６５ｇ、五酸化二バナジウム１４５．８ｇ
（マンガンの１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換
元素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合
した以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リ
チウムの合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシ
ウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表６に示
す。

【０２９７】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表６に示す。

【０２９８】〔比較例３３〕実施例１で作製した電解二
酸化マンガン８５０ｇ、三酸化ホウ素５７．９ｇ（マン
ガンの１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）
モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以
外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウム
の合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシ
ウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表６に示
す。

【０２９９】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表６に示す。

【０３００】〔比較例３４〕実施例４で作製した炭酸マ
ンガン１１６５ｇ、三酸化ホウ素５７．９ｇ（マンガン
の１５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル
比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガンの置換量を表６に示す。

【０３０１】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表６に示す。

【０３０２】〔比較例３５〕比較例１で作製した電解二
酸化マンガン９５０ｇ、水酸化アルミニウム４１．７ｇ
（マンガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元
素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合し
た以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチ
ウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグ
ネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表６
に示す。

【０３０３】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表６に示す。

【０３０４】〔比較例３６〕比較例３で作製した炭酸マ
ンガン１３０２ｇ、水酸化アルミニウム４１．７ｇ（マ
ンガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）
モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以
外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウム
の合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含
有量、置換元素及びマンガンの置換量を表６に示す。

【０３０５】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表６に示す。

【０３０６】〔比較例３７〕比較例１で作製した電解二
酸化マンガン９５０ｇ、酸化マグネシウム２１．６ｇ
（マンガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元
素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合し
た以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチ
ウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグ
ネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表６
に示す。

【０３０７】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表６に示す。

【０３０８】〔比較例３８〕比較例３で作製した炭酸マ
ンガン１３０２ｇ、酸化マグネシウム２１．６ｇ（マン
ガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モ
ル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガンの置換量を表６に示す。

【０３０９】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表６に示す。

【０３１０】〔比較例３９〕比較例１で作製した電解二
酸化マンガン９５０ｇ、水酸化ニッケル４９．６ｇ（マ
ンガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）
モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以
外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウム
の合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシ
ウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表６に示
す。

【０３１１】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表６に示す。

【０３１２】〔比較例４０〕比較例３で作製した炭酸マ
ンガン１３０２ｇ、水酸化ニッケル４９．６ｇ（マンガ
ンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル
比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガンの置換量を表６に示す。

【０３１３】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表６に示す。

【０３１４】〔比較例４１〕比較例１で作製した電解二
酸化マンガン９５０ｇ、水酸化コバルト４９．７ｇ（マ
ンガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）
モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以
外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウム
の合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシ
ウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表６に示
す。

【０３１５】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表６に示す。

【０３１６】〔比較例４２〕比較例３で作製した炭酸マ
ンガン１３０２ｇ、水酸化コバルト４９．７ｇ（マンガ
ンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル
比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガンの置換量を表６に示す。

【０３１７】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表６に示す。

【０３１８】〔比較例４３〕比較例１で作製した電解二
酸化マンガン９５０ｇ、三酸化二鉄２１．６ｇ（マンガ
ンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル
比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシウ
ム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表６に示
す。

【０３１９】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表６に示す。

【０３２０】〔比較例４４〕比較例３で作製した炭酸マ
ンガン１３０２ｇ、三酸化二鉄２１．６ｇ（マンガンの
５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル比
０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外は、
実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの合成
を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有量、
置換元素及びマンガンの置換量を表６に示す。

【０３２１】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表６に示す。

【０３２２】〔比較例４５〕比較例１で作製した電解二
酸化マンガン９５０ｇ、一酸化銅４２．６ｇ（マンガン
の５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル比
０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外は、
実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの合成
を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシウム含
有量、置換元素及びマンガンの置換量を表７に示す。

【０３２３】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表７に示す。

【０３２４】〔比較例４６〕比較例３で作製した炭酸マ
ンガン１３０２ｇ、一酸化銅４２．６ｇ（マンガンの５
モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル比０．
５４となるように炭酸リチウムを混合した以外は、実施
例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの合成を行
った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有量、置換
元素及びマンガンの置換量を表７に示す。

