DE3920325C2 - Maskierte Polyisocyanuratverbindung und sie enthaltende Plastisolzusammensetzung - Google Patents

Maskierte Polyisocyanuratverbindung und sie enthaltende Plastisolzusammensetzung

Info

Publication number
DE3920325C2
DE3920325C2 DE3920325A DE3920325A DE3920325C2 DE 3920325 C2 DE3920325 C2 DE 3920325C2 DE 3920325 A DE3920325 A DE 3920325A DE 3920325 A DE3920325 A DE 3920325A DE 3920325 C2 DE3920325 C2 DE 3920325C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
compound
group
parts
plastisol composition
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE3920325A
Other languages
English (en)
Other versions
DE3920325A1 (de
Inventor
Yoshihiro Nakata
Tadao Kunishige
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sunstar Giken KK
Sunstar Engineering Inc
Original Assignee
Sunstar Giken KK
Sunstar Engineering Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP63157649A external-priority patent/JPH0816146B2/ja
Priority claimed from JP63157448A external-priority patent/JPH0816145B2/ja
Application filed by Sunstar Giken KK, Sunstar Engineering Inc filed Critical Sunstar Giken KK
Publication of DE3920325A1 publication Critical patent/DE3920325A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3920325C2 publication Critical patent/DE3920325C2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/30—Only oxygen atoms
    • C07D251/34—Cyanuric or isocyanuric esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6275—Polymers of halogen containing compounds having carbon-to-carbon double bonds; halogenated polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/794—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aromatic isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/0273—Polyamines containing heterocyclic moieties in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/04—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C09D127/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft eine Plastisolzusammensetzung, die Polyvinylchlorid als Hauptkomponente, einen Weichmacher und eine blockierte bzw. maskierte Verbindung eines Diisocyanat-Polymeren (d. h. eine blockierte bzw. maskierte Polyisocyanuratverbindung) mit 1- Phenylethyl-substituiertem Phenol als Adhäsions-Verbesserungsmittel ent­ hält, wobei die Plastisolzusammensetzung ggfs. mit einem pulverförmigen Härtungsmittel, das einen Schmelzpunkt von 50 bis 150°C besitzt, das an seiner Oberfläche behandelt worden ist, supplementiert ist, und eine neue blockierte bzw. maskierte Polyisocyanaturver­ bindung, die darin als Adhäsions-Verbesserungsmittel verwen­ det wird. Die erfindungsgemäße Plastisolzusammensetzung be­ sitzt verbesserte Adhäsionseigenschaften, wenn sie bei niedrigen Temperaturbedingungen, wie 110 bis 130°C, während 15 bis 30 Minuten gelatisiert wird.
Eine Plastisolzusammensetzung, die Polyvinylchlorid als Hauptkomponente enthält, wurde als Klebstoff, Versiegelungs­ mittel oder Beschichtungsmaterial auf verschiedenen Gebieten verwendet. Als solche Plastisolzusammensetzung ist beispiels­ weise eine Zusammensetzung, welche ein Polyvinylchlorid, einen Weichmacher und eine maskierte Verbindung eines Diiso­ cyanat-Polymeren mit einem langkettigen alkylierten Phenol als Adhäsionsverbesserer enthält, bekannt (vgl. erste japa­ nische Patentveröffentlichung 41278/1987). Es wurde jedoch gefunden, daß diese Plastisolzusammensetzung bei niedrigen Temperaturbedingungen, wie 110 bis 130°C, schlechte Ad­ häsionseigenschaften aufweist, obgleich sie eine ausge­ zeichnte Lagerungsstabilität bei hohen Temperatur- und Feuchtigkeitsbedingungen ohne Schäumung und Verfärbung zeigt und eine gelatisierte Verbindung mit ausgezeichneter Adhäsionsfestigkeit bei hohen Temperaturbedingungen ergibt.
Als Adhäsionsverbesserer sind einige blockierte Polyiso­ cyanuratverbindungen einschließlich der obigen blockierten Verbindung eines Diisocyanat-Polymeren mit einem langketti­ gen alkylierten Phenol bekannt (vgl. JA-OS 41278/1987). In der JA-OS 53975/1987 wird weiterhin eine maskierte Verbin­ dung eines Diisocyanat-Polymeren mit einem o-, m-, p-Benzoe­ säureester beschrieben, welche als Beschichtungsmittel, Klebstoff (oder als Vernetzungsmittel dafür) oder als Mittel zur Modifizierung einer Verbindung, die aktiven Wasser­ stoff enthält und ein hohes Molekulargewicht aufweist, be­ schrieben.
