JPH0710541A - リチウムマンガン複合酸化物 - Google Patents
リチウムマンガン複合酸化物Info
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- JPH0710541A JPH0710541A JP5161578A JP16157893A JPH0710541A JP H0710541 A JPH0710541 A JP H0710541A JP 5161578 A JP5161578 A JP 5161578A JP 16157893 A JP16157893 A JP 16157893A JP H0710541 A JPH0710541 A JP H0710541A
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】ＢＥＴ比表面積が１０ｍ2／ｇ以上であるＬｉ
ＭｎＯ2。 【効果】ＢＥＴ比表面積が１０ｍ2／ｇ以上であるＬｉ
ＭｎＯ2を合成し、このＬｉＭｎＯ2を正極に用いること
により、リチウムイオンの拡散抵抗は低減されサイクル
特性に優れた非水系リチウム二次電池の構成が可能とな
る。
ＭｎＯ2。 【効果】ＢＥＴ比表面積が１０ｍ2／ｇ以上であるＬｉ
ＭｎＯ2を合成し、このＬｉＭｎＯ2を正極に用いること
により、リチウムイオンの拡散抵抗は低減されサイクル
特性に優れた非水系リチウム二次電池の構成が可能とな
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は従来にない新規なＬｉＭ
ｎＯ2に関するものであり、さらに詳しくは粉体の表面
積がＢＥＴ比表面積として１０ｍ2／ｇ以上を有するＬ
ｉＭｎＯ2に関するものである。
ｎＯ2に関するものであり、さらに詳しくは粉体の表面
積がＢＥＴ比表面積として１０ｍ2／ｇ以上を有するＬ
ｉＭｎＯ2に関するものである。
【０００２】ＬｉＭｎＯ2は、主として非水系リチウム
電池用、特に二次電池用の正極材として用いられる。
電池用、特に二次電池用の正極材として用いられる。
【０００３】
【従来の技術】リチウム二次電池用正極材は、酸化還元
反応時に電荷補償として作用するリチウムイオンがド−
プ，脱ド−プすることにより機能する。ここで、例え
ば、正極に一般的な脱水処理を施した二酸化マンガン、
負極に金属リチウムを用いて酸化還元反応を行なわせる
と、還元時にリチウムイオンが二酸化マンガンにド−プ
されＬｉXＭｎＯ2（０≦Ｘ≦１）で示されるリチウムマ
ンガン酸化物が形成されるが、ド−プされたリチウムイ
オンが次ぎの酸化反応により完全に脱ド−プされないた
め充放電容量が次第に低下するという問題がある。これ
は二酸化マンガンが一次元のチャンネル構造のためリチ
ウムイオンの拡散抵抗が大きいためで、リチウムイオン
の可逆性に富んだ結晶構造を有する正極材の適用が必要
となる。
反応時に電荷補償として作用するリチウムイオンがド−
プ，脱ド−プすることにより機能する。ここで、例え
ば、正極に一般的な脱水処理を施した二酸化マンガン、
負極に金属リチウムを用いて酸化還元反応を行なわせる
と、還元時にリチウムイオンが二酸化マンガンにド−プ
されＬｉXＭｎＯ2（０≦Ｘ≦１）で示されるリチウムマ
ンガン酸化物が形成されるが、ド−プされたリチウムイ
オンが次ぎの酸化反応により完全に脱ド−プされないた
め充放電容量が次第に低下するという問題がある。これ
は二酸化マンガンが一次元のチャンネル構造のためリチ
ウムイオンの拡散抵抗が大きいためで、リチウムイオン
の可逆性に富んだ結晶構造を有する正極材の適用が必要
となる。
【０００４】ＬｉＭｎＯ2は層構造を基本骨格とするこ
とよりリチウムイオンのド−プ，脱ド−プが容易となる
優れた構造であり、しかも、予めリチウムイオンをド−
プさせた複合酸化物であることよりリチウムイオンの拡
散抵抗を低下させることが可能となり、近年、非水系リ
チウム二次電池の正極材として有望視されている。
とよりリチウムイオンのド−プ，脱ド−プが容易となる
優れた構造であり、しかも、予めリチウムイオンをド−
プさせた複合酸化物であることよりリチウムイオンの拡
