JP3489286B2 - 非水二次電池 - Google Patents
非水二次電池Info
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- JP3489286B2 JP3489286B2 JP22773595A JP22773595A JP3489286B2 JP 3489286 B2 JP3489286 B2 JP 3489286B2 JP 22773595 A JP22773595 A JP 22773595A JP 22773595 A JP22773595 A JP 22773595A JP 3489286 B2 JP3489286 B2 JP 3489286B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- snsi
- negative electrode
- compound
- positive electrode
- electrode
- Prior art date
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シート状の電極と
帯状セパレーターとを積層後、渦巻き状に巻回した渦巻
式電極を電池缶内に挿入する円筒型非水二次電池に関す
る。
帯状セパレーターとを積層後、渦巻き状に巻回した渦巻
式電極を電池缶内に挿入する円筒型非水二次電池に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】一般用の二次電池としては、従来から鉛
電池、ニッケル−カドミウム電池等の水系電解液電池が
主流であった。しかしこれらの電池は充放電サイクル性
に優れるもののエネルギー密度の点からは充分とは言え
ず、代わって最近、リチウム又はリチウム合金を負極に
用いた非水電解液二次電池の開発、あるいは負極に炭素
材料を使用した非水電解液二次電池の開発が進んで来
た。リチウムを用いたこれらの電池は高エネルギー密度
を有し、自己放電も少なく軽量と言う特性を有するが、
それらを用いると充放電中にリチウム金属が樹枝状に成
長し、内部ショートしたり、その樹枝状金属自体の活性
が高く、発火する危険をはらんでいる。これに対して、
最近、リチウムを挿入・放出することができる焼成炭素
質材料が実用されるようになってきた。しかし、近年の
電子機器の小型、軽量化に伴う移動用電源としての需要
においては、充放電の回数の増加が著しく、更なるサイ
クル寿命の向上が望まれていおり、特に、充放電時に高
電流が必要とする電子機器の場合には、通常の低電流で
の使用条件時よりもサイクル性が悪化し易いと言う問題
がある。
電池、ニッケル−カドミウム電池等の水系電解液電池が
主流であった。しかしこれらの電池は充放電サイクル性
に優れるもののエネルギー密度の点からは充分とは言え
ず、代わって最近、リチウム又はリチウム合金を負極に
用いた非水電解液二次電池の開発、あるいは負極に炭素
材料を使用した非水電解液二次電池の開発が進んで来
た。リチウムを用いたこれらの電池は高エネルギー密度
を有し、自己放電も少なく軽量と言う特性を有するが、
それらを用いると充放電中にリチウム金属が樹枝状に成
長し、内部ショートしたり、その樹枝状金属自体の活性
が高く、発火する危険をはらんでいる。これに対して、
最近、リチウムを挿入・放出することができる焼成炭素
質材料が実用されるようになってきた。しかし、近年の
電子機器の小型、軽量化に伴う移動用電源としての需要
においては、充放電の回数の増加が著しく、更なるサイ
クル寿命の向上が望まれていおり、特に、充放電時に高
電流が必要とする電子機器の場合には、通常の低電流で
の使用条件時よりもサイクル性が悪化し易いと言う問題
がある。
【０００３】サイクル性を向上させる手段としては、例
えば、特開平４−１２４７１号に記載の様に、巻回して
成る電池シートの外周層における活物質量が内周層にお
ける活物質量よりも多い電極を用いる方法、あるいは特
開平６−１３２０３２号公報に記載の様に負極に特定の
黒鉛的結晶構造パラメータ値を有する炭素材料を用いる
方法、あるいは特開平６−１５０９７１号公報に記載の
巻終わり部を固定する粘着テープの長さを規定する方法
等が知られているが、上記の様に充放電時に高電流が必
要とする電子機器の場合に充分な性能が得られていると
は言えない。
えば、特開平４−１２４７１号に記載の様に、巻回して
成る電池シートの外周層における活物質量が内周層にお
ける活物質量よりも多い電極を用いる方法、あるいは特
開平６−１３２０３２号公報に記載の様に負極に特定の
黒鉛的結晶構造パラメータ値を有する炭素材料を用いる
方法、あるいは特開平６−１５０９７１号公報に記載の
巻終わり部を固定する粘着テープの長さを規定する方法
等が知られているが、上記の様に充放電時に高電流が必
要とする電子機器の場合に充分な性能が得られていると
は言えない。
【０００４】更に、シート状の電極を渦巻状に巻回して
なる円筒型電池の場合には、出来るだけ歪みのない様に
巻回しないと電池缶に電極を挿入する際に支障をきたす
ことがある。例えば、巻回時の形状が円状でなく角張っ
て挿入出来なくなったり、巻回時の最内周の電極部の曲
率が小さいために、電極が折れ曲がったり、電極素材が
集電体から剥離したりする場合がある。特に、電池の容
量を上げるために電極の塗布厚みを増加した場合に起こ
り易く、改善が望まれている。
なる円筒型電池の場合には、出来るだけ歪みのない様に
巻回しないと電池缶に電極を挿入する際に支障をきたす
ことがある。例えば、巻回時の形状が円状でなく角張っ
て挿入出来なくなったり、巻回時の最内周の電極部の曲
率が小さいために、電極が折れ曲がったり、電極素材が
集電体から剥離したりする場合がある。特に、電池の容
量を上げるために電極の塗布厚みを増加した場合に起こ
り易く、改善が望まれている。
【０００５】巻回性を向上させる手段としては、例え
ば、巻芯を使用したり、巻始めに曲率に沿う様に治具で
型を付ける等を利用することが知られているが、特にシ
ート塗布膜厚が厚いときには充分な巻回性が得られると
は言えないのが実情である。
ば、巻芯を使用したり、巻始めに曲率に沿う様に治具で
型を付ける等を利用することが知られているが、特にシ
ート塗布膜厚が厚いときには充分な巻回性が得られると
は言えないのが実情である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の第１の
目的は、充放電サイクル特性、特に高電流適性の優れた
非水二次電池を提供することにある。本発明の第２の目
的は、製造時の巻回適性の優れた非水二次電池を提供す
ることにある。
目的は、充放電サイクル特性、特に高電流適性の優れた
非水二次電池を提供することにある。本発明の第２の目
的は、製造時の巻回適性の優れた非水二次電池を提供す
ることにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、集電体
に活物質を含む電極合剤を塗布してなるシート状の正極
及び負極、及びリチウム塩を含む非水電解質を有する非
水二次電池において、該シート状の電極を巻回する際
に、塗布された電極合剤が集電体の外側と内側の両方に
存在するように配置され、かつ少なくとも正極の集電体
の内側に塗布された電極合剤の塗布厚みが集電体の外側
に塗布された電極合剤の塗布厚みより薄く、負極活物質
の少なくとも１種が、下記一般式（２）で表わされる非
晶質カルコゲン化合物又は非晶質酸化物であることを特
徴とする非水二次電池によって達成された。ＳｎＭ 3 p Ｍ 5 q 一般式（２） 式中、Ｍ 3 はＳｉ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｐ、Ｂ、Ａｌ、Ａｓ、
Ｓｂから選ばれる少なくとも一種であり、Ｍ 5 はＯ、Ｓ
から選ばれる少なくとも一種であり、ｐは０を越え１０
以下であり、ｑは１．０以上５０以下である 。
に活物質を含む電極合剤を塗布してなるシート状の正極
及び負極、及びリチウム塩を含む非水電解質を有する非
水二次電池において、該シート状の電極を巻回する際
に、塗布された電極合剤が集電体の外側と内側の両方に
存在するように配置され、かつ少なくとも正極の集電体
の内側に塗布された電極合剤の塗布厚みが集電体の外側
に塗布された電極合剤の塗布厚みより薄く、負極活物質
の少なくとも１種が、下記一般式（２）で表わされる非
晶質カルコゲン化合物又は非晶質酸化物であることを特
徴とする非水二次電池によって達成された。ＳｎＭ 3 p Ｍ 5 q 一般式（２） 式中、Ｍ 3 はＳｉ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｐ、Ｂ、Ａｌ、Ａｓ、
Ｓｂから選ばれる少なくとも一種であり、Ｍ 5 はＯ、Ｓ
から選ばれる少なくとも一種であり、ｐは０を越え１０
以下であり、ｑは１．０以上５０以下である 。
【０００８】本発明において、集電体の内側の電極合剤
の塗布厚みが、集電体の外側の電極合剤の塗布厚みの６
０％以上９７％以下であることが好ましく、更に７０％
以上９５％以下が好ましく、７５％以上９６％以下が最
も好ましい。集電体の内側の電極合剤の塗布厚みが、集
電体の外側の電極合剤の塗布厚みより薄いことで本発明
の効果は認められるが、内側の厚みが外側の厚みの９７
％以上の場合には巻回時に内側の電極合剤にややシワが
より易い。しかし、内側の厚みが外側の厚み以上である
場合には電極の折れが発生したり、巻回時の形状がかな
り角張ってしまう。逆に、集電体の内側の電極合剤の塗
布厚みが、集電体の外側の電極合剤の塗布厚みの６０％
以下の場合は、シート状の電極をプレスして集電体に圧
着する際にシートのカールが発生して、製造適性を悪化
させたり、サイクル特性が低下してしまうことが判っ
た。また本発明は、集電体を有するシート状の正極及び
負極を巻回してなる電極において、集電体を除く正極の
内側と外側の電極合剤と、負極の内側と外側の電極合剤
の合計厚みが、３３０μｍ以上６００μｍ以下の場合に
好ましい効果が顕著に得られる。更に好ましくは上記正
極と負極の合計厚みが、３５０μｍ以上５００μｍ以下
の場合が良い。
の塗布厚みが、集電体の外側の電極合剤の塗布厚みの６
０％以上９７％以下であることが好ましく、更に７０％
以上９５％以下が好ましく、７５％以上９６％以下が最
も好ましい。集電体の内側の電極合剤の塗布厚みが、集
電体の外側の電極合剤の塗布厚みより薄いことで本発明
の効果は認められるが、内側の厚みが外側の厚みの９７
％以上の場合には巻回時に内側の電極合剤にややシワが
より易い。しかし、内側の厚みが外側の厚み以上である
場合には電極の折れが発生したり、巻回時の形状がかな
り角張ってしまう。逆に、集電体の内側の電極合剤の塗
布厚みが、集電体の外側の電極合剤の塗布厚みの６０％
以下の場合は、シート状の電極をプレスして集電体に圧
着する際にシートのカールが発生して、製造適性を悪化
させたり、サイクル特性が低下してしまうことが判っ
た。また本発明は、集電体を有するシート状の正極及び
負極を巻回してなる電極において、集電体を除く正極の
内側と外側の電極合剤と、負極の内側と外側の電極合剤
の合計厚みが、３３０μｍ以上６００μｍ以下の場合に
好ましい効果が顕著に得られる。更に好ましくは上記正
極と負極の合計厚みが、３５０μｍ以上５００μｍ以下
の場合が良い。
【０００９】 また、正極、負極共に各々の集電体の内
側の塗布厚みが外側の塗布厚みより薄くても良い。この
場合は、内側の塗布厚みの正極、負極の合計が、外側の
塗布厚みの正極、負極の合計の６０％以上９７％以下に
なるように配置するのが好ましい。より好ましくは７０
％以上９５％以下となるのが良い。
側の塗布厚みが外側の塗布厚みより薄くても良い。この
場合は、内側の塗布厚みの正極、負極の合計が、外側の
塗布厚みの正極、負極の合計の６０％以上９７％以下に
なるように配置するのが好ましい。より好ましくは７０
％以上９５％以下となるのが良い。
【００１０】本発明は、高電流にて充放電を行なう場合
により顕著に効果が現れる。好ましい充放電時の電流値
は正、負極の相対向する面積が８０cm2 〜１２０cm2 の
場合には５００ｍＡ以上２．０Ａ以下が好ましく、更に
は６００ｍＡ以上、１．５Ａ以下が好ましい。又、正、
負極の相対向する面積が１５０cm2 〜３００cm2 の場合
には、１Ａ以上６Ａ以下が好ましく、更には、１．３Ａ
以上５Ａ以下が好ましい。例えば、充電時の正極シート
内の活物質単位重量当りのＬｉ放出量は、シートを巻回
して成る場合には、集電体の外側の活物質の方が、内側
よりも多くなりやすい。低電流で充電する場合は、この
内外のバランスは比較的解消されやすいが、高電流で充
電した場合は、外側の正極の負荷が大きくなると思われ
る。この様な状態で、充放電をくり返して行くと正極の
外側の合剤がもろくなり、サイクル特性が低下すること
がわかった。この様な場合、本発明の構成に従えば、集
電体の内外のバランスが良好になり、サイクル中の合剤
のハク離が低減し、サイクル特性が良化することがわか
った。
により顕著に効果が現れる。好ましい充放電時の電流値
は正、負極の相対向する面積が８０cm2 〜１２０cm2 の
場合には５００ｍＡ以上２．０Ａ以下が好ましく、更に
は６００ｍＡ以上、１．５Ａ以下が好ましい。又、正、
負極の相対向する面積が１５０cm2 〜３００cm2 の場合
には、１Ａ以上６Ａ以下が好ましく、更には、１．３Ａ
以上５Ａ以下が好ましい。例えば、充電時の正極シート
内の活物質単位重量当りのＬｉ放出量は、シートを巻回
して成る場合には、集電体の外側の活物質の方が、内側
よりも多くなりやすい。低電流で充電する場合は、この
内外のバランスは比較的解消されやすいが、高電流で充
電した場合は、外側の正極の負荷が大きくなると思われ
る。この様な状態で、充放電をくり返して行くと正極の
外側の合剤がもろくなり、サイクル特性が低下すること
がわかった。この様な場合、本発明の構成に従えば、集
電体の内外のバランスが良好になり、サイクル中の合剤
のハク離が低減し、サイクル特性が良化することがわか
った。
【００１１】
【００１２】
【００１３】
【００１４】
【００１５】
【００１６】 また、本発明の電池は、負極活物質の少
なくとも１種が、下記一般式（２）で表わされる非晶質
カルコゲン化合物又は非晶質酸化物である。 ＳｎＭ3 p Ｍ5 q 一般式（２） 式中、Ｍ3 はＳｉ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｐ、Ｂ、Ａｌ、Ａｓ、
Ｓｂから選ばれる少なくとも一種であり、好ましくはＳ
ｉ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｐ、Ｂ、Ａｌ、Ｓｂであり、特に好ま
しくはＳｉ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｐ、Ｂ、Ａｌである。Ｍ5 は
Ｏ、Ｓから選ばれる少なくとも一種であり、好ましくは
Ｏである。ｐは０を越え１０以下であり、好ましくは
０．０１以上５以下であり、さらに好ましくは０．０１
以上１．５以下であり、特に好ましくは０．７以上１．
５以下である。ｑは１．０以上５０以下であり、好まし
くは１．０以上２６以下であり、特に好ましくは１．０
２以上６以下である。一般式（２）として好ましくは一
般式（３）としてあらわされる。 ＳｎＭ3 r Ｏs 一般式（３） 式中、Ｍ3 は一般式（２）と同じであり、特にＳｉが好
ましい。ｒは０を越え５．０以下、ｓ＝１．０以上２６
以下の数字を表す。ｒはさらに好ましくは０．０１以上
１．５以下であり、特に好ましくは０．７以上１．５以
下である。ｓは特に好ましくは１．０２以上６以下であ
る。
なくとも１種が、下記一般式（２）で表わされる非晶質
カルコゲン化合物又は非晶質酸化物である。 ＳｎＭ3 p Ｍ5 q 一般式（２） 式中、Ｍ3 はＳｉ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｐ、Ｂ、Ａｌ、Ａｓ、
Ｓｂから選ばれる少なくとも一種であり、好ましくはＳ
ｉ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｐ、Ｂ、Ａｌ、Ｓｂであり、特に好ま
しくはＳｉ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｐ、Ｂ、Ａｌである。Ｍ5 は
Ｏ、Ｓから選ばれる少なくとも一種であり、好ましくは
Ｏである。ｐは０を越え１０以下であり、好ましくは
０．０１以上５以下であり、さらに好ましくは０．０１
以上１．５以下であり、特に好ましくは０．７以上１．
５以下である。ｑは１．０以上５０以下であり、好まし
くは１．０以上２６以下であり、特に好ましくは１．０
２以上６以下である。一般式（２）として好ましくは一
般式（３）としてあらわされる。 ＳｎＭ3 r Ｏs 一般式（３） 式中、Ｍ3 は一般式（２）と同じであり、特にＳｉが好
ましい。ｒは０を越え５．０以下、ｓ＝１．０以上２６
以下の数字を表す。ｒはさらに好ましくは０．０１以上
１．５以下であり、特に好ましくは０．７以上１．５以
下である。ｓは特に好ましくは１．０２以上６以下であ
る。
【００１７】一般式（２）、（３）で示される酸化物を
主体とする複合酸化物としては例えばＳｎＳｉ0.01Ｏ
1.02、ＳｎＧｅ0.01Ｏ1.02、ＳｎＰｂ0.01Ｏ1.02、Ｓｎ
Ｐ0.01Ｏ1.025 、ＳｎＢ0.01Ｏ1.015 、ＳｎＡｌ0.01Ｏ
1.015 、ＳｎＳｉ0.01Ｏ2.02、ＳｎＧｅ0.01Ｏ2.02、Ｓ
ｎＰｂ0.01Ｏ2.02、ＳｎＰ0.01Ｏ2.025 、ＳｎＢ0.01Ｏ
2.015 、ＳｎＳｉ0.05Ｏ1.1 、ＳｎＧｅ0.05Ｏ1.1 、Ｓ
ｎＰｂ0.05Ｏ1.1 、ＳｎＰ0.05Ｏ1.125 、ＳｎＢ0.05Ｏ
1.075 、ＳｎＳｉ0.05Ｏ2.1 、ＳｎＧｅ0.05Ｏ2. 1 、Ｓ
ｎＰｂ0.05Ｏ2.1 、ＳｎＰ0.05Ｏ2.125 、ＳｎＢ0.05Ｏ
2.075 、ＳｎＳｉ 0.1 Ｏ1.2 、ＳｎＧｅ0.1 Ｏ1.2 、Ｓ
ｎＰｂ0.1 Ｏ1.2 、ＳｎＰ0.1 Ｏ1.25、ＳｎＢ0.1 Ｏ
1.15、ＳｎＳｉ0.1 Ｏ2.2 、ＳｎＧｅ0.1 Ｏ2.2 、Ｓｎ
Ｐｂ0.1 Ｏ2. 2 、ＳｎＰ0.1 Ｏ2.25、ＳｎＢ0.1 Ｏ
2．１５ 、ＳｎＳｉ0.2 Ｏ1.4 、ＳｎＧｅ
0.2 Ｏ1.4 、ＳｎＰｂ0.2 Ｏ1.4 、ＳｎＰ
0．２Ｏ1.5 、ＳｎＢ0.2 Ｏ1.3 、ＳｎＳｉ
0.2 Ｏ2.4 、ＳｎＧｅ0.2 Ｏ2.4 、ＳｎＰｂ0.
2Ｏ2.4 、ＳｎＰ0.2 Ｏ 2.5 、ＳｎＢ0.2 Ｏ2.3 、Ｓｎ
Ｓｉ0.3 Ｏ1.6 、ＳｎＧｅ0.3 Ｏ1. 6、ＳｎＰｂ 0.3 Ｏ
1.6 、ＳｎＰ0.3 Ｏ1.75、ＳｎＢ0.3 Ｏ1.45、ＳｎＳｉ
0.3 Ｏ2.6 、ＳｎＧｅ0.3 Ｏ2.6 、ＳｎＰｂ
0.3 Ｏ2.6 、ＳｎＰ0.3 Ｏ2.75、ＳｎＢ0.3 Ｏ2.45、Ｓ
ｎＳｉ0.7 Ｏ2.4 、ＳｎＧｅ0.7 Ｏ2.4 、ＳｎＰｂ0.7
Ｏ2.4 、ＳｎＰ0.7 Ｏ 2.75、ＳｎＢ0.7 Ｏ2.05、ＳｎＳ
ｉ0.8 Ｏ2.6 、ＳｎＧｅ0.8 Ｏ2.6 、ＳｎＰｂ 0.8 Ｏ
2.6 、ＳｎＰ0.8 Ｏ3 、ＳｎＢ0.8 Ｏ2.2 、ＳｎＳｉＯ
3 、
主体とする複合酸化物としては例えばＳｎＳｉ0.01Ｏ
1.02、ＳｎＧｅ0.01Ｏ1.02、ＳｎＰｂ0.01Ｏ1.02、Ｓｎ
Ｐ0.01Ｏ1.025 、ＳｎＢ0.01Ｏ1.015 、ＳｎＡｌ0.01Ｏ
1.015 、ＳｎＳｉ0.01Ｏ2.02、ＳｎＧｅ0.01Ｏ2.02、Ｓ
ｎＰｂ0.01Ｏ2.02、ＳｎＰ0.01Ｏ2.025 、ＳｎＢ0.01Ｏ
2.015 、ＳｎＳｉ0.05Ｏ1.1 、ＳｎＧｅ0.05Ｏ1.1 、Ｓ
ｎＰｂ0.05Ｏ1.1 、ＳｎＰ0.05Ｏ1.125 、ＳｎＢ0.05Ｏ
1.075 、ＳｎＳｉ0.05Ｏ2.1 、ＳｎＧｅ0.05Ｏ2. 1 、Ｓ
ｎＰｂ0.05Ｏ2.1 、ＳｎＰ0.05Ｏ2.125 、ＳｎＢ0.05Ｏ
2.075 、ＳｎＳｉ 0.1 Ｏ1.2 、ＳｎＧｅ0.1 Ｏ1.2 、Ｓ
ｎＰｂ0.1 Ｏ1.2 、ＳｎＰ0.1 Ｏ1.25、ＳｎＢ0.1 Ｏ
1.15、ＳｎＳｉ0.1 Ｏ2.2 、ＳｎＧｅ0.1 Ｏ2.2 、Ｓｎ
Ｐｂ0.1 Ｏ2. 2 、ＳｎＰ0.1 Ｏ2.25、ＳｎＢ0.1 Ｏ
2．１５ 、ＳｎＳｉ0.2 Ｏ1.4 、ＳｎＧｅ
0.2 Ｏ1.4 、ＳｎＰｂ0.2 Ｏ1.4 、ＳｎＰ
0．２Ｏ1.5 、ＳｎＢ0.2 Ｏ1.3 、ＳｎＳｉ
0.2 Ｏ2.4 、ＳｎＧｅ0.2 Ｏ2.4 、ＳｎＰｂ0.