Die Anmelderin hat ausgedehnte Untersuchungen durchgeführt, um die Adhäsionseigenschaften einer Plastisolzusammenset­ zung bei niedrigen Temperaturbedingungen zu verbessern. Als Ergebnis wurde gefunden, daß die Adhäsionseigenschaften bei niedrigen Temperaturbedingungen wesentlich verbessert werden können, wenn eine blockierte Verbindung eines Diiso­ cyanat-Polymeren (d. h. eine Polyisocyanuratverbindung) mit 1-Phenylethyl-substituiertem Phenol als Adhäsionsverbesserer verwendet wird. Es wurde gefunden, daß, wenn eine blockierte bzw. maskierte (diese Ausdrücke werden in der vorliegenden Anmeldung synonym ver­ wendet) Isocyanuratverbindung als Adhäsionsverbesserer in der Plastisolzusammensetzung verwendet wird, der Block da­ von bzw. die Maskierung davon leicht bei niedrigen Tempera­ turbedingungen entfernt werden kann, so daß die Plastisol­ zusammensetzung leicht durch Wasser in dem System oder Feuchtigkeit in der Luft gehärtet werden kann und daß die Adhäsionseigenschaften bei niedriger Temperatur weiter durch Zugabe eines spezifischen Härtungsmittels für ein Epoxyharz zu der obigen Plastisolzusammensetzung verbessert werden können.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Plastisolzusammensetzung mit verbesserter Adhäsion bei nied­ rigen Temperaturbedingungen zur Verfügung zu stellen, die ein Polyvinylchlorid, einen Weichmacher und eine maskierte Verbindung eines Diisocyanat-Polymeren mit 1-Phenylethyl-substi­ tuiertem Phenol (d. h. ein blockiertes Polyisocyanurat-Polymer) als Adhäsionsverbesserer enthält, die als Klebstoff, Versiege­ lungsmittel oder Beschichtungsmittel, insbesondere als Versiegelungsmittel für die Karosserien von Kraftfahrzeugen, nützlich ist. Gemäß der vorliegenden Erfindung soll eine Plastisolzusammensetzung zur Verfügung gestellt werden, die eine verbesserte Adhäsion bei niedrigen Temperaturbe­ dingungen besitzt, die ein Polyvinylchlorid, einen Weichma­ cher, eine blockierte Polyisocyanuratverbindung, wie oben angegeben, und ein pulverförmiges Härtungsmittel für ein Epoxyharz mit einem Schmelzpunkt von 50 bis 150°C, welches an der Oberfläche behandelt wurde, ist, enthält und die für die obigen Zwecke geeignet ist. Gemäß der vorliegenden Er­ findung soll eine blockierte Polyisocyanuratverbindung, wie oben angegeben, zur Verfügung gestellt werden, die als Ad­ häsionsverbesserer für eine Polyvinylchlorid-Plastisolzusam­ mensetzung geeignet ist und die ebenfalls als Klebstoff, als Beschichtungsmittel, als Versiegelungsmittel, als Ver­ netzungsmittel für eine hochmolekulare Verbindung mit akti­ vem Wasserstoff geeignet ist.
Gegenstand der Erfindung ist eine Plastisolzusammensetzung, welche ein Polyvinylchlorid, einen Weichmacher und eine blockierte Polyisocyanuratverbindung enthält.
Das bei der vorliegenden Erfindung verwendete Polyvinyl­ chlorid kann eines von denen sein, die üblicherweise für Plastisolzusammensetzungen verwendet werden, einschließ­ lich solcher, die durch Polymerisation von Vinylchlorid alleine oder zusammen mit anderen copolymerisierbaren Mono­ meren durch Emulsionspolymerisation, Suspensionspolymerisa­ tion, Massenpolymerisation, Lösungspolymerisation und ähn­ lichen Verfahren hergestellt werden. Solche copolymerisier­ baren Monomeren sind beispielsweise Vinylester von (C2-C10)- Alkansäuren (beispielsweise Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinyllaurat etc.), Acrylsäure-(C1-C4)-alkylester (beispiels­ weise Methylacrylat, Ethylacrylat, Butylacrylat etc.), Meth­ acrylsäure-(C1-C4)-alkylester (beispielsweise Methylmeth­ acrylat, Ethylmethacrylat etc.), Maleinsäure-di-(C1-C4)-alkyl­ ester (beispielsweise Dibutylmaleat, Diethylmaleat etc.), Fumarsäure-di-(C1-C4)-alkylester (beispielsweise Dibutylfuma­ rat, Diethylfumarat etc.), Vinyl-(C1-C10)-alkylether (bei­ spielsweise Vinylmethylether, Vinylbutylether, Vinyloctyl­ ether etc.), Vinylcyanate (beispielsweise Acrylnitril, Meth­ acrylnitril etc.), α-Olefine (beispielsweise Ethylen, Propy­ len, Styrol etc.), Vinylhalogenide oder Vinylidenhalogenide unterschiedlich von Vinylchlorid (beispielsweise Vinyliden­ chlorid, Vinylbromid etc.) und ähnliche.
Der bei der vorliegenden Erfindung verwendete Weichmacher kann irgendeiner von solchen sein, die üblicherweise für das Weichmachen von Polyvinylchlorid verwendet werden, und Beispiele ohne Beschränkung sind Phthalsäure-di-(C4-C10)- alkyl- oder -(C4-C10)-alkyl-(C6-C8)-aryl- oder -aralkylester, wie Di-(n-butyl)-phthalat, Octyldecylphthalat, Diisodecyl­ phthalat, Di-(2-ethylhexyl)-isophthalat, Di(-2-ethylhexyl)- phthalat (DOP), Butylbenzylphthalat, Dioctylphthalat, Di­ nonylphthalat, Diisononylphthalat (DINP), Diheptylphthalat und Butylphthalylbutylglykolat; Di-(C4-C10)-alkylester ali­ phatischer zweibasischer Säuren, wie Dioctyladipat, Didecyl­ adipat, Dioctylsebacat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Diisodecyl­ adipat, Di-(2-ethylhexyl)-azelat, Dibutylsebacat und Di-(2- ethylhexyl)-sebacat; Phosphorsäure-tri-(C4-C10)-alkyl- und/oder -(C6-C8)-arylester, wie Trikresylphosphat, Trioctyl­ phosphat, Tributylphosphat, Tri-2-ethylhexylphosphat und 2-Ethylhexyldiphenylphosphat; Weichmacher des Epoxy-Typs, wie epoxidiertes Sojabohnenöl und 2-Ethylhexyl-epoxidierte Tallöl-Fettsäureester, und andere Weichmacher des Polyester- Typs, welche alleine oder im Gemisch aus mindestens zwei davon verwendet werden. Solche Weichmacher besitzen auf die Viskosität des Plastisols und die Eigenschaften des gelatini­ sierten Produktes einen Einfluß, und sie können normaler­ weise in einer Menge von 65 bis 130 Gew.-Teilen (im folgen­ den ebenfalls immer Gew.-Teile) pro 100 Teile Polyvinyl­ chlorid verwendet werden.
