JP3492725B2 - 黄変が少ない、イソシアネート架橋されたコーテイング - Google Patents
黄変が少ない、イソシアネート架橋されたコーテイングInfo
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Description
クリアコート層を有する重合体コーティングおよびその
重合体コーティングの製造方法に関する。
の製造に最も頻繁に使用される方法では、クリアコート
組成物をハイソリッドベースコートの上に塗布してい
る。ベースコートは、通常一種以上のヒドロキシ官能性
重合体およびアミノプラスト架橋剤からなる。ハイソリ
ッドベースコートの硬化には、一般的に強酸触媒(例え
ばp−トルエンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスル
ホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、酸性リン酸フェ
ニル(phenyl acid phosphate) )の存在が必要である。
成分型に分けられる。2成分つまり「2パック」系で
は、重合体と架橋剤を塗装の直前に混合する。2成分系
では、コーティングに有利な物理的特性を与えることの
できる、反応性の高い架橋剤を使用することができる。
しかし、この方法は一般的に塗装の直前に各成分を適切
な比率で混合する必要があり、作業に経費がかかり、調
整が困難な場合がある。1成分つまり「1パック」系
は、架橋性のクリアコートコーティング組成物を一つの
配合物として塗布できるので、製造上非常に有利であ
る。しかし、反応性の高い架橋剤、例えばポリイソシア
ネート、を使用する場合、クリアコート組成物があまり
早期に架橋してしまうのを防止するために、1成分系に
おける架橋剤はブロックしなければならない。そのブロ
ッキング基は特殊な条件下、例えば高熱、で外れ、その
材料が架橋可能になり、コーティングが硬化し得る様に
なる。最も一般的な種類のブロックド架橋剤はアミノプ
ラスト樹脂(例えばメラミンホルムアルデヒド樹脂)お
よびイソシアネート(例えばオキシム−ブロックドイソ
ホロンジイソシアネート)である。
ートは、良好な透明性および硬度を示すが、環境浸食と
呼ばれる現象により悪影響を受ける。環境浸食は、自然
の作用にさらされたクリアコート仕上げの上に乳白色ま
たは曇った斑点として現れる。ブロックドイソシアネー
トにより架橋したクリアコートも良好な硬度を示し、環
境浸食にも耐性がある。しかし、このクリアコートは熱
硬化の際にひどい黄変を受ける。ブロックされていない
イソシアネートを含むコーティングでは黄変が主に芳香
族ポリイソシアネートに限られているのに対し、ブロッ
クドイソシアネートを含むコーティングは、脂肪族ポリ
イソシアネートを使用しても、硬化の際に著しい黄変を
示す。
は、ブロックしていないポリイソシアネートを使用する
2成分ポリウレタンコーティングの黄変を少なくするた
めに、式 −CO−NH−NH−CO− の構造単位を有するヒドラジドの使用が開示されてい
る。これらの化合物は、米国特許第5,112,931
号明細書に記載されている様に、ブロックドポリイソシ
アネート硬化剤を使用する1パック型アクリルコーティ
ングにも使用されている。この特許明細書には、その様
な構造の利用により、コーティングの仕上がりが平らに
なることが主張されている。上記の構造を有する化合物
の一つは、構造
ドポリイソシアネートを含む1成分系にフタル酸ヒドラ
ジドを使用しても、黄変の低下にはほとんど影響しな
い。
シアネート架橋剤により得られる耐環境浸食性を有する
が、黄変を少なくした、1成分クリアコートを使用す
る、無色または透明なコーティングを提供することであ
る。
の、下記の成分を含んでなるコーティング組成物が提供
される。 (a)イソシアネートと反応し得る少なくとも1個の官
能基を含む重合体、(b)ブロックドポリイソシアネー
ト、(c)重合体(a)またはポリイソシアネート
(b)に結合した、あるいは(a)または(b)とは異
なった化合物の一部であるヒドラジド基であって、ヒド
ラジド基の窒素の少なくとも1個がカルボニルに隣接し
ていないものである。
ングの製造法であって、上記の組成物を基材に塗布し、
少なくとも141℃の温度で硬化させることからなる。
硬度の様な物理特性が良く、環境浸食に対する耐性が良
く、黄変が少ない。その様な特性により、自動車用コー