散抵抗を低下させることが可能となり、近年、非水系リ
チウム二次電池の正極材として有望視されている。
【０００５】ＬｉＭｎＯ2の合成は、例えば、特開昭６
２−２９００５８号公報に電解二酸化マンガンと炭酸リ
チウムを１：２のモル比で混合し、不活性ガス雰囲気中
で８００〜９５０℃にて３時間焼成する方法が提案され
ている。また、特開平１−２９４３７５号公報にＬｉ2
ＯとＭｎ2Ｏ3を当量混合し、この混合物をＡｒ／Ｈ
2（９５／５）中、５５０℃で加熱することによりＬｉ
ＭｎＯ2を合成し，この合成物から電気化学的にＬｉを
抜き出す方法が提案されている。
２−２９００５８号公報に電解二酸化マンガンと炭酸リ
チウムを１：２のモル比で混合し、不活性ガス雰囲気中
で８００〜９５０℃にて３時間焼成する方法が提案され
ている。また、特開平１−２９４３７５号公報にＬｉ2
ＯとＭｎ2Ｏ3を当量混合し、この混合物をＡｒ／Ｈ
2（９５／５）中、５５０℃で加熱することによりＬｉ
ＭｎＯ2を合成し，この合成物から電気化学的にＬｉを
抜き出す方法が提案されている。
【０００６】これらの製造法は基本的には原料の粉末と
粉末を混合し、焼成する熱化学反応による合成法であ
る。
粉末を混合し、焼成する熱化学反応による合成法であ
る。
【０００７】一方、特開平４−２３７９５３号公報では
硝酸塩（Ｍ（ＮＯ3）2，Ｍは遷移金属元素）の水溶液と
水酸化リチウムの水溶液をＭとリチウムのモル比が１：
１になるように混合し、減圧乾燥等による乾燥後、５０
０℃〜１０００℃で焼成する、いわゆる水溶液合成を基
本とする方法が提案されている。
硝酸塩（Ｍ（ＮＯ3）2，Ｍは遷移金属元素）の水溶液と
水酸化リチウムの水溶液をＭとリチウムのモル比が１：
１になるように混合し、減圧乾燥等による乾燥後、５０
０℃〜１０００℃で焼成する、いわゆる水溶液合成を基
本とする方法が提案されている。
【０００８】しかし、上記する合成法により得ることの
出来るＬｉＭｎＯ2は、いづれもＢＥＴ比表面積が数ｍ2
／ｇの粉体であり、これらの粉体を電池の正極材として
用いた場合、十分な充放電容量が得られない。
出来るＬｉＭｎＯ2は、いづれもＢＥＴ比表面積が数ｍ2
／ｇの粉体であり、これらの粉体を電池の正極材として
用いた場合、十分な充放電容量が得られない。
【０００９】これまで提案されているＬｉＭｎＯ2は、
比表面積の小さい粉体であるため電気化学活性が不十分
であり、正極に適用した場合、サイクル特性に優れた非
水系リチウム二次電池を構成することは困難である。
比表面積の小さい粉体であるため電気化学活性が不十分
であり、正極に適用した場合、サイクル特性に優れた非
水系リチウム二次電池を構成することは困難である。
【００１０】尚、ここで言うサイクル特性は、二次電池
における充放電を繰り返し実施した時の放電容量の維持
率（％）で評価される。
における充放電を繰り返し実施した時の放電容量の維持
率（％）で評価される。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本願発明の目的は、非
表面積が大きなＬｉＭｎＯ2を提供することにあり、こ
のＬｉＭｎＯ2を非水系リチウム二次電池の正極に使用
すれば、サイクル特性の優れた非水系リチウム二次電池
が構成できる事が期待される。
表面積が大きなＬｉＭｎＯ2を提供することにあり、こ
のＬｉＭｎＯ2を非水系リチウム二次電池の正極に使用
すれば、サイクル特性の優れた非水系リチウム二次電池
が構成できる事が期待される。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、比表面積
を増大させることによりリチウムイオンの拡散抵抗は低
減されサイクル特性が改善出来るとの概念に基づき鋭意
検討を行なった結果、従来にない高い比表面積を有する
ＬｉＭｎＯ2の合成を可能とし、これをリチウム二次電
池の正極材として用いることにより、サイクル特性の優
れた非水リチウム二次電池が構成できることを確認し、
本発明を完成するに至った。
を増大させることによりリチウムイオンの拡散抵抗は低
減されサイクル特性が改善出来るとの概念に基づき鋭意