Die blockierte Polyisocyanuratverbindung, die erfindungsge­ mäß als Adhäsionsverbesserer verwendet wird, ist eine blockierte Verbindung eines Diisocyanat-Polymeren mit 1-Phenyl­ ethyl-substituiertem Phenol. Die erfindungsgemäße blockierte Polyisocyanuratverbindung ist bevorzugt eine Verbindung der allgemeinen Formel (I):
worin X, Y und Z gleich oder unterschiedlich sind und je eine Tolylendiisocyanat-Gruppierung oder eine Diphenylmethan­ diisocyanat-Gruppierung bedeuten, wobei die NCO-Gruppe aus­ geschlossen ist, und n eine ganze Zahl von 1 bis 10 bedeu­ tet.
Die obige blockierte Polyisocyanuratverbindung (I) ist neu und kann nach den folgenden Verfahren (a) oder (b) herge­ stellt werden.
Verfahren (a)
Eine Diisocyanatverbindung der allgemeinen Formel (II):
OCN-X-NCO, OCN-Y-NCO oder OCN-Z-NCO (II)
worin X, Y und Z die oben gegebenen Definitionen besitzen, wird einer Isocyanurierungsreaktion unterworfen, wobei eine Polyisocyanuratverbindung der allgemeinen Formel (III):
erhalten wird, worin X, Y, Z und n die oben gegebenen Be­ deutungen besitzen.
Die Isocyanurierungsreaktion wird durch Polymerisation der Diisocyanatverbindung (II) in einem geeigneten Lösungsmit­ tel, wie Essigsäureestern (beispielsweise Ethylacetat, Methyl­ acetat etc.), Ketonen (beispielsweise Methylethylketon, Methylisobutylketon etc.), Phthalsäureestern (beispielswei­ se Dibutylphthalat, Dioctylphthalat, Di-(2-ethylhexyl)- phthalat etc.), Ethern (beispielsweise Dioxan, Tetrahydro­ furan etc.), aromatischen Kohlenwasserstoffen (beispielsweise Toluol, Xylol etc.), Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon und ähnlichen, in Anwesenheit eines Katalysators, wie eines Alkalimetallsalzes einer organischen Carbonsäure (beispiels­ weise Kaliumacetat, Natriumacetat etc.), einer tertiären Aminverbindung, einer quaternären Ammoniumverbindung, einer Epoxyaminverbindung, einer Phenolaminverbindung und ähnli­ chen, bei einer Temperatur im Bereich von 20 bis 80°C durch­ geführt.
Die bei der obigen Reaktion als Ausgangsmaterial verwendete Diisocyanatverbindung (II) kann beispielsweise ein Tolylen­ diisocyanat (beispielsweise 2,4-Tolylendiisocyanat, 2,6-To­ lylendiisocyanat) oder ein Diphenylmethandiisocyanat sein, wobei diese Verbindung alleine oder in einem Gemisch aus zweien oder dreien davon verwendet werden kann.
Die Polyisocyanuratverbindung, die wie oben beschrieben er­ halten wird, wird dann durch Umsetzung mit einem 1-Phenylethyl- substituiertem Phenol der Formel (IV):
unter Herstellung der blockierten Polyisocyanuratverbindung (I) maskiert.
Die Blockierungsreaktion wird üblicherweise in Anwesenheit eines Reaktions-Beschleunigungskatalysators, wie einer or­ ganischen Zinnverbindung (beispielsweise Dibutylzinndilaurat, Dioctylzinndilaurat, Zinn(II)-octoat etc.), einem Metall­ salz der Naphthensäure (beispielsweise Zinknaphthenat, Ko­ baltnaphthenat etc.), Eisenacetylacetonat, Manganacetylace­ tonat, einer tertiären Aminverbindung und ähnlichen, bei einer Temperatur im Bereich von 50 bis 100°C durchgeführt.
Verfahren (b)
Alternativ kann die Diisocyanatverbindung (II) zuerst mit dem 1-Phenylethyl-substituierten Phenol (IV) durch Umsetzung bei einem NCO/OH- Äquivalenzverhältnis von 1,5 bis 4 maskiert werden, und an­ schließend wird die entstehende Verbindung der Isocyanurie­ rungsreaktion auf gleiche Weise wie bei dem obigen Verfahren (a) unterworfen, wobei die blockierte Polyisocyanuratverbin­ dung (I) erhalten wird. Bei dieser Reaktion werden das glei­ che Lösungsmittel und der gleiche Katalysator wie beim Ver­ fahren (a) verwendet.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin eine neue blockierte Polyisocyanuratverbindung (I), welche üblicherweise eine schwach gelbe, klare viskose Flüssigkeit ist und die als Klebstoff, als Beschichtungsmittel, als Versiegelungsmittel oder als Mittel für die Vernetzung einer hochmolekularen Verbindung mit aktivem Wasserstoff geeignet ist. Insbeson­ dere ist sie als Adhäsionsverbesserer für die Einarbeitung in eine Polyvinylchlorid-Plastisolzusammensetzung geeignet, die zum Abdichten der Karosserien von Kraftfahrzeugen geeig­ net ist.