ティングの分野で良く使用される様な、カラー・プラス
・クリア複合材料コーティングのクリアコートとして使
用するのに理想的なコーティングが得られる。
とも1個の官能基を有する重合体を含む。その様な重合
体には、例えばアクリル重合体、変性アクリル重合体、
ポリエステル、ポリエポキシド、ポリカーボネート、ポ
リウレタン、ポリアミド、ポリイミド、およびポリシロ
キサンがあるが、これらのどれもこの分野では良く知ら
れている。好ましくは、重合体はアクリル重合体、変性
アクリル重合体またはポリエステルである。アクリル重
合体がより好ましい。上記の重合体は、イソシアネート
と反応し得る公知の多くの官能基のどれでも含むことが
できる。その様な基には、例えば水酸基、アミノ基、チ
オール基、およびヒドラジド基がある。
アクリル重合体である。その様な重合体は、この分野で
は良く知られており、アクリル酸メチル、アクリル酸、
メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、その他のモノマーか
ら製造することができる。イソシアネートと反応し得る
官能基、例えば水酸基は、アクリル性モノマーのエステ
ル部分に取り入れることができる。例えば、その様な重
合体の形成に使用できるヒドロキシ官能性アクリルモノ
マーには、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒ
ドロキシブチル、メタクリル酸ヒドロキシブチル、アク
リル酸ヒドロキシプロピル、その他がある。アミノ官能
性アクリルモノマーには、メタクリル酸t−ブチルアミ
ノエチルおよびアクリル酸t−ブチルアミノエチルがあ
る。モノマーのエステル部分にイソシアネートと反応し
得る官能基を有する他のアクリルモノマーも当業者には
公知である。
アクリル重合体も使用できる。その様なアクリル重合体
は、この分野で良く知られている様に、一般的にポリエ
ステル変性アクリル重合体またはポリウレタン変性アク
リル重合体である。好ましいポリエステル変性アクリル
重合体の例としては、ε−カプロラクトンで変性したア
クリル重合体である。その様なポリエステル変性アクリ
ル重合体は、ここに参考として含めるエッツェルらの米
国特許第4,546,046号明細書に記載されてい
る。ポリウレタン変性アクリル重合体もこの分野では良
く知られている。これらの重合体は、ここに参考として
含める米国特許第4,584,354号明細書に記載さ
れている。
基、酸基、またはアミノ基を有するポリエステルも、本
発明による組成物中の重合体として使用できる。その様
なポリエステルは良く知られており、有機ポリカルボン
酸(例えばフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、アジピン
酸、マレイン酸)またはそれらの無水物と、第一または
第二水酸基を含む有機ポリオール(例えばエチレングリ
コール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル)のポリエステル化により製造することができる。
の硬化剤としてブロックドイソシアネートを使用する。
ブロックドイソシアネートのイソシアネート部分として
好適な化合物は、この分野では良く知られており、トル
エンジイソシアネート、トルエンジイソシアネートのイ
ソシアヌレート、ジフェニルメタン4,4' −ジイソシ
アネート、4,4' −ジイソシアネートのイソシアヌレ
ート、メチレンビス−4,4' −イソシアナートシクロ
ヘキサン、イソホロンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネートのイソシアヌレート、1,6−ヘキサメ
チレンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイ
ソシアネートのイソシアヌレート、1,4−シクロヘキ
サンジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネー
ト、およびトリフェニルメタン4,4' ,4''−トリイ
ソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネー
ト、メタキシレンジイソシアネート、およびポリイソシ
アネートが含まれる。
分として好適な基もこの分野では良く知られており、ア
ルコール、ラクタム、オキシム、マロン酸エステル、ア