2Ｏ2.4 、ＳｎＰ0.2 Ｏ 2.5 、ＳｎＢ0.2 Ｏ2.3 、Ｓｎ
Ｓｉ0.3 Ｏ1.6 、ＳｎＧｅ0.3 Ｏ1. 6、ＳｎＰｂ 0.3 Ｏ
1.6 、ＳｎＰ0.3 Ｏ1.75、ＳｎＢ0.3 Ｏ1.45、ＳｎＳｉ
0.3 Ｏ2.6 、ＳｎＧｅ0.3 Ｏ2.6 、ＳｎＰｂ
0.3 Ｏ2.6 、ＳｎＰ0.3 Ｏ2.75、ＳｎＢ0.3 Ｏ2.45、Ｓ
ｎＳｉ0.7 Ｏ2.4 、ＳｎＧｅ0.7 Ｏ2.4 、ＳｎＰｂ0.7
Ｏ2.4 、ＳｎＰ0.7 Ｏ 2.75、ＳｎＢ0.7 Ｏ2.05、ＳｎＳ
ｉ0.8 Ｏ2.6 、ＳｎＧｅ0.8 Ｏ2.6 、ＳｎＰｂ 0.8 Ｏ
2.6 、ＳｎＰ0.8 Ｏ3 、ＳｎＢ0.8 Ｏ2.2 、ＳｎＳｉＯ
3 、
【００１８】ＳｎＧｅＯ3 、ＳｎＰｂＯ3 、ＳｎＰＯ3.
5 、ＳｎＢＯ2.5 、ＳｎＳｉ1.2 Ｏ3. 4 、ＳｎＧｅ1.2
Ｏ3.4 、ＳｎＰｂ1.2 Ｏ3.4 、ＳｎＰ1.2 Ｏ4 、ＳｎＢ
1.2 Ｏ 2.8 、ＳｎＳｉ1.5 Ｏ4 、ＳｎＧｅ1.5 Ｏ4 、Ｓ
ｎＰｂ1.5 Ｏ4 、ＳｎＰ1.5 Ｏ4.75、ＳｎＢ
1.5 Ｏ3.25、ＳｎＳｉ2 Ｏ5 、ＳｎＧｅ2 Ｏ5 、ＳｎＰ
ｂ2 Ｏ5 、ＳｎＰ2 Ｏ6 、ＳｎＢ2 Ｏ 4 、ＳｎＳｉ2 Ｏ
6 、ＳｎＧｅ2 Ｏ6 、ＳｎＰｂ2 Ｏ6 、ＳｎＰ2 Ｏ7 、
ＳｎＢ 2 Ｏ5 、ＳｎＳｉＳ3 、ＳｎＳｉＳｅ3 、ＳｎＳ
ｉＴｅ3 、ＳｎＰＳ3.5 、ＳｎＰＳｅ3.5 、ＳｎＰＴｅ
3.5 、ＳｎＢＳ2.5 、ＳｎＢＳｅ2.5 、ＳｎＢＴ
ｅ2.5、ＳｎＰ0.8 Ｏ3 、ＳｎＢ0.8 Ｏ2.2 、ＳｎＳｉ
0.25ＢＯ3 等である。また一般式（２）、（３）におけ
るＳｎ、Ｍ3 の価数は特に限定されることはなく、単独
価数であっても、各価数の混合物であっても良い。また
一般式（２）で示される化合物のＭ3 の量は、Ｓｎに対
して０．０１以上１０モル当量以下の範囲において連続
的に変化させることができ、それに応じてＭ5 の量（一
般式（２）において、q の値）も連続的に変化する。ま
た一般式（３）で示される化合物のＭ3 の量は、Ｓｎに
対して０．０１以上５．０モル当量以下の範囲において
連続的に変化させることができ、それに応じて酸素の量
（一般式（３）において、ｓの値）も連続的に変化す
る。
5 、ＳｎＢＯ2.5 、ＳｎＳｉ1.2 Ｏ3. 4 、ＳｎＧｅ1.2
Ｏ3.4 、ＳｎＰｂ1.2 Ｏ3.4 、ＳｎＰ1.2 Ｏ4 、ＳｎＢ
1.2 Ｏ 2.8 、ＳｎＳｉ1.5 Ｏ4 、ＳｎＧｅ1.5 Ｏ4 、Ｓ
ｎＰｂ1.5 Ｏ4 、ＳｎＰ1.5 Ｏ4.75、ＳｎＢ
1.5 Ｏ3.25、ＳｎＳｉ2 Ｏ5 、ＳｎＧｅ2 Ｏ5 、ＳｎＰ
ｂ2 Ｏ5 、ＳｎＰ2 Ｏ6 、ＳｎＢ2 Ｏ 4 、ＳｎＳｉ2 Ｏ
6 、ＳｎＧｅ2 Ｏ6 、ＳｎＰｂ2 Ｏ6 、ＳｎＰ2 Ｏ7 、
ＳｎＢ 2 Ｏ5 、ＳｎＳｉＳ3 、ＳｎＳｉＳｅ3 、ＳｎＳ
ｉＴｅ3 、ＳｎＰＳ3.5 、ＳｎＰＳｅ3.5 、ＳｎＰＴｅ
3.5 、ＳｎＢＳ2.5 、ＳｎＢＳｅ2.5 、ＳｎＢＴ
ｅ2.5、ＳｎＰ0.8 Ｏ3 、ＳｎＢ0.8 Ｏ2.2 、ＳｎＳｉ
0.25ＢＯ3 等である。また一般式（２）、（３）におけ
るＳｎ、Ｍ3 の価数は特に限定されることはなく、単独
価数であっても、各価数の混合物であっても良い。また
一般式（２）で示される化合物のＭ3 の量は、Ｓｎに対
して０．０１以上１０モル当量以下の範囲において連続
的に変化させることができ、それに応じてＭ5 の量（一
般式（２）において、q の値）も連続的に変化する。ま
た一般式（３）で示される化合物のＭ3 の量は、Ｓｎに
対して０．０１以上５．０モル当量以下の範囲において
連続的に変化させることができ、それに応じて酸素の量
（一般式（３）において、ｓの値）も連続的に変化す
る。
【００１９】一般式（３）は、好ましくは、一般式
（４）で表される。 ＳｎＳｉt Ｐu Ｍ6 v Ｏs 一般式（４） 一般式（４）は、更に好ましくは、一般式（５）で表さ
れる。 ＳｎＳｉt Ｐu Ａｌv Ｏs 一般式（５） 式中、Ｍ6 はＧe 、Ｂ、Ａｌ、Ｐｂから選ばれる少なく
とも一種であり、好ましくは、Ｇｅ、Ａｌ、Ｂであり、
特に好ましくはＡｌである。ｔは０を越え２．０以下で
あり、好ましくは０を越え１．５以下である。ｕは０．
０１以上４．０以下であり、好ましくは０．０１以上
３．５以下である。ｖは０以上２．０以下であり、好ま
しくは０以上１．５以下である。s は１．０以上２６以
下であり、特に好ましくは１．０２以上１０以下であ
る。
（４）で表される。 ＳｎＳｉt Ｐu Ｍ6 v Ｏs 一般式（４） 一般式（４）は、更に好ましくは、一般式（５）で表さ
れる。 ＳｎＳｉt Ｐu Ａｌv Ｏs 一般式（５） 式中、Ｍ6 はＧe 、Ｂ、Ａｌ、Ｐｂから選ばれる少なく
とも一種であり、好ましくは、Ｇｅ、Ａｌ、Ｂであり、
特に好ましくはＡｌである。ｔは０を越え２．０以下で
あり、好ましくは０を越え１．５以下である。ｕは０．
０１以上４．０以下であり、好ましくは０．０１以上
３．５以下である。ｖは０以上２．０以下であり、好ま
しくは０以上１．５以下である。s は１．０以上２６以
下であり、特に好ましくは１．０２以上１０以下であ
る。
【００２０】一般式（４）又は（５）で示される酸化物
としては例えばＳｎＳｉ0.25Ｂ0.2Ｐ0.2 Ｏ3 、ＳｎＳ
ｉ0.5 Ｂ0.2 Ｐ0.2 Ｏ3 、ＳｎＳｉ0.9 Ｐ0.1 Ｏ2.25、
ＳｎＳｉ0.8 Ｐ0.2 Ｏ3.1 、ＳｎＳｉ0.7 Ｐ
0.3 Ｏ2.75、ＳｎＳｉ0.5 Ｐ0.5 Ｏ3.25、ＳｎＳｉ0.3
Ｐ0.7 Ｏ3.35、ＳｎＳｉ0.2 Ｐ0.8 Ｏ3.4 、ＳｎＳｉ
0.5 Ｐ0.1Ｏ2.25、ＳｎＳｉ0.1 Ｇｅ0.1 Ｐ
0.9 Ｏ3.65、ＳｎＳｉ0.2 Ｇｅ0.1 Ｐ0.7 Ｏ3. 35、Ｓｎ
Ｓｉ0.6 Ｇｅ0.4 Ｐ0.1 Ｏ3.25、ＳｎＳｉ0.6 Ｇｅ0.2
Ｐ0.2 Ｏ3.1 、ＳｎＳｉ0.7 Ｇｅ0.1 Ｐ0.2 Ｏ3.1 、Ｓ
ｎＳｉ0.8 Ｇｅ0.1 Ｐ0.1 Ｏ3.05、ＳｎＳｉ0.8 Ｇｅ
0.1 Ｐ0.3 Ｏ3.55、ＳｎＳｉＧｅ0.1 Ｐ0.1 Ｏ3.45、Ｓ
ｎＳｉＧｅ 0.2 Ｐ0.2 Ｏ3.9 、ＳｎＳｉＧｅ0.1 Ｐ0.2
Ｏ3.7 、ＳｎＳｉ0.1 Ａｌ0.1 Ｐ0. 9 Ｏ3.6 、ＳｎＳｉ
0.3 Ａｌ0.1 Ｐ0.7 Ｏ3.5 、ＳｎＳｉ0.6 Ａｌ0.3 Ｐ
0.1 Ｏ 2.9 、ＳｎＳｉ0.6 Ａｌ0.2 Ｐ0.2 Ｏ3 、ＳｎＳ
ｉ0.6 Ａｌ0.1 Ｐ0.3 Ｏ3.1 、ＳｎＳｉ0.8 Ａｌ0.1 Ｐ
0.1 Ｏ3、ＳｎＳｉ0.8 Ａｌ0.1 Ｐ0.2 Ｏ3.25、ＳｎＳ
ｉ0.8 Ａｌ0.2 Ｐ0.2 Ｏ3.4 、ＳｎＳｉ0.7 Ａｌ0.2 Ｐ
0.3 Ｏ3.45、ＳｎＳｉ0. 4 Ａｌ0.2 Ｐ0.6 Ｏ3.6 、Ｓｎ
ＳｉＡｌ0.2 Ｐ0.4 Ｏ3.5 、ＳｎＳｉＡｌ0.1 Ｐ 0.1 Ｏ
3.4 、ＳｎＳｉＡｌ0.2 Ｐ0.2 Ｏ3.8 、ＳｎＳｉＡｌ
0.1 Ｐ0.2 Ｏ3.65、ＳｎＳｉ0.1 Ｂ0.1 Ｐ0.9 Ｏ3.6 、
ＳｎＳｉ0.3 Ｂ0.1 Ｐ0.7 Ｏ3.5 、ＳｎＳｉ 0.6 Ｂ0.3
Ｐ0.1 Ｏ2.9 、
としては例えばＳｎＳｉ0.25Ｂ0.2Ｐ0.2 Ｏ3 、ＳｎＳ
ｉ0.5 Ｂ0.2 Ｐ0.2 Ｏ3 、ＳｎＳｉ0.9 Ｐ0.1 Ｏ2.25、
ＳｎＳｉ0.8 Ｐ0.2 Ｏ3.1 、ＳｎＳｉ0.7 Ｐ
0.3 Ｏ2.75、ＳｎＳｉ0.5 Ｐ0.5 Ｏ3.25、ＳｎＳｉ0.3
Ｐ0.7 Ｏ3.35、ＳｎＳｉ0.2 Ｐ0.8 Ｏ3.4 、ＳｎＳｉ
0.5 Ｐ0.1Ｏ2.25、ＳｎＳｉ0.1 Ｇｅ0.1 Ｐ
0.9 Ｏ3.65、ＳｎＳｉ0.2 Ｇｅ0.1 Ｐ0.7 Ｏ3. 35、Ｓｎ
Ｓｉ0.6 Ｇｅ0.4 Ｐ0.1 Ｏ3.25、ＳｎＳｉ0.6 Ｇｅ0.2
Ｐ0.2 Ｏ3.1 、ＳｎＳｉ0.7 Ｇｅ0.1 Ｐ0.2 Ｏ3.1 、Ｓ
ｎＳｉ0.8 Ｇｅ0.1 Ｐ0.1 Ｏ3.05、ＳｎＳｉ0.8 Ｇｅ
0.1 Ｐ0.3 Ｏ3.55、ＳｎＳｉＧｅ0.1 Ｐ0.1 Ｏ3.45、Ｓ
ｎＳｉＧｅ 0.2 Ｐ0.2 Ｏ3.9 、ＳｎＳｉＧｅ0.1 Ｐ0.2
Ｏ3.7 、ＳｎＳｉ0.1 Ａｌ0.1 Ｐ0. 9 Ｏ3.6 、ＳｎＳｉ
0.3 Ａｌ0.1 Ｐ0.7 Ｏ3.5 、ＳｎＳｉ0.6 Ａｌ0.3 Ｐ
0.1 Ｏ 2.9 、ＳｎＳｉ0.6 Ａｌ0.2 Ｐ0.2 Ｏ3 、ＳｎＳ
ｉ0.6 Ａｌ0.1 Ｐ0.3 Ｏ3.1 、ＳｎＳｉ0.8 Ａｌ0.1 Ｐ
0.1 Ｏ3、ＳｎＳｉ0.8 Ａｌ0.1 Ｐ0.2 Ｏ3.25、ＳｎＳ
ｉ0.8 Ａｌ0.2 Ｐ0.2 Ｏ3.4 、ＳｎＳｉ0.7 Ａｌ0.2 Ｐ
0.3 Ｏ3.45、ＳｎＳｉ0. 4 Ａｌ0.2 Ｐ0.6 Ｏ3.6 、Ｓｎ
ＳｉＡｌ0.2 Ｐ0.4 Ｏ3.5 、ＳｎＳｉＡｌ0.1 Ｐ 0.1 Ｏ
3.4 、ＳｎＳｉＡｌ0.2 Ｐ0.2 Ｏ3.8 、ＳｎＳｉＡｌ
0.1 Ｐ0.2 Ｏ3.65、ＳｎＳｉ0.1 Ｂ0.1 Ｐ0.9 Ｏ3.6 、
ＳｎＳｉ0.3 Ｂ0.1 Ｐ0.7 Ｏ3.5 、ＳｎＳｉ 0.6 Ｂ0.3
Ｐ0.1 Ｏ2.9 、
【００２１】ＳｎＳｉ0.6 Ｂ0.2 Ｐ0.2 Ｏ3 、ＳｎＳｉ
0.6 Ｂ0.1 Ｐ0.3 Ｏ3.1 、ＳｎＳｉ0. 8 Ｂ0.1 Ｐ0.1 Ｏ
3 、ＳｎＳｉ0.8 Ｂ0.1 Ｐ0.3 Ｏ3.5 、ＳｎＳｉＢ0.1
Ｐ0.1Ｏ3.4 、ＳｎＳｉＢ0.2 Ｐ0.2 Ｏ3.8 、ＳｎＳｉ
Ｂ0.1 Ｐ0.2 Ｏ3.65、ＳｎＳｉ 0.1 Ｐｂ0.1 Ｐ0.9 Ｏ
3.6 、ＳｎＳｉ0.3 Ｐｂ0.1 Ｐ0.7 Ｏ3.5 、ＳｎＳｉ
0.6Ｐｂ0.3 Ｐ0.1 Ｏ2.9 、ＳｎＳｉ0.6 Ｐｂ0.2 Ｐ
0.2 Ｏ3 、ＳｎＳｉ0.6 Ｐｂ0. 1 Ｐ0.3 Ｏ3.1 、ＳｎＳ
ｉ0.8 Ｐｂ0.1 Ｐ0.1 Ｏ3 、ＳｎＳｉ0.8 Ｐｂ0.1 Ｐ0.
3 Ｏ3.5 、ＳｎＳｉＰｂ0.1 Ｐ0.1 Ｏ3.4 、ＳｎＳｉＰ
ｂ0.2 Ｐ0.2 Ｏ3.8 、ＳｎＳｉＰｂ0.1 Ｐ0.2 Ｏ3.65、
ＳｎＰＡｌ0.1 Ｏ3.65、ＳｎＰＡｌ0.3 Ｏ3.95、ＳｎＰ
0.8 Ａｌ0.1 Ｏ3.15、ＳｎＰ0.8 Ａｌ0.3 Ｏ2.45、Ｓｎ
Ｐ0.5 Ａｌ0.1 Ｏ 2.4 、ＳｎＰ0.5 Ａｌ0.3 Ｏ2.7 等で
あるが、これらに限定されるわけではない。またＳｎ、
Ｍ6 の価数は特に限定されることはなく、単独価数であ
っても、各価数の混合物であっても良い。また一般式で
示される化合物のＭ6 の量は、Ｓｎに対して０〜２モル
当量の範囲において連続的に変化させることができ、そ
れに応じて酸素の量も連続的に変化する。
0.6 Ｂ0.1 Ｐ0.3 Ｏ3.1 、ＳｎＳｉ0. 8 Ｂ0.1 Ｐ0.1 Ｏ
3 、ＳｎＳｉ0.8 Ｂ0.1 Ｐ0.3 Ｏ3.5 、ＳｎＳｉＢ0.1
Ｐ0.1Ｏ3.4 、ＳｎＳｉＢ0.2 Ｐ0.2 Ｏ3.8 、ＳｎＳｉ
Ｂ0.1 Ｐ0.2 Ｏ3.65、ＳｎＳｉ 0.1 Ｐｂ0.1 Ｐ0.9 Ｏ
3.6 、ＳｎＳｉ0.3 Ｐｂ0.1 Ｐ0.7 Ｏ3.5 、ＳｎＳｉ
0.6Ｐｂ0.3 Ｐ0.1 Ｏ2.9 、ＳｎＳｉ0.6 Ｐｂ0.2 Ｐ
0.2 Ｏ3 、ＳｎＳｉ0.6 Ｐｂ0. 1 Ｐ0.3 Ｏ3.1 、ＳｎＳ
ｉ0.8 Ｐｂ0.1 Ｐ0.1 Ｏ3 、ＳｎＳｉ0.8 Ｐｂ0.1 Ｐ0.