Wenn die maskierte Polyisocyanuratverbindung (I) als Adhä­ sionsverbesserer für die erfindungsgemäße Plastisolzusammen­ setzung verwendet wird, kann sie in einer Menge im Bereich von 3 bis 30 Teilen, vorzugsweise von 5 bis 20 Teilen, pro 100 Teile Polyvinylchlorid verwendet werden. Wenn der Ad­ häsionsverbesserer in einer Menge unter 5 Teilen verwendet wird, ist die Adhäsionseigenschaft der erhaltenen Plastisol­ zusammensetzung ungenügend, und wenn sie in einer Menge von mehr als 30 Teilen verwendet wird, verschlechtern sich die physikalischen Eigenschaften der Plastisolzusammenset­ zung, bedingt durch Schäumen.
In einer anderen erfindungsgemäßen Ausführungsform wird die Plastisolzusammensetzung, die ein Polyvinylchlorid, einen Weichmacher und eine maskierte Polyisocyanuratverbindung, wie oben erwähnt, enthält, mit einem pulverförmigen Här­ tungsmittel für ein Epoxyharz mit einem Schmelzpunkt von 50 bis 150°C, welches an der Oberfläche behandelt worden ist und durch welches die Adhäsion bei niedrigen Temperatur­ bedingungen noch weiter verbessert wird, supplementiert.
Das erfindungsgemäße pulverförmige Härtungsmittel für ein Epoxyharz, welches an der Oberfläche behandelt wird (welches im folgenden als "oberflächenbehandeltes Härtungsmittel" be­ zeichnet wird), wird durch Dispersion eines pulverförmigen Härtungsmittels für ein Epoxyharz in einem geeigneten unlöslichen Medium und dann Zugabe eines Oberflächenbehand­ lungsmittels oder alternativ durch Sprühen eines Ober­ flächenbehandlungsmittels auf ein pulverförmiges Härtungs­ mittel, welches in einem Gasstrom fluidisiert wird, herge­ stellt.
Das obige pulverförmige Härtungsmittel kann so hergestellt werden, daß es eine geeignete Form besitzt, indem man ein festes Härtungsmittel nach an sich bekannten Pulverisie­ rungsverfahren mahlt, beispielsweise mit einer Hammermühle, einer Jetmühle, einer Kugelmühle, und es muß einen Schmelz­ punkt von 50 bis 150°C, bevorzugt von 60 bis 120°C, aufwei­ sen. Wenn der Schmelzpunkt unter 50°C liegt, kann das pulver­ förmige Härtungsmittel, wenn es gelagert wird, koagulieren, wobei es schwierig ist, es zu handhaben, und wenn der Schmelz­ punkt über 150°C liegt, verschlechtert sich die Adhäsions­ eigenschaft der erhaltenen Plastisolzusammensetzung bei der Gelatinisierung bei niedrigen Temperaturbedingungen.
Beispiele für Härtungsmittel sind aromatische Amine (bei­ spielsweise meta-Phenylendiamin, para-Phenylendiamin, Diamino­ diphenylmethan etc.); Phthalsäure- oder Bernsteinsäurean­ hydride, die gegebenenfalls einen Halogen- oder (C1-C4)-Al­ kylsubstituenten aufweisen (beispielsweise Phthalsäurean­ hydrid, 3-Chlorphthalsäureanhydrid, 4-Chlorphthalsäurean­ hydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Dimethylbernstein­ säureanhydrid etc.); Imidazole, die gegebenenfalls einen (C1-C12)-Alkyl- oder -Phenylsubstituenten aufweisen (beispiels­ weise Imidazol, 2-Methylimidazol, 2-Undecylimidazol, 4-Methyl­ imidazol, 2-Phenylimidazol etc.), und ähnliche Verbindungen. Das pulverförmige Härtungsmittel umfaßt die folgenden Ver­ bindungen der Gruppe A oder die Reaktionsprodukte der Ver­ bindungen der Gruppe A oder die Verbindungen der Gruppe B.
[Verbindungen der Gruppe A]: aliphatische Polyamine, wie Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin, Tetra­ ethylenpentamin und Diethylaminopropylamin; aromatische Polyamine, wie Diaminodiphenylsulfon und Bis-(aminomethyl)- diphenylmethan; zweibasische oder dreibasische Carbonsäure­ anhydride, wie Trimellithsäureanhydrid, Pyromellithsäurean­ hydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid und Bernsteinsäurean­ hydrid; zweibasische (C2-C10)-Carbonsäurehydrazide, wie Adi­ pinsäurehydrazid, Bernsteinsäurehydrazid, Sebacinsäurehydra­ zid und Terephthalsäurehydrazid; Dicyandiamid; Mono- oder Di-(C1-C12)-alkylsubstituierte Imidazole, wie 2-Ethylimida­ zol, 2-Isopropylimidazol, 2-Dodecylimidazol und 2-Ethyl-4- methylimidazol; Carbonsäuresalze der obigen Imidazole; und ähnliche.
[Verbindungen der Gruppe B]: zweibasische (C2-C10)-Car­ bonsäuren, wie Bernsteinsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Phthalsäure, Teraphthalsäure und dimere Säure; (C1-C4)-Alkan- oder (C6-C8)-Arylsulfonsäuren, wie Ethansulfonsäure und p-Toluolsulfonsäure; Isocyanate, wie Tolylendiisocyanat, 4,4'- Diphenyldiisocyanat und Hexamethylendiisocyanat; p-Hydroxy­ styrolharze; Phenolharze, Epoxyharze; und ähnliche.