セト酢酸アルキル、トリアゾール、フェノールおよびア
ミンが含まれる。これらの中で、オキシム(例えばアセ
トンオキシム、メチルエチルケトキシム、メチルアミル
ケトキシム、ジイソブチルケトキシム、ホルムアルデヒ
ドオキシム)が好ましい。
組成物中に好ましくは約10〜約60重量%、より好ま
しくは約15〜約40重量%、の量で存在する。
アネートは、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌ
レートおよび1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート
のイソシアヌレートの両方の混合物であり、ブロッカー
部分がオキシムであり(例えばアセトンオキシム、メチ
ルエチルケトキシム、メチルアミルケトキシム)、ブロ
ックドイソシアネートが1成分組成物の重量の10〜5
0重量%の量で存在する。その様なブロックドイソシア
ネート混合物は、ビンセント C. クック、ジェーム
ス R. エシェルマン、およびエドワード A. グ
ェリーニの名義で1992年7月14日に提出された、
「ブロックドイソシアネートを含む耐環境浸食性1成分
コーティング組成物、コーティング方法、およびそこか
ら得られるコーティング」と題する米国特許出願明細書
により詳細に記載されている。
む。ヒドラジド基は、重合体(a)、ポリイソシアネー
ト(b)、または(a)または(b)とは異なった化合
物の部分に結合していることができる。本発明の好まし
い実施態様では、ヒドラジド基は式
は置換または非置換アルキルを表す。)を有する。
の分野では良く知られている。これらの化合物は、例え
ばここに参考として含めるC.クラーク、「ヒドラジ
ン」、マテソン・ケミカル・コーポレーション、米国ボ
ルチモア、1953に記載されている。
む化合物は、ヒンダードアミン光安定剤(HALS)と
呼ばれる化合物によく見られる様なヒンダードアミン基
をも含む。その様な化合物の一例は、式
ジド基含有化合物は式
は置換または非置換アルキルを表し、R5 は置換または
非置換アルキル、置換または非置換アリールを表
す。)、または
は、好ましくは脂肪族であるが、芳香族、環状脂肪族、
または複素環族でもよい。好ましくは、R3 およびR4
の少なくとも一方、およびR6およびR7 の少なくとも
一方は水素を表す。もう一つの好ましい実施態様では、
R3 、R4 、R5 、およびR6 はすべて水素を表す。
ピオン酸、n−オクタン酸、アジピン酸、シュウ酸、セ
バシン酸、その他の脂肪族有機酸から製造できる。一般
的に酸基を、この分野で公知の様に、ヒドラジンと反応
させ、酸のヒドラジド誘導体を製造する。
ド基を含む有用な化合物の例としては、 化合物 式 ヒドラジド R(−CO−NH−NH2 )n ビス−ヒドラジド NH2 −NH−CO−NH−NH2 セミカルバジド R−NH−CO−NH−NH2 チオヒドラジド R(−CS−NH−NH2 )n チオセミカルバジド R−NH−CS−NH−NH2 がある。ヒドラジド基を含む化合物を表す上記の式中、
nは少なくとも1の正の整数であり、Rは水素(nが1
であるヒドラジドまたはチオヒドラジドを除いて)また
は有機基でよい。有用な有機基には、好ましくは1〜2
0個の炭素原子を有する脂肪族、環状脂肪族、芳香族、
または複素環族基がある。R基は、ヒドラジド基と反応
し得る置換基を含むべきではない。
記のヒドラジドまたはチオヒドラジド)を使用して重合
体(a)またはポリイソシアネート(b)上にヒドラジ
ド基を導入することができる。これは、ヒドラジド基の
一つを、重合体またはポリイソシアネート上のヒドラジ
ドと反応し得る基と反応させることにより達成すること
ができる。
アネート基自体はヒドラジドと反応性である。ポリイソ
シアネート上へのヒドラジド基の導入は、例えば、ポリ
イソシアネートを最初に、未反応のイソシアネート基が
残る様な量のポリヒドラジドと反応させ、次いで残りの
未反応イソシアネート基をブロックする。この反応は、
例えば1個以上のヒドラジド基をブロックすることによ
り、著しい量のポリイソシアネートの連鎖延長が起こら
ない様な条件下で行うのが好ましい。あるいは、これ
は、最初にポリイソシアネートを部分的にブロックし、
次いでなお活性なイソシアネート基の一部または全部を
ポリヒドラジドと反応させ、次いで残りの活性イソシア
ネート基すべてをブロックすることにより達成すること
ができる。