3 Ｏ3.5 、ＳｎＳｉＰｂ0.1 Ｐ0.1 Ｏ3.4 、ＳｎＳｉＰ
ｂ0.2 Ｐ0.2 Ｏ3.8 、ＳｎＳｉＰｂ0.1 Ｐ0.2 Ｏ3.65、
ＳｎＰＡｌ0.1 Ｏ3.65、ＳｎＰＡｌ0.3 Ｏ3.95、ＳｎＰ
0.8 Ａｌ0.1 Ｏ3.15、ＳｎＰ0.8 Ａｌ0.3 Ｏ2.45、Ｓｎ
Ｐ0.5 Ａｌ0.1 Ｏ 2.4 、ＳｎＰ0.5 Ａｌ0.3 Ｏ2.7 等で
あるが、これらに限定されるわけではない。またＳｎ、
Ｍ6 の価数は特に限定されることはなく、単独価数であ
っても、各価数の混合物であっても良い。また一般式で
示される化合物のＭ6 の量は、Ｓｎに対して０〜２モル
当量の範囲において連続的に変化させることができ、そ
れに応じて酸素の量も連続的に変化する。
【００２２】 更に、本発明の一般式（２）ないし一般
式（５）で表される化合物は、例えば、ＳｎＳｉ0.1 Ｇ
ｅ0.1 Ｐｂ0.1 Ｏ2.6 、ＳｎＳｉ0.2 Ｇｅ0.1 Ｏ2.6 、
ＳｎＳｉ0.2 Ｐｂ0.1 Ｏ2.6 、ＳｎＧｅ0.2 Ｓｉ0.1 Ｏ
2.6 、ＳｎＰｂ0.2 Ｓｉ0.1 Ｏ2.6 、ＳｎＧｅ0.2 Ｐｂ
0.1 Ｏ2.6 、ＳｎＰｂ0.2 Ｇｅ0.1 Ｏ2.6 、ＳｎＳｉ
0.9 Ｇｅ0.1 Ｏ3 、ＳｎＳｉ0.8 Ｇｅ0.2 Ｏ3 、ＳｎＳ
ｉ0.5 Ｇｅ0.5 Ｏ3 、ＳｎＳｉ0.9 Ｐｂ0.1 Ｏ3 、Ｓｎ
Ｓｉ0.8 Ｐｂ0.2 Ｏ3 、ＳｎＳｉ0.5 Ｐｂ0.5 Ｏ3 、Ｓ
ｎＧｅ0.9 Ｓｉ0.1 Ｏ3 、ＳｎＧｅ0.8 Ｓｉ0.2 Ｏ3 、
ＳｎＰｂ0.9 Ｓｉ0.1 Ｏ3 、ＳｎＰｂ0.8 Ｓｉ0.2 Ｏ
3 、ＳｎＳｉ0.8 Ｇｅ0.1 Ｐｂ0.1 Ｏ3 、ＳｎＰ0.9 Ｇ
ｅ0.1 Ｏ3.45、ＳｎＰ0.8 Ｇｅ0.2 Ｏ3.4 、ＳｎＰ0.5
Ｇｅ0.5 Ｏ3.25、ＳｎＰ0.9 Ｐｂ0.1 Ｏ3.45、ＳｎＰ
0.8 Ｐｂ0.2 Ｏ3.4 、ＳｎＰ0.5 Ｐｂ0.5 Ｏ3.25、Ｓｎ
Ｇｅ0.9 Ｐ0.1 Ｏ3.05、ＳｎＧｅ0.8 Ｐ0.2 Ｏ3.1 、Ｓ
ｎＰｂ0.9 Ｐ0.1 Ｏ3.05、ＳｎＰｂ0.8 Ｐ0.2 Ｏ3.1 、
ＳｎＰ0.8 Ｇｅ0.1 Ｐｂ0.1 Ｏ3.4 、ＳｎＢ0.9 Ｇｅ
0.1 Ｏ2.55、ＳｎＢ0.8 Ｇｅ0.2 Ｏ2.6 、
式（５）で表される化合物は、例えば、ＳｎＳｉ0.1 Ｇ
ｅ0.1 Ｐｂ0.1 Ｏ2.6 、ＳｎＳｉ0.2 Ｇｅ0.1 Ｏ2.6 、
ＳｎＳｉ0.2 Ｐｂ0.1 Ｏ2.6 、ＳｎＧｅ0.2 Ｓｉ0.1 Ｏ
2.6 、ＳｎＰｂ0.2 Ｓｉ0.1 Ｏ2.6 、ＳｎＧｅ0.2 Ｐｂ
0.1 Ｏ2.6 、ＳｎＰｂ0.2 Ｇｅ0.1 Ｏ2.6 、ＳｎＳｉ
0.9 Ｇｅ0.1 Ｏ3 、ＳｎＳｉ0.8 Ｇｅ0.2 Ｏ3 、ＳｎＳ
ｉ0.5 Ｇｅ0.5 Ｏ3 、ＳｎＳｉ0.9 Ｐｂ0.1 Ｏ3 、Ｓｎ
Ｓｉ0.8 Ｐｂ0.2 Ｏ3 、ＳｎＳｉ0.5 Ｐｂ0.5 Ｏ3 、Ｓ
ｎＧｅ0.9 Ｓｉ0.1 Ｏ3 、ＳｎＧｅ0.8 Ｓｉ0.2 Ｏ3 、
ＳｎＰｂ0.9 Ｓｉ0.1 Ｏ3 、ＳｎＰｂ0.8 Ｓｉ0.2 Ｏ
3 、ＳｎＳｉ0.8 Ｇｅ0.1 Ｐｂ0.1 Ｏ3 、ＳｎＰ0.9 Ｇ
ｅ0.1 Ｏ3.45、ＳｎＰ0.8 Ｇｅ0.2 Ｏ3.4 、ＳｎＰ0.5
Ｇｅ0.5 Ｏ3.25、ＳｎＰ0.9 Ｐｂ0.1 Ｏ3.45、ＳｎＰ
0.8 Ｐｂ0.2 Ｏ3.4 、ＳｎＰ0.5 Ｐｂ0.5 Ｏ3.25、Ｓｎ
Ｇｅ0.9 Ｐ0.1 Ｏ3.05、ＳｎＧｅ0.8 Ｐ0.2 Ｏ3.1 、Ｓ
ｎＰｂ0.9 Ｐ0.1 Ｏ3.05、ＳｎＰｂ0.8 Ｐ0.2 Ｏ3.1 、
ＳｎＰ0.8 Ｇｅ0.1 Ｐｂ0.1 Ｏ3.4 、ＳｎＢ0.9 Ｇｅ
0.1 Ｏ2.55、ＳｎＢ0.8 Ｇｅ0.2 Ｏ2.6 、
【００２３】 ＳｎＢ0.5 Ｇｅ0.5 Ｏ2.75、ＳｎＢ0.9
Ｐｂ0.1 Ｏ2.55、ＳｎＢ0.8 Ｐｂ0.2 Ｏ2.6 、ＳｎＢ
0.5 Ｐｂ0.5 Ｏ2.75、ＳｎＧｅ0.9 Ｂ0.1 Ｏ2.95、Ｓｎ
Ｇｅ0.8 Ｂ0.2 Ｏ2.9 、ＳｎＰｂ0.9 Ｂ0.1 Ｏ2.95、Ｓ
ｎＰｂ0.8 Ｂ0.2 Ｏ2.9 、ＳｎＢ0.8 Ｇｅ0.1 Ｐｂ0.1
Ｏ2.6 、ＳｎＳｉ0.25Ｂ0.2 Ｐ0.2 Ｏ3 、ＳｎＳｉ0.5
Ｂ0.2 Ｐ0.2 Ｏ3 、ＳｎＳｉ0.9 Ａｌ0.1 Ｏ2.95、Ｓｎ
Ｓｉ0.5 Ａｌ0.05Ｏ2.75、ＳｎＳｉ0.5 Ａｌ0.1
Ｏ2.15、ＳｎＳｉ0.5 Ａｌ0.5 Ｏ2.75、ＳｎＳｉ0.7 Ａ
ｌ0.3 Ｏ2.85、ＳｎＳｉＡｌ0.2 Ｏ3.3 、ＳｎＳｉ0.5
Ｂ0.05Ｏ2.75、ＳｎＳｉ0.5 Ｂ0.1 Ｏ2.15、ＳｎＳｉ
0.5 Ｂ0.5 Ｏ2.75、ＳｎＳｉ0.7 Ｂ0.3 Ｏ2.45、ＳｎＳ
ｉ0.9 Ｂ0.1 Ｏ2.95、ＳｎＳｉＢ0.2 Ｏ3.3 、ＳｎＳｉ
0.5 Ｐｂ0.05Ｏ2.75、ＳｎＳｉ0.5 Ｐｂ0.1 Ｏ2.15、Ｓ
ｎＳｉ0.5 Ｐｂ0.5 Ｏ2.75、ＳｎＳｉ0.7 Ｐｂ0.3 Ｏ
2.45、ＳｎＳｉ0.9 Ｐｂ0.1 Ｏ2.95、ＳｎＳｉＰｂ0.2
Ｏ3.3 、
Ｐｂ0.1 Ｏ2.55、ＳｎＢ0.8 Ｐｂ0.2 Ｏ2.6 、ＳｎＢ
0.5 Ｐｂ0.5 Ｏ2.75、ＳｎＧｅ0.9 Ｂ0.1 Ｏ2.95、Ｓｎ
Ｇｅ0.8 Ｂ0.2 Ｏ2.9 、ＳｎＰｂ0.9 Ｂ0.1 Ｏ2.95、Ｓ
ｎＰｂ0.8 Ｂ0.2 Ｏ2.9 、ＳｎＢ0.8 Ｇｅ0.1 Ｐｂ0.1
Ｏ2.6 、ＳｎＳｉ0.25Ｂ0.2 Ｐ0.2 Ｏ3 、ＳｎＳｉ0.5
Ｂ0.2 Ｐ0.2 Ｏ3 、ＳｎＳｉ0.9 Ａｌ0.1 Ｏ2.95、Ｓｎ
Ｓｉ0.5 Ａｌ0.05Ｏ2.75、ＳｎＳｉ0.5 Ａｌ0.1
Ｏ2.15、ＳｎＳｉ0.5 Ａｌ0.5 Ｏ2.75、ＳｎＳｉ0.7 Ａ
ｌ0.3 Ｏ2.85、ＳｎＳｉＡｌ0.2 Ｏ3.3 、ＳｎＳｉ0.5
Ｂ0.05Ｏ2.75、ＳｎＳｉ0.5 Ｂ0.1 Ｏ2.15、ＳｎＳｉ
0.5 Ｂ0.5 Ｏ2.75、ＳｎＳｉ0.7 Ｂ0.3 Ｏ2.45、ＳｎＳ
ｉ0.9 Ｂ0.1 Ｏ2.95、ＳｎＳｉＢ0.2 Ｏ3.3 、ＳｎＳｉ
0.5 Ｐｂ0.05Ｏ2.75、ＳｎＳｉ0.5 Ｐｂ0.1 Ｏ2.15、Ｓ
ｎＳｉ0.5 Ｐｂ0.5 Ｏ2.75、ＳｎＳｉ0.7 Ｐｂ0.3 Ｏ
2.45、ＳｎＳｉ0.9 Ｐｂ0.1 Ｏ2.95、ＳｎＳｉＰｂ0.2
Ｏ3.3 、
【００２４】 ＳｎＳｉ0.1 Ｇｅ0.1 Ｐ0.9 Ｏ3.65、Ｓ
ｎＳｉ0.2 Ｇｅ0.1 Ｐ0.7 Ｏ3.35、ＳｎＳｉ0.6 Ｇｅ
0.4 Ｐ0.1 Ｏ3.25、ＳｎＳｉ0.6 Ｇｅ0.2 Ｐ0.2 Ｏ
3.1 、ＳｎＳｉ0.7 Ｇｅ0.1 Ｐ0.2 Ｏ3.1 、ＳｎＳｉ
0.8 Ｇｅ0.1 Ｐ0.1 Ｏ3.05、ＳｎＳｉ0.8 Ｇｅ0.1 Ｐ
0.3 Ｏ3.55、ＳｎＳｉＧｅ0.1 Ｐ0.1 Ｏ3.45、ＳｎＳｉ
Ｇｅ0.2 Ｐ0.2 Ｏ3.9 、ＳｎＳｉＧｅ0.1 Ｐ0.2 Ｏ
3.7 、ＳｎＳｉ0.8 Ｇｅ0.1 Ａｌ0.1 Ｏ2.95、ＳｎＳｉ
0.8 Ｇｅ0.1 Ｂ0.1 Ｏ2.95、ＳｎＳｉ0.8 Ｇｅ0.1 Ｓｂ
0.1 Ｏ2.95、ＳｎＳｉ0.8 Ｇｅ0.1 Ｉｎ0.1 Ｏ2.95、Ｓ
ｎＳｉ0.8 Ｇｅ0.1 Ｐｂ0.1 Ｏ2.95、ＳｎＳｉ0.8 Ｂ
0.1 Ａｌ0.1 Ｏ2.9 、ＳｎＳｉ0.8 Ｓｂ0.1 ＡｌＯ
2.9 、ＳｎＰＡｌ0.1 Ｏ3.65、ＳｎＰＡｌ0.3 Ｏ3.95、
ＳｎＰ0.8 Ａｌ0.1 Ｏ3.15、ＳｎＰ0.8 Ａｌ0.3
Ｏ2.45、ＳｎＰ0.5 Ａｌ0.1 Ｏ2.4 、ＳｎＰ0.5 Ａｌ
0.3 Ｏ2.7 等がある。
ｎＳｉ0.2 Ｇｅ0.1 Ｐ0.7 Ｏ3.35、ＳｎＳｉ0.6 Ｇｅ
0.4 Ｐ0.1 Ｏ3.25、ＳｎＳｉ0.6 Ｇｅ0.2 Ｐ0.2 Ｏ
3.1 、ＳｎＳｉ0.7 Ｇｅ0.1 Ｐ0.2 Ｏ3.1 、ＳｎＳｉ
0.8 Ｇｅ0.1 Ｐ0.1 Ｏ3.05、ＳｎＳｉ0.8 Ｇｅ0.1 Ｐ
0.3 Ｏ3.55、ＳｎＳｉＧｅ0.1 Ｐ0.1 Ｏ3.45、ＳｎＳｉ
Ｇｅ0.2 Ｐ0.2 Ｏ3.9 、ＳｎＳｉＧｅ0.1 Ｐ0.2 Ｏ
3.7 、ＳｎＳｉ0.8 Ｇｅ0.1 Ａｌ0.1 Ｏ2.95、ＳｎＳｉ
0.8 Ｇｅ0.1 Ｂ0.1 Ｏ2.95、ＳｎＳｉ0.8 Ｇｅ0.1 Ｓｂ
0.1 Ｏ2.95、ＳｎＳｉ0.8 Ｇｅ0.1 Ｉｎ0.1 Ｏ2.95、Ｓ
ｎＳｉ0.8 Ｇｅ0.1 Ｐｂ0.1 Ｏ2.95、ＳｎＳｉ0.8 Ｂ
0.1 Ａｌ0.1 Ｏ2.9 、ＳｎＳｉ0.8 Ｓｂ0.1 ＡｌＯ
2.9 、ＳｎＰＡｌ0.1 Ｏ3.65、ＳｎＰＡｌ0.3 Ｏ3.95、
ＳｎＰ0.8 Ａｌ0.1 Ｏ3.15、ＳｎＰ0.8 Ａｌ0.3
Ｏ2.45、ＳｎＰ0.5 Ａｌ0.1 Ｏ2.4 、ＳｎＰ0.5 Ａｌ
0.3 Ｏ2.7 等がある。
【００２５】
【００２６】
【００２７】
【００２８】 本発明においては、以上示したような一
般式（２）から（５）で示される化合物を主として負極
活物質として用いることにより、より充放電サイクル特
性の優れた、かつ高い放電電圧、高容量で安全性の高い
非水二次電池を得ることができる。本発明において、特
に優れた効果を得ることができるのは、Ｓｎを含有し且
つＳｎの価数が２価で存在する化合物を負極活物質とし
て用いることである。Ｓｎの価数は化学滴定操作によっ
て求めることができる。例えばPhysics and Chemistry
of Glasses Vol.8 No.4 (1967)の１６５頁に記載の方法
で分析することができる。また、Ｓｎの固体核磁気共鳴
（ＮＭＲ）測定によるナイトシフトから決定することも
可能である。例えば、幅広測定において金属Ｓｎ（０価
のＳｎ）はＳｎ（ＣＨ3 ）4 に対して７０００ｐｐｍ付
近と極端に低磁場にピークが出現するのに対し、ＳｎＯ
（＝２価）では１００ｐｐｍ付近、ＳｎＯ2 （＝４価）
では−６００ｐｐｍ付近に出現する。このように同じ配
位子を有する場合ナイトシフトが中心金属であるＳｎの
価数に大きく依存するので、 119Ｓｎ−ＮＭＲ測定で求
められたピーク位置で価数の決定が可能となる。本発明
の負極活物質に各種化合物を含ませることができる。例
えば、Ｉａ族元素（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ）、遷
移金属（Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、
Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、ランタノイド系金属、Ｈｆ、
Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ）や周
期表IIａ族元素（Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）、
VII ｂ族元素（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）を含ませることが
できる。また電子伝導性をあげる各種化合物（例えば、
Ｓｂ、Ｉｎ、Ｎｂの化合物）のドーパントを含んでもよ
い。添加する化合物の量は０〜２０モル％が好ましい。
般式（２）から（５）で示される化合物を主として負極
活物質として用いることにより、より充放電サイクル特
性の優れた、かつ高い放電電圧、高容量で安全性の高い
非水二次電池を得ることができる。本発明において、特
に優れた効果を得ることができるのは、Ｓｎを含有し且
つＳｎの価数が２価で存在する化合物を負極活物質とし
て用いることである。Ｓｎの価数は化学滴定操作によっ
て求めることができる。例えばPhysics and Chemistry
of Glasses Vol.8 No.4 (1967)の１６５頁に記載の方法
で分析することができる。また、Ｓｎの固体核磁気共鳴
（ＮＭＲ）測定によるナイトシフトから決定することも
可能である。例えば、幅広測定において金属Ｓｎ（０価
のＳｎ）はＳｎ（ＣＨ3 ）4 に対して７０００ｐｐｍ付
近と極端に低磁場にピークが出現するのに対し、ＳｎＯ
（＝２価）では１００ｐｐｍ付近、ＳｎＯ2 （＝４価）
では−６００ｐｐｍ付近に出現する。このように同じ配
位子を有する場合ナイトシフトが中心金属であるＳｎの
価数に大きく依存するので、 119Ｓｎ−ＮＭＲ測定で求
められたピーク位置で価数の決定が可能となる。本発明
の負極活物質に各種化合物を含ませることができる。例
えば、Ｉａ族元素（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ）、遷
移金属（Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、
Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、ランタノイド系金属、Ｈｆ、
Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ）や周
期表IIａ族元素（Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）、
VII ｂ族元素（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）を含ませることが
できる。また電子伝導性をあげる各種化合物（例えば、
Ｓｂ、Ｉｎ、Ｎｂの化合物）のドーパントを含んでもよ
い。添加する化合物の量は０〜２０モル％が好ましい。
【００２９】 本発明における一般式（２）〜（５）で
示される酸化物を主体とする複合酸化物の合成法は焼成
法、溶液法のいずれの方法も採用することができる。例
えば焼成法について詳細に説明するとＳｎ化合物とＭ 3
化合物（Ｍ 3 はＳｉ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｐ、Ｂ、Ａｌ、Ａ
ｓ、Ｓｂ）を混合し、焼成せしめればよい。Ｓｎ化合物
としてはたとえばＳｎＯ、ＳｎＯ2 、Ｓｎ2 Ｏ3 、Ｓｎ
3 Ｏ4 、Ｓｎ7 Ｏ13・Ｈ2 Ｏ、Ｓｎ8 Ｏ15、水酸化第一
錫、オキシ水酸化第二錫、亜錫酸、蓚酸第一錫、燐酸第
一錫、オルト錫酸、メタ錫酸、パラ錫酸、弗化第一錫、
弗化第二錫、塩化第一錫、塩化第二錫、臭化第一錫、臭
化第二錫、沃化第一錫、沃化第二錫、セレン化錫、テル
ル化錫、ピロリン酸第一錫、リン化錫、硫化第一錫、硫
化第二錫、等を挙げることができる。Ｓｉ化合物として
はたとえばＳｉＯ2 、ＳｉＯ、四塩化珪素、四臭化珪
素、トリクロロメチルシラン、ジメチルジクロロシラ
ン、トリメチルクロロシラン等のハロゲン化有機珪素化
合物、テトラメチルシラン、テトラエチルシラン等の有
機珪素化合物、テトラメトキシシラン、テトラエトキシ
シラン等のアルコキシシラン化合物、トリクロロハイド
ロシラン等のハイドロシラン化合物を挙げることができ
る。Ｇｅ化合物としてはたとえばＧｅＯ2 、ＧｅＯ、四
塩化ゲルマニウム、四臭化ゲルマニウム、ゲルマニウム
テトラメトキシド、ゲルマニウムテトラエトキシド等の
アルコキシゲルマニウム化合物等を挙げることができ
る。Ｐｂ化合物としてはたとえばＰｂＯ2 、ＰｂＯ、Ｐ
ｂ2 Ｏ3 、Ｐｂ3 Ｏ4 、ＰｂＣｌ2 、塩素酸鉛、過塩素
酸鉛、硝酸鉛、炭酸鉛、蟻酸鉛、酢酸鉛、四酢酸鉛、酒
石酸鉛、鉛ジエトキシド、鉛ジ（イソプロポキシド）等
を挙げることができる。Ｐ化合物としてはたとえば五酸
化リン、オキシ塩化リン、五塩化リン、三塩化リン、三
臭化リン、トリメチルリン酸、トリエチルリン酸、トリ
プロピルリン酸、ピロリン酸第一錫、リン酸ホウ素等を
挙げることができる。Ｂ化合物としてはたとえば三二酸
化ホウ素、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、炭化ホウ素、
ほう酸、ほう酸トリメチル、ほう酸トリエチル、ほう酸
トリプロピル、ほう酸トリブチル、リン化ホウ素、リン
酸ホウ素等を挙げることができる。Ａｌ化合物としては
たとえば酸化アルミニウム（α−アルミナ、β−アルミ
ナ）、ケイ酸アルミニウム、アルミニウムトリ−ｉｓｏ
−プロポキシド、亜テルル酸アルミニウム、塩化アルミ
ニウム、ホウ化アルミニウム、リン化アルミニウム、リ
ン酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、ほう酸アルミニ
ウム、硫化アルミニウム、硫酸アルミニウム、ホウ化ア
ルミニウム等を挙げることができる。Ｓｂ化合物として
はたとえば三臭化アンチモン、三塩化アンチモン、三酸
化アンチモン、トリフェニルアンチモン等を挙げること
ができる。他の負極活物質として炭素材料を使用するこ
とができる。炭素材料としては、熱分解炭素類、コーク
ス類（ピッチコークス、ニードルコークス、石油コーク
ス等）、グラファイト類、ガラス状炭素類、有機高分子
化合物焼成体（フェノール樹脂、フラン樹脂等を焼成し
たもの）、炭素繊維、活性炭素等を用いることができ
る。
示される酸化物を主体とする複合酸化物の合成法は焼成
法、溶液法のいずれの方法も採用することができる。例
えば焼成法について詳細に説明するとＳｎ化合物とＭ 3
化合物（Ｍ 3 はＳｉ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｐ、Ｂ、Ａｌ、Ａ
ｓ、Ｓｂ）を混合し、焼成せしめればよい。Ｓｎ化合物
としてはたとえばＳｎＯ、ＳｎＯ2 、Ｓｎ2 Ｏ3 、Ｓｎ
3 Ｏ4 、Ｓｎ7 Ｏ13・Ｈ2 Ｏ、Ｓｎ8 Ｏ15、水酸化第一
錫、オキシ水酸化第二錫、亜錫酸、蓚酸第一錫、燐酸第
一錫、オルト錫酸、メタ錫酸、パラ錫酸、弗化第一錫、
弗化第二錫、塩化第一錫、塩化第二錫、臭化第一錫、臭
化第二錫、沃化第一錫、沃化第二錫、セレン化錫、テル
ル化錫、ピロリン酸第一錫、リン化錫、硫化第一錫、硫
化第二錫、等を挙げることができる。Ｓｉ化合物として
はたとえばＳｉＯ2 、ＳｉＯ、四塩化珪素、四臭化珪
素、トリクロロメチルシラン、ジメチルジクロロシラ
ン、トリメチルクロロシラン等のハロゲン化有機珪素化
合物、テトラメチルシラン、テトラエチルシラン等の有
機珪素化合物、テトラメトキシシラン、テトラエトキシ
シラン等のアルコキシシラン化合物、トリクロロハイド