【０３２５】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表７に示す。

【０３２６】〔比較例４７〕比較例１で作製した電解二
酸化マンガン９５０ｇ、酸化亜鉛４３．５ｇ（マンガン
の５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル比
０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外は、
実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの合成
を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシウム含
有量、置換元素及びマンガンの置換量を表７に示す。

【０３２７】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表７に示す。

【０３２８】〔比較例４８〕比較例３で作製した炭酸マ
ンガン１３０２ｇ、酸化亜鉛４３．５ｇ（マンガンの５
モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル比０．
５４となるように炭酸リチウムを混合した以外は、実施
例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの合成を行
った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有量、置換
元素及びマンガンの置換量を表７に示す。

【０３２９】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表７に示す。

【０３３０】〔比較例４９〕比較例１で作製した電解二
酸化マンガン９５０ｇ、水酸化カルシウム３９．６ｇ
（マンガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元
素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合し
た以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチ
ウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグ
ネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表７
に示す。

【０３３１】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表７に示す。

【０３３２】〔比較例５０〕比較例３で作製した炭酸マ
ンガン１３０２ｇ、水酸化カルシウム３９．６ｇ（マン
ガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モ
ル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガンの置換量を表７に示す。

【０３３３】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表７に示す。

【０３３４】〔比較例５１〕比較例１で作製した電解二
酸化マンガン９５０ｇ、二酸化ケイ素３０．６ｇ（マン
ガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モ
ル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシウ
ム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表７に示
す。

【０３３５】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表７に示す。

【０３３６】〔比較例５２〕比較例３で作製した炭酸マ
ンガン１３０２ｇ、二酸化ケイ素３０．６ｇ（マンガン
の５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル比
０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外は、
実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの合成
を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有量、
置換元素及びマンガンの置換量を表７に示す。

【０３３７】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表７に示す。

【０３３８】〔比較例５３〕比較例１で作製した電解二
酸化マンガン９５０ｇ、二酸化チタン４２．７ｇ（マン
ガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モ
ル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシウ
ム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表７に示
す。

【０３３９】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表７に示す。

【０３４０】〔比較例５４〕比較例３で作製した炭酸マ
ンガン１３０２ｇ、二酸化チタン４２．７ｇ（マンガン
の５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル比
０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外は、
実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの合成
を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有量、
置換元素及びマンガンの置換量を表７に示す。

【０３４１】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表７に示す。

【０３４２】〔比較例５５〕比較例１で作製した電解二
酸化マンガン９５０ｇ、三酸化二クロム４０．６ｇ（マ
ンガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）
モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以
外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウム
の合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシ
ウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表７に示
す。

【０３４３】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表７に示す。

【０３４４】〔比較例５６〕比較例３で作製した炭酸マ
ンガン１３０２ｇ、三酸化二クロム４０．６ｇ（マンガ
ンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル
比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガンの置換量を表７に示す。

【０３４５】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表７に示す。

【０３４６】〔比較例５７〕比較例１で作製した電解二
酸化マンガン９５０ｇ、五酸化二リン３６．６ｇ（マン
ガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モ
ル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシウ
ム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表７に示
す。

【０３４７】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表７に示す。

【０３４８】〔比較例５８〕比較例３で作製した炭酸マ
ンガン１３０２ｇ、五酸化二リン３６．６ｇ（マンガン
の５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル比
０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外は、
実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの合成
を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有量、
置換元素及びマンガンの置換量を表７に示す。

【０３４９】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表７に示す。

【０３５０】〔比較例５９〕比較例１で作製した電解二
酸化マンガン９５０ｇ、炭酸ナトリウム２６．５ｇ（マ
ンガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）
モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以
外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウム
の合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシ
ウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表７に示
す。

【０３５１】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表７に示す。

【０３５２】〔比較例６０〕比較例３で作製した炭酸マ
ンガン１３０２ｇ、炭酸ナトリウム２６．５ｇ（マンガ
ンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル
比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有
量、置換元素及びマンガンの置換量を表７に示す。

【０３５３】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表７に示す。

【０３５４】〔比較例６１〕比較例１で作製した電解二
酸化マンガン９５０ｇ、炭酸カリウム３４．６ｇ（マン
ガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モ
ル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシウ
ム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表７に示
す。