重合体上に導入するために、ポリヒドラジドを、例えば
無水物またはアクリル重合体またはポリエステル上のエ
ポキシ基と反応させることができる。あるいは、ヒドラ
ジンをアクリル重合体上の酸基と反応させ、ヒドラジド
官能性重合体を形成することもできる。
合に、黄変を低下させるのに特に有効である。したがっ
て、本発明の好ましい実施態様では、コーティング組成
物はその様な触媒を含む。好ましくは、この触媒は有機
金属化合物または第三アミン化合物である。より好まし
くは、触媒は、金属としてスズを有する有機金属触媒で
ある。効果的な触媒の例としては、アセトニル酢酸金属
塩、第四アンモニウム塩、N−エチル−N−フェニルジ
チオカルバミン酸亜鉛、安息香酸ペンタメチルジエチレ
ントリアミン、酢酸シクロヘキシルアミン、酢酸n,n
−ジメチルシクロヘキシルアミン、ケチミン、N−メチ
ルモルホリン、スズオクトエート(tin octoate) 、塩化
第二スズ、三塩化ブチルスズ、二酢酸ジブチルスズ、二
ラウリン酸ジブチルスズ、ビス(2−エチルヘキシル)
スズオキシド、1,3−ジアセトキシテトラブチルスタ
ノキセート、ジブチルジブトキシスズ、ナフテン酸鉛、
三塩化ビスマス、ビスマスオクトエート、チタン酸テト
ラキス(2−エチルヘキシル)、テトラブトキシチタ
ン、第一スズオクトエート、マンガン、ジルコニウム、
コバルト、鉛、スズ酸ビスマス、スズ酸鉛、ジルコニウ
ムオクトエート、スズ、マレイン酸ジブチルスズ、シュ
ウ酸第一スズ、ステアリン酸第一スズ、硝酸バリウム、
硝酸亜鉛、ジブチルスズジラウリルメルカプチド、ステ
アリン酸ビスマス、ステアリン酸鉛、二塩化ジメチルス
ズ、ナフテン酸第一スズ、ジブチルスズビス−O−フェ
ニルフェネート、ジブチルスズS,S−ジブチルジチオ
カーボネート、および二塩化トリフェニルアンチモンが
ある。二酢酸ジブチルスズが好ましい触媒である。
ト配合には、所望により溶剤を使用することができる。
本発明の配合は、例えば実質的に固体の粉末、または分
散液の形でも使用できるが、本発明で得られる配合物
は、溶剤を使用して得られる実質的に液体の状態である
のが望ましい場合が多い。この溶剤は、ヒドロキシ官能
性重合体ならびにブロックドイソシアネートの両方に関
して溶剤として作用すべきである。好ましくは、この溶
剤は、ヒドロキシ官能性重合体およびブロックドイソシ
アネートの両方を実質的に溶解するのに有効な量で存在
する。一般的に、溶剤はすべての有機溶剤および(また
は)水でよい。極性溶剤はブロック剤を低温で離脱(ブ
ロック解除)させることができるので、溶剤としては極
性溶剤を使用するのが好ましい。より好ましくは、溶剤
は極性の脂肪族溶剤または極性の芳香族溶剤である。さ
らに好ましくは、溶剤はケトン、エステル、酢酸エステ
ル、非プロトン性アミド、非プロトン性スルホキシド、
非プロトン性アミン、および水である。効果的な溶剤の
例としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、酢酸m−アミル、エチレングリコールブチルエー
テルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエー
テルアセテート、キシレン、n−メチルピロリドン、お
よび芳香族炭化水素の混合物がある。
重量%〜約99重量%、好ましくは約10重量%〜約6
0重量%、より好ましくは約30重量%〜約50重量
%、の量で存在する。
重量%〜約10重量%、好ましくは約0.1重量%〜約
2重量%、より好ましくは約0.5重量%の量、で存在
する。
れた多くの技術のいずれかで物体上に塗装することがで
きる。これらの方法には、例えばスプレー塗装、浸漬塗
装、ロール塗装、カーテン塗装、等がある。自動車の車
体パネルにはスプレー塗装が好ましい。
び(または)無色コーティング組成物は、複合材料のカ
ラー・プラス・クリアコーティングの一部として、着色
したベースコートの上に使用する。その様な複合材料コ
ーティングは、色の深みおよび液体の様な光沢を有する
表面外観の両方で人気がある。これらのコーティングは
自動車用コーティングの分野で広く使用されている。
ースコート組成物は、この分野では良く知られており、
ここで詳細に説明する必要はない。ベースコート組成物
に有用であることが分かっている重合体には、アクリル
樹脂、ビニル樹脂、ポリウレタン、ポリカーボネート、
ポリエステル、アルキド樹脂、およびポリシロキサンが