ロシラン等のハイドロシラン化合物を挙げることができ
る。Ｇｅ化合物としてはたとえばＧｅＯ2 、ＧｅＯ、四
塩化ゲルマニウム、四臭化ゲルマニウム、ゲルマニウム
テトラメトキシド、ゲルマニウムテトラエトキシド等の
アルコキシゲルマニウム化合物等を挙げることができ
る。Ｐｂ化合物としてはたとえばＰｂＯ2 、ＰｂＯ、Ｐ
ｂ2 Ｏ3 、Ｐｂ3 Ｏ4 、ＰｂＣｌ2 、塩素酸鉛、過塩素
酸鉛、硝酸鉛、炭酸鉛、蟻酸鉛、酢酸鉛、四酢酸鉛、酒
石酸鉛、鉛ジエトキシド、鉛ジ（イソプロポキシド）等
を挙げることができる。Ｐ化合物としてはたとえば五酸
化リン、オキシ塩化リン、五塩化リン、三塩化リン、三
臭化リン、トリメチルリン酸、トリエチルリン酸、トリ
プロピルリン酸、ピロリン酸第一錫、リン酸ホウ素等を
挙げることができる。Ｂ化合物としてはたとえば三二酸
化ホウ素、三塩化ホウ素、三臭化ホウ素、炭化ホウ素、
ほう酸、ほう酸トリメチル、ほう酸トリエチル、ほう酸
トリプロピル、ほう酸トリブチル、リン化ホウ素、リン
酸ホウ素等を挙げることができる。Ａｌ化合物としては
たとえば酸化アルミニウム（α−アルミナ、β−アルミ
ナ）、ケイ酸アルミニウム、アルミニウムトリ−ｉｓｏ
−プロポキシド、亜テルル酸アルミニウム、塩化アルミ
ニウム、ホウ化アルミニウム、リン化アルミニウム、リ
ン酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、ほう酸アルミニ
ウム、硫化アルミニウム、硫酸アルミニウム、ホウ化ア
ルミニウム等を挙げることができる。Ｓｂ化合物として
はたとえば三臭化アンチモン、三塩化アンチモン、三酸
化アンチモン、トリフェニルアンチモン等を挙げること
ができる。他の負極活物質として炭素材料を使用するこ
とができる。炭素材料としては、熱分解炭素類、コーク
ス類（ピッチコークス、ニードルコークス、石油コーク
ス等）、グラファイト類、ガラス状炭素類、有機高分子
化合物焼成体（フェノール樹脂、フラン樹脂等を焼成し
たもの）、炭素繊維、活性炭素等を用いることができ
る。
【００３０】焼成条件としては、昇温速度として昇温速
度毎分４℃以上２０００℃以下であることが好ましく、
さらに好ましくは６℃以上２０００℃以下である。とく
に好ましくは１０℃以上２０００℃以下であり、かつ焼
成温度としては２５０℃以上１５００℃以下であること
が好ましく、さらに好ましくは３５０℃以上１５００℃
以下であり、とくに好ましくは５００℃以上１５００℃
以下であり、かつ焼成時間としては０．０１時間以上１
００時間以下であることが好ましく、さらに好ましくは
０．５時間以上７０時間以下であり、とくに好ましくは
１時間以上２０時間以下であり、かつ降温速度としては
毎分２℃以上１０7 ℃以下であることが好ましく、さら
に好ましくは４℃以上１０7 ℃以下であり、とくに好ま
しくは６℃以上１０7 ℃以下であり、特に好ましくは１
０℃以上１０7 ℃以下である。本発明における昇温速度
とは「焼成温度（℃表示）の５０％」から「焼成温度
（℃表示）の８０％」に達するまでの温度上昇の平均速
度であり、本発明における降温速度とは「焼成温度（℃
表示）の８０％」から「焼成温度（℃表示）の５０％」
に達するまでの温度降下の平均速度である。降温は焼成
炉中で冷却してもよくまた焼成炉外に取り出して、例え
ば水中に投入して冷却してもよい。またセラミックスプ
ロセッシング（技報堂出版 １９８７）２１７頁記載の
ｇｕｎ法・Ｈａｍｍｅｒ−Ａｎｖｉｌ法・ｓｌａｐ法・
ガスアトマイズ法・プラズマスプレー法・遠心急冷法・
ｍｅｌｔ ｄｒａｇ法などの超急冷法を用いることもで
きる。またニューガラスハンドブック（丸善 １９９
１）１７２頁記載の単ローラー法、双ローラ法を用いて
冷却してもよい。焼成中に溶融する材料の場合には、焼
成中に原料を供給しつつ焼成物を連続的に取り出しても
よい。焼成中に溶融する材料の場合には融液を攪拌する
ことが好ましい。
度毎分４℃以上２０００℃以下であることが好ましく、
さらに好ましくは６℃以上２０００℃以下である。とく
に好ましくは１０℃以上２０００℃以下であり、かつ焼
成温度としては２５０℃以上１５００℃以下であること
が好ましく、さらに好ましくは３５０℃以上１５００℃
以下であり、とくに好ましくは５００℃以上１５００℃
以下であり、かつ焼成時間としては０．０１時間以上１
００時間以下であることが好ましく、さらに好ましくは
０．５時間以上７０時間以下であり、とくに好ましくは
１時間以上２０時間以下であり、かつ降温速度としては
毎分２℃以上１０7 ℃以下であることが好ましく、さら
に好ましくは４℃以上１０7 ℃以下であり、とくに好ま
しくは６℃以上１０7 ℃以下であり、特に好ましくは１
０℃以上１０7 ℃以下である。本発明における昇温速度
とは「焼成温度（℃表示）の５０％」から「焼成温度
（℃表示）の８０％」に達するまでの温度上昇の平均速
度であり、本発明における降温速度とは「焼成温度（℃
表示）の８０％」から「焼成温度（℃表示）の５０％」
に達するまでの温度降下の平均速度である。降温は焼成
炉中で冷却してもよくまた焼成炉外に取り出して、例え
ば水中に投入して冷却してもよい。またセラミックスプ
ロセッシング（技報堂出版 １９８７）２１７頁記載の
ｇｕｎ法・Ｈａｍｍｅｒ−Ａｎｖｉｌ法・ｓｌａｐ法・
ガスアトマイズ法・プラズマスプレー法・遠心急冷法・
ｍｅｌｔ ｄｒａｇ法などの超急冷法を用いることもで
きる。またニューガラスハンドブック（丸善 １９９
１）１７２頁記載の単ローラー法、双ローラ法を用いて
冷却してもよい。焼成中に溶融する材料の場合には、焼
成中に原料を供給しつつ焼成物を連続的に取り出しても
よい。焼成中に溶融する材料の場合には融液を攪拌する
ことが好ましい。
【００３１】焼成ガス雰囲気は好ましくは酸素含有率が
５体積％以下の雰囲気であり、さらに好ましくは不活性
ガス雰囲気である。不活性ガスとしては例えば窒素、ア
ルゴン、ヘリウム、クリプトン、キセノン等が挙げられ
る。
５体積％以下の雰囲気であり、さらに好ましくは不活性
ガス雰囲気である。不活性ガスとしては例えば窒素、ア
ルゴン、ヘリウム、クリプトン、キセノン等が挙げられ
る。
【００３２】 本発明に用いる一般式（２）〜（５）で
示される化合物の平均粒子サイズは０．１〜６０μｍが
好ましい。所定の粒子サイズにするには、良く知られた
粉砕機や分級機が用いられる。例えば、乳鉢、ボールミ
ル、サンドミル、振動ボールミル、衛星ボールミル、遊
星ボールミル、旋回気流型ジェットミルや篩などが用い
られる。粉砕時には水、あるいはメタノール等の有機溶
媒を共存させた湿式粉砕も必要に応じて行うことが出来
る。所望の粒径とするためには分級を行うことが好まし
い。分級方法としては特に限定はなく、篩、風力分級機
などを必要に応じて用いることができる。分級は乾式、
湿式ともに用いることができる。
示される化合物の平均粒子サイズは０．１〜６０μｍが
好ましい。所定の粒子サイズにするには、良く知られた
粉砕機や分級機が用いられる。例えば、乳鉢、ボールミ
ル、サンドミル、振動ボールミル、衛星ボールミル、遊
星ボールミル、旋回気流型ジェットミルや篩などが用い
られる。粉砕時には水、あるいはメタノール等の有機溶
媒を共存させた湿式粉砕も必要に応じて行うことが出来
る。所望の粒径とするためには分級を行うことが好まし
い。分級方法としては特に限定はなく、篩、風力分級機
などを必要に応じて用いることができる。分級は乾式、
湿式ともに用いることができる。
【００３３】以下に合成例を示すが、本発明はこれらの
方法に限定されるわけではない。 合成例−１ 一酸化錫１３．５g 、二酸化珪素６．０g を乾式混合
し、アルミナ製るつぼに入れ、アルゴン雰囲気下１５℃
／分で１０００℃まで昇温した。１０００℃で１２時間
焼成した後、１０℃／分で室温にまで降温し、焼成炉よ
り取り出して、ＳｎＳｉＯ3 を得た。該化合物を粗粉砕
し、さらにジェットミルで粉砕し、平均粒径４．５μm
のＳｎＳｉＯ3 を得た。（化合物１−Ａ） また、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折法において２θ値で
２８°付近に頂点を有するブロードなピークを有する物
であり、２θ値で４０°以上７０°以下には結晶性の回
折線は見られなかった。同様の方法で、それぞれ化学量
論量の原料を混合、焼成、粉砕し以下に示す化合物を合
成した。 また、それら化合物はＣｕＫα線を用いたＸ
線回折法において２θ値で２０°から４０°に頂点を有
するブロードな散乱帯を有する物であった。また、２θ
値で２０°以上４０°以下に見られるブロードな散乱帯
の頂点の回折線強度をＡ、２θ値で４０°以上７０°以
下に結晶性の回折線が見られる場合、その内最も強い強
度をＢ（結晶性の回折線が無い場合Ｂ＝０）としたと
き、Ｂ／Ａの値を化合物番号とともに示す。
方法に限定されるわけではない。 合成例−１ 一酸化錫１３．５g 、二酸化珪素６．０g を乾式混合
し、アルミナ製るつぼに入れ、アルゴン雰囲気下１５℃
／分で１０００℃まで昇温した。１０００℃で１２時間
焼成した後、１０℃／分で室温にまで降温し、焼成炉よ
り取り出して、ＳｎＳｉＯ3 を得た。該化合物を粗粉砕
し、さらにジェットミルで粉砕し、平均粒径４．５μm
のＳｎＳｉＯ3 を得た。（化合物１−Ａ） また、ＣｕＫα線を用いたＸ線回折法において２θ値で
２８°付近に頂点を有するブロードなピークを有する物
であり、２θ値で４０°以上７０°以下には結晶性の回
折線は見られなかった。同様の方法で、それぞれ化学量
論量の原料を混合、焼成、粉砕し以下に示す化合物を合
成した。 また、それら化合物はＣｕＫα線を用いたＸ
線回折法において２θ値で２０°から４０°に頂点を有
するブロードな散乱帯を有する物であった。また、２θ
値で２０°以上４０°以下に見られるブロードな散乱帯
の頂点の回折線強度をＡ、２θ値で４０°以上７０°以
下に結晶性の回折線が見られる場合、その内最も強い強
度をＢ（結晶性の回折線が無い場合Ｂ＝０）としたと
き、Ｂ／Ａの値を化合物番号とともに示す。
【００３４】ＳｎＧｅＯ3 （化合物１−Ｂ、Ｂ／Ａ＝
０）、ＳｎＳｉ0.8 Ｐ0.1 Ｂ0.1 Ｏ3（化合物１−Ｃ、
Ｂ／Ａ＝０）、ＳｎＳｉ0.9 Ｇｅ0.1 Ｏ3 （化合物１−
Ｄ、Ｂ／Ａ＝０）、ＳｎＳｉ0.9 Ｐｂ0.1 Ｏ3 （化合物
１−Ｅ、Ｂ／Ａ＝０）、ＳｎＳｉ0.5 Ｇｅ0.5 Ｏ3 （化
合物１−Ｆ、Ｂ／Ａ＝０）、ＳｎＳｉ0.5 Ｐｂ0.5 Ｏ3
（化合物１−Ｇ、Ｂ／Ａ＝０．３）、ＳｎＧｅ0.9 Ｐｂ
0.1 Ｏ3 （化合物１−Ｈ、Ｂ／Ａ＝０）、ＳｎＳｉ0.8
Ｏ2.4 （化合物１−Ｉ、Ｂ／Ａ＝０．１）、ＳｎＳｉ
1.2 Ｏ3.4 （化合物１−Ｊ、Ｂ／Ａ＝０）、ＳｎＳｉ
1.5 Ｏ4 （化合物１−Ｋ、Ｂ／Ａ＝０）、ＰｂＳｉＯ3
（化合物１−Ｌ、Ｂ／Ａ＝０）、ＰｂＧｅＯ3（化合物
１−Ｍ、Ｂ／Ａ＝０）、ＰｂＳｉ0.9 Ｇｅ0.1 Ｏ3 （化
合物１−Ｎ、Ｂ／Ａ＝０）、ＳｎＰＯ3.5 （化合物１−
Ｏ、Ｂ／Ａ＝０）、ＳｎＢＯ2.5 （化合物１−Ｐ、Ｂ／
Ａ＝０）、ＳｎＳｉ0.9 Ｏ2.8 （化合物１−Ｑ、Ｂ／Ａ
＝０）を得た。
０）、ＳｎＳｉ0.8 Ｐ0.1 Ｂ0.1 Ｏ3（化合物１−Ｃ、
Ｂ／Ａ＝０）、ＳｎＳｉ0.9 Ｇｅ0.1 Ｏ3 （化合物１−
Ｄ、Ｂ／Ａ＝０）、ＳｎＳｉ0.9 Ｐｂ0.1 Ｏ3 （化合物
１−Ｅ、Ｂ／Ａ＝０）、ＳｎＳｉ0.5 Ｇｅ0.5 Ｏ3 （化
合物１−Ｆ、Ｂ／Ａ＝０）、ＳｎＳｉ0.5 Ｐｂ0.5 Ｏ3
（化合物１−Ｇ、Ｂ／Ａ＝０．３）、ＳｎＧｅ0.9 Ｐｂ
0.1 Ｏ3 （化合物１−Ｈ、Ｂ／Ａ＝０）、ＳｎＳｉ0.8
Ｏ2.4 （化合物１−Ｉ、Ｂ／Ａ＝０．１）、ＳｎＳｉ
1.2 Ｏ3.4 （化合物１−Ｊ、Ｂ／Ａ＝０）、ＳｎＳｉ
1.5 Ｏ4 （化合物１−Ｋ、Ｂ／Ａ＝０）、ＰｂＳｉＯ3
（化合物１−Ｌ、Ｂ／Ａ＝０）、ＰｂＧｅＯ3（化合物
１−Ｍ、Ｂ／Ａ＝０）、ＰｂＳｉ0.9 Ｇｅ0.1 Ｏ3 （化
合物１−Ｎ、Ｂ／Ａ＝０）、ＳｎＰＯ3.5 （化合物１−
Ｏ、Ｂ／Ａ＝０）、ＳｎＢＯ2.5 （化合物１−Ｐ、Ｂ／
Ａ＝０）、ＳｎＳｉ0.9 Ｏ2.8 （化合物１−Ｑ、Ｂ／Ａ
＝０）を得た。
【００３５】合成例−２
一酸化錫１．３５g 、二酸化珪素０．６g を乾式混合
し、アルミナ製るつぼに入れ、アルゴン雰囲気下１５℃
／分で１０００℃まで昇温した。１０００℃で１０時間
焼成した後、アルゴン雰囲気下ステンレスホイ−ル上に
流し出し急冷した。該化合物を粗粉砕し、さらに振動ミ
ルで粉砕し、平均粒径３．５μmのＳｎＳｉＯ3 を得
た。（化合物２−Ａ） また、Ｘ線回折においてＢ／Ａ＝９．５であった。
し、アルミナ製るつぼに入れ、アルゴン雰囲気下１５℃
／分で１０００℃まで昇温した。１０００℃で１０時間
焼成した後、アルゴン雰囲気下ステンレスホイ−ル上に
流し出し急冷した。該化合物を粗粉砕し、さらに振動ミ
ルで粉砕し、平均粒径３．５μmのＳｎＳｉＯ3 を得
た。（化合物２−Ａ） また、Ｘ線回折においてＢ／Ａ＝９．５であった。
【００３６】合成例−３
二酸化錫１５．１g 、二酸化珪素０．６g を乾式混合
し、アルミナ製るつぼに入れ、空気中、１２００℃で１
０時間焼成した。焼成後室温にまで冷却し、焼成炉より
取り出して、ＳｎＳｉ0.1 Ｏ2.2 を得た。該化合物をジ
ェットミルで粉砕し、平均粒径４μmのＳｎＳｉ0.1 Ｏ
2.2 を得た。（化合物３−Ａ） また、Ｘ線回折においてＢ／Ａ＝０であった。同様の方
法で、それぞれ化学量論量の原料を混合、焼成、粉砕
し、それぞれＳｎＳｉ0.3 Ｏ2.6 （化合物３−Ｂ、Ｂ／
Ａ＝２．４）、ＳｎＧｅ0.1 Ｏ2.2 （化合物３−Ｃ、Ｂ
／Ａ＝７．４）、ＳｎＧｅ0.3 Ｏ2.6 （化合物３−Ｄ、
Ｂ／Ａ＝４．７）、ＳｎＰｂ0.1 Ｏ2.2 （化合物３−
Ｅ、Ｂ／Ａ＝７．５）、ＳｎＰｂ0.1Ｏ2.6 （化合物３
−Ｆ、Ｂ／Ａ＝１６．５）、ＳｎＳｉ0.1 Ｇｅ0.1 Ｏ
2.4 （化合物３−Ｇ、Ｂ／Ａ＝９．５）、ＳｎＳｉ0.1
Ｐｂ0.1 Ｏ2.4 （化合物３−Ｈ、Ｂ／Ａ＝２９．１）、
ＳｎＳｉ0.01Ｏ2.02（化合物３−Ｉ、Ｂ／Ａ＝７．
１）、ＳｎＳｉ1.5 Ｏ5 （化合物３−Ｊ、Ｂ／Ａ＝
０）、ＳｎＳｉ2 Ｏ6 （化合物３−Ｋ、Ｂ／Ａ＝０）、
ＰｂＳｉ0.1 Ｏ2.2 （化合物３−Ｌ、Ｂ／Ａ＝５．
３）、ＰｂＧｅ0.3 Ｏ2.6 （化合物３−Ｍ、Ｂ／Ａ＝
２．３）、ＧｅＳｉ0.1 Ｏ2.2 （化合物３−Ｎ、Ｂ／Ａ
＝０）、ＧｅＳｉ0.3 Ｏ2.6 （化合物３−Ｏ、Ｂ／Ａ＝
０）、ＳｎＰ0.3 Ｏ2.75（化合物３−Ｐ、Ｂ／Ａ＝１．
４）、ＳｎＢ0.3 Ｏ2.45（化合物３−Ｑ、Ｂ／Ａ＝６．
４）を得た。
し、アルミナ製るつぼに入れ、空気中、１２００℃で１
０時間焼成した。焼成後室温にまで冷却し、焼成炉より
取り出して、ＳｎＳｉ0.1 Ｏ2.2 を得た。該化合物をジ
ェットミルで粉砕し、平均粒径４μmのＳｎＳｉ0.1 Ｏ
2.2 を得た。（化合物３−Ａ） また、Ｘ線回折においてＢ／Ａ＝０であった。同様の方
法で、それぞれ化学量論量の原料を混合、焼成、粉砕
し、それぞれＳｎＳｉ0.3 Ｏ2.6 （化合物３−Ｂ、Ｂ／
Ａ＝２．４）、ＳｎＧｅ0.1 Ｏ2.2 （化合物３−Ｃ、Ｂ
／Ａ＝７．４）、ＳｎＧｅ0.3 Ｏ2.6 （化合物３−Ｄ、
Ｂ／Ａ＝４．７）、ＳｎＰｂ0.1 Ｏ2.2 （化合物３−
Ｅ、Ｂ／Ａ＝７．５）、ＳｎＰｂ0.1Ｏ2.6 （化合物３
−Ｆ、Ｂ／Ａ＝１６．５）、ＳｎＳｉ0.1 Ｇｅ0.1 Ｏ
2.4 （化合物３−Ｇ、Ｂ／Ａ＝９．５）、ＳｎＳｉ0.1
Ｐｂ0.1 Ｏ2.4 （化合物３−Ｈ、Ｂ／Ａ＝２９．１）、
ＳｎＳｉ0.01Ｏ2.02（化合物３−Ｉ、Ｂ／Ａ＝７．
１）、ＳｎＳｉ1.5 Ｏ5 （化合物３−Ｊ、Ｂ／Ａ＝
０）、ＳｎＳｉ2 Ｏ6 （化合物３−Ｋ、Ｂ／Ａ＝０）、
ＰｂＳｉ0.1 Ｏ2.2 （化合物３−Ｌ、Ｂ／Ａ＝５．
３）、ＰｂＧｅ0.3 Ｏ2.6 （化合物３−Ｍ、Ｂ／Ａ＝
２．３）、ＧｅＳｉ0.1 Ｏ2.2 （化合物３−Ｎ、Ｂ／Ａ
＝０）、ＧｅＳｉ0.3 Ｏ2.6 （化合物３−Ｏ、Ｂ／Ａ＝
０）、ＳｎＰ0.3 Ｏ2.75（化合物３−Ｐ、Ｂ／Ａ＝１．
４）、ＳｎＢ0.3 Ｏ2.45（化合物３−Ｑ、Ｂ／Ａ＝６．
４）を得た。
【００３７】合成例−４
一酸化錫１３．５g 、二酸化珪素４．８g 、五酸化二り
ん１．４２ｇを露点−５０℃の乾燥空気中にて秤量し、
次にこの乾燥空気中にてボールミルにて乾式混合した。
次にアルミナ製るつぼに入れ、アルゴン雰囲気下１０℃
／分で１１００℃まで昇温した。１１００℃で１０時間
焼成したのち、８．３℃／分で室温にまで冷却し、ガラ
ス状化合物を得た。該化合物をジェットミルで粉砕し、
さらに風力分級を行って平均粒径４μm の化合物４−Ａ
を得た。また、Ｘ線回折においてＢ／Ａ＝０であった。
同様の方法で、それぞれ化学量論量の原料を混合、焼
成、粉砕した。但しＡｌ原料としてはＡｌ2 Ｏ3 を、Ｓ
ｂ原料としてはＳｂ2 Ｏ3 を用いた。それぞれＳｎＳｉ
0.9 Ｐ0.1 Ｏ3.05（化合物４−Ｂ、Ｂ／Ａ＝０）、Ｓｎ
Ｓｉ0.7 Ｐ0.3 Ｏ3. 15（化合物４−Ｃ、Ｂ／Ａ＝０）、
ＳｎＳｉ0.5 Ｐ0.5 Ｏ3.25（化合物４−Ｄ、Ｂ／Ａ＝
０）、ＳｎＳｉ0.2 Ｐ0.8 Ｏ3.4 （化合物４−Ｅ、Ｂ／
Ａ＝０）、ＳｎＳｉ0.8 Ｐ0.1 Ｓｂ0.1 Ｏ3 （化合物４
−Ｆ、Ｂ／Ａ＝０．５）を得た。
ん１．４２ｇを露点−５０℃の乾燥空気中にて秤量し、
次にこの乾燥空気中にてボールミルにて乾式混合した。
次にアルミナ製るつぼに入れ、アルゴン雰囲気下１０℃
／分で１１００℃まで昇温した。１１００℃で１０時間
焼成したのち、８．３℃／分で室温にまで冷却し、ガラ
ス状化合物を得た。該化合物をジェットミルで粉砕し、
さらに風力分級を行って平均粒径４μm の化合物４−Ａ
を得た。また、Ｘ線回折においてＢ／Ａ＝０であった。
同様の方法で、それぞれ化学量論量の原料を混合、焼
成、粉砕した。但しＡｌ原料としてはＡｌ2 Ｏ3 を、Ｓ
ｂ原料としてはＳｂ2 Ｏ3 を用いた。それぞれＳｎＳｉ
0.9 Ｐ0.1 Ｏ3.05（化合物４−Ｂ、Ｂ／Ａ＝０）、Ｓｎ
Ｓｉ0.7 Ｐ0.3 Ｏ3. 15（化合物４−Ｃ、Ｂ／Ａ＝０）、