検討を行なった結果、従来にない高い比表面積を有する
ＬｉＭｎＯ2の合成を可能とし、これをリチウム二次電
池の正極材として用いることにより、サイクル特性の優
れた非水リチウム二次電池が構成できることを確認し、
本発明を完成するに至った。
【００１３】以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１４】
【作用】本発明はＢＥＴ比表面積が１０ｍ2／ｇ以上で
あるＬｉＭｎＯ2である。
あるＬｉＭｎＯ2である。
【００１５】粉体の表面積と電池正極としての利用効率
の理論的な相関は明らかでないが、表面積の増大は反応
面積の増大に近似されるものと考えられる。
の理論的な相関は明らかでないが、表面積の増大は反応
面積の増大に近似されるものと考えられる。
【００１６】本発明者等の検討によると、同一組成、同
一結晶構造を有する酸化物において、その酸化物の持つ
固有抵抗が大きくても、その酸化物の表面積を数十倍以
上に増大させることにより電池の正極材としての反応抵
抗は著しく低下することが確認されており、表面積の増
大は導電助剤との接触抵抗の低減並びに電解液との電荷
移動抵抗の低減に寄与し反応抵抗を小さくするものと考
えられる。
一結晶構造を有する酸化物において、その酸化物の持つ
固有抵抗が大きくても、その酸化物の表面積を数十倍以
上に増大させることにより電池の正極材としての反応抵
抗は著しく低下することが確認されており、表面積の増
大は導電助剤との接触抵抗の低減並びに電解液との電荷
移動抵抗の低減に寄与し反応抵抗を小さくするものと考
えられる。
【００１７】従って、表面積の増大によりリチウムイオ
ンの拡散抵抗は低減できサイクル特性は向上するものと
考える。
ンの拡散抵抗は低減できサイクル特性は向上するものと
考える。
【００１８】本発明のＬｉＭｎＯ2の表面積はＢＥＴ比
表面積として１０ｍ2／ｇ以上、より好ましくは２０ｍ2
／ｇ以上であることが望ましい。
表面積として１０ｍ2／ｇ以上、より好ましくは２０ｍ2
／ｇ以上であることが望ましい。
【００１９】ＢＥＴ比表面積が１０ｍ2／ｇ未満の場
合、サイクル特性は不十分となる。この理由は明らかで
はないが、本発明者等の検討によるとＢＥＴ比表面積が
１０ｍ2／ｇ未満の場合、粒子同志の著しい凝集により
粒子成長が生じ、凹凸の少ない表面状態を持つ粉体の集
合体となることより反応活性点の減少が生じてサイクル
特性が減少するものと考える。
合、サイクル特性は不十分となる。この理由は明らかで
はないが、本発明者等の検討によるとＢＥＴ比表面積が
１０ｍ2／ｇ未満の場合、粒子同志の著しい凝集により
粒子成長が生じ、凹凸の少ない表面状態を持つ粉体の集
合体となることより反応活性点の減少が生じてサイクル
特性が減少するものと考える。
【００２０】本発明の実施態様としての合成法を例示す
る。
る。
【００２１】本発明のＬｉＭｎＯ2は基本的に金属マン
ガンとリチウム塩並びに二酸化マンガンを混合し反応さ
せることにより合成することが出来るが、この時、金属
マンガンと二酸化マンガンのト−タルマンガン（Ｔ−Ｍ
ｎ）とリチウム（Ｌｉ）のモル比をほぼ１：１とし、反
応容器の外部温度を７０℃〜１００℃とすることが大切
である。
ガンとリチウム塩並びに二酸化マンガンを混合し反応さ
せることにより合成することが出来るが、この時、金属
マンガンと二酸化マンガンのト−タルマンガン（Ｔ−Ｍ
ｎ）とリチウム（Ｌｉ）のモル比をほぼ１：１とし、反
応容器の外部温度を７０℃〜１００℃とすることが大切
である。
【００２２】合成操作としては、外部温度を７０℃〜１
００℃に設定し、Ｔ−Ｍｎの当モル〜２０倍モル程度の
純水にリチウム塩を溶解させ、これに金属マンガンを添
加し簡易的に攪拌を行った後、二酸化マンガンを添加、
混合、攪拌し一昼夜程度放置することにより合成され
る。
００℃に設定し、Ｔ−Ｍｎの当モル〜２０倍モル程度の
純水にリチウム塩を溶解させ、これに金属マンガンを添
加し簡易的に攪拌を行った後、二酸化マンガンを添加、
混合、攪拌し一昼夜程度放置することにより合成され
る。
【００２３】本発明の合成法の反応機構は明らかでない