ある。好ましい重合体にはアクリル樹脂およびポリウレ
タンがある。ベースコート重合体は、好ましくは架橋性
であり、したがって、1種以上の架橋性官能基を含む。
その様な基には、例えば水酸基、イソシアネート、アミ
ン、エポキシ、アクリル酸エステル、ビニル、シラン、
およびアセト酢酸基がある。これらの基は、マスクまた
はブロックしておき、望ましい硬化条件、一般的に高
温、の下でブロックを外し、架橋可能にすることができ
る。有用な架橋性官能基には、ヒドロキシ基、エポキシ
基、酸基、無水物基、シラン基、およびアセト酢酸エス
テル基がある。好ましい架橋性官能基にはヒドロキシ官
能基およびアミノ官能基がある。
か、または重合体の官能基と反応し得る別の架橋剤を必
要とすることがある。重合体がヒドロキシ官能基を含む
場合、例えば、架橋剤はアミノプラスト樹脂、イソシア
ネートおよびブロックドイソシアネート(イソシアヌレ
ートを含む)、および酸または無水物官能性架橋剤でよ
い。
スコートは、クリアコートと同様に、ヒドラジド基を含
む化合物を含み、そのヒドラジド基の少なくとも1個の
窒素はカルボニルに隣接していない。
その被覆層を硬化させる条件下でその被覆した物品を処
理する。各種の硬化方法を使用できるが、熱硬化が好ま
しい。一般的に、熱硬化は、主として放射熱源により与
えられる高温に被覆物体をさらすことにより行う。硬化
温度は、架橋剤に使用する特定のブロッキング基により
異なるが、一般的に120℃〜175℃、好ましくは1
32℃〜157℃、である。本発明は、硬化温度が14
1℃を超える場合に、特に硬化温度が163℃を超える
場合に、起こる黄変を低減するのに効果的である。硬化
時間は、ブロッキング剤、および層の厚さの様な物理的
パラメータにより異なるが、一般的な硬化時間は15〜
60分間である。
る。
ある、固形分65重量%のヒドロキシ官能性アクリル重
合体37.39重量部を入れた。同じ容器に下記の物質
を加えた。 メチルアミルケトン溶剤 6.01重量部 商品名「エクセート 800」(エクソン・コ-ホ゜レ-ション ) 溶剤 6.38重量部 ビック 306(ビック・ヒェミー)シラン添加剤 0.20重量部 商品名「チヌビン 384」(チハ゛-カ゛イキ゛-・コ-ホ゜レ-ション) UV吸収剤 1.58重量部 商品名「チヌビン 292」(チハ゛-カ゛イキ゛-・コ-ホ゜レ-ション) HALS 0.79重量部 商品名「ディスモドゥール BL4165」(マイルス・コ-ホ゜レ-ション ) イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート 19.21重量部 商品名「ディスモドゥール BL3175」(マイルス・コ-ホ゜レ-ション ) ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート 8.57重量部 商品名「サイメル 327」(アメリカン・サイアナミト゛)メラミン 6.45重量部 二酢酸ジブチルスズ 0.26重量部 商品名「エキセート 1000」(エクソン・コ-ホ゜レ-ション )溶剤 0.49重量部 メタノール 1.00重量部 ヒュームドシリカ粉砕物(ヒュームドシリカ9部、上記アクリル 重合体28部、およびキシレン63部からなる) 11.67重量部
ング組成物を製造した。
ある、固形分65重量%のヒドロキシ官能性アクリル重
合体35.25重量部を入れた。同じ容器に下記の物質
を加えた。 メチルアミルケトン溶剤 5.78重量部 商品名「エクセート 800(エクソン・コ-ホ゜レ-ション )溶剤 7.44重量部 ビック 306(ビック・ヒェミー)シラン添加剤 0.20重量部 商品名「チヌビン 384」(チハ゛-カ゛イキ゛-・コ-ホ゜レ-ション) UV吸収剤 1.51重量部 商品名「チヌビン 292」(チハ゛-カ゛イキ゛-・コ-ホ゜レ-ション) HALS 0.76重量部 商品名「デスモドゥール BL4165」(マイルス゛・コ-ホ゜レ-ション ) イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート 18.47重量部 商品名「デスモドゥール BL3175 (マイルス゛・コ-ホ゜レ-ション ) ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート 8.24重量部 商品名「サイメル 327」(アメリカン サイアナミト゛)メラミン 6.21重量部 二酢酸ジブチルスズ 0.25重量部 商品名「エクセート 1000」(エクソン・コ-ホ゜レ-ション) 溶剤 0.47重量部 メタノール 0.95重量部 ヒュームド式シリカ粉砕物(ヒュームドシリカ9部、 上記アクリル重合体28部、およびキシレン63部 からなる) 11.22重量部 フタル酸ヒドラジド粉砕物(上記アクリル重合体21.59部、 フタル酸ヒドラジド28.02部、および 酢酸ブチルカルビトール溶剤50.39部からなる) 3.25重量部
ング組成物を製造した。
ある、固形分65重量%のヒドロキシ官能性アクリル重
合体37.39重量部を入れた。同じ容器に下記の物質
を加えた。 メチルアミルケトン溶剤 5.85重量部 商品名「エクセート 800」(エクソン コ-ホ゜レ-ション) 溶剤 7.07重量部 ビック 306(ビック・ヒェミー)シラン添加剤 0.20重量部 商品名「チヌビン 384」(チハ゛-カ゛イキ゛-コ-ホ゜レ-ション) UV吸収剤 1.53重量部 商品名「チヌビン 292」(チハ゛-カ゛イキ゛-コ-ホ゜レ-ション) HALS 0.77重量部 商品名「デスモドゥール BL4165」(マイルス゛・コ-ホ゜レ-ション) イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート 18.69重量部 商品名「デスモドゥール BL3175」(マイルス゛ コ-ホ゜レ-ション) ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート 8.34重量部 商品名「サイメル 327」(アメリカン・サイアナミト゛)メラミン 6.28重量部 二酢酸ジブチルスズ 0.26重量部 商品名「エクセート 1000」溶剤 0.48重量部 メタノール 0.96重量部 ヒュームドシリカ粉砕物(ヒュームドシリカ9部、 上記アクリル重合体28部、およびキシレン63 部からなる) 11.36重量部 アジピン酸ヒドラジド粉砕物(上記アクリル重合体 21.59部、アジピン酸ヒドラジド28.02部、 および酢酸ブチルカルビトール溶剤50.39部か らなる) 1.83重量部
ング組成物を製造した。
ある、固形分65重量%のヒドロキシ官能性アクリル重
合体35.25重量部を入れた。同じ容器に下記の物質
を加えた。 メチルアミルケトン溶剤 5.78重量部 商品名「エクセート 800」(エクソン コ-ホ゜レ-ション) 溶剤 7.44重量部 ビック 306(ビックヒェミー)シラン添加剤 0.20重量部 商品名「チヌビン 384」(チハ゛-カ゛イキ゛-コ-ホ゜レ-ション) UV吸収剤 1.51重量部 商品名「チヌビン 292」(チハ゛-カ゛イキ゛-コ-ホ゜レ-ション) HALS 0.76重量部 商品名「デスモドゥール BL4165」(マイルス゛ コ-ホ゜レ-ション) イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート 18.47重量部 商品名「デスモドゥール BL3175」(マイルス゛ コ-ホ゜レ-ション) ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート 8.24重量部 商品名「サイメル 327」(アメリカン サイアナミト゛) メラミン 6.21重量 部二酢酸ジブチルスズ 0.25重量 部商品名「エクセート 1000」(エクソン コ-ホ゜レ-ション) 溶剤 0.47重 量部メタノール 0.95重 量部ヒュームドシリカ粉砕物(ヒュームドシリカ9部、 上記アクリル、重合体28部、およびキシレン 63部からなる) 11.22重量部 オクタン酸ヒドラジド粉砕物(上記アクリル重合体 21.59部、オクタン酸ヒドラジド28.02部、 および酢酸ブチルカルビトール溶剤50.39部か らなる) 3.25重量部
ング組成物を製造した。
ある、固形分65重量%のヒドロキシ官能性アクリル重
合体34.43重量部を入れた。同じ容器に下記の物質
を加えた。 メチルアミルケトン溶剤 5.54重量部 商品名「エクセート 800」(エクソン コ-ホ゜レ-ション) 溶剤 8.97重量部 ビック 306(ビックヒェミー)シラン添加剤 0.19重量部 商品名「チヌビン 384」(チハ゛-カ゛イキ゛-コ-ホ゜レ-ション) UV吸収剤 1.45重量部 商品名「チヌビン 292」(チハ゛-カ゛イキ゛-コ-ホ゜レ-ション) HALS 0.73重量部 商品名「デスモドゥール BL4165」(マイルス゛ コ-ホ゜レ-ション) イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート 17.69重量部 商品名「デスモドゥール BL3175」(マイルス゛ コ-ホ゜レ-ション) ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート 7.89重量部 商品名「サイメル 327」(アメリカン・サイアナミト゛)メラミン 5.94重量部 二酢酸ジブチルスズ 0.24重量部 商品名「エクセート 1000」(エクソン コ-ホ゜レ-ション) 溶剤 0.45重量部 メタノール 0.91重量部 ヒュームドシリカ粉砕物(ヒュームドシリカ9部、 上記アクリル重合体28部、およびキシレン63 部からなる) 10.75重量部 ヒドラジド粉砕物[上記アクリル重合体21.59部、 酢酸ブチルカルビトール溶剤50.39部、および式
ング組成物を製造した。
被覆した冷間圧延鋼板上にスプレーした。次いで、これ
らの板を143℃で30分間焼き付け、コーティングを
硬化させた。各板の黄変インデックスをASTM D
1925−70により測定した。黄変インデックスを表
Iに示す。
成物により得られるコーティングは黄変が比較コーティ
ングよりも著しく低い。
説明したが、無論、本発明の精神および範囲の中で変形
および修正が可能である。
Claims (13)
- 【請求項1】 下記の成分を含んでなることを特徴とす
る、透明または無色のコーティングの製造用のコーティ
ング組成物。 (a)水酸基、アミノ基、チオール基およびヒドラジド
基からなる群から選択される、イソシアネートと反応し
得る少なくとも1個の官能基を含む重合体、 (b)ブロックドポリイソシアネート、 (c)重合体(a)またはポリイソシアネート(b)に
結合した、あるいは(a)または(b)とは異なった化
合物の一部であるヒドラジド基[ただし、このヒドラジ
ド基の窒素の少なくとも1個はカルボニルに隣接してお
らず、−CO−NHNR1R2または−CS−NH−N
H 2 の式で表される]。 - 【請求項2】 前記ヒドラジド基が式 【化1】 (式中、R1およびR2はそれぞれ独立してH、あるい
は置換または非置換アルキルを表し、R1およびR2の
少なくとも一方はHを表す。)を有する、請求項1に記
載のコーティング組成物。 - 【請求項3】 ヒドラジド基が、重合体(a)およびポ
リイソシアネート(b)とは異なった化合物の一部であ
る、請求項1または2に記載のコーティング組成物。 - 【請求項4】 ヒドラジド基含有化合物が式 【化2】 (式中、R3およびR4はそれぞれ独立してH、あるい
は置換または非置換アルキルを表し、R5は置換または
非置換アルキル、置換または非置換アリールを表
す。)、または 【化3】 (式中、Lは2価の結合基を表し、 R6およびR7はそれぞれ独立してH、あるいは置換ま
たは非置換アルキルを表す。)で表される、請求項3に
記載のコーティング組成物。 - 【請求項5】 R3およびR4の少なくとも一方がHを
表し、R6およびR7の少なくとも一方がHを表す、請
求項4に記載のコーティング組成物。 - 【請求項6】 さらにスズ触媒を含む、請求項1〜5の
いずれか1項に記載のコーティング組成物。 - 【請求項7】 ポリイソシアネート(b)がオキシム、
アルコール、またはフェノールによりブロックされてい
る、請求項1に記載のコーティング組成物。 - 【請求項8】 ブロックドポリイソシアネート(b)
が、脱ブロックに少なくとも141℃の温度を必要とす
る、請求項1に記載のコーティング組成物。 - 【請求項9】 下記の工程からなることを特徴とする、
無色または透明なコーティングを基材に施す方法。 (1)請求項1〜8のいずれか1項に記載のコーティン
グ組成物を基材に塗布する工程、 (2)前記コーティングを硬化させる工程 - 【請求項10】 前記塗布工程の前に、着色した、また
は無色のベースコート層を基材に施す、請求項9に記載
の方法。 - 【請求項11】 着色ベースコートがヒドラジド基を含
む化合物を含み、前記ヒドラジド基の窒素の少なくとも
1個がカルボニルに隣接していない、請求項10に記載
の方法。 - 【請求項12】 基材が自動車の車体パネルである、請
求項9に記載の方法。 - 【請求項13】 請求項9〜12のいずれか1項に記載
の方法により得られる被覆済み基材。
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