ＳｎＳｉ0.5 Ｐ0.5 Ｏ3.25（化合物４−Ｄ、Ｂ／Ａ＝
０）、ＳｎＳｉ0.2 Ｐ0.8 Ｏ3.4 （化合物４−Ｅ、Ｂ／
Ａ＝０）、ＳｎＳｉ0.8 Ｐ0.1 Ｓｂ0.1 Ｏ3 （化合物４
−Ｆ、Ｂ／Ａ＝０．５）を得た。
【００３８】合成例−５
一酸化錫１０．７８ｇ、二酸化珪素３．６ｇ、ピロリン
酸第一錫４．１１ｇ、二酸化ゲルマニウム２．１ｇをボ
ールミルにて乾式混合した。次にアルミナ製るつぼに入
れ、アルゴン雰囲気下１０℃／分で１１００℃まで昇温
した。１１００℃で１０時間焼成したのち、アルゴン雰
囲気下で水中に焼成物を投入し急冷し、ガラス状化合物
を得た。該化合物をボールミルを用いて水を媒体として
湿式粉砕した。つぎに粉体を水に分散したまま、２５μ
ｍのふるいを通し粗大粒子を取り除いた。デカンデーシ
ョンによって水をのぞいた後、１５０℃で１時間乾燥し
た。平均粒径３．１μm 化合物５−Ａを得た。また、Ｘ
線回折においてＢ／Ａ＝０であった。同様の方法で、そ
れぞれ化学量論量の原料を混合、焼成、粉砕した。但し
Ａｌ原料としてはＡｌ2 Ｏ3 を用いた。それぞれＳｎＳ
ｉ0.7 Ｇｅ0.1 Ｐ0.2 Ｏ3.1（化合物５−Ｂ、Ｂ／Ａ＝
０）、ＳｎＳｉ0.6 Ｇｅ0.4 Ｐ0.1 Ｏ3.25（化合物５−
Ｃ、Ｂ／Ａ＝０）、ＳｎＳｉ0.2 Ｇｅ0.1 Ｐ0.7 Ｏ3.35
（化合物５−Ｄ、Ｂ／Ａ＝０）、ＳｎＳｉ0.8 Ｐ0.1 Ａ
ｌ0.1 Ｏ3 （化合物５−Ｅ、Ｂ／Ａ＝０）、ＳｎＳｉ
0.8 Ｐ0.2 Ａｌ0.1 Ｏ3.25（化合物５−Ｆ、Ｂ／Ａ＝
０）、ＳｎＳｉ0.6Ｐ0.1 Ａｌ0.3 Ｏ2.9 （化合物５−
Ｇ、Ｂ／Ａ＝０）、ＳｎＳｉ0.6 Ｐ0.3 Ａｌ 0.1 Ｏ3.1
（化合物５−Ｈ、Ｂ／Ａ＝０）、ＳｎＳｉ0.3 Ｐ0.7 Ａ
ｌ0.1 Ｏ3.5（化合物５−Ｉ、Ｂ／Ａ＝１．５）、Ｓｎ
Ｓｉ0.8 Ｐ0.2 Ｏ3.1 （化合物５−Ｊ、Ｂ／Ａ＝０）、
ＳｎＳｉ0.6 Ｐ0.4 Ａｌ0.2 Ｏ3.5 （化合物５−Ｋ、Ｂ
／Ａ＝０）、ＳｎＳｉ0.1 Ｐ0.9 Ａｌ0.1 Ｏ3.6 （化合
物５−Ｌ，Ｂ／Ａ＝０）、ＳｎＳｉ0.8 Ａｌ0.2 Ｐ0.2
Ｏ3.4 （化合物５−Ｍ、Ｂ／Ａ＝０）、ＳｎＳｉ0.7 Ａ
ｌ0.2 Ｐ0.3 Ｏ3.45（化合物５−Ｎ、Ｂ／Ａ＝０）、Ｓ
ｎＳｉ0.4 Ａｌ0.2 Ｐ0. 6 Ｏ3.6 （化合物５−Ｏ、Ｂ／
Ａ＝０）、ＳｎＰＡｌ0.1 Ｏ3.65（化合物５−Ｐ、Ｂ／
Ａ＝０）を得た。
酸第一錫４．１１ｇ、二酸化ゲルマニウム２．１ｇをボ
ールミルにて乾式混合した。次にアルミナ製るつぼに入
れ、アルゴン雰囲気下１０℃／分で１１００℃まで昇温
した。１１００℃で１０時間焼成したのち、アルゴン雰
囲気下で水中に焼成物を投入し急冷し、ガラス状化合物
を得た。該化合物をボールミルを用いて水を媒体として
湿式粉砕した。つぎに粉体を水に分散したまま、２５μ
ｍのふるいを通し粗大粒子を取り除いた。デカンデーシ
ョンによって水をのぞいた後、１５０℃で１時間乾燥し
た。平均粒径３．１μm 化合物５−Ａを得た。また、Ｘ
線回折においてＢ／Ａ＝０であった。同様の方法で、そ
れぞれ化学量論量の原料を混合、焼成、粉砕した。但し
Ａｌ原料としてはＡｌ2 Ｏ3 を用いた。それぞれＳｎＳ
ｉ0.7 Ｇｅ0.1 Ｐ0.2 Ｏ3.1（化合物５−Ｂ、Ｂ／Ａ＝
０）、ＳｎＳｉ0.6 Ｇｅ0.4 Ｐ0.1 Ｏ3.25（化合物５−
Ｃ、Ｂ／Ａ＝０）、ＳｎＳｉ0.2 Ｇｅ0.1 Ｐ0.7 Ｏ3.35
（化合物５−Ｄ、Ｂ／Ａ＝０）、ＳｎＳｉ0.8 Ｐ0.1 Ａ
ｌ0.1 Ｏ3 （化合物５−Ｅ、Ｂ／Ａ＝０）、ＳｎＳｉ
0.8 Ｐ0.2 Ａｌ0.1 Ｏ3.25（化合物５−Ｆ、Ｂ／Ａ＝
０）、ＳｎＳｉ0.6Ｐ0.1 Ａｌ0.3 Ｏ2.9 （化合物５−
Ｇ、Ｂ／Ａ＝０）、ＳｎＳｉ0.6 Ｐ0.3 Ａｌ 0.1 Ｏ3.1
（化合物５−Ｈ、Ｂ／Ａ＝０）、ＳｎＳｉ0.3 Ｐ0.7 Ａ
ｌ0.1 Ｏ3.5（化合物５−Ｉ、Ｂ／Ａ＝１．５）、Ｓｎ
Ｓｉ0.8 Ｐ0.2 Ｏ3.1 （化合物５−Ｊ、Ｂ／Ａ＝０）、
ＳｎＳｉ0.6 Ｐ0.4 Ａｌ0.2 Ｏ3.5 （化合物５−Ｋ、Ｂ
／Ａ＝０）、ＳｎＳｉ0.1 Ｐ0.9 Ａｌ0.1 Ｏ3.6 （化合
物５−Ｌ，Ｂ／Ａ＝０）、ＳｎＳｉ0.8 Ａｌ0.2 Ｐ0.2
Ｏ3.4 （化合物５−Ｍ、Ｂ／Ａ＝０）、ＳｎＳｉ0.7 Ａ
ｌ0.2 Ｐ0.3 Ｏ3.45（化合物５−Ｎ、Ｂ／Ａ＝０）、Ｓ
ｎＳｉ0.4 Ａｌ0.2 Ｐ0. 6 Ｏ3.6 （化合物５−Ｏ、Ｂ／
Ａ＝０）、ＳｎＰＡｌ0.1 Ｏ3.65（化合物５−Ｐ、Ｂ／
Ａ＝０）を得た。
【００３９】本発明で用いられる正極活物質は可逆的に
リチウムイオンを挿入・放出できる遷移金属酸化物でも
良いが、特にリチウム含有遷移金属酸化物が好ましい。
本発明で用いられる好ましいリチウム含有遷移金属酸化
物正極活物質としては、リチウム含有Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、
Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｗを含む酸化物
があげられる。またリチウム以外のアルカリ金属（周期
律表の第ＩＡ、第IIＡの元素）、半金属のＡｌ、Ｇａ、
Ｉｎ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉなどを混合しても
よい。混合量は０〜１０モル％が好ましい。本発明で用
いられるより好ましいリチウム含有遷移金属酸化物正極
活物質としては、リチウム化合物／（遷移金属化合物の
合計 ここで遷移金属とは、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｏ、Ｗから選ばれる少なくとも１
種）のモル比が０．３〜２．２になるように混合して合
成することが好ましい。本発明で用いられるとくに好ま
しいリチウム含有遷移金属酸化物正極活物質としては、
リチウム化合物／（遷移金属化合物の合計 ここで遷移
金属とは、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉから選ば
れる少なくとも１種）のモル比が０．３〜２．２になる
ように混合して合成することが好ましい。本発明で用い
られるとくに好ましいリチウム含有遷移金属酸化物正極
活物質とは、Ｌｉx ＭＯz （ここでＭ＝Ｃｏ、Ｍｎ、Ｎ
ｉ、Ｖ、Ｆｅから選ばれる少なくとも１種を含む遷移金
属）、ｘ＝０．３〜１．２、ｚ＝１．４〜３）であるこ
とが好ましい。
リチウムイオンを挿入・放出できる遷移金属酸化物でも
良いが、特にリチウム含有遷移金属酸化物が好ましい。
本発明で用いられる好ましいリチウム含有遷移金属酸化
物正極活物質としては、リチウム含有Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、
Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｗを含む酸化物
があげられる。またリチウム以外のアルカリ金属（周期
律表の第ＩＡ、第IIＡの元素）、半金属のＡｌ、Ｇａ、
Ｉｎ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉなどを混合しても
よい。混合量は０〜１０モル％が好ましい。本発明で用
いられるより好ましいリチウム含有遷移金属酸化物正極
活物質としては、リチウム化合物／（遷移金属化合物の
合計 ここで遷移金属とは、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆ
ｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｏ、Ｗから選ばれる少なくとも１
種）のモル比が０．３〜２．２になるように混合して合
成することが好ましい。本発明で用いられるとくに好ま
しいリチウム含有遷移金属酸化物正極活物質としては、
リチウム化合物／（遷移金属化合物の合計 ここで遷移
金属とは、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉから選ば
れる少なくとも１種）のモル比が０．３〜２．２になる
ように混合して合成することが好ましい。本発明で用い
られるとくに好ましいリチウム含有遷移金属酸化物正極
活物質とは、Ｌｉx ＭＯz （ここでＭ＝Ｃｏ、Ｍｎ、Ｎ
ｉ、Ｖ、Ｆｅから選ばれる少なくとも１種を含む遷移金
属）、ｘ＝０．３〜１．２、ｚ＝１．４〜３）であるこ
とが好ましい。
【００４０】本発明で用いられるさらに好ましいリチウ
ム含有金属酸化物正極活物質としては、Ｌｉx Ｃｏ
Ｏ2 、Ｌｉx ＮｉＯ2 、Ｌｉx Ｃｏa Ｎｉ1-a Ｏ2 、Ｌ
ｉz Ｃｏ b Ｖ1-b Ｏz 、Ｌｉx Ｃｏb Ｆｅ1-b Ｏ2 、Ｌ
ｉx Ｍｎ2 Ｏ4 、Ｌｉx Ｍｎc Ｃｏ2-c Ｏ4 、Ｌｉx Ｍ
ｎc Ｎｉ2-c Ｏ4 、Ｌｉx Ｍｎc Ｖ2-c Ｏz 、Ｌｉx Ｍ
ｎ c Ｆｅ2-c Ｏ4 、Ｌｉx Ｍｎ2 Ｏ4 とＭｎＯ2 の混合
物、Ｌｉ2xＭｎＯ3 とＭｎＯ2 の混合物、Ｌｉx Ｍｎ2
Ｏ4 、Ｌｉ2xＭｎＯ3 とＭｎＯ2 の混合物（ここでｘ＝
０．６〜１．２、ａ＝０．１〜０．９、ｂ＝０．８〜
０．９８、ｃ＝１．６〜１．９６、ｚ＝２．０１〜５）
をあげられる。
ム含有金属酸化物正極活物質としては、Ｌｉx Ｃｏ
Ｏ2 、Ｌｉx ＮｉＯ2 、Ｌｉx Ｃｏa Ｎｉ1-a Ｏ2 、Ｌ
ｉz Ｃｏ b Ｖ1-b Ｏz 、Ｌｉx Ｃｏb Ｆｅ1-b Ｏ2 、Ｌ
ｉx Ｍｎ2 Ｏ4 、Ｌｉx Ｍｎc Ｃｏ2-c Ｏ4 、Ｌｉx Ｍ
ｎc Ｎｉ2-c Ｏ4 、Ｌｉx Ｍｎc Ｖ2-c Ｏz 、Ｌｉx Ｍ
ｎ c Ｆｅ2-c Ｏ4 、Ｌｉx Ｍｎ2 Ｏ4 とＭｎＯ2 の混合
物、Ｌｉ2xＭｎＯ3 とＭｎＯ2 の混合物、Ｌｉx Ｍｎ2
Ｏ4 、Ｌｉ2xＭｎＯ3 とＭｎＯ2 の混合物（ここでｘ＝
０．６〜１．２、ａ＝０．１〜０．９、ｂ＝０．８〜
０．９８、ｃ＝１．６〜１．９６、ｚ＝２．０１〜５）
をあげられる。
【００４１】本発明で用いられる最も好ましいリチウム
含有遷移金属酸化物正極活物質としては、Ｌｉx ＣｏＯ
2 、Ｌｉx ＮｉＯ2 、Ｌｉx Ｃｏa Ｎｉ1-a Ｏ2 、Ｌｉ
x Ｍｎ2 Ｏ4 、Ｌｉx Ｃｏb Ｖ1-b Ｏz （ここでｘ＝
０．７〜１．０４、ａ＝０．１〜０．９、ｂ＝０．９〜
０．９８、ｚ＝２．０２〜２．３）があげられる。ここ
で、上記のｘ値は、充放電開始前の値であり、充放電に
より増減する。本発明の正極活物質の合成に際し、遷移
金属酸化物に化学的にリチウムイオンを挿入する方法と
しては、リチウム金属、リチウム合金やブチルリチウム
と遷移金属酸化物と反応させることにより合成する方法
が好ましい。正極活物質は、リチウム化合物と遷移金属
化合物を混合、焼成する方法や溶液反応により合成する
ことができるが、特に、焼成法が好ましい。本発明で用
いられる焼成温度は、本発明で用いられる混合された化
合物の一部が分解、溶融する温度であればよく、例えば
２５０〜２０００℃が好ましく、特に３５０〜１５００
℃が好ましい。本発明で用いられる焼成のガス雰囲気
は、特に限定しないが、正極活物質では空気中あるいは
酸素の割合が多いガス中（例えば、約３０％以上）、負
極活物質では空気中あるいは酸素の割合が少ないガス
（例えば、約１０％以下）あるいは不活性ガス（窒素ガ
ス、アルゴンガス）中が好ましい。
含有遷移金属酸化物正極活物質としては、Ｌｉx ＣｏＯ
2 、Ｌｉx ＮｉＯ2 、Ｌｉx Ｃｏa Ｎｉ1-a Ｏ2 、Ｌｉ
x Ｍｎ2 Ｏ4 、Ｌｉx Ｃｏb Ｖ1-b Ｏz （ここでｘ＝
０．７〜１．０４、ａ＝０．１〜０．９、ｂ＝０．９〜
０．９８、ｚ＝２．０２〜２．３）があげられる。ここ
で、上記のｘ値は、充放電開始前の値であり、充放電に
より増減する。本発明の正極活物質の合成に際し、遷移
金属酸化物に化学的にリチウムイオンを挿入する方法と
しては、リチウム金属、リチウム合金やブチルリチウム
と遷移金属酸化物と反応させることにより合成する方法
が好ましい。正極活物質は、リチウム化合物と遷移金属
化合物を混合、焼成する方法や溶液反応により合成する
ことができるが、特に、焼成法が好ましい。本発明で用
いられる焼成温度は、本発明で用いられる混合された化
合物の一部が分解、溶融する温度であればよく、例えば
２５０〜２０００℃が好ましく、特に３５０〜１５００
℃が好ましい。本発明で用いられる焼成のガス雰囲気
は、特に限定しないが、正極活物質では空気中あるいは
酸素の割合が多いガス中（例えば、約３０％以上）、負
極活物質では空気中あるいは酸素の割合が少ないガス
（例えば、約１０％以下）あるいは不活性ガス（窒素ガ
ス、アルゴンガス）中が好ましい。
【００４２】本発明で用いる正極活物質の平均粒子サイ
ズは特に限定されないが、０．１〜５０μｍが好まし
い。所定の粒子サイズにするには、良く知られた粉砕機
や分級機が用いられる。例えば、乳鉢、ボールミル、振
動ボールミル、衛星ボールミル、遊星ボールミル、旋回
気流型ジェットミルや篩などが用いられる。本発明で用
いる負極活物質は、その前駆体にリチウムを化学的に挿
入することにより得ることができる。例えば、リチウム
金属、リチウム合金やブチルリチウムなどと反応させる
方法や電気化学的にリチウムを挿入することが好まし
い。本発明では、前駆体である酸化物に電気化学的にリ
チウムを挿入することが特に好ましい。電気化学的にリ
チウムイオンを挿入する方法として、正極活物質として
目的の酸化物（本発明で言う負極活物質前駆体のこ
と）、負極活物質として、リチウム金属、リチウム塩を
含む非水電解質からなる酸化還元系（例えば開放系（電
解）または密閉系（電池））を放電することにより得る
ことができる。また、別の実施態様例として、正極活物
質としてリチウム含有遷移金属酸化物、負極活物質とし
て、負極活物質前駆体、リチウム塩を含む非水電解質か
らなる酸化還元系（例えば開放系（電解）または密閉系
（電池））を充電することにより得る方法が最も好まし
い。
ズは特に限定されないが、０．１〜５０μｍが好まし
い。所定の粒子サイズにするには、良く知られた粉砕機
や分級機が用いられる。例えば、乳鉢、ボールミル、振
動ボールミル、衛星ボールミル、遊星ボールミル、旋回
気流型ジェットミルや篩などが用いられる。本発明で用
いる負極活物質は、その前駆体にリチウムを化学的に挿
入することにより得ることができる。例えば、リチウム
金属、リチウム合金やブチルリチウムなどと反応させる
方法や電気化学的にリチウムを挿入することが好まし
い。本発明では、前駆体である酸化物に電気化学的にリ
チウムを挿入することが特に好ましい。電気化学的にリ
チウムイオンを挿入する方法として、正極活物質として
目的の酸化物（本発明で言う負極活物質前駆体のこ
と）、負極活物質として、リチウム金属、リチウム塩を
含む非水電解質からなる酸化還元系（例えば開放系（電
解）または密閉系（電池））を放電することにより得る
ことができる。また、別の実施態様例として、正極活物
質としてリチウム含有遷移金属酸化物、負極活物質とし
て、負極活物質前駆体、リチウム塩を含む非水電解質か
らなる酸化還元系（例えば開放系（電解）または密閉系
（電池））を充電することにより得る方法が最も好まし
い。
【００４３】リチウムの挿入量は、特に限定されない
が、例えばＬｉ−Ａｌ（８０ー２０重量％）に対し、
０．０５Ｖになるまで挿入することが好ましい。さら
に、０．１Ｖまで挿入することが好ましく、特に、０．
１５Ｖまで挿入することが好ましい。このときの、リチ
ウム挿入の当量は３〜１０当量になっており、この当量
に合わせて正極活物質との使用量比率を決める。この当
量に基づいた使用量比率に、０．５〜２倍の係数をかけ
て用いることが好ましい。リチウム供給源が正極活物質
以外では（例えば、リチウム金属や合金、ブチルリチウ
ムなど）、負極活物質のリチウム放出当量に合わせて正
極活物質の使用量を決める。このときも、この当量に基
づいた使用量比率に、０．５〜２倍の係数をかけて用い
ることが好ましい。
が、例えばＬｉ−Ａｌ（８０ー２０重量％）に対し、
０．０５Ｖになるまで挿入することが好ましい。さら
に、０．１Ｖまで挿入することが好ましく、特に、０．
１５Ｖまで挿入することが好ましい。このときの、リチ
ウム挿入の当量は３〜１０当量になっており、この当量
に合わせて正極活物質との使用量比率を決める。この当
量に基づいた使用量比率に、０．５〜２倍の係数をかけ
て用いることが好ましい。リチウム供給源が正極活物質
以外では（例えば、リチウム金属や合金、ブチルリチウ
ムなど）、負極活物質のリチウム放出当量に合わせて正
極活物質の使用量を決める。このときも、この当量に基
づいた使用量比率に、０．５〜２倍の係数をかけて用い
ることが好ましい。
【００４４】本発明の酸化物（前駆体）は、結晶構造を
持っているが、リチウムを挿入していくと結晶性が低下
して、非晶質性に変わっていく。従って、負極活物質と
して可逆的に酸化還元している構造は非晶質性が高い化
合物と推定される。従って、本発明の酸化物（前駆体）
は結晶構造でも、非晶質構造でもまたそれらの混合した
構造でもよい。本発明に併せて用いることができる負極
活物質としては、リチウム金属、リチウム合金（Ａｌ、
Ａｌ−Ｍｎ、Ａｌ−Ｍｇ、Ａｌ−Ｓｎ、Ａｌ−Ｉｎ、Ａ
ｌ−Ｃｄなどやリチウムイオンまたはリチウム金属を吸
蔵・放出できる焼成炭素質化合物があげられる。上記リ
チウム金属やリチウム合金の併用目的は、リチウムを電
池内で挿入させるためのものであり、電池反応として、
リチウム金属などの溶解・析出反応を利用するものでは
ない。
持っているが、リチウムを挿入していくと結晶性が低下
して、非晶質性に変わっていく。従って、負極活物質と
して可逆的に酸化還元している構造は非晶質性が高い化
合物と推定される。従って、本発明の酸化物（前駆体）
は結晶構造でも、非晶質構造でもまたそれらの混合した
構造でもよい。本発明に併せて用いることができる負極
活物質としては、リチウム金属、リチウム合金（Ａｌ、
Ａｌ−Ｍｎ、Ａｌ−Ｍｇ、Ａｌ−Ｓｎ、Ａｌ−Ｉｎ、Ａ
ｌ−Ｃｄなどやリチウムイオンまたはリチウム金属を吸