【０３５５】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表７に示す。

【０３５６】〔比較例６２〕比較例３で作製した炭酸マ
ンガン１３０２ｇ、炭酸カリウム３４．６ｇ（マンガン
の５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル比
０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外は、
実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの合成
を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有量、
置換元素及びマンガンの置換量を表７に示す。

【０３５７】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表７に示す。

【０３５８】〔比較例６３〕比較例１で作製した電解二
酸化マンガン９５０ｇ、五酸化二バナジウム４８．６ｇ
（マンガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元
素）モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合し
た以外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチ
ウムの合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグ
ネシウム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表７
に示す。

【０３５９】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表７に示す。

【０３６０】〔比較例６４〕比較例３で作製した炭酸マ
ンガン１３０２ｇ、五酸化二バナジウム４８．６ｇ（マ
ンガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）
モル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以
外は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウム
の合成を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含
有量、置換元素及びマンガンの置換量を表７に示す。

【０３６１】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表７に示す。

【０３６２】〔比較例６５〕比較例１で作製した電解二
酸化マンガン９５０ｇ、三酸化ホウ素１９．３ｇ（マン
ガンの５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モ
ル比０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外
は、実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの
合成を行った。この電解二酸化マンガン中のマグネシウ
ム含有量、置換元素及びマンガンの置換量を表７に示
す。

【０３６３】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表７に示す。

【０３６４】〔比較例６６〕比較例３で作製した炭酸マ
ンガン１３０２ｇ、三酸化ホウ素１９．３ｇ（マンガン
の５モル％を置換）とＬｉ／（Ｍｎ＋置換元素）モル比
０．５４となるように炭酸リチウムを混合した以外は、
実施例１と同様にスピネル型マンガン酸リチウムの合成
を行った。この炭酸マンガン中のマグネシウム含有量、
置換元素及びマンガンの置換量を表７に示す。

【０３６５】また、このスピネル型マンガン酸リチウム
を正極材料として実施例１と同様にしてコイン型非水電
解液二次電池を作製し、初期放電容量及び高温保存容量
維持率を測定し、その結果を表７に示す。

【０３６６】

【表１】

【０３６７】

【表２】

【０３６８】

【表３】

【０３６９】

【表４】

【０３７０】

【表５】

【０３７１】

【表６】

【０３７２】

【表７】

【０３７３】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の製造方法
によって得られたスピネル型マンガン酸リチウムを非水
電解質二次電池正極材料としたときに、高い不可逆容量
を保ち、かつ高温においてマンガンの溶出を抑制し、高
温保存、高温サイクル特性等の高温特性を向上させるこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、実施例及び比較例で用いたコイン型非
水電解質二次電池の縦断面図である。

【符号の説明】

１：正極ケース ２：封口板 ３：集電体 ４：金属リチウム負極 ５：正極 ６：セパレータ ７：ガスケット

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C01G 25/00 - 47/00 H01M 4/02 H01M 4/58 H01M 10/40

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 マグネシウムを含有する硫酸マンガン溶
   液を電解液として用い電解を行い電析された、マグネシ
   ウムを１５０ｐｐｍ以上含有する電解二酸化マンガン及
   び／又は硫酸マンガンと硫酸マグネシウムとを水に溶解
   し更に炭酸ナトリウムを加えて得られた、マグネシウム
   を１５０ｐｐｍ以上含有する炭酸マンガンとリチウム原
   料とマグネシウム、アルミニウム、ニッケル、コバル
   ト、カルシウム、鉄、銅、亜鉛、シリコン、リン、チタ
   ン、クロム、ナトリウム、カリウム、バナジウム、ホウ
   素から選ばれる少なくとも１種以上の元素を含む化合物
   とを、該化合物がマンガン０．０５〜１２．５モル％を
   該元素で置換するように混合し、焼成することを特徴と
   するスピネル型マンガン酸リチウムの製造方法。
2. 【請求項２】 上記焼成が７５０℃以上で行われる請求
   項１記載のスピネル型マンガン酸リチウムの製造方法。
3. 【請求項３】 請求項１又は２に記載の製造方法によっ
   て得られたスピネル型マンガン酸リチウムからなること
   を特徴とする非水電解質二次電池用正極材料。
4. 【請求項４】 請求項３に記載の正極材料を用いた正極
   とリチウムを吸蔵、脱蔵できる負極と非水電解質とから
   構成されることを特徴とする非水電解質二次電池。