Unter den obigen pulverförmigen Härtungsmitteln mit einem Schmelzpunkt von 50 bis 150°C sind bevorzugte solche, die mindestens zwei aktive Wasserstoffe an der Aminogruppe im Molekül enthalten [beispielsweise die obigen aromatischen Amine; die Additionsprodukte aliphatischer Polyamine (bei­ spielsweise Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin Tetraethylenpentamin, Hexamethylendiamin) mit einem Epoxy­ harz; die Kondensationsprodukte eines aliphatischen Poly­ amins und einer aliphatischen oder aromatischen Dicarbon­ säure; Polyharnstoffe, wie das Tolylendiisocyanat-Addukt und Hexamethylendiisocyanat-Addukt eines aliphatischen Amins; modifizierte Verbindungen von Bernsteinsäurehydrazid, Adipinsäurehydrazid und Dicyandiamid] oder solche, die min­ destens eine tertiäre Aminogruppe im Molekül enthalten [beispielsweise die obigen Imidazole; Addukte einer Verbin­ dung, die eine sekundäre Aminogruppe enthält (beispielsweise Imidazole, die Carbonsäuresalze von Imidazolen, Dimethyl­ amin, Diethylamin, Dipropylamin, Di-(hydroxymethyl)-amin, Di-(hydroxyethyl)-amin), mit einem Epoxyharz]. Wegen der Leichtigkeit der Gelatinisierung bzw. Gelbildung und der Lagerungsstabilität sind als pulverförmige Härtungsmittel Imidazolderivate, die mindestens eine Hydroxygruppe in einem Molekül enthalten [(beispielsweise Imidazole mit gegebenen­ falls einem Mono- oder Di-(C1-C12)-Alkyl- oder -Phenylsub­ stituenten, wie Imidazol, 2-Methylimidazol, 2-Ethylimidazol, 2-Ethyl-4-methylimidazol, 2-Isopropylimidazol, 2-Undecylimi­ dazol und 2-Phenylimidazol; Addukte eines Salzes der Imida­ zole mit einer Carbonsäure (beispielsweise Essigsäure, Milch­ säure, Salicylsäure, Benzoesäure, Adipinsäure, Phthalsäure, Zitronensäure, Weinsäure, Maleinsäure, Trimellithsäure) mit einer Epoxyverbindung, die mindestens eine Epoxygruppe im Molekül enthält (beispielsweise Butylglycidylether, Hexyl­ glycidylether, Phenylglycidylether, p-Xylylglycidylether, Glycidylacetat, Glycidylbutyrat, Glycidylhexoat, Glycidyl­ benzoat)], bevorzugt.
Beispiele für Oberflächenbehandlungsmittel sind Carbonsäuren, wie (C1-C4)-Alkansäuren (beispielsweise Ameisensäure, Essig­ säure, Propionsäure, Buttersäure), zweibasische (C2-C8)-Al­ kansäuren (beispielsweise Adipinsäure, Bernsteinsäure), Phenyl-dicarbonsäuren (beispielsweise Phthalsäure, Terephthal­ säure); (C1-C4)-Alkan- oder (C5-C8)-Arylsulfonsäuren (bei­ spielsweise Ethansulfonsäure, p-Toluolsulfonsäure), Iso­ cyanate (beispielsweise Phenylisocyanat, 4,4'-Diphenylmethan­ diisocyanat, Tolylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat) (C2-C4)-Alkansäure- oder zweibasische (C2-C8)-Alkansäure­ halogenide (beispielsweise Acetylchlorid, Propionsäure­ chlorid, Bernsteinsäurechlorid, Adipinsäurechlorid) (C2-C4)-Alkansäure- oder -Phenyldicarbonsäureanhydride (bei­ spielsweise Essigsäureanhydrid, Propionsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid); Epoxyverbindungen, die mindestens eine Epoxygruppe enthalten; p-Hydroxystyrolharze, Phenol­ harze und ähnliche; unter diesen sind bevorzugte Verbindun­ gen Isocyanate, die mindestens eine Isocyanatgruppe im Molekül enthalten, insbesondere Tolylendiisocyanat und 4,4'- Diphenylmethandiisocyanat.
Das oberflächenbehandelte Härtungsmittel, welches so aus dem pulverförmigen Härtungsmittel und dem Oberflächenbehandlungs­ mittel hergestellt wird, kann in einer Menge im Bereich von 0,3 bis 5 Teilen, bevorzugt 0,6 bis 3 Teilen, pro 100 Teile Polyvinylchloridharz verwendet werden. Wenn die Menge an dem oberflächenbehandelten Härtungsmittel unter 0,3 Teilen liegt, wird die gewünschte Wirkung, daß die Adhäsionseigenschaften bei niedriger Temperatur verbessert werden, nicht erreicht, und wenn die Menge über 5 Teilen liegt, werden die Adhäsions­ eigenschaften bei niedriger Temperatur nicht verbessert, und dies ist wirtschaftlich nachteilig.
Anstelle eines Teils des oberflächenbehandelten Härtungsmit­ tels kann die erfindungsgemäße Plastisolzusammensetzung weiter ein an sich bekanntes latentes Härtungsmittel für ein Epoxyharz (beispielsweise Dicyandiamid, Phthalsäureanhydrid, Trimellithsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Hexa­ hydrophthalsäureanhydrid, Adipinsäuredihydrazid, Sebacin­ säuredihydrazid, Isophthalsäuredihydrazid, Terephthalsäure­ dihydrazid, Diaminodiphenylsulfon, Phenolharze, Melamin­ harze, Harnstoffharze) zur Verringerung der Kosten enthalten.
Die erfindungsgemäße Plastisolzusammensetzung enthält Poly­ vinylchlorid, einen Weichmacher, einen Adhäsionsverbesserer [bevorzugt die maskierte Polyisocyanuratverbindung (I)] und gegebenenfalls ein oberflächenbehandeltes Härtungsmittel (und gegebenenfalls ein latentes Härtungsmittel) in dem oben festgelegten Verhältnis. Die erfindungsgemäße Plastisol­ zusammensetzung kann weiterhin an sich bekannte Zusatzstoffe, wie Füllstoffe (beispielsweise präzipitiertes Calciumcarbo­ nat, welches auf der Oberfläche mit einer Fettsäure oder einer Harzsäure behandelt wurde, schweres Calciumcarbonat, Calciumoxid, Ton, Talk, Siliciumdioxid bzw. Kieselsäure, Hohlglaspulver etc.), Dehydrochlorierungs-Inibierungsmittel (beispielsweise Metallseife, eine organische Zinnverbindung etc.), Wärmestabilisatoren, Pigmente (beispielsweise Titan­ weiß etc.) und ähnliche Verbindungen, enthalten.