蔵・放出できる焼成炭素質化合物があげられる。上記リ
チウム金属やリチウム合金の併用目的は、リチウムを電
池内で挿入させるためのものであり、電池反応として、
リチウム金属などの溶解・析出反応を利用するものでは
ない。
【００４５】電極合剤には、導電剤や結着剤やフィラー
などを添加することができる。導電剤は、構成された電
池において、化学変化を起こさない電子伝導性材料であ
れば何でもよい。通常、天然黒鉛（鱗状黒鉛、鱗片状黒
鉛、土状黒鉛など）、人工黒鉛、カ−ボンブラック、ア
セチレンブラック、ケッチェンブラック、炭素繊維や金
属（銅、ニッケル、アルミニウム、銀など）粉、金属繊
維あるいはポリフェニレン誘導体などの導電性材料を１
種またはこれらの混合物として含ませることができる。
黒鉛とアセチレンブラックの併用がとくに好ましく、こ
れにニッケル粉を添加しても良い。ニッケル粉では鎖状
のニッケル粉が特に好ましい。その添加量は、特に限定
されないが、１〜５０重量％が好ましく、特に２〜３０
重量％が好ましい。カーボンや黒鉛では、２〜２０重量
％が特に好ましい。また、ＳｎＯ2 にＳｂをドープさせ
たように、活物質の前駆体に電子導電性を持たせた場合
には、上記導電剤を減らすことができる。例えば、０〜
１０重量％の添加が好ましい。
などを添加することができる。導電剤は、構成された電
池において、化学変化を起こさない電子伝導性材料であ
れば何でもよい。通常、天然黒鉛（鱗状黒鉛、鱗片状黒
鉛、土状黒鉛など）、人工黒鉛、カ−ボンブラック、ア
セチレンブラック、ケッチェンブラック、炭素繊維や金
属（銅、ニッケル、アルミニウム、銀など）粉、金属繊
維あるいはポリフェニレン誘導体などの導電性材料を１
種またはこれらの混合物として含ませることができる。
黒鉛とアセチレンブラックの併用がとくに好ましく、こ
れにニッケル粉を添加しても良い。ニッケル粉では鎖状
のニッケル粉が特に好ましい。その添加量は、特に限定
されないが、１〜５０重量％が好ましく、特に２〜３０
重量％が好ましい。カーボンや黒鉛では、２〜２０重量
％が特に好ましい。また、ＳｎＯ2 にＳｂをドープさせ
たように、活物質の前駆体に電子導電性を持たせた場合
には、上記導電剤を減らすことができる。例えば、０〜
１０重量％の添加が好ましい。
【００４６】結着剤には、通常、でんぷん、ポリビニル
アルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、再生セルロース、ジアセチルセル
ロース、ポリビニルクロリド、ポリビニルピロリドン、
テトラフルオロエチレン、ポリ弗化ビニリデン、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン−ジエ
ンターポリマー（ＥＰＤＭ）、スルホン化ＥＰＤＭ、ス
チレンブタジエンゴム、ポリブタジエン、フッ素ゴム、
ポリエチレンオキシドなどの多糖類、熱可塑性樹脂、ゴ
ム弾性を有するポリマーなどが１種またはこれらの混合
物として用いられる。また、多糖類のようにリチウムと
反応するような官能基を含む化合物を用いるときは、例
えば、イソシアネート基のような化合物を添加してその
官能基を失活させることが好ましい。その結着剤の添加
量は、特に限定されないが、１〜５０重量％が好まし
く、特に２〜３０重量％が好ましい。フィラーは、構成
された電池において、化学変化を起こさない繊維状材料
であれば何でも用いることができる。通常、ポリプロピ
レン、ポリエチレンなどのオレフィン系ポリマー、ガラ
ス、炭素などの繊維が用いられる。フィラーの添加量は
特に限定されないが、０〜３０重量％が好ましい。
アルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、再生セルロース、ジアセチルセル
ロース、ポリビニルクロリド、ポリビニルピロリドン、
テトラフルオロエチレン、ポリ弗化ビニリデン、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン−ジエ
ンターポリマー（ＥＰＤＭ）、スルホン化ＥＰＤＭ、ス
チレンブタジエンゴム、ポリブタジエン、フッ素ゴム、
ポリエチレンオキシドなどの多糖類、熱可塑性樹脂、ゴ
ム弾性を有するポリマーなどが１種またはこれらの混合
物として用いられる。また、多糖類のようにリチウムと
反応するような官能基を含む化合物を用いるときは、例
えば、イソシアネート基のような化合物を添加してその
官能基を失活させることが好ましい。その結着剤の添加
量は、特に限定されないが、１〜５０重量％が好まし
く、特に２〜３０重量％が好ましい。フィラーは、構成
された電池において、化学変化を起こさない繊維状材料
であれば何でも用いることができる。通常、ポリプロピ
レン、ポリエチレンなどのオレフィン系ポリマー、ガラ
ス、炭素などの繊維が用いられる。フィラーの添加量は
特に限定されないが、０〜３０重量％が好ましい。
【００４７】電解質としては、有機溶媒として、プロピ
レンカ−ボネ−ト、エチレンカ−ボネ−ト、ブチレンカ
ーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネ
ート、γ−ブチロラクトン、１，２−ジメトキシエタ
ン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラ
ン、ジメチルスルフォキシド、１，３−ジオキソラン、
ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジオキソラン、
アセトニトリル、ニトロメタン、蟻酸メチル、酢酸メチ
ル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、リン酸
トリエステル、トリメトキシメタン、ジオキソラン誘導
体、スルホラン、３−メチル−２−オキサゾリジノン、
プロピレンカーボネート誘導体、テトラヒドロフラン誘
導体、ジエチルエーテル、１，３−プロパンサルトンな
どの非プロトン性有機溶媒の少なくとも１種以上を混合
した溶媒とその溶媒に溶けるリチウム塩、例えば、Ｌｉ
ＣｌＯ4 、ＬｉＢＦ6 、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＣＦ3 Ｓ
Ｏ3 、ＬｉＣＦ3 ＣＯ2 、ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＳｂ
Ｆ6 、ＬｉＢ10Ｃｌ10、低級脂肪族カルボン酸リチウ
ム、ＬｉＡｌＣｌ4 、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ク
ロロボランリチウム、四フェニルホウ酸リチウムなどの
１種以上の塩から構成されている。なかでも、プロピレ
ンカーボネートあるいはエチレンカボートと１，２−ジ
メトキシエタンおよび／あるいはジエチルカーボネート
の混合液にＬｉＣＦ3 ＳＯ 3 、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＢＦ
4 および／あるいはＬｉＰＦ6 を含む電解質が好まし
い。
レンカ−ボネ−ト、エチレンカ−ボネ−ト、ブチレンカ
ーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネ
ート、γ−ブチロラクトン、１，２−ジメトキシエタ
ン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラ
ン、ジメチルスルフォキシド、１，３−ジオキソラン、
ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジオキソラン、
アセトニトリル、ニトロメタン、蟻酸メチル、酢酸メチ
ル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、リン酸
トリエステル、トリメトキシメタン、ジオキソラン誘導
体、スルホラン、３−メチル−２−オキサゾリジノン、
プロピレンカーボネート誘導体、テトラヒドロフラン誘
導体、ジエチルエーテル、１，３−プロパンサルトンな
どの非プロトン性有機溶媒の少なくとも１種以上を混合
した溶媒とその溶媒に溶けるリチウム塩、例えば、Ｌｉ
ＣｌＯ4 、ＬｉＢＦ6 、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＣＦ3 Ｓ
Ｏ3 、ＬｉＣＦ3 ＣＯ2 、ＬｉＡｓＦ6 、ＬｉＳｂ
Ｆ6 、ＬｉＢ10Ｃｌ10、低級脂肪族カルボン酸リチウ
ム、ＬｉＡｌＣｌ4 、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、ク
ロロボランリチウム、四フェニルホウ酸リチウムなどの
１種以上の塩から構成されている。なかでも、プロピレ
ンカーボネートあるいはエチレンカボートと１，２−ジ
メトキシエタンおよび／あるいはジエチルカーボネート
の混合液にＬｉＣＦ3 ＳＯ 3 、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＢＦ
4 および／あるいはＬｉＰＦ6 を含む電解質が好まし
い。
【００４８】特に、少なくともエチレンカーボネートと
ＬｉＰＦ6 を含むことが好ましい。これら電解質を電池
内に添加する量は、特に限定されないが、正極活物質や
負極活物質の量や電池のサイズによって必要量用いるこ
とができる。溶媒の体積比率は、特に限定されないが、
プロピレンカ−ボネ−トあるいはエチレンカボートある
いはブチレンカーボネート対１，２−ジメトキシエタン
および／あるいはジエチルカーボネートの混合液の場
合、０．４／０．６〜０．６／０．４（エチレンカーボ
ネートとブチレンカーボネートを両用するときの混合比
率は０．４／０．６〜０．６／０．４、また１，２−ジ
メトキシエタンとジエチルカーボネートを両用するとき
の混合比率は０．４／０．６〜０．６／０．４）が好ま
しい。支持電解質の濃度は、特に限定されないが、電解
液１リットル当たり０．２〜３モルが好ましい。
ＬｉＰＦ6 を含むことが好ましい。これら電解質を電池
内に添加する量は、特に限定されないが、正極活物質や
負極活物質の量や電池のサイズによって必要量用いるこ
とができる。溶媒の体積比率は、特に限定されないが、
プロピレンカ−ボネ−トあるいはエチレンカボートある
いはブチレンカーボネート対１，２−ジメトキシエタン
および／あるいはジエチルカーボネートの混合液の場
合、０．４／０．６〜０．６／０．４（エチレンカーボ
ネートとブチレンカーボネートを両用するときの混合比
率は０．４／０．６〜０．６／０．４、また１，２−ジ
メトキシエタンとジエチルカーボネートを両用するとき
の混合比率は０．４／０．６〜０．６／０．４）が好ま
しい。支持電解質の濃度は、特に限定されないが、電解
液１リットル当たり０．２〜３モルが好ましい。
【００４９】また、電解液の他に次の様な固体電解質も
用いることができる。固体電解質としては、無機固体電
解質と有機固体電解質に分けられる。無機固体電解質に
は、Ｌｉの窒化物、ハロゲン化物、酸素酸塩などがよく
知られている。なかでも、Ｌｉ3 Ｎ、ＬｉＩ、Ｌｉ5 Ｎ
Ｉ2 、Ｌｉ3 Ｎ−ＬｉＩ−ＬｉＯＨ、ＬｉＳｉＯ4 、Ｌ
ｉＳｉＯ4 −ＬｉＩ−ＬｉＯＨ、ｘＬｉ3 ＰＯ4 −（１
−ｘ）Ｌｉ4 ＳｉＯ4 、Ｌｉ2 ＳｉＳ3 、硫化リン化合
物などが有効である。有機固体電解質では、ポリエチレ
ンオキサイド誘導体か該誘導体を含むポリマ−、ポリプ
ロピレンオキサイド誘導体か該誘導体を含むポリマー、
イオン解離基を含むポリマー、イオン解離基を含むポリ
マ−と上記非プロトン性電解液の混合物、リン酸エステ
ルポリマーが有効である。さらに、ポリアクリロニトリ
ルを電解液に添加する方法もある。また、無機と有機固
体電解質を併用する方法も知られている。
用いることができる。固体電解質としては、無機固体電
解質と有機固体電解質に分けられる。無機固体電解質に
は、Ｌｉの窒化物、ハロゲン化物、酸素酸塩などがよく
知られている。なかでも、Ｌｉ3 Ｎ、ＬｉＩ、Ｌｉ5 Ｎ
Ｉ2 、Ｌｉ3 Ｎ−ＬｉＩ−ＬｉＯＨ、ＬｉＳｉＯ4 、Ｌ
ｉＳｉＯ4 −ＬｉＩ−ＬｉＯＨ、ｘＬｉ3 ＰＯ4 −（１
−ｘ）Ｌｉ4 ＳｉＯ4 、Ｌｉ2 ＳｉＳ3 、硫化リン化合
物などが有効である。有機固体電解質では、ポリエチレ
ンオキサイド誘導体か該誘導体を含むポリマ−、ポリプ
ロピレンオキサイド誘導体か該誘導体を含むポリマー、
イオン解離基を含むポリマー、イオン解離基を含むポリ
マ−と上記非プロトン性電解液の混合物、リン酸エステ
ルポリマーが有効である。さらに、ポリアクリロニトリ
ルを電解液に添加する方法もある。また、無機と有機固
体電解質を併用する方法も知られている。
【００５０】セパレーターとしては、大きなイオン透過
度を持ち、所定の機械的強度を持ち、絶縁性の薄膜が用
いられる。耐有機溶剤性と疎水性からポリプレピレンな
どのオレフィン系ポリマーあるいはガラス繊維あるいは
ポリエチレンなどからつくられたシートや不織布が用い
られる。セパレーターの孔径は、一般に電池用として用
いられる範囲が用いられる。例えば、０．０１〜１０μ
ｍが用いられる。セパレターの厚みは、一般に電池用の
範囲で用いられる。例えば、５〜３００μｍが用いられ
る。
度を持ち、所定の機械的強度を持ち、絶縁性の薄膜が用
いられる。耐有機溶剤性と疎水性からポリプレピレンな
どのオレフィン系ポリマーあるいはガラス繊維あるいは
ポリエチレンなどからつくられたシートや不織布が用い
られる。セパレーターの孔径は、一般に電池用として用
いられる範囲が用いられる。例えば、０．０１〜１０μ
ｍが用いられる。セパレターの厚みは、一般に電池用の
範囲で用いられる。例えば、５〜３００μｍが用いられ
る。
【００５１】また、放電や充放電特性を改良する目的
で、以下で示す化合物を電解質に添加することが知られ
ている。例えば、ピリジン、トリエチルフォスファイ
ト、トリエタノールアミン、環状エーテル、エチレンジ
アミン、ｎ−グライム、ヘキサリン酸トリアミド、ニト
ロベンゼン誘導体、硫黄、キノンイミン染料、Ｎ−置換
オキサゾリジノンとＮ，Ｎ’−置換イミダゾリジノン、
エチレングリコールジアルキルエーテル、四級アンモニ
ウム塩、ポリエチレングリコール、ピロール、２−メト
キシエタノール、ＡｌＣｌ3 、導電性ポリマー電極活物
質のモノマー、トリエチレンホスホルアミド、トリアル
キルホスフィン、モルフォリン、カルボニル基を持つア
リール化合物、ヘキサメチルホスホリックトリアミドと
４−アルキルモルフォリン、二環性の三級アミン、オイ
ル、四級ホスホニウム塩、三級スルホニウム塩などが挙
げられる。
で、以下で示す化合物を電解質に添加することが知られ
ている。例えば、ピリジン、トリエチルフォスファイ
ト、トリエタノールアミン、環状エーテル、エチレンジ
アミン、ｎ−グライム、ヘキサリン酸トリアミド、ニト
ロベンゼン誘導体、硫黄、キノンイミン染料、Ｎ−置換
オキサゾリジノンとＮ，Ｎ’−置換イミダゾリジノン、
エチレングリコールジアルキルエーテル、四級アンモニ
ウム塩、ポリエチレングリコール、ピロール、２−メト
キシエタノール、ＡｌＣｌ3 、導電性ポリマー電極活物
質のモノマー、トリエチレンホスホルアミド、トリアル
キルホスフィン、モルフォリン、カルボニル基を持つア
リール化合物、ヘキサメチルホスホリックトリアミドと
４−アルキルモルフォリン、二環性の三級アミン、オイ
ル、四級ホスホニウム塩、三級スルホニウム塩などが挙
げられる。
【００５２】また、電解液を不燃性にするために含ハロ
ゲン溶媒、例えば、四塩化炭素、三弗化塩化エチレンを
電解液に含ませることができる。また、高温保存に適性
をもたせるために電解液に炭酸ガスを含ませることがで
きる。また、正極や負極の合剤には電解液あるいは電解
質を含ませることができる。例えば、前記イオン導電性
ポリマーやニトロメタン、電解液を含ませる方法が知ら
れている。また、正極活物質の表面を改質することがで
きる。例えば、金属酸化物の表面をエステル化剤により
処理したり、キレ−ト化剤で処理、導電性高分子、ポリ
エチレンオキサイドなどにより処理することが挙げられ
る。また、負極活物質の表面を改質することもできる。
例えば、イオン導電性ポリマ−やポリアセチレン層を設
ける、あるいはＬｉＣｌなどにより処理することが挙げ
られる。
ゲン溶媒、例えば、四塩化炭素、三弗化塩化エチレンを
電解液に含ませることができる。また、高温保存に適性
をもたせるために電解液に炭酸ガスを含ませることがで
きる。また、正極や負極の合剤には電解液あるいは電解
質を含ませることができる。例えば、前記イオン導電性
ポリマーやニトロメタン、電解液を含ませる方法が知ら
れている。また、正極活物質の表面を改質することがで
きる。例えば、金属酸化物の表面をエステル化剤により
処理したり、キレ−ト化剤で処理、導電性高分子、ポリ
エチレンオキサイドなどにより処理することが挙げられ
る。また、負極活物質の表面を改質することもできる。
例えば、イオン導電性ポリマ−やポリアセチレン層を設
ける、あるいはＬｉＣｌなどにより処理することが挙げ
られる。
【００５３】電極活物質の集電体としては、構成された
電池において化学変化を起こさない電子伝導体であれば
何でもよい。例えば、正極には、材料としてステンレス
鋼、ニッケル、アルミニウム、チタン、焼成炭素などの
他に、アルミニウムやステンレス鋼の表面にカーボン、
ニッケル、チタンあるいは銀を処理させたもの、負極に
は、材料としてステンレス鋼、ニッケル、銅、チタン、
アルミニウム、焼成炭素などの他に、銅やステンレス鋼
の表面にカーボン、ニッケル、チタンあるいは銀を処理
させたもの）、Ａｌ−Ｃｄ合金などが用いられる。これ
らの材料の表面を酸化することも用いられる。形状は、
フォイルの他、フィルム、シート、ネット、パンチされ
たもの、ラス体、多孔質体、発泡体、繊維群の成形体な
どが用いられる。厚みは、特に限定されないが、１〜５
００μｍのものが用いられる。
電池において化学変化を起こさない電子伝導体であれば
何でもよい。例えば、正極には、材料としてステンレス
鋼、ニッケル、アルミニウム、チタン、焼成炭素などの
他に、アルミニウムやステンレス鋼の表面にカーボン、
ニッケル、チタンあるいは銀を処理させたもの、負極に
は、材料としてステンレス鋼、ニッケル、銅、チタン、
アルミニウム、焼成炭素などの他に、銅やステンレス鋼
の表面にカーボン、ニッケル、チタンあるいは銀を処理
させたもの）、Ａｌ−Ｃｄ合金などが用いられる。これ
らの材料の表面を酸化することも用いられる。形状は、
フォイルの他、フィルム、シート、ネット、パンチされ
たもの、ラス体、多孔質体、発泡体、繊維群の成形体な
どが用いられる。厚みは、特に限定されないが、１〜５
００μｍのものが用いられる。
【００５４】電極シートの乾燥又は脱水方法としては、
一般に採用されている方法を利用することができる。特
に、熱風、真空、赤外線、遠赤外線、電子線及び低湿風
を単独あるいは組み合わせて用いることが好ましい。温
度は８０〜３５０℃の範囲が好ましく、特に１００〜２
５０℃の範囲が好ましい。含水量は、電池全体で２００
０ｐｐｍ以下が好ましく、正極合剤、負極合剤や電解質
ではそれぞれ５００ｐｐｍ以下にすることがサイクル性
の点で好ましい。電極シートのプレス法は、一般に採用
されている方法を用いることができるが、特に金型プレ
ス法やカレンダープレス法が好ましい。プレス圧は、特
に限定されないが、０．２〜３ｔ／cm2 が好ましい。カ
レンダープレス法のプレス速度は、０．１〜５０ｍ／分
が好ましい。プレス温度は、室温〜２００℃が好まし
い。
一般に採用されている方法を利用することができる。特
に、熱風、真空、赤外線、遠赤外線、電子線及び低湿風
を単独あるいは組み合わせて用いることが好ましい。温
度は８０〜３５０℃の範囲が好ましく、特に１００〜２
５０℃の範囲が好ましい。含水量は、電池全体で２００
０ｐｐｍ以下が好ましく、正極合剤、負極合剤や電解質
ではそれぞれ５００ｐｐｍ以下にすることがサイクル性
の点で好ましい。電極シートのプレス法は、一般に採用
されている方法を用いることができるが、特に金型プレ
ス法やカレンダープレス法が好ましい。プレス圧は、特
に限定されないが、０．２〜３ｔ／cm2 が好ましい。カ
レンダープレス法のプレス速度は、０．１〜５０ｍ／分
が好ましい。プレス温度は、室温〜２００℃が好まし
い。
【００５５】該合剤シートは、円形（楕円でもよい）状
に巻回し、缶とシートを電気的に接続し、電解液を注入
し、封口板を用いて電池缶を形成する。このとき、安全
弁を封口板として用いることができる。安全弁の他、従
来から知られている種々の安全素子を備えつけても良
い。例えば、過電流防止素子として、ヒューズ、バイメ
タル、ＰＴＣ素子などが用いられる。また、安全弁のほ
かに電池缶の内圧上昇の対策として、電池缶に切込を入
れる方法、ガスケット亀裂方法あるいは封口板亀裂方法
を利用することができる。また、充電機に過充電や過放
電対策を組み込んだ回路を具備させても良い。缶やリー
ド板は、電気伝導性をもつ金属や合金を用いることがで
きる。例えば、鉄、ニッケル、チタン、クロム、モリブ
デン、銅、アルミニウムなどの金属あるいはそれらの合
金が用いられる。キャップ、缶、シート、リード板の溶
接法は、公知の方法（例、直流又は交流の電気溶接、レ
ーザー溶接、超音波溶接）を用いることができる。封口
用シール剤は、アスファルトなどの従来から知られてい
る化合物や混合物を用いることができる。
に巻回し、缶とシートを電気的に接続し、電解液を注入
し、封口板を用いて電池缶を形成する。このとき、安全
弁を封口板として用いることができる。安全弁の他、従
来から知られている種々の安全素子を備えつけても良
い。例えば、過電流防止素子として、ヒューズ、バイメ
タル、ＰＴＣ素子などが用いられる。また、安全弁のほ
かに電池缶の内圧上昇の対策として、電池缶に切込を入
れる方法、ガスケット亀裂方法あるいは封口板亀裂方法
を利用することができる。また、充電機に過充電や過放
電対策を組み込んだ回路を具備させても良い。缶やリー
ド板は、電気伝導性をもつ金属や合金を用いることがで
きる。例えば、鉄、ニッケル、チタン、クロム、モリブ
デン、銅、アルミニウムなどの金属あるいはそれらの合
金が用いられる。キャップ、缶、シート、リード板の溶
接法は、公知の方法（例、直流又は交流の電気溶接、レ
ーザー溶接、超音波溶接）を用いることができる。封口
用シール剤は、アスファルトなどの従来から知られてい
る化合物や混合物を用いることができる。
【００５６】本発明の電池の充電条件は、定電流充電で
も、定電圧充電でも良く、また充電終了の検出手段とし
ては電圧でも、時間でもかまわないが、充電終止電圧が
３．９Ｖ以上、４．２５Ｖ以下の電圧である。好ましく
は３．９５Ｖ以上、４．２Ｖ以下の電圧である。また、
より好ましくは、該充電時の対向する電極面積あたりの
電流を０．１ｍＡ／cm2 以上、１０ｍＡ／cm2 以下であ
り、さらに好ましくは０．５ｍＡ／cm2 以上、６ｍＡ／
cm2 以下の条件で充電を行うものである。本発明の充電
時の電圧制御における充電終止電圧の検出精度は、３％
以下であり、好ましくは２％以下である。この検出精度
を得るため、使用する部品の精度をあげ、標準電源と比
較したときの変動幅をこの範囲とする。
も、定電圧充電でも良く、また充電終了の検出手段とし
ては電圧でも、時間でもかまわないが、充電終止電圧が
３．９Ｖ以上、４．２５Ｖ以下の電圧である。好ましく
は３．９５Ｖ以上、４．２Ｖ以下の電圧である。また、
より好ましくは、該充電時の対向する電極面積あたりの
電流を０．１ｍＡ／cm2 以上、１０ｍＡ／cm2 以下であ
り、さらに好ましくは０．５ｍＡ／cm2 以上、６ｍＡ／
cm2 以下の条件で充電を行うものである。本発明の充電
時の電圧制御における充電終止電圧の検出精度は、３％
以下であり、好ましくは２％以下である。この検出精度
を得るため、使用する部品の精度をあげ、標準電源と比
較したときの変動幅をこの範囲とする。
【００５７】本発明の非水二次電池の用途には、特に限
定されないが、例えば、電子機器に搭載する場合、カラ
ーノートパソコン、白黒ノートパソコン、ペン入力パソ
コン、ポケット（パームトップ）パソコン、ノート型ワ
ープロ、ポケットワープロ、電子ブックプレーヤー、携
帯電話、コードレスフォン子機、ページャー、ハンディ
ーターミナル、携帯ファックス、携帯コピー、携帯プリ
ンター、ヘッドフォンステレオ、ビデオムービー、液晶
テレビ、ハンディークリーナー、ポータブルＣＤ、ミニ
ディスク、電気シェーバー、電子翻訳機、自動車電話、
トランシーバー、電動工具、電子手帳、電卓、メモリー
カード、テープレコーダー、ラジオ、バックアップ電
源、メモリーカードなどが挙げられる。その他民生用と
して、自動車、電動車両、モーター、照明器具、玩具、
ゲーム機器、ロードコンディショナー、アイロン、時
計、ストロボ、カメラ、医療機器（ペースメーカー、補
聴器、肩もみ機など）などが挙げられる。更に、各種軍
需用、宇宙用として用いることができる。また、太陽電
池と組み合わせることもできる。
定されないが、例えば、電子機器に搭載する場合、カラ
ーノートパソコン、白黒ノートパソコン、ペン入力パソ
コン、ポケット（パームトップ）パソコン、ノート型ワ
ープロ、ポケットワープロ、電子ブックプレーヤー、携
帯電話、コードレスフォン子機、ページャー、ハンディ
ーターミナル、携帯ファックス、携帯コピー、携帯プリ
ンター、ヘッドフォンステレオ、ビデオムービー、液晶
テレビ、ハンディークリーナー、ポータブルＣＤ、ミニ
ディスク、電気シェーバー、電子翻訳機、自動車電話、
トランシーバー、電動工具、電子手帳、電卓、メモリー
カード、テープレコーダー、ラジオ、バックアップ電
源、メモリーカードなどが挙げられる。その他民生用と
して、自動車、電動車両、モーター、照明器具、玩具、
ゲーム機器、ロードコンディショナー、アイロン、時
計、ストロボ、カメラ、医療機器（ペースメーカー、補
聴器、肩もみ機など）などが挙げられる。更に、各種軍
需用、宇宙用として用いることができる。また、太陽電
池と組み合わせることもできる。
【００５８】
【実施例】以下に具体例を挙げて詳しく説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。参考 例１負 極活物質は、石油ピッチを用い、これに酸素架橋を１
０から２０重量％導入した後、不活性ガス中にて１００
０℃で焼成した。該活物質の真比重をビクノメーターに
て測定したところ、１．５４ｇ／ｃｍ3 であった。該活
物質をジェットミルにて平均粒子径２０μｍに粉砕し
た。これを負極活物質として９０重量％、結着剤として
フッ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ）を１０重量％混合
し、負極合剤を作製した。次に、この負極合剤をＮ−メ
チルピロリドンにて分散させた。上記負極合剤の分散物
を、厚さ１０μｍの帯状の銅箔の両面にエクストルージ
ョン法にて塗布し、乾燥後カレンダープレス機により圧
縮成型して帯状負極を作製した。成型後の合剤厚さは両
面共に８０μｍ、幅は４１ｍｍ、長さは３００ｍｍとし
た。
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。参考 例１負 極活物質は、石油ピッチを用い、これに酸素架橋を１
０から２０重量％導入した後、不活性ガス中にて１００
０℃で焼成した。該活物質の真比重をビクノメーターに
て測定したところ、１．５４ｇ／ｃｍ3 であった。該活
物質をジェットミルにて平均粒子径２０μｍに粉砕し
た。これを負極活物質として９０重量％、結着剤として
フッ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ）を１０重量％混合
し、負極合剤を作製した。次に、この負極合剤をＮ−メ
チルピロリドンにて分散させた。上記負極合剤の分散物
を、厚さ１０μｍの帯状の銅箔の両面にエクストルージ
ョン法にて塗布し、乾燥後カレンダープレス機により圧
縮成型して帯状負極を作製した。成型後の合剤厚さは両
面共に８０μｍ、幅は４１ｍｍ、長さは３００ｍｍとし
た。
【００５９】正極として、正極活物質に市販のＬｉＣｏ
Ｏ2 を８７重量％、鱗片状黒鉛を６重量％、アセチレン
ブラックを３重量％、更に結着剤としてポリテトラフル
オロエチレン水分散物を３重量％とポリアクリル酸ナト
リウムを１重量％加え、水を媒体として混練して得られ
たスラリーを厚さ２０μｍのアルミニウム箔の両面に上
記負極と同様の方法にて塗布した後、圧縮成型して帯状
正極を作製した。但し、アルミニウム箔の各面の塗布厚
み（圧縮成型後の厚み）は巻回時の内側と外側を区別し
て表１に示した。成型後の合剤厚さは両面の合計が１５
０μｍとし、幅は４１ｍｍ、長さは２７０ｍｍとした。
上記の様に作製したリチウム電池の巻回時の状態を目視
にて、 ○ 問題なし △ 巻回時に塗布面の割れ、シワ等が顕著に観察された × 合剤の集電体からの剥がれが起きた。 の３段階で評価した。更に、各電池を１０本ずつ準備
し、３００ｍＡの定電流で４．２Ｖまで充電し、７００
ｍＡの定電流で２．７Ｖまで放電する充放電サイクルを
繰り返した。１０サイクル目の容量（以下、初期容量と
言う）と１５０サイクル目の容量の１０本の各平均値を
計算した。結果を表１に示す。
Ｏ2 を８７重量％、鱗片状黒鉛を６重量％、アセチレン
ブラックを３重量％、更に結着剤としてポリテトラフル
オロエチレン水分散物を３重量％とポリアクリル酸ナト
リウムを１重量％加え、水を媒体として混練して得られ
たスラリーを厚さ２０μｍのアルミニウム箔の両面に上
記負極と同様の方法にて塗布した後、圧縮成型して帯状
正極を作製した。但し、アルミニウム箔の各面の塗布厚
み（圧縮成型後の厚み）は巻回時の内側と外側を区別し
て表１に示した。成型後の合剤厚さは両面の合計が１５
０μｍとし、幅は４１ｍｍ、長さは２７０ｍｍとした。
上記の様に作製したリチウム電池の巻回時の状態を目視
にて、 ○ 問題なし △ 巻回時に塗布面の割れ、シワ等が顕著に観察された × 合剤の集電体からの剥がれが起きた。 の３段階で評価した。更に、各電池を１０本ずつ準備
し、３００ｍＡの定電流で４．２Ｖまで充電し、７００
ｍＡの定電流で２．７Ｖまで放電する充放電サイクルを
繰り返した。１０サイクル目の容量（以下、初期容量と
言う）と１５０サイクル目の容量の１０本の各平均値を
計算した。結果を表１に示す。
【００６０】
【表１】
【００６１】表１から明らかな様に、集電体の内側の塗
布厚みが外側の塗布厚みより薄い場合に、巻回適性及
び、サイクル特性が優れていることがわかる。特に内側
の塗布厚みが、外側の塗布厚みの９７％から６０％の範
囲が好ましいことがわかる。
布厚みが外側の塗布厚みより薄い場合に、巻回適性及
び、サイクル特性が優れていることがわかる。特に内側
の塗布厚みが、外側の塗布厚みの９７％から６０％の範
囲が好ましいことがわかる。
【００６２】参考例２参考
例１で作製した負極及び正極の両面塗布厚みの合計
を表２に示す様に変更した以外は参考例１と同様に電極
を作製し、性能評価を行った。ただし、１５０サイクル
後の容量を、初期容量に対する比率（％）にて表す。結
果を表２に示す。
を表２に示す様に変更した以外は参考例１と同様に電極
を作製し、性能評価を行った。ただし、１５０サイクル
後の容量を、初期容量に対する比率（％）にて表す。結
果を表２に示す。
【００６３】
【表２】
【００６４】表２から明らかなように、負極及び正極の
両面塗布厚みの合計が３３０μｍ以上になると、本発明
外の構成においては、巻回性及びサイクル特性が悪化傾
向にあるが、本発明の構成に従えば、良好な巻回性及び
サイクル特性が得られることがわかる。ただし、負極及
び正極の両面塗布厚みの合計が６００μｍ以上の場合
は、巻回時のヒビ割れが充分に防止できず、またサイク
ル特性も低下し始めることから、本発明に記載の範囲で
ある３３０μｍから６００μｍ以下の塗布厚みが好まし
いことがわかる。
両面塗布厚みの合計が３３０μｍ以上になると、本発明
外の構成においては、巻回性及びサイクル特性が悪化傾
向にあるが、本発明の構成に従えば、良好な巻回性及び
サイクル特性が得られることがわかる。ただし、負極及
び正極の両面塗布厚みの合計が６００μｍ以上の場合
は、巻回時のヒビ割れが充分に防止できず、またサイク
ル特性も低下し始めることから、本発明に記載の範囲で
ある３３０μｍから６００μｍ以下の塗布厚みが好まし
いことがわかる。
【００６５】実施例１
負極活物質として、本発明の合成例１で示した化合物
（４−Ｄ）を用い、これを負極活物質として８３重量
％、鱗片状黒鉛を９重量％、アセチレンブラックを３重
量％、結着剤としてフッ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ）
を４重量％混合し、負極合剤を作製した。次に、この負
極合剤をカルボキシメチルセルロース１重量％と共に、
水を媒体として混練してスラリーを作製した。上記負極
合剤の分散物を、厚さ１０μｍの帯状の銅箔の両面にエ
クストルージョン法にて塗布し、乾燥後カレンダープレ
ス機により圧縮成型して帯状負極を作製した。成型後の
合剤膜の厚さは両面共に３６μｍ、幅は４１ｍｍ、長さ
は２７０ｍｍとした。
（４−Ｄ）を用い、これを負極活物質として８３重量
％、鱗片状黒鉛を９重量％、アセチレンブラックを３重
量％、結着剤としてフッ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ）
を４重量％混合し、負極合剤を作製した。次に、この負
極合剤をカルボキシメチルセルロース１重量％と共に、
水を媒体として混練してスラリーを作製した。上記負極
合剤の分散物を、厚さ１０μｍの帯状の銅箔の両面にエ
クストルージョン法にて塗布し、乾燥後カレンダープレ
ス機により圧縮成型して帯状負極を作製した。成型後の
合剤膜の厚さは両面共に３６μｍ、幅は４１ｍｍ、長さ
は２７０ｍｍとした。
【００６６】 正極として、正極活物質に市販のＬｉＣ
ｏＯ2 を９４重量％、アセチレンブラックを３重量％、
結着剤として２−エチルヘキシルアクリレート、アクリ
ロニトリル及びアクリル酸が８：１：０．５の共重合体
を２重量％混合し、負極同様カルボキシメチルセルロー
ス１重量％と共に、水を媒体として混練してスラリーを
作製した。上記スラリーを厚さ２０μｍのアルミニウム
箔の両面に上記負極と同様の方法にて塗布した後、圧縮
成型して帯状正極を作製した。但し、アルミニウム箔の
各面の塗布厚みは巻回時の内側と外側を区別して表３に
示す様にそれぞれ変更した。成型後の合剤厚さは両面の
合計が２６０μｍとし、幅は４１ｍｍ、長さは２５５ｍ
ｍとした。その他は参考例１と同様に電池を作製し、参
考例１と同様に正極の巻回適性及び電池のサイクル特性
を評価した。結果を表３に示す。
ｏＯ2 を９４重量％、アセチレンブラックを３重量％、
結着剤として２−エチルヘキシルアクリレート、アクリ
ロニトリル及びアクリル酸が８：１：０．５の共重合体
を２重量％混合し、負極同様カルボキシメチルセルロー
ス１重量％と共に、水を媒体として混練してスラリーを
作製した。上記スラリーを厚さ２０μｍのアルミニウム
箔の両面に上記負極と同様の方法にて塗布した後、圧縮
成型して帯状正極を作製した。但し、アルミニウム箔の
各面の塗布厚みは巻回時の内側と外側を区別して表３に
示す様にそれぞれ変更した。成型後の合剤厚さは両面の
合計が２６０μｍとし、幅は４１ｍｍ、長さは２５５ｍ
ｍとした。その他は参考例１と同様に電池を作製し、参
考例１と同様に正極の巻回適性及び電池のサイクル特性
を評価した。結果を表３に示す。
【００６７】
【表３】
【００６８】表３からわかるように、負極に比べて正極
の厚みが厚い本実施例の様な態様では、正極の集電体に
対する内側の電極合剤の塗布厚みが外側のそれより薄い
ことの効果が顕著に現れることがわかる。また本実施例
においても、内側の塗布厚みが、外側の塗布厚みの９７
％から６０％の範囲においては特に良好な性能が得られ
ることがわかる。
の厚みが厚い本実施例の様な態様では、正極の集電体に
対する内側の電極合剤の塗布厚みが外側のそれより薄い
ことの効果が顕著に現れることがわかる。また本実施例