が、金属マンガンの酸化溶解、と同時に発生する水素ガ
スによる二酸化マンガンの還元溶解、及び本反応が１０
０数十℃程度の発熱反応であることが合成反応並びに粒
子の凝集抑制に好適な効果を示し、比表面積が大きなＬ
ｉＭｎＯ2が合成できるものと考える。
が、金属マンガンの酸化溶解、と同時に発生する水素ガ
スによる二酸化マンガンの還元溶解、及び本反応が１０
０数十℃程度の発熱反応であることが合成反応並びに粒
子の凝集抑制に好適な効果を示し、比表面積が大きなＬ
ｉＭｎＯ2が合成できるものと考える。
【００２４】本発明に用いられる金属マンガンは、一般
的な製法、例えば、還元法、電解析出法及び溶融塩電解
法等により取得される金属マンガンを用いることができ
る。金属マンガンの形状、粒度分布等の物質特性は特に
限定されるものでなく、得られるＬｉＭｎＯ2の物性を
左右するものではないが、反応性の観点より粒度の小さ
な粉体を用いることが好ましい。また、本発明に用いら
れる二酸化マンガンはいかなる合成法並びに結晶構造を
有するものでも適用できるが、好ましくは、電解合成法
によるγ−ＭｎＯ2が用いられる。
的な製法、例えば、還元法、電解析出法及び溶融塩電解
法等により取得される金属マンガンを用いることができ
る。金属マンガンの形状、粒度分布等の物質特性は特に
限定されるものでなく、得られるＬｉＭｎＯ2の物性を
左右するものではないが、反応性の観点より粒度の小さ
な粉体を用いることが好ましい。また、本発明に用いら
れる二酸化マンガンはいかなる合成法並びに結晶構造を
有するものでも適用できるが、好ましくは、電解合成法
によるγ−ＭｎＯ2が用いられる。
【００２５】粉体物性は特に限定されるものではない
が、金属マンガンと同様、反応性の面より粒度の小さな
粉体が望ましい。
が、金属マンガンと同様、反応性の面より粒度の小さな
粉体が望ましい。
【００２６】本発明に用いられるリチウム塩は、特に限
定されるものではないが、通常は水酸化リチウムが用い
られる。
定されるものではないが、通常は水酸化リチウムが用い
られる。
【００２７】得られたＬｉＭｎＯ2は、リチウム二次電
池の正極材として用いることができる。この時、ＬｉＭ
ｎＯ2は一般的な乾燥のみで焼成処理を施すこと無く適
用されるが、５００℃前後の温度で不活性ガスを用いて
焼成処理を行うことにより充放電性能は幾分向上する。
池の正極材として用いることができる。この時、ＬｉＭ
ｎＯ2は一般的な乾燥のみで焼成処理を施すこと無く適
用されるが、５００℃前後の温度で不活性ガスを用いて
焼成処理を行うことにより充放電性能は幾分向上する。
【００２８】本発明の非水系リチウム二次電池の負極と
しては、リチウム金属、リチウム合金及びリチウムがド
−プ、脱ド−プできる炭素質材料が用いられる。
しては、リチウム金属、リチウム合金及びリチウムがド
−プ、脱ド−プできる炭素質材料が用いられる。
【００２９】また、本発明の非水リチウム二次電池の電
解質は特に制限されないが、例えば、カ−ボネ−ト類、
スルホラン類、ラクトン類及びエ−テル類等の有機溶媒
中にリチウム塩を溶解したものやリチウムイオン導電性
の固体電解質を用いることができる。
解質は特に制限されないが、例えば、カ−ボネ−ト類、
スルホラン類、ラクトン類及びエ−テル類等の有機溶媒
中にリチウム塩を溶解したものやリチウムイオン導電性
の固体電解質を用いることができる。
【００３０】本発明で得られたリチウム−マンガン複合
酸化物を用いて、図１に示す電池を構成した。図中にお
いて、１：正極用リ−ド線、２：正極集電用メッシュ、
３：正極、４：セパレ−タ−、５：負極、６：負極集電
用メッシュ、７：負極用リ−ド線、８：容器を示す。
酸化物を用いて、図１に示す電池を構成した。図中にお
いて、１：正極用リ−ド線、２：正極集電用メッシュ、
３：正極、４：セパレ−タ−、５：負極、６：負極集電
用メッシュ、７：負極用リ−ド線、８：容器を示す。
【００３１】以下、実施例により本発明を詳細に述べる
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３２】
【実施例】実施例１ 水酸化リチウム（ＬｉＯＨ・Ｈ2Ｏ）２モルを７５℃に
設定した恒温槽内において１５０ミリリットルの純水に
溶解させた後、平均粒径６０μｍの金属マンガンを１モ
ル添加し簡単な攪拌を行なった。引き続き平均粒径２μ
ｍの二酸化マンガン１モルを添加し、軽く攪拌を行った
後、２０時間放置した。反応終了後、液は存在せずサク
サクした非常に脆い凝集状態の粉体が得られた。この粉
体の水洗、濾過、乾燥を行った後、乳鉢で軽く解砕し
た。
設定した恒温槽内において１５０ミリリットルの純水に
溶解させた後、平均粒径６０μｍの金属マンガンを１モ
ル添加し簡単な攪拌を行なった。引き続き平均粒径２μ
ｍの二酸化マンガン１モルを添加し、軽く攪拌を行った
後、２０時間放置した。反応終了後、液は存在せずサク
サクした非常に脆い凝集状態の粉体が得られた。この粉
体の水洗、濾過、乾燥を行った後、乳鉢で軽く解砕し
た。
【００３３】得られた粉体のＸ線回折図を行なったとこ
ろ回折角（２θ）の１５゜付近及び２４゜付近にＬｉＭ
ｎＯ２に帰属する（０１０）及び（０１１）のピ−クが
認められＬｉＭｎＯ2であることが同定された。この時
のＸ線回折図を図２に示す。また、ＢＥＴ比表面積を測
定したところ４５ｍ2／ｇの値が得られた。
ろ回折角（２θ）の１５゜付近及び２４゜付近にＬｉＭ
ｎＯ２に帰属する（０１０）及び（０１１）のピ−クが
認められＬｉＭｎＯ2であることが同定された。この時
のＸ線回折図を図２に示す。また、ＢＥＴ比表面積を測
定したところ４５ｍ2／ｇの値が得られた。
【００３４】得られたＬｉＭｎＯ2、導電材のカ−ボン
粉末及び結着材のポリテトラフルオロエチレン粉末を重
量比で、８８：７：５の割合で乳鉢混合した。この混合
物１００ｍｇを１ｔｏｎ／ｃｍ2の圧力で８ｍｍφのペ
レットに成型した。これを図１の正極（３）として用
い、図１の負極（５）には金属リチウム箔（厚さ０．２
ｍｍ）から切り抜いたリチウム片を用い、電解液にはプ
ロピレンカ−ボネ−トと１，２ジメトキシエタンを体積
比で１：１の割合で混合した液に過塩素酸リチウムを１
ｍｏｌ／ｄｍ3濃度で溶解した電解液を図１のセパレ−
タ（４）に含浸させて、図１に示す面積０．５ｃｍ2で
ある電池を構成した。
粉末及び結着材のポリテトラフルオロエチレン粉末を重
量比で、８８：７：５の割合で乳鉢混合した。この混合
物１００ｍｇを１ｔｏｎ／ｃｍ2の圧力で８ｍｍφのペ
レットに成型した。これを図１の正極（３）として用
い、図１の負極（５）には金属リチウム箔（厚さ０．２
ｍｍ）から切り抜いたリチウム片を用い、電解液にはプ
ロピレンカ−ボネ−トと１，２ジメトキシエタンを体積
比で１：１の割合で混合した液に過塩素酸リチウムを１
ｍｏｌ／ｄｍ3濃度で溶解した電解液を図１のセパレ−
タ（４）に含浸させて、図１に示す面積０．５ｃｍ2で
ある電池を構成した。
【００３５】上記方法で作製した電池を用いて、０．５
ｍＡの一定電流で電池電圧が２Ｖ〜４Ｖの範囲で充放電
を繰り返した結果を図３に示す。結果から５０サイクル
目の放電容量維持率は８５％を保持した。
ｍＡの一定電流で電池電圧が２Ｖ〜４Ｖの範囲で充放電
を繰り返した結果を図３に示す。結果から５０サイクル
目の放電容量維持率は８５％を保持した。
【００３６】実施例２ 実施例１の合成で得られた凝集状態の粉砕粉を窒素中４
５０℃で２０時間焼成した後、水洗、濾過そして乾燥を
行ない、再度粉砕を行なった。
５０℃で２０時間焼成した後、水洗、濾過そして乾燥を
行ない、再度粉砕を行なった。
【００３７】得られた焼成体のＸ線解析を行なったとこ
ろ実施例１と同一のピ−クパタ−ンを示した。また、Ｂ
ＥＴ比表面積は２６ｍ2／ｇであった。
ろ実施例１と同一のピ−クパタ−ンを示した。また、Ｂ
ＥＴ比表面積は２６ｍ2／ｇであった。
【００３８】この焼成品を正極材として実施例１と同一
条件で電池を作製し、充放電のサイクル特性を測定した
結果を図３に示した。
条件で電池を作製し、充放電のサイクル特性を測定した
結果を図３に示した。
【００３９】５０サイクル目の放電容量維持率は９０％
を保持した。
を保持した。
【００４０】比較例１ 平均粒径５０μｍの電解二酸化マンガンと炭酸リチウム
を等モルとしてＶミキサ−を用いて２時間混合した後、
さらに乳鉢で１時間入念に混合して得た混合物を窒素ガ
ス中８５０℃で３時間焼成を行なった。
を等モルとしてＶミキサ−を用いて２時間混合した後、
さらに乳鉢で１時間入念に混合して得た混合物を窒素ガ
ス中８５０℃で３時間焼成を行なった。
【００４１】得られた焼成体のＸ線回折を行なったとこ
ろＬｉＭｎＯ2に帰属したピ−クパタ−ンを示し、ＢＥ
Ｔ比表面積は１．２ｍ2／ｇであった。
ろＬｉＭｎＯ2に帰属したピ−クパタ−ンを示し、ＢＥ
Ｔ比表面積は１．２ｍ2／ｇであった。
【００４２】この合成物を正極材として実施例１と同一
条件で充放電測定を行なったところ１サイクル目の放電
容量は実施例１の１サイクル目の約７５％の容量であっ
た。また、図３に示すように５０サイクル目の放電容量
維持率は５０％まで低下した。
条件で充放電測定を行なったところ１サイクル目の放電
容量は実施例１の１サイクル目の約７５％の容量であっ
た。また、図３に示すように５０サイクル目の放電容量
維持率は５０％まで低下した。
【００４３】比較例２ １ｍｏｌ／ｄｍ3の硝酸マンガン溶液と１ｍｏｌ／ｄｍ3
の水酸化リチウム水溶液とを０．５時間攪拌混合し、得
られたスラリ−を減圧乾燥した後、１１０℃で乾燥を行
ない、その後、窒素ガス中、８００℃で４時間の焼成を
行なった。
の水酸化リチウム水溶液とを０．５時間攪拌混合し、得
られたスラリ−を減圧乾燥した後、１１０℃で乾燥を行
ない、その後、窒素ガス中、８００℃で４時間の焼成を
行なった。
【００４４】得られた焼成体のＸ線回折を行なったとこ
ろＬｉＭｎＯ2が合成されていることが確認されたがＢ
ＥＴ比表面積は３．６ｍ2／ｇであった。
ろＬｉＭｎＯ2が合成されていることが確認されたがＢ
ＥＴ比表面積は３．６ｍ2／ｇであった。
【００４５】この合成物を正極材として実施例１と同一
条件で充放電測定を行なったところ、１サイクル目の放
電容量は実施例１の１サイクル目の約８５％の容量であ
った。
条件で充放電測定を行なったところ、１サイクル目の放
電容量は実施例１の１サイクル目の約８５％の容量であ
った。
【００４６】また、図３に示すように５０サイクル目の
放電容量維持率は６５％まで低下した。
放電容量維持率は６５％まで低下した。
【００４７】
【発明の効果】以上述べてきた通り、本発明のＬｉＭｎ
Ｏ2は従来にない大きな比表面積を有するリチウムマン
ガン複合酸化物であり、リチウム二次電池の正極材とし
て適用すると、大きな比表面積を有する効果によりサイ
クル特性に優れた非水リチウム二次電池の構成が可能と
なる。このＬｉＭｎＯ2は、金属マンガンと二酸化マン
ガンのト−タルマンガンに対しリチウム塩をモル比で
１：１として７０℃〜及１００℃で混合することにより
取得することができる。
Ｏ2は従来にない大きな比表面積を有するリチウムマン
ガン複合酸化物であり、リチウム二次電池の正極材とし
て適用すると、大きな比表面積を有する効果によりサイ
クル特性に優れた非水リチウム二次電池の構成が可能と
なる。このＬｉＭｎＯ2は、金属マンガンと二酸化マン
ガンのト−タルマンガンに対しリチウム塩をモル比で
１：１として７０℃〜及１００℃で混合することにより
取得することができる。
【図１】実施例および比較例で作製した電池の実施態様
を示す断面概略図である。用いた攪拌造粒装置の概略を
示す図である。
を示す断面概略図である。用いた攪拌造粒装置の概略を
示す図である。
１：正極用リ−ド線 ２：正極集電用メッシュ ３：正極 ４：セパレ−タ− ５：負極 ６：負極集電用メッシュ ７：負極用リ−ド線 ８：容器
【図２】実施例１で得られた粉体のＸ線回折パタ−ンを
示した図である。
示した図である。
【図３】実施例１、実施例２、比較例１並びに比較例２
で作製した電池の初期放電容量に対する各サイクル毎の
放電容量維持率を示した図である。
で作製した電池の初期放電容量に対する各サイクル毎の
放電容量維持率を示した図である。
Claims (1)
- 【請求項１】ＢＥＴ比表面積が１０ｍ2／ｇ以上である
ＬｉＭｎＯ2。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5161578A JPH0710541A (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | リチウムマンガン複合酸化物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5161578A JPH0710541A (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | リチウムマンガン複合酸化物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0710541A true JPH0710541A (ja) | 1995-01-13 |
Family
ID=15737792
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5161578A Pending JPH0710541A (ja) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | リチウムマンガン複合酸化物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0710541A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0813256A2 (en) * | 1996-06-13 | 1997-12-17 | Japan Storage Battery Company Limited | Layered, hexagonal lithium manganese oxide as a positive electrode active material for lithium battery, method for producing the same, and lithium battery containing the same |
| JP2011105538A (ja) * | 2009-11-17 | 2011-06-02 | Tosoh Corp | オキシ水酸化マンガン及びその製造方法並びにそれを用いたリチウムマンガン系複合酸化物 |
-
1993
- 1993-06-30 JP JP5161578A patent/JPH0710541A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0813256A2 (en) * | 1996-06-13 | 1997-12-17 | Japan Storage Battery Company Limited | Layered, hexagonal lithium manganese oxide as a positive electrode active material for lithium battery, method for producing the same, and lithium battery containing the same |
| EP0813256A3 (en) * | 1996-06-13 | 1998-09-16 | Japan Storage Battery Company Limited | Layered, hexagonal lithium manganese oxide as a positive electrode active material for lithium battery, method for producing the same, and lithium battery containing the same |
| JP2011105538A (ja) * | 2009-11-17 | 2011-06-02 | Tosoh Corp | オキシ水酸化マンガン及びその製造方法並びにそれを用いたリチウムマンガン系複合酸化物 |
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