Die folgenden Herstellungsbeispiele, Beispiele und Ver­ gleichsbeispiele erläutern die Erfindung.
Herstellungsbeispiel 1
Zu einer Lösung von TDI-80 (Tolylendiisocyanat als Gemisch aus 2,4-Form 80% und 2,6-Form 20%; 150 g) und Di-(2-ethyl­ hexyl)-phthalat (DOP; 750 g) werden 1-Phenylethyl-substituiertes Phenol (100 g), und zwar ein Isomerengemisch, bestehend aus:
und Dibutylzinndilaurat (0,5 g) gegeben, und die Reaktion wird bei 80°C während 6 Stunden durchgeführt, wobei ein teilweise blockiertes Diisocyanat (freier NCO-Gruppen- Gehalt: 5,1%) erhalten wird. Zu diesem Reaktionsgemisch gibt man eine 5%ige Methanol-Lösung (2 g) eines Isocyanurierungs­ katalysators (Kaliumacetat), und die Reaktion wird bei 80°C weitergeführt, bis die Absorption (2250 cm-1) der NCO-Gruppe in IR verschwindet. Die erhaltene maskierte Polyisocyanurat­ verbindung besitzt einen regenerierten NCO-Gehalt von 8,4%, und durch IR wird eine Absorption des Isocyanuratrings bei 1410 cm-1 bestätigt.
Herstellungsbeispiel 2
Zu einer Lösung von TDI-80 (150 g) und DOP (450 g) gibt man eine 5%ige Methanol-Lösung (2 g) von Kaliumacetat, und die Reaktion wird bei 70°C während 5 Stunden durchgeführt, wo­ bei eine Polyisocyanuratverbindung (freier NCO-Gehalt: 4%) erhalten wird. Zu dieser Reaktionslösung gibt man 1-Phenylethyl-substi­ tuiertes Phenol (130 g; Isomerengemisch, wie in Herstellungsbeispiel 1 beschrieben DOP (390 g) und Dibutylzinndilaurat (0,5 g), und die Reaktion wird bei 80°C während 10 Stunden durchgeführt, wobei eine blockierte Polyisocyanuratverbin­ dung erhalten wird. Durch IR wird bestätigt, daß diese Ver­ bindung keine Absorption (2250 cm-1) einer NCO-Gruppe zeigt und daß sie einen regenerierten NCO-Gehalt von 8,8% und eine Absorption des Isocyanuratrings bei 1410 cm-1 aufweist.
Beispiel 1 und Vergleichsbeispiele 1 bis 3
Die in der folgenden Tabelle 1 angegebenen Bestandteile wer­ den vermischt und dispergiert und im Vakuum unter Herstel­ lung von Plastisolzusammensetzungen entgast. Die erhaltenen Plastisolzusammensetzungen werden der Viskositätsmessung (BH-Viskosimeter, 20°C), einem Lagerungsstabilitätstest durch Bestimmung der Viskosität nach der Lagerung bei 40°C während 7 Tagen und dem folgenden Test für die Adhäsions­ eigenschaften bei niedriger Temperatur unterworfen. Die Er­ gebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt.
Test für die Adhäsionseigenschaften bei niedriger Temperatur
Jede der oben hergestellten Zusammensetzungen wird auf eine kationische, elektrolytisch abgeschiedene Stahlplatte aufge­ tragen, und die Platte wird bei 120°C während 30 Minuten erhitzt und anschließend dem Abschältest mit einem Nagel unterworfen, um die Adhäsionseigenschaften von jeder Zusam­ mensetzung zu prüfen.
Die Bewertung erfolgt in zwei Stufen, d. h.
o: ausgezeichnet
x: schlecht
TABELLE 1
Bemerkungen:
*1) maskierte Polyisocyanuratverbindung (I), erhalten gemäß dem Herstellungsbeispiel 1 (Feststoffgehalt: 20%)
*2) maskierte Verbindung von Tolylendiiso­ cyanat-Polymerem mit Methylethylketoxim (Feststoffgehalt: 20%, DOP-Lösung)
*3) 20%ige DOP-Lösung aus Tolylendiiso­ cyanat-Polymerem
Beispiele 2 bis 3 und Vergleichsbeispiele 4 bis 5 (1) Herstellung der Plastisolzusammensetzungen
Die in der folgenden Tabelle 2 aufgeführten Bestandteile werden gemischt und dispergiert und im Vakuum unter Herstel­ lung von Plastisolzusammensetzungen entgast.
(2) Test für die Adhäsionseigenschaften bei niedriger Temperatur
Jede der oben hergestellten Zusammensetzungen wird auf eine kationische, elektrolytisch abgeschiedene Stahlplatte auf­ getragen, und die Platte wird bei 120°C 20 Minuten erhitzt und anschließend dem Abschältest mit einem Nagel unterwor­ fen, um die Adhäsionseigenschaften jeder Zusammensetzung zu prüfen.
Die Bewertung erfolgte in zwei Stufen, d. h.
o: ausgezeichnet
x: schlecht.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.
TABELLE 2
Bemerkungen:
*4) Kaneka PCH-12Z (hergestellt von Kanega­ huchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha)
*5) Zeon G-51 (hergestellt von Nippon Zeon Co., Ltd., Mischtyp)
*6) blockierte Polyisocyanuratverbindung (I), erhalten gemäß Herstellungsbeispiel 1 (Feststoffgehalt: 20%)
*7) Nobacure-3721 (hergestellt von Asahi Chemical Industries Co., Ltd.)
*8) ADH (Adipinsäuredihydrazid) (hergestellt von Nippon Hydrazine Industries Co., Ltd., verwendet als 50%ige Lösung in DINP)
*9) Neolite SP (hergestellt von Takehara Kagaku Co., Ltd.)
*10) Glassballoon Z-37 (hergestellt von Asahi Glass Co., Ltd., spezifisches Ge­ wicht: 0,36)
*11) Whiton B (hergestellt von Shiraishi Calucium Co., Ltd.)
*12) QCX (hergestellt von Inoue Sekkai Co., Ltd.).