においても、内側の塗布厚みが、外側の塗布厚みの９７
％から６０％の範囲においては特に良好な性能が得られ
ることがわかる。
【００６９】 また、参考例１で作製した負極を、成型
後の合剤厚さの両面の合計が１７０μｍとなる様に作製
し（Ａ−１）、正極を本実施例と同じものを用いて、成
型後の合剤厚さの両面の合計が１６２μｍとなる様に作
製した。即ち正極と負極の合計厚みが本実施例と同様の
３３２μｍとなる様に成型した。この正極及び負極を用
いて上記と同様のサイズの電池を作製して、同様の評価
を行なった。その結果、初期容量が上記（４−Ｄ）負極
を用いた場合の約１／１．５となった。従って、サイク
ル適性を評価するために初期容量に対する１５０サイク
ル後の容量（％）として評価し直した。
後の合剤厚さの両面の合計が１７０μｍとなる様に作製
し（Ａ−１）、正極を本実施例と同じものを用いて、成
型後の合剤厚さの両面の合計が１６２μｍとなる様に作
製した。即ち正極と負極の合計厚みが本実施例と同様の
３３２μｍとなる様に成型した。この正極及び負極を用
いて上記と同様のサイズの電池を作製して、同様の評価
を行なった。その結果、初期容量が上記（４−Ｄ）負極
を用いた場合の約１／１．５となった。従って、サイク
ル適性を評価するために初期容量に対する１５０サイク
ル後の容量（％）として評価し直した。
【００７０】
（電極厚み比） サイクル後容量比
実験Ｎｏ 内側／外側（％） 負極（４−Ｄ） 負極（Ａ−１）
１ １００ ８６．３ ８６．５ 比較例
２ ９２．６ ８８．１ ８８．０ 本発明
３ ８３．１ ９３．０ ９０．１ 本発明
４ ６２．５ ９１．０ ８８．５ 本発明
５ ５７．６ ８８．０ ８７．９ 本発明
６ １０８ ６９．８ ７０．０ 比較例
【００７１】上記結果から、負極に（４−Ｄ）タイプを
用いた方が電極厚み比を変えた時の本発明の効果は、負
極（Ａ−１）タイプを用いた時より顕著に現れることが
わかる。
用いた方が電極厚み比を変えた時の本発明の効果は、負
極（Ａ−１）タイプを用いた時より顕著に現れることが
わかる。
【００７２】実施例２
一酸化錫１３．５ｇ、一酸化珪素６．０ｇ、を乾式混合
し、アルミナ製ルツボに入れ、アルゴン雰囲気下１０℃
／分で１０００℃まで昇温した。１０００℃で１２時間
焼成した後、６℃／分で室温まで降温し、焼成炉より取
り出してＳｎＳｉＯ3 を得た。該化合物を粗粉砕し、更
にジェットミルで粉砕し、平均粒径５μｍのＳｎＳｉＯ
3 を得た。これを負極活物質として８３重量％、鱗片状
黒鉛を９重量％、アセチレンブラックを３重量％、結着
剤としてフッ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ）を４重量％
混合し、負極合剤を作製した。次に、この負極合剤をカ
ルボキシメチルセルロース１重量％と共に、水を媒体と
して混練してスラリーを作製した。上記負極合剤の分散
物を、厚さ１０μｍの帯状の銅箔の両面にエクストルー
ジョン法にて塗布し、乾燥後カレンダープレス機により
圧縮成型して帯状負極を作製した。成型後の合剤膜の厚
さは両面共に３６μｍ、幅は４１ｍｍ、長さは２７０ｍ
ｍとした。
し、アルミナ製ルツボに入れ、アルゴン雰囲気下１０℃
／分で１０００℃まで昇温した。１０００℃で１２時間
焼成した後、６℃／分で室温まで降温し、焼成炉より取
り出してＳｎＳｉＯ3 を得た。該化合物を粗粉砕し、更
にジェットミルで粉砕し、平均粒径５μｍのＳｎＳｉＯ
3 を得た。これを負極活物質として８３重量％、鱗片状
黒鉛を９重量％、アセチレンブラックを３重量％、結着
剤としてフッ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ）を４重量％
混合し、負極合剤を作製した。次に、この負極合剤をカ
ルボキシメチルセルロース１重量％と共に、水を媒体と
して混練してスラリーを作製した。上記負極合剤の分散
物を、厚さ１０μｍの帯状の銅箔の両面にエクストルー
ジョン法にて塗布し、乾燥後カレンダープレス機により
圧縮成型して帯状負極を作製した。成型後の合剤膜の厚
さは両面共に３６μｍ、幅は４１ｍｍ、長さは２７０ｍ
ｍとした。
【００７３】 正極及びその他の条件は、実施例１と同
様にして、実施例１と同様の評価を行なった結果、本発
明の構成に従えば実施例１と同様、良好な電池性能が得
られた。
様にして、実施例１と同様の評価を行なった結果、本発
明の構成に従えば実施例１と同様、良好な電池性能が得
られた。
【００７４】実施例３
実施例１で作製した電池にて、充放電の条件を表４に示
す定電流で４．１５Ｖまで充電し、同様に表４に示す定
電流で２．７Ｖまで放電する充放電サイクルを繰り返し
た。１０サイクル目の容量（以下、初期容量と言う）と
２００サイクル目の容量の１０本の各平均値を計算し
た。ただし、２００サイクル後の容量を、初期容量に対
する比率（％）にて表す。結果を表４に示す。
す定電流で４．１５Ｖまで充電し、同様に表４に示す定
電流で２．７Ｖまで放電する充放電サイクルを繰り返し
た。１０サイクル目の容量（以下、初期容量と言う）と
２００サイクル目の容量の１０本の各平均値を計算し
た。ただし、２００サイクル後の容量を、初期容量に対
する比率（％）にて表す。結果を表４に示す。
【００７５】
【表４】
【００７６】表４からわかる様に、本発明の効果は低電
流での充放電より、高電流での充放電、特に１Ａ以上で
より顕著に現れることがわかる。
流での充放電より、高電流での充放電、特に１Ａ以上で
より顕著に現れることがわかる。
【００７７】参考例３ 参考
例１において、正極として作製した合剤のスラリー
を厚さ１５μｍのアルミニウム箔の片面に塗布し、塗布
厚みの異なる２種の正極シートを、アルミニウム箔どう
しを重ねる様にして出来た一対の電極を正極として使用
した。この時のアルミニウム箔の各面の塗布厚みは巻回
時の内側と外側を区別して参考例１の表１に示すと同様
にそれぞれ変更した。ただし、正極の成型後の合剤厚さ
は各面の合計が１５０μｍとし、幅は４１ｍｍ、長さは
２６５ｍｍとし、負極の成型後の合剤厚さは両面共に８
０μｍ、幅は４１ｍｍ、長さは２８０ｍｍとした。その
結果、参考例１と同様、アルミニウム集電体の内側の合
剤の巻回性及び、電池のサイクル特性は、本発明の構成
に従えば良好な性能が得られることがわかった。
を厚さ１５μｍのアルミニウム箔の片面に塗布し、塗布
厚みの異なる２種の正極シートを、アルミニウム箔どう
しを重ねる様にして出来た一対の電極を正極として使用
した。この時のアルミニウム箔の各面の塗布厚みは巻回
時の内側と外側を区別して参考例１の表１に示すと同様
にそれぞれ変更した。ただし、正極の成型後の合剤厚さ
は各面の合計が１５０μｍとし、幅は４１ｍｍ、長さは
２６５ｍｍとし、負極の成型後の合剤厚さは両面共に８
０μｍ、幅は４１ｍｍ、長さは２８０ｍｍとした。その
結果、参考例１と同様、アルミニウム集電体の内側の合
剤の巻回性及び、電池のサイクル特性は、本発明の構成
に従えば良好な性能が得られることがわかった。
【００７８】参考例４ 参考
例１で作製した負極を成型後の厚さが両面共に８０
μｍ、幅は５５ｍｍ、長さが４８０ｍｍとした。同様に
参考例１で作製した正極を成型後の合剤の厚さは、両面
の合計が１５０μｍとし、幅は５３ｍｍ、長さが４３５
ｍｍとした。この時の正極集電体アルミニウム箔の各面
の塗布厚みは、巻回時の内側と外側を区別して参考例１
の表１に示すと同様に変更した。更に、各電池を１０本
ずつ準備し、１．３Ａで４．１５Ｖまで２時間充電し、
１．５Ａの定電流で２．７Ｖまで放電する充放電サイク
ルを繰り返した。その結果、参考例１と同様、巻回性及
び電池のサイクル特性は、本発明の構成に従えば良好な
性能が得られることがわかった。
μｍ、幅は５５ｍｍ、長さが４８０ｍｍとした。同様に
参考例１で作製した正極を成型後の合剤の厚さは、両面
の合計が１５０μｍとし、幅は５３ｍｍ、長さが４３５
ｍｍとした。この時の正極集電体アルミニウム箔の各面
の塗布厚みは、巻回時の内側と外側を区別して参考例１
の表１に示すと同様に変更した。更に、各電池を１０本
ずつ準備し、１．３Ａで４．１５Ｖまで２時間充電し、
１．５Ａの定電流で２．７Ｖまで放電する充放電サイク
ルを繰り返した。その結果、参考例１と同様、巻回性及
び電池のサイクル特性は、本発明の構成に従えば良好な
性能が得られることがわかった。
【００７９】実施例４
合成例−４で示したと同様の方法で、組成が、Ｓｎ1.0
Ｃｓ0.1 Ｂ0.5 Ａｌ0.4 Ｐ0.5 Ｏ3.65となる様に混合、
焼成、粉砕をして負極活物質（８−Ａ）を作製した。該
活物質の平均粒径が５μｍとし、全合剤の８３重量％
を、加えて鱗片状黒鉛を９重量％、アセチレンブラック
を３重量％、結着剤としてＰＶＤＦを４重量％混合し、
カルボキシメチルセルロース及び水で分散、スラリーを
作製して１０μｍの銅箔集電体上に塗布し負極を作製し
た。負極の合計厚みが８０μｍ、幅が５５ｍｍ、長さ５
００ｍｍとなる様に成型した。又、正極は実施例１で示
す方法によって作製した。正極の合計厚みは２６０μｍ
とし、幅は５３ｍｍ、長さ４５５ｍｍとなる様に成型し
た。ただし、アルミニウム箔の各面の塗布厚みは巻回時
の内側と外側を区別して、表５に示す様に変更した。更
に充放電時の電流値を表５に示す様に変更した。
Ｃｓ0.1 Ｂ0.5 Ａｌ0.4 Ｐ0.5 Ｏ3.65となる様に混合、
焼成、粉砕をして負極活物質（８−Ａ）を作製した。該
活物質の平均粒径が５μｍとし、全合剤の８３重量％
を、加えて鱗片状黒鉛を９重量％、アセチレンブラック
を３重量％、結着剤としてＰＶＤＦを４重量％混合し、
カルボキシメチルセルロース及び水で分散、スラリーを
作製して１０μｍの銅箔集電体上に塗布し負極を作製し
た。負極の合計厚みが８０μｍ、幅が５５ｍｍ、長さ５
００ｍｍとなる様に成型した。又、正極は実施例１で示
す方法によって作製した。正極の合計厚みは２６０μｍ
とし、幅は５３ｍｍ、長さ４５５ｍｍとなる様に成型し
た。ただし、アルミニウム箔の各面の塗布厚みは巻回時
の内側と外側を区別して、表５に示す様に変更した。更
に充放電時の電流値を表５に示す様に変更した。
【００８０】
【表５】
【００８１】上記作製した電池にて、充電条件を１．５
Ａで４．１５Ｖまで定電流で充電後更に４．１５Ｖ定電
圧で合計２時間充電し、放電条件として、表５に示す定
電流で、２．８Ｖまで放電する充放電サイクルを繰り返
した。１０サイクル目の容量に対する２００サイクル目
の容量を％にて算出した。更に、２００サイクル後に電
池を分解して、電極の巻回群をほぐして、正極シートの
合剤の状態を観察し、下記の三段階評価を行った。 ○：異常なし △：合剤のヒビ割れ、セパレーターへの着色少々有 ×：合剤の一部がはがれ有、又、セパレーターへの転写
が一部有 その結果を表５に示す。正、負極の相対向する面積は２
４１cm2 である。表５から明らかな様に正極の塗布厚み
が、内側と外側で差のない場合には２００サイクル後の
容量の低下が大きく、特に１．８Ａ〜５．０Ａと比較的
大電流の場合に膜質が悪化しやすいことがわかる。一
方、本発明の構成に従えば、特に大電流放電時にも良好
な性能が、得られることがわかる。
Ａで４．１５Ｖまで定電流で充電後更に４．１５Ｖ定電
圧で合計２時間充電し、放電条件として、表５に示す定
電流で、２．８Ｖまで放電する充放電サイクルを繰り返
した。１０サイクル目の容量に対する２００サイクル目
の容量を％にて算出した。更に、２００サイクル後に電
池を分解して、電極の巻回群をほぐして、正極シートの
合剤の状態を観察し、下記の三段階評価を行った。 ○：異常なし △：合剤のヒビ割れ、セパレーターへの着色少々有 ×：合剤の一部がはがれ有、又、セパレーターへの転写
が一部有 その結果を表５に示す。正、負極の相対向する面積は２
４１cm2 である。表５から明らかな様に正極の塗布厚み
が、内側と外側で差のない場合には２００サイクル後の
容量の低下が大きく、特に１．８Ａ〜５．０Ａと比較的
大電流の場合に膜質が悪化しやすいことがわかる。一
方、本発明の構成に従えば、特に大電流放電時にも良好
な性能が、得られることがわかる。
【００８２】
【発明の効果】本発明のように、集電体に活物質を含む
電極素材を塗布してなるシート状の電極と、リチウム塩
を含む非水電解質を有する非水二次電池において、該シ
ート状の電極を巻回する際に、塗布された電極素材が集
電体の外側と内側の両方に存在するように配置され、か
つ集電体の内側に塗布された電極素材の塗布厚みが集電
体の外側に塗布された電極素材の塗布厚みより薄いこと
を特徴とする非水電解液二次電池とすることにより、優
れたサイクル特性や、またシート電極の巻回適性の優れ
た電池が得られる。
電極素材を塗布してなるシート状の電極と、リチウム塩
を含む非水電解質を有する非水二次電池において、該シ
ート状の電極を巻回する際に、塗布された電極素材が集
電体の外側と内側の両方に存在するように配置され、か
つ集電体の内側に塗布された電極素材の塗布厚みが集電
体の外側に塗布された電極素材の塗布厚みより薄いこと
を特徴とする非水電解液二次電池とすることにより、優
れたサイクル特性や、またシート電極の巻回適性の優れ
た電池が得られる。
【図１】実施例に使用した円筒型電池の断面図を示した
ものである。
ものである。
８ 正極シート
９ 負極シート
１０ セパレーター
１１ 電池缶
１２ 電池蓋
１３ ガスケット
１４ 安全弁
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
H01M 4/00 - 4/04
H01M 4/36 - 4/62
H01M 10/40
Claims (5)
- 【請求項１】 集電体に活物質を含む電極合剤を塗布し
てなるシート状の正極及び負極、及びリチウム塩を含む
非水電解質を有する非水二次電池において、該シート状
の電極を巻回する際に、塗布された電極合剤が集電体の
外側と内側の両方に存在するように配置され、かつ少な
くとも正極の集電体の内側に塗布された電極合剤の塗布
厚みが集電体の外側に塗布された電極合剤の塗布厚みよ
り薄く、負極活物質の少なくとも１種が、下記一般式
（２）で表わされる非晶質カルコゲン化合物又は非晶質
酸化物であることを特徴とする非水二次電池。ＳｎＭ 3 p Ｍ 5 q 一般式（２） 式中、Ｍ 3 はＳｉ、Ｇｅ、Ｐｂ、Ｐ、Ｂ、Ａｌ、Ａｓ、
Ｓｂから選ばれる少なくとも一種であり、Ｍ 5 はＯ、Ｓ
から選ばれる少なくとも一種であり、ｐは０を越え１０
以下であり、ｑは１．０以上５０以下である 。 - 【請求項２】 上記正極及び／又は負極の集電体の内側
の電極合剤の塗布厚みが、集電体の外側の電極合剤の塗
布厚みの６０％以上９７％以下であることを特徴とする
請求項１に記載の非水二次電池。 - 【請求項３】 集電体有するシート状の正極及び負極を
巻回してなる電極において、集電体を除く正極の内側と
外側の電極合剤と、負極の内側と外側の電極合剤の合計
厚みが、３３０μｍ以上６００μｍ以下であることを特
徴とする請求項１又は請求項２に記載の非水二次電池。 - 【請求項４】 該非水電解質を有する非水二次電池を充
放電する際の電流値が５００ｍＡ以上、６Ａ以下である
ことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の非水二
次電池。 - 【請求項５】 該非水電解質を有する非水二次電池を充
電又は放電する際の電流値が正極及び負極の相対向する
部分の面積１ｃｍ2 当り５．５ｍＡ以上２０ｍＡ以下で
あることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の非
水二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22773595A JP3489286B2 (ja) | 1994-09-07 | 1995-09-05 | 非水二次電池 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6-213897 | 1994-09-07 | ||
| JP21389794 | 1994-09-07 | ||
| JP22773595A JP3489286B2 (ja) | 1994-09-07 | 1995-09-05 | 非水二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08130035A JPH08130035A (ja) | 1996-05-21 |
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Family
ID=26520038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22773595A Expired - Fee Related JP3489286B2 (ja) | 1994-09-07 | 1995-09-05 | 非水二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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| JP2003045474A (ja) * | 2001-08-03 | 2003-02-14 | Nec Mobile Energy Kk | 密閉型電池 |
| JP4855708B2 (ja) | 2005-04-25 | 2012-01-18 | パナソニック株式会社 | 電極フープの圧延方法 |
| JP2007109512A (ja) * | 2005-10-13 | 2007-04-26 | Nec Tokin Corp | 非水電解液二次電池 |
| JP4658083B2 (ja) | 2006-05-23 | 2011-03-23 | ソニー株式会社 | 電池 |
| CN100539289C (zh) * | 2006-05-23 | 2009-09-09 | 索尼株式会社 | 电池 |
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