Claims (7)

1. Blockierte Polyisocyanuratverbindung der allgemeinen Formel (I):
worin X, Y und Z gleich oder unterschiedlich sind und je eine Tolylendiisocyanat-Gruppierung oder eine Diphenylmethan­ diisocyanat-Gruppierung bedeuten, bei denen die NCO-Gruppe ausgeschlossen ist, und n eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist.
2. Plastisolzusammensetzung, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie ein Polyvinylchlorid, einen Weich­ macher und eine blockierte Polyisocyanuratverbindung gemäß Anspruch 1 als Adhäsionsverbesserer enthält.
3. Plastisolzusammensetzung, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie ein Polyvinylchlorid, einen Weichmacher, eine blockierte Polyisocyanuratverbindung gemäß Anspruch 1 als Adhäsionsverbesserer und ein pulverförmiges Härtungsmittel für ein Epoxyharz mit einem Schmelzpunkt von 50 bis 150°C, welches auf seiner Oberfläche behandelt worden ist, enthält.
4. Plastisolzusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie 100 Gew.-Teile Poly­ vinylchlorid, 65 bis 130 Gew.-Teile Weichmacher und 35 bis 70 Gew.-Teile blockierte Verbindung enthält.
5. Plastisolzusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie 100 Gew.-Teile Poly­ vinylchlorid, 65 bis 130 Gew.-Teile Weichmacher, 35 bis 70 Gew.-Teile blockierte Verbindung und 0,3 bis 5 Gew.-Teile pulverförmiges Härtungsmittel enthält.
6. Plastisolzusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das pulverförmige Härtungs­ mittel eine Verbindung aus der Gruppe ist, die aromatische Amine, Phthalsäure- oder Bernsteinsäureanhydride mit gege­ benenfalls einem Halogen- oder (C1-C4)-Alkylsubstituenten und Imidazolen mit gegebenenfalls einem (C1-C12)-Alkyl- oder -Phenylsubstituenten enthält.
7. Plastisolzusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das pulverförmige Här­ tungsmittel eine Verbindung, ausgewählt aus Verbindungen der Gruppe A oder Reaktionsprodukten der Verbindungen der Gruppe A und den Verbindungen der Gruppe B, ist:
[Verbindungen der Gruppe A]: aliphatische Polyamine, aromatische Polyamine, zweibasische oder dreibasische Car­ bonsäureanhydride, zweibasische (C2-C10)-Carbonsäure­ hydrazide, Dicyandiamid, Mono- oder Di-(C1-C12)-alkylsubsti­ tuierte Imidazole, Carbonsäuresalze der Imidazole;
[Verbindungen der Gruppe B]: zweibasische (C2-C10)- Carbonsäuren, (C1-C4)-Alkan- oder (C6-C8)-Arylsulfonsäuren, Isocyanate, p-Hydroxystyrolharz, Phenolharz und Epoxyharz.
DE3920325A 1988-06-24 1989-06-21 Maskierte Polyisocyanuratverbindung und sie enthaltende Plastisolzusammensetzung Expired - Fee Related DE3920325C2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63157649A JPH0816146B2 (ja) 1988-06-24 1988-06-24 ブロック化ポリイソシアヌレート
JP63157448A JPH0816145B2 (ja) 1988-06-25 1988-06-25 プラスチゾル組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3920325A1 DE3920325A1 (de) 1989-12-28
DE3920325C2 true DE3920325C2 (de) 2001-04-12

Family

ID=26484900

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE3920325A Expired - Fee Related DE3920325C2 (de) 1988-06-24 1989-06-21 Maskierte Polyisocyanuratverbindung und sie enthaltende Plastisolzusammensetzung

Country Status (2)

Country Link
US (1) US4983655A (de)
DE (1) DE3920325C2 (de)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5130402A (en) * 1988-07-01 1992-07-14 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Coating composition and plastisol composition, and articles coated therewith
US5204391A (en) * 1989-10-26 1993-04-20 Sunstar Engineering, Inc. Blocked polyisocyanurate and polyvinyl chloride plastisol composition containing the same
US5284918A (en) * 1991-05-01 1994-02-08 W. R. Grace & Co.-Conn. One package polyurethane/thermoplast plastisol composition
JP2999577B2 (ja) * 1991-06-07 2000-01-17 サンスター技研株式会社 ポリ塩化ビニルプラスチゾル系シーラー組成物
US5216078A (en) * 1992-07-29 1993-06-01 Basf Corporation Isocyanate-crosslinked coating having reduced yellowing
KR100448187B1 (ko) * 2001-04-26 2004-09-10 한배물산 주식회사 블록폴리이소시아네이트의 제조방법
DE102004003794B4 (de) * 2004-01-23 2008-01-24 Lanxess Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von Toluylendiisocyanat-basierenden Isocyanurat-Polyisocyanatlösungen
US9481758B2 (en) 2008-04-17 2016-11-01 Agency For Science, Technology & Research Porous polyisocyanurates having rigid linker groups
CN104672705B (zh) * 2015-02-13 2018-02-13 中国科学院长春应用化学研究所 交联聚氯乙烯泡沫及其制备方法
CN104672706B (zh) * 2015-02-13 2017-08-11 中国科学院长春应用化学研究所 基于悬浮聚氯乙烯树脂的泡沫材料及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06241278A (ja) * 1993-02-12 1994-08-30 Bridgestone Corp ダイナミックダンパー

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5242012B2 (de) * 1971-08-05 1977-10-21
JPS5429400A (en) * 1977-08-08 1979-03-05 Sankyo Co Ltd Polymer comprising polyalkylpiperidine and its use as stabilizers
SE7907690L (sv) * 1979-10-05 1981-03-18 Ceskoslovenska Akademie Ved Sett att framstella inre mjukad polyvinylklorid
DE3041732A1 (de) * 1980-11-05 1982-06-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Loesungen von isocyanato-isocyanuraten in weichmachern fuer polyvinylchlorid, ein verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als haftverbessernde zusatzmittel in beschichtungsmitteln auf basis von weichgemachtem polyvinylchlorid
CA1185974A (en) * 1981-12-03 1985-04-23 Adolf Parg 1,3,5-triazinones and their use for controlling undesirable plant growth
US4605596A (en) * 1982-12-20 1986-08-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Additive for coating compositions
US4508863A (en) * 1983-07-06 1985-04-02 Argus Chemical Corporation Stabilization of polyvinyl chloride
DE3339579A1 (de) * 1983-11-02 1985-05-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue isocyanato-isocyanurate, ein verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als isocyanat-komponente in polyurethanlacken
US4822833A (en) * 1986-03-10 1989-04-18 Ciba-Geigy Corporation Stabilized rigid polyvinyl chloride compositions
GB8627314D0 (en) * 1986-11-14 1986-12-17 Ici Plc Curing composition

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06241278A (ja) * 1993-02-12 1994-08-30 Bridgestone Corp ダイナミックダンパー

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
C.A., 106, 215226(1987) *

Also Published As

Publication number Publication date
US4983655A (en) 1991-01-08
DE3920325A1 (de) 1989-12-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3920325C2 (de) Maskierte Polyisocyanuratverbindung und sie enthaltende Plastisolzusammensetzung
DE2248836B2 (de) Verfahren zur elektrophoretischen Abscheidung eines kationischen Harzes
DE69532462T2 (de) Verfahren zum Herstellen von aliphatischem Polyester
EP1919960B1 (de) Aminogruppen-terminierte zähigkeitsverbesserer und deren folgeprodukte und verwendungen
DE60023950T2 (de) Wärmehärtende zusammensetzung
DE3303387C2 (de)
DE3525695A1 (de) Vulkanisierbare, epoxygruppen enthaltende elastomerenzusammensetzung
DE4124279C3 (de) Harzzusammensetzung und deren Herstellung
DE2504251A1 (de) Vulkanisierbare mischungen
DE60024885T2 (de) Plastisol-zusammensetzung
EP0076395A1 (de) Dispersionen von feinteiligen Kunstharzen in Weichmachern
DE3913807A1 (de) Plastisolmasse
DE2009709A1 (de) Quaternare Ammonium und Phosphoniumthio cyana'e und ihre Verwendung als Beschleuniger fur Epoxyharze
EP0103106B1 (de) Verwendung eines Aminogruppen tragenden, niedermolekularen 1,3-Butadienpolymerisates als Stabilisierungsmittel für Kunststoffe
DE2725769A1 (de) Hydantoin-diglycidylverbindungen
EP0017623A2 (de) Dimethylaminoderivate enthaltende härtbare Gemische
EP1158012B1 (de) Hartgummi-Beschichtungen für den Korrosionsschutz
DE2154686A1 (de) Neue Diglycidylderivate von N-heterocyclischen Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und Anwendung
DE2229056A1 (de) Polyamidharze und verfahren zu deren herstellung
US3871911A (en) Non-discoloring painted polyurethane
DE2263492A1 (de) Epoxidharzmischungen heterocyclischer n,n'-diglycidylverbindungen
DE4034152C2 (de) Blockiertes Polyisocyanurat und dieses enthaltende Polyvinylchlorid-Plastisolzusammensetzung
DE2154052A1 (de) Neue, zweikernige N heterocyclische Polyglycidylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihrer Anwendung
DE2928928C2 (de) Dispersionen von feinteiligen Kunstharzen in Weichmachern sowie deren Verwendung
EP2178934A1 (de) Verbesserte bindemittel für plastisole

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee