JP3466339B2

JP3466339B2 - 分散染料に可染性の再生又は溶剤紡糸セルロース繊維および該繊維を含む繊維製品

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Publication number: JP3466339B2
Application number: JP22828295A
Authority: JP
Inventors: 勤三浦; 孝男干場; 三夫大谷; 治武村; 直樹谷本; 英治岩佐; 一郎井上; 清司平川; 順二大北
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1995-09-05
Filing date: 1995-09-05
Publication date: 2003-11-10
Anticipated expiration: 2015-09-05
Also published as: JPH0978336A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、分散染料により染
色可能な再生又は溶剤紡糸セルロース繊維に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、再生セルロース繊維は、直接染
料、反応染料、スレン染料で染色されてきた。しかしな
がら、直接染料は色によって染色堅牢度に難があり、反
応染料による染色においては良好な染色堅牢度が得られ
るが、染料が高価であること及びアルカリの存在と高い
ＰＨ及び高温下での長時間染色であるため生産性に問題
があった。また、スレン染料は、高価であること及び色
の限定が大きく汎用性に欠けるという欠点があった。

【０００３】また、再生セルロース繊維の染色性改良の
研究、例えば、カチオン化やアニオン化の歴史は古い
が、かかる手段では染色堅牢度が満足できず、しかも、
ビスコースへの種々化合物の添加による繊維強度の低下
が大きいので実用性に欠け工業化されていないのが現状
である。

【０００４】このように、従来から再生セルロース繊維
の染色性改良のために種々の試みがなされてきたが、染
色堅牢性や繊維物性まで踏み込んで評価したときに、十
分満足できる結果は得られていなかった。

【０００５】一方、近年、再生セルロ−ス繊維の優れた
吸湿性や独特の風合をアウタ−衣料用に活かすためにポ
リエステル繊維などの合成繊維と共用されることが多く
なってきている。しかしながら、上記のごとく再生セル
ロ−ス繊維は直接染料あるいは反応染料で染色され、ポ
リエステル繊維は分散染料で染色される。従って、再生
セルロ−ス繊維とポリエステル繊維とからなる織編物を
染色するには、ポリエステル繊維を分散染料で、再生セ
ルロ−ス繊維を反応染料あるいは直接染料で染色しなけ
ればならないという繁雑さがあった。

【０００６】この染法は現在、実際に行われている方法
であるが、かかる方法では再生セルロ−ス繊維の染色に
長時間を要するため１台の染色機で３バッチ／１日程度
の染色処理しかできないのが現状である。一方、ポリエ
ステル繊維のみを分散染料で染色する場合は、１台の染
色機で９バッチ／１日程度の染色処理が可能である。

【０００７】このようにポリエステル繊維のみからなる
織編物の染色処理能力に比し、再生セルロ−ス繊維とポ
リエステル繊維からなる織編物の染色処理能力は極端に
低く、染色コストも高くなる。この染色コスト高が再生
セルロ−ス繊維とポリエステル繊維からなる織編物のポ
リエステル単独織編物に対する競争力低下の一因となっ
ている。

【０００８】このような点から、ポリエステル繊維と同
様に分散染料で染色できる再生セルロース繊維が得られ
れば、上記のような染色時の繁雑さが一気に解決できる
が、本発明のように再生セルロース繊維を実用性のある
ものとして分散染料に可染とする発想や試みは従来全く
存在していなかった。

【０００９】さらに、再生セルロース繊維の紡糸原液に
各種無機顔料を添加した原着繊維や、無機顔料の欠点を
改善するために予め着色された有機微粒子を紡糸原液に
添加して紡糸する方法も知られているが、予め着色しな
ければならないという繁雑さと均一着色すること自体が
容易でなく、しかも無機顔料にしろ有機顔料にしろ色が
限られ汎用性にも乏しいので、例えば、ポリエステル繊
維などの合成繊維との混用物において両繊維を同色に色
合わせしようとしても殆ど不可能である。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、従来の直接染料や反応染料などを使用する染色方法
によって染色可能であることは勿論のこと、従来の染色
方法における上記の問題点を解消し、繊維強度の大幅な
低下をきたすことなく、しかも染色堅牢度に優れた分散
染料で染色可能な再生または溶剤紡糸セルロース繊維を
安価に生産性よく提供することである。また、本発明の
第２の目的は、ポリエステル繊維と混用した場合に、同
一染浴で分散染料のみで両繊維を同時に染色することが
でき、所望に応じた同色性を有する繊維製品を製造する
のに適した再生又は溶剤紡糸セルロース繊維を提供する
ことである。さらに本発明の第３の目的は、ポリエステ
ル繊維と同一浴において分散染料で染色する際に、再生
又は溶剤紡糸セルロース繊維とポリエステル繊維との間
に高度な同色性を確保するための染色方法を提供するこ
とである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、分散染
料により染色可能である重合体微粒子を１〜４０重量％
含有する再生又は溶剤紡糸セルロース繊維であって、該
重合体微粒子の平均粒径が０．０５〜５μｍであり、か
つ該重合体微粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）が１０℃／
分の昇温速度で測定したときに１１０℃以上である再生
又は溶剤紡糸セルロース繊維である。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明において、再生セルロース
繊維とは、ビスコースを主体紡糸原液とするレーヨン繊
維（以下、単にビスコースレーヨンと略す）及び銅アン
モニアレーヨン繊維を意味し、長繊維及び短繊維の双方
を意味する。また、溶剤紡糸セルロース繊維とは、例え
ば、メチルモルフォリンオキサイド等の有機溶剤に溶解
したセルロースを紡糸して得られるセルロース系繊維を
意味する。そして、元来、分散染料に可染性であるジア
セテートやトリアセテートなどのセルロース系繊維は対
象としていない。以下、再生又は溶剤紡糸セルロース繊
維を総称してセルロース繊維と略称することがある。

【００１３】また、本発明において繊維製品とは、当該
再生又は溶剤紡糸セルロース繊維を含む綿、紡績糸、フ
ィラメント糸、紐、織物、編物、不織布及びこれらを使
用した衣類、リビング資材類、産業資材類、雑貨・日用
品類は勿論のこと、当該再生セルロース繊維を少なくと
も一部に使用したこれら繊維製品を対象とするものであ
る。

【００１４】本発明のセルロース繊維には、分散染料に
より染色が可能である重合体微粒子が１〜４０重量％含
有されていることが重要である。分散染料により染色が
可能な重合体（以下、単に原体と略称することもある）
とは、後述の基準染色条件における染着率が２０％以
上、好ましくは４０％以上、特に好ましくは６０％以上
を示すものであり、例えば、ポリアミド系重合体、エチ
レンテレフタレート系重合体、ブチレンテレフタレート
系重合体等のポリエステル系重合体、ポリメチル（メ
タ）アクリレート系重合体、メチル（メタ）アクリレー
ト・メタクリル酸共重合体、メチル（メタ）アクリレー
ト・メタクリル酸・スチレン共重合体、アクリル酸・ス
チレン系重合体、アクリロニトリル・スチレン系重合
体、ウレタン系重合体などがあげられ、ガラス転移温度
（Ｔｇ）が１１０℃以上であれば、特に組成は限定され
ない。しかしながら、原体の分散染料に対する染色性及
び染色堅牢度の点からポリエステル系重合体、アクリル
系重合体などの熱可塑性重合体が好ましく、特にアクリ
ル系重合体が好ましい。

【００１５】アクリル系重合体を構成するモノマーとし
ては、例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタ
クリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチ
ルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレー
ト、イソボルニルメタクリレート、トリシクロデシルメ
タクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレ
ート、フェニルアクリレート、メタクリル酸、アクリル
酸などが挙げられ、これらはホモポリマーとして使用し
ても、他コモノマーとの共重合体（コポリマー）として
使用してもよいが、ポリエステル繊維などとの同浴染色
時の同色性および各種染色堅牢度の観点からは、メチル
メタクリレート成分を２０〜１００重量％使用すること
が特に好ましい。

【００１６】このように、重合体微粒子としては、基本
的に染色性および染色堅牢性の良好なものを使用するこ
とが好ましいが、本発明においては、これら重合体微粒
子がセルロースに包埋された状態で繊維内に分散してい
るためか、微粒子自体の染色堅牢度がそれほど良好でな
くても繊維としては原体の持つ染色堅牢性よりも良好な
染色堅牢度を示すことが多い。

【００１７】次に、本発明において使用される重合体微
粒子の平均粒径は、０．０５〜５μｍである。０．０５
μｍ未満の場合は、重合体微粒子間の凝集により巨大粒
子が生成しやすく、製糸性の低下や強度をはじめとする
繊維物性の低下が起こるおそれがあり、さらには染料に
よる染着性や堅牢性が低下したり、微粒子を構成する重
合体の種類によってはドライクリーニング等の有機溶剤
処理により溶出しやすくなるという問題が生じやすいの
で、好ましい下限値は０．１μｍ、特に０．２μｍであ
る。一方、５μｍを越えると紡糸ノズル詰まりや、毛羽
の発生が著しいなど安定した製糸ができず、しかも得ら
れる繊維の強伸度が低くタフネスの低下が著しい場合が
ある。また、繊維物性を特に重視する場合は、微粒子の
平均粒径の上限値は好ましくは３．５μｍ、さらに好ま
しくは２．５μｍ、特に好ましくは１．５μｍの上限値
が好ましい。また、得られる繊維の白色度や黄色度を考
慮すると、１μｍ以下の平均粒径を有する微粒子を使用
することが好ましい。

【００１８】さらに本発明において使用される重合体微
粒子は、１０℃／分の昇温速度で測定したときのガラス
転移温度（Ｔｇ）が１１０℃以上であることが重要であ
る。

【００１９】重合体微粒子のＴｇを１１０℃以上とする
には、例えばα−メチルスチレンやフェニルメタクリレ
ートなど高Ｔｇのポリマーを与えるモノマーを用いる方
法や、架橋性モノマーの使用によりポリマー中に架橋構
造を導入する方法が挙げられる。例えば、メチルメタク
リレート８５重量％とスチレン１５重量％からなる共重
合体のＴｇは１１１℃であるが、さらに架橋剤としてネ
オペンチルグリコールジメタクリレート１０ＰＨＲを加
えることにより、Ｔｇを１２３℃まで高めることが可能
である。

【００２０】本発明で使用できる架橋性モノマーとして
は、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，３
−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジ
オールジメタクリレート、１，６ーヘキサンジオールジ
メタクリレート、アリルメタクリレートなどのメタクリ
レート類及び、これらに対応するアクリレート類、ジビ
ニルベンゼン、ジビニルアジペート等公知の架橋性モノ
マーが挙げられる。

【００２１】ポリエステル繊維と同浴染色する際に、Ｔ
ｇが１１０℃未満の重合体微粒子を使用すると、良好な
同色性や各種染色堅牢度を達成するための染料の選択幅
が狭く、また染色温度や浴比等の染色条件の自由度も小
さい。従って、Ｔｇは１２０〜１３０℃の範囲内である
ことが望ましい。

【００２２】このような重合体微粒子は、例えば、公知
の粉砕機を用いて重合体チップや粉末を凍結粉砕して微
細粉末にする物理的細粒化方法や、重合性モノマーか
ら、その重合過程で粒子形成を行う方法及び微小液滴化
した重合体溶液から、粒子形成を行う方法など重合技術
によって微粒子を製造することができる。使用される粒
子の平均粒径オーダーによって、細粒化の手段を選択す
ればよいが、実際は、重合体の種類によってはミクロン
からサブミクロンオーダーの粉砕が極めて困難な場合が
あったり、重合手法でも製造できないものある。重合手
法による場合の例を挙げると、０．０５〜１μｍ程度の
粒径の微粒子を得るためには乳化重合法やソープフリー
乳化重合法、シード乳化重合法が好ましく採用され、１
〜５μｍでは、シード乳化重合法、二段階膨潤法、分散
重合法などが好適である。

【００２３】例えば乳化重合法を採用する場合、従来公
知の方法で所望の重合体微粒子を得ることができる。使
用可能な触媒としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウムなどの過硫酸塩類、キュメンハイドロパーオキシ
ド／ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、ジ
イソプロピルベンゼンハイドロパーオキシド／ナトリウ
ムホルムアルデヒドスルホキシレートなどのレドックス
開始剤が挙げられる。また必要に応じて、ｎ−オクチル
メルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシ
ルメルカプタンなどのアルキルメルカプタン類、チオグ
リコール酸エステル、メルカプトプロピオン酸エステ
ル、チオグリコール酸などの連鎖移動剤を使用すること
ができる。

【００２４】また乳化剤としては、アニオン界面活性
剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、反応性
界面活性剤（重合性界面活性剤）など公知の乳化剤を単
独または併用して使用することができるが、重合安定性
及び得られるセルロース繊維の染色性、耐光堅牢度の点
から、ステアリン酸ナトリウム、ラウロイルザルコシン
酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、
ラウリルジフェニルエーテルスルホン酸ナトリウムなど
のアニオン界面活性剤の使用が特に好ましい。

【００２５】重合体微粒子は中実微粒子であっても中
空、コアシェルなどの構造を有する微粒子であってもよ
く、例えば中空微粒子を使用すると、繊維の軽量化をも
同時に実現することが可能である。

【００２６】本発明のセルロース繊維には、上記のよう
な重合体微粒子が１〜４０重量％含有されていることが
必要である。１重量％未満の場合は染着量が十分に確保
できないので淡染物さえ得られなくなる。また、４０重
量％を越えると製糸時に毛羽が発生しやすく繊維物性の
低下も著しい。繊維の物性と淡染のみでなく濃染も保証
できる染着量とのバランスから、好ましい含有率の下限
は５重量％、特に１０重量％であり、上限は３０重量％
である。また、かかる含有率の範囲内であれば、重合体
微粒子の種類は１種類だけでなく２種類以上の異なる重
合体からなる微粒子を混用してもよいし、同種の重合体
微粒子であって重合度分布や粒度分布の異なるものを併
用しても何ら差支えない。

【００２７】このような重合体微粒子を配合した本発明
のセルロース繊維は、分散染料に対する染色挙動が通常
のポリエステル繊維と類似しており、良好な染料吸尽性
を示すものである。そして、濃色染めにするか淡色染め
にするかなど染色条件により、染料の吸尽量を適宜設定
することができるが、本発明のセルロース繊維は繊維重
量１ｇに対して好ましくは０．１mg以上、さらに好まし
くは１mg以上、特に好ましくは４mg以上の分散染料を染
着する能力を有している。この染着量が０．１mg/g未満
では、淡色といえども十分な発色性が得られないので採
用しないほうがよい。染着量の上限は、使用する染料に
よる要因も大きいので臨界的な格別な意味を持たない
が、濃色染めにおいて効率的な染料の使用量から考えて
２００mg/g以下であることが望ましい。

【００２８】なお、染着量の測定方法は、染色後のもの
と染色前のものとで測定法が相違しており、例えば、単
一染料で染色されている製品については、一定重量の繊
維について５７％ピリジン水溶液によりソックスレー抽
出を行い、必要に応じてその抽出液について５７％ピリ
ジン水溶液で希釈調整し、その調整液について下記の測
定装置である分光光度計［日立３０７型カラーアナライ
ザー（（株）日立製作所製）］により最大吸収波長に於
ける吸光度を測定し、別の検量線より染着量を求めるこ
とができる。また、未染色のものについては、後述する
ような方法で染着量を求めることができる。

【００２９】重合体微粒子自体が分散染料に可染であっ
ても、本発明の繊維において該微粒子は分散染料に不染
性のセルロース分子によって包囲され、分散染料分子が
微粒子に直接接触できないような繊維構造になってい
る。それにもかかわらず、微粒子に分散染料が染着する
理由は定かではないが、染色処理においてセルロース繊
維が水分で膨潤し、セルロースの分子運動が活発にな
り、その配列がルーズになっているところへ分散染料分
子が浸透し、その結果、染料分子が微粒子に染着するも
のと推測される。この現象は、従来、セルロース繊維を
分散染料で染色しようという試みさえなかったことから
すると驚くべき事実であり、また、分散染料で染色され
た繊維をさらに洗濯（水洗）して繊維が再膨潤し、染料
が繊維から離脱しやすい環境下におかれても、微粒子に
強く染着されたままで、洗濯堅牢度３級以上という優れ
た染色堅牢性を示すこともまさに予期せぬことである。

【００３０】本発明のセルロース繊維は、分散染料によ
って染色可能であるが、ただ単に分散染料で染まるとい
うことだけでなく、染色堅牢度が良好であることも含め
て「分散染料に染色可能」なセルロース繊維であると言
う。そして、具体的には、本発明のセルロース繊維は、
下記の条件（以下、単に基準染色条件と略称することが
ある。）で染色処理を施したときに、２０％以上、好ま
しくは４０％以上、特に好ましくは６０％以上の染料染
着率を示すと共に洗濯に対する堅牢度が３級以上であ
る。さらに望ましくは、ドライクリーニングに対する堅
牢度が３級以上、昇華堅牢度が３級以上、カーボンアー
ク灯に対する耐光堅牢度が３級以上の染色堅牢度を兼ね
備えているものである。

【００３１】〈染色条件〉染料； Sumikaron Brill Red SE-2BF（住友化学製）３％ｏｗｆ助剤；ディスパーＴＬ１ｇ／ｌウルトラMTレベル１ｇ／ｌ浴比；１：５０染色温度・時間；１２０℃×４０分（４０℃から１２０℃まで３０分で昇温し、１２０℃で４０分間保持）還元洗浄；ＮａＯＨ１ｇ／ｌ、Ｎａ₂Ｓ₂Ｏ₄ １ｇ／ｌ、アミラジン（第一工業製薬社製）１ｇ／ｌ、80℃×20分水洗；３０分乾燥；６０℃×１０分

【００３２】尚、本発明における分散染料染着率とは、
基準染色条件で染色したときの下記に示す方法で求めら
れる値である染着率（％）＝［（Ｓ₀−Ｓ₁）／Ｓ₀］×１００Ｓ₀：染色前の染料溶液についてアセトン水溶液（アセ
トン／水＝１／１容量比）により所定の希釈度で希釈調
整した染料溶液について分光光度計［日立３０７型カラ
ーアナライザー（（株）日立製作所製）］により測定し
た最大吸収波長に於ける吸光度Ｓ₁：染色後の染料残液について、必要に応じてアセト
ン水溶液（アセトン／水＝１／１容量比）により所定の
希釈度で希釈調整した染料容液について分光光度計によ
り測定した最大吸収波長に於ける吸光度

【００３３】なお、希釈を行なう場合は、吸光度の最大
値が０．６程度になるように希釈することが望ましい。
また、染色前の染料溶液は希釈を行ない、染料残液は染
料濃度が低いため希釈する必要がない場合があるが、こ
の場合は、染色前の溶液についての希釈倍率を、残液に
ついての吸光度に掛けた値で染着率を求める必要があ
る。

【００３４】本発明において特徴的なことは、上記のよ
うに各種染色堅牢試験に対して極めて良好な堅牢性を示
すことである。かかる染色堅牢性は、まさに通常のポリ
エステル繊維と同レベルの優れた染色堅牢性である。さ
らに付記すれば、本発明の繊維はこれら染色堅牢度のほ
かに、湿摩擦堅牢度が２級以上、特に３級以上を示すも
のである。

【００３５】なお、本発明における上記各種染色堅牢度
は、以下の方法によって求めたものである。洗濯に対する堅牢度；ＪＩＳＬ０８４４−１９８６（Ａ−２法）（添付白布は綿、ナイロンを使用）ドライクリーニングに対する堅牢度；ＪＩＳＬ０８６０−１９７４（添付白布は綿、ナイロ
ンを使用）昇華堅牢度；ＪＩＳＬ０８５０−１９７５（Ｂ−２法）（但し、ホットプレッシング温度は１６０℃で時間は６
０秒とし、添付白布はポリエステルを使用）カーボンアーク灯に対する耐光堅牢度；ＪＩＳＬ０８４２−１９８８（露光方法は第３露光方
法を採用）湿摩擦堅牢度；ＪＩＳＬ０８４９−１９７１（試験機はＩＩ形を使
用）

【００３６】次に本発明のセルロース繊維の製造方法に
ついて述べる。繊維への重合体微粒子の添加は、紡糸原
液がノズルから紡出されるまでの任意の工程で行なうこ
とができ、紡糸原液に対し重合体微粒子を直接そのまま
添加してもよいが、かかる方法によると微粒子が凝集し
やすいので、予め微粒子の水性分散液を調整し、これを
所定濃度となるよう紡糸原液に添加、混合したり、又
は、そのような水性分散液を別途準備することなく、最
初から所定濃度となるように微粒子が配合された紡糸原
液を調整しておくことが好ましい。

【００３７】微粒子濃度の異なる銘柄を多種製造する場
合は、水性分散液を別途調整しておき、銘柄に合わせて
紡糸原液のラインへ添加・混合する方が合理的である。
微粒子の水性分散液の調整は、分散液中で微粒子が凝集
しないように慎重に行う必要があり、そのためには、微
粒子濃度を１０〜５０重量％、特に１５〜３０重量％に
なるように水性分散液を調整することが好ましい。

【００３８】また、分散液や紡糸原液中において微粒子
を安定に分散させるために、分散助剤を使用することが
好ましい場合がある。例えば、再生セルロース繊維とし
てビスコースレーヨンの紡糸を対象とする場合には、ビ
スコースへの分散性及び得られる再生セルロース繊維の
染色性、耐光堅牢度などが良好となることから、ステア
リン酸ナトリウム、ラウロイルザルコシン酸ナトリウ
ム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルジ
フェニルエーテルスルホン酸ナトリウムなどのアニオン
界面活性剤を添加することが好ましく、中でもラウリル
ジフェニルエーテルスルホン酸ナトリウムを添加する
と、分散染料により染色した際にブライトライクな再生
セルロース繊維製品が得られるため、特に好ましい。重
合体微粒子の粒径が小さくなるにともない凝集も起こり
やすくなるため、小粒径の微粒子を使用する場合には分
散助剤を多量に添加する必要があるが、一般的な添加量
は微粒子に対して０．１〜１０重量％であり、０．５〜
３重量％が特に好ましい。

【００３９】紡糸原液に対する微粒子の添加は、攪拌翼
などの分散手段により微粒子を十分に分散・混合させ、
脱泡・脱気した後に紡糸ノズルから再生浴へ紡出、延伸
し、所定の速度で引き取ることで本発明の再生セルロー
ス繊維を製造することができる。

【００４０】特に、本発明においては、紡糸原液中に微
粒子を均一に分散させるために添加後に十分攪拌混合す
ることが重要であるが、攪拌し過ぎた原液を使用して紡
糸すると製糸性が低下するので好ましくない。また、紡
糸にあたっては原液の脱泡が非常に重要であり、脱泡が
十分に行われていないと安定した紡糸ができないので、
１６〜３０時間程度静置脱泡又は１〜２４時間程度真空
脱泡された紡糸原液を使用することが好ましい。

【００４１】再生セルロース繊維の一例としてビスコー
スレーヨンを対象とする製造方法を説明すると、通常の
方法で製造されるビスコースレーヨンは、湿潤時の強度
が１ｇ／ｄに満たず強度が低いが、ビスコースに第３成
分を添加して紡糸する場合、さらなる強度低下を招くの
が通常であるため多くの場合実用的な繊維が得られてい
ない。

【００４２】しかし、本発明においては、得られる繊維
の強度低下を抑えるため、ビスコースのアルカリ濃度を
６．５〜８重量％、特に好ましくは、７〜７．５重量％
とし、延伸倍率を１５〜２５％程度とすることにより繊
維の湿潤強度を０．４ｇ／ｄ以上、好ましくは０．４５
ｇ／ｄ以上にコントロールすることが好ましい。

【００４３】アルカリ濃度が８％を越えると、凝固・再
生の遅延により紡糸速度の低下や精練性不十分などの問
題が生じやすい。一方、６．５％未満の場合は湿潤強度
を本発明の範囲に収めることが困難である。その他、ビ
スコースの熟成度や粘度は公知の条件を採用することが
でき、例えば、熟成度８〜１５ｃｃ、粘度２０〜６０ポ
イズの条件を採用することができる。

【００４４】また、凝固・再生浴の浴組成は、例えば、
硫酸８〜１２％、硫酸ソーダ１３〜３０％、硫酸亜鉛０
〜２％であり、浴温度は、４５〜６５℃が一般的であ
る。

【００４５】本発明の繊維を製造するにあたり、微粒子
をビスコースに添加分散させる上で以下の点に留意する
ことが重要である。（１）ビスコース、アルカリ、微粒子水性分散液のいず
れの混合の場合も泡を可及的噛み込まないように撹拌す
る。（２）微粒子水性分散液を混合する場合、約４００ｒｐ
ｍ以上の高速でかつエアーを噛み込まない最大の回転数
で撹拌することが好ましい。（３）微粒子水性分散液は、可及的低濃度のアルカリ液
に加えた方がよく、紡糸直前混合法による濃厚液作成の
場合、アルカリ濃度が２０％以下、特に１５％以下のと
ころに分散液を可及的ゆっくりと徐々に加えて行くこと
が好ましい。したがって、最初アルカリ濃度補正用アル
カリ液とビスコースを混合し、次いで微粒子水性分散液
を徐々に加えて行くとよい。また、ビスコースに加える
微粒子水性分散液の濃度も可及的薄い方が好ましく、微
粒子濃度３０％以下、特に２５％以下に調整するのが好
ましい。さらに、ビスコースへの添加後の微粒子濃度と
して１５％以下、特に１０％以下となるように混合する
ほうが分散安定性の点から好ましい。（４）微粒子の分散性を向上させるための分散助剤が多
く含まれていると、消泡性が低下するので、真空脱泡時
に液全体が動き泡が液上層部へ移動しやすいように低速
で撹拌することが好ましい。

【００４６】紡糸装置自体は、従来公知のビスコースレ
ーヨン製造装置を使用することができ、具体的には、遠
心式紡糸機、ボビン式紡糸機、ネルソン式連続紡糸機、
ドラム式連続紡糸機、クルージャン式連続紡糸機、イン
ダストリアル式連続紡糸機、オスカーコーホン式連続紡
糸機、ネットプロセス式連続紡糸機等を使用することが
でき、紡糸速度は５０〜４００ｍ／分が一般的であり、
精練、水洗、乾燥条件は従来公知の条件をそのまま採用
することができる。特に、衣料用の分野では、連続式紡
糸機で製造するほうが、糸長方向における特性斑が少な
いので好ましい。また、２００ｍ／分以上の高速紡糸に
対応する場合、流管式の紡糸装置を使用することが好ま
しい。

【００４７】なお、繊維の湿潤時の強度は、繊維の使用
目的にもよるがレーヨン単独で使用する場合には、０．
５ｇ／ｄ以上であることが好ましい。しかし、ポリエス
テル繊維など強度良好な合成繊維と混用する場合は、上
記のように０．４ｇ／ｄあれば実用に耐える。

【００４８】上記では、ビスコースのアルカリ濃度や延
伸倍率を通常の条件から変更した例を説明したが、本発
明のセルロース繊維は、かかる方法によって得られる繊
維のみに限定されることなく、ビスコースレーヨン以外
の再生セルロース繊維の製造においては、紡糸速度や延
伸倍率を変更することによって目的を達成することがで
きる。また、本発明の技術は、使用する重合体微粒子と
して有機溶剤に不溶のものを選択すれば、有機溶剤にセ
ルロースを溶解して紡糸する溶剤紡糸法により得られる
セルロース繊維にも適用できる。

【００４９】ところで、連続式紡糸機で製造して得られ
るレーヨン糸は、ケーク糸に比べ、糸長方向における特
性斑が殆どないので衣料用に好ましいが、本発明による
ビスコースレーヨンの製造においては、遠心式紡糸機で
製造するケーク糸において、外中内層の分散染料による
染め濃度斑が極めて改善されるという特徴を有してい
る。

【００５０】ここでいうケーク糸の外中内層とは、ケー
ク糸（約６００ｇ）を糸の長さ方向に１１重量等分し、
最外の層を「０層」と呼び、最内の層を「１０層」と呼
ぶとき、０層を外層、５層を中層、１０層を内層とし
て、外層・中層・内層を定義する。そして、そのケーク
全体の１１分の１重量に相当する層内範囲で、同一層内
として取り扱い、各層での染め濃度の差（Ｒ）について
は、カラー．コンピューター（スガ．Ｓ＆Ｍ．Ｃ．
Ｃ．）を用い、標準白色板（Ｘ；７８．７３，Ｙ；８
１．５６，Ｚ；９８．３８）に対するハンター法（Ｌ．
ａ．ｂ測定）による色差（△Ｅ）をそれぞれの染色編み
地で測定し、ケーク糸の外中内層における最大値と最小
値の差を（Ｒ）とする。

【００５１】本発明によるレーヨンケーク糸において
は、このＲ値が２以下、特に１．５以下となるが、但
し、得られるケーク糸の内外層間で分散染料による染め
濃度差（Ｒ）を本発明のように小さくするためには、ケ
ーク糸に含まれる微粒子の含有量の平均値をｎとしたと
き、ケーク糸の長さ方向にｎ±０．１ｎの範囲で分散配
合されていることが望ましく、そのためには紡糸原液
（ビスコースドープ）中に微粒子を均一に分散させるこ
とが重要であり、具体的には、前述のとおり、微粒子添
加後に十分攪拌混合することがポイントである。しかし
ながら、攪拌し過ぎてエアーを含んだ原液を使用して紡
糸すると逆に製糸性が低下するので注意しなければなら
ない。

【００５２】また、均一な分散を達成するにあたって
は、微粒子の大きさの影響を無視することはできない。
すなわち、原液ビスコースと微粒子との比重差によっ
て、微粒子の濃度勾配が生じ、この点についても前述の
如く、粒子径の小さい方が安定で分離し難い傾向があ
る。いづれにしても、微粒子の凝集を少なくし、添加後
の撹拌、脱泡中も分散状態を均一に保つ必要があり、そ
の為には、適度な撹拌条件と脱泡中も低速度の撹拌が必
要である。適度な撹拌とは、過度の高速撹拌によって過
剰の泡をビスコース中に加えるのではなく、可及的泡を
入れないような最大の速度にて撹拌をする必要がある。

【００５３】また、真空脱泡中や静置脱泡中も４０〜５
０ｒｐｍ．程度の低速で撹拌しておく必要があり、これ
により脱泡がスムースに行われると同時に、微粒子の分
散安定性も良好となる。特に、ビスコース原液と微粒子
との比重差が大きい場合や粒子径が大きい場合、この低
速撹拌を怠ると、濃厚分散液タンク中での微粒子の分離
が起こり易く、製糸した糸の長さ方向での微粒子の含有
量が一定したものでなく染色差となる。

【００５４】以上、重合体微粒子の選定、微粒子の大き
さ、微粒子添加量、添加による物性低下対策及び微粒子
含有量の管理により、内外層染色差の無いレーヨン・ケ
ーク糸の生産が可能となるが、従来から行われているレ
ーヨン・ケーク糸生産時のデニール・コンペンセーター
及び均染ガイド・コンペンセーターは、より強化した方
が良いにこしたことはない。このコンペンセーターと
は、レーヨン・ケーク糸遠心巻き取り時の遠心力の経時
変化に起因するケーク糸内外層間での繊度差、物性差及
び染色差の発生を可及的緩和しようとするものである。
普通、繊度差の緩和には、漸次増速により、また物性及
び染色差の緩和には、ガイド角度の漸次強化により実施
する。

【００５５】しかしながら、内層になるほど、紡糸速度
及び張力が増す方向となる為、毛羽や断糸も増加の方向
となり、むやみにコンペンセーターを付与することも好
ましくはない。本発明によれば、全くコンペンセーター
を付与しなくとも、内外層の染色差とは殆ど関係なく良
好な結果が得られる。本発明のセルロース繊維は、上述
のように分散染料に可染性であるが、この特徴は、ポリ
エステル繊維などの合成繊維と共存する繊維製品として
最大の効果を発現する。

【００５６】ここで、繊維製品における両繊維の共存の
仕方は特に限定されず、例えば、撚糸、インターレー
ス、タスラン処理等によるエアー交絡、先撚仮撚、精紡
交撚、混紡等などの手法で複合された形態であってもよ
いし、それぞれの糸を独立して使い分けた交編・交織な
どの手法で組み合わせられたものでもよい。また、所望
のファブリケーションに応じて、製編織に先立ち糸条に
通常実施される撚を施してもよいことは言うまでもない
が、交織の場合、再生セルロ−ス繊維に強撚（１５００
回／ｍ以上）を施し、織物の全ての経糸あるいは全ての
緯糸として使用することは、収縮安定性が得られないの
で避けることが好ましい。但し、複合糸に関してはこの
限りではない。

【００５７】繊維製品おけるポリエステル繊維とセルロ
ース繊維の比率は、両者の複合形態や用途に応じて種々
変更することができる。セルロ−ス繊維を主体とする
と、該繊維の持つ独自の風合や機能性（吸湿性、制電性
他）を十分に活用できるので好ましい。一方、ポリエス
テル繊維は、例えば、再生セルロ−ス繊維と複合して糸
とした場合に、再生セルロース繊維の欠点である強度の
補強や形態安定性を得るために重要な役割を果たすもの
であり、繊維製品を設計するときはポリエステル繊維の
比率を３０重量％〜５０重量％とすることが好ましい。
３０重量％未満では強度がアウタ−衣料用としては低す
ぎたり、洗濯収縮が高く形態安定性が得られない場合が
ある。一方、５０重量％を越えるとポリエステル繊維単
独の織編物との風合差が明確で無くなる場合がある。本
発明においては、繊維製品中のセルロース繊維とポリエ
ステル繊維とを異色に染めても差支えないないが、同一
の分散染料によって両繊維の染色が可能であるという特
長を活かして、同色性に優れる繊維製品とすることがで
きる。

【００５８】本発明にいう同色性△Ｅ^*は、染色された
繊維製品からセルロース繊維とポリエステル繊維を取り
だし、下記の測定システムを用いて測定して得られた△
Ｌ^*、△ａ^*及び△ｂ^*から下式に基づいて求めた値で
あり、本発明においては、かかる値が１０以下である場
合を同色性に優れると定義する。△Ｅ^*が１０を越える
と視覚的に異色感が目立つので、好ましくは７以下、特
に４以下であることが同色性という観点からは望まし
い。＜測定システム＞ＳＩＣＯＭＵＣ２０（（株）住化分析センター製）マクベス分光光度計（光源Ｄ₆₅）極微小・裏透モード使用幅２mm×長さ２０mmのスリット使用この測定システムはヤーン一本の測色も可能であるが、
必要に応じてヤーンを複数本用いて測色してもよい。
（ｎ＝５，荷重：０．１ｇ／ｄで試料採取） ΔＥ^*＝√｛（△Ｌ^*）²＋（△ａ^*）²＋（△ｂ^*）²｝（但し、△Ｌ^*、△ａ^*及び△ｂ^*はＣＩＥ１９７６
Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色系表示によるＬ^*差、ａ^*差及びｂ
^*差を示す。）

【００５９】次に、本発明の繊維製品に使用されるポリ
エステル繊維は、例えば、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート等のポリアルキレンテ
レフタレートからなる繊維を挙げることができ、これら
にイソフタル酸、５−金属スルホイソフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸等のジカル
ボン酸成分やエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、
ノナンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフ
ェノール類などのグリコール成分、ジエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリブチレングリコールなどのポリオキシアルキレ
ングリコール成分、ペンタエリスリトール等の多価アル
コール成分の少なくとも一種を第３成分として２０重量
％以下共重合されたものであってもよい。これらのポリ
エステルは単独使用であっても２種類以上のポリエステ
ルを混合した組成物として使用してもよく、また、これ
らポリエステルに目的に応じて酸化チタン、シリカ、ア
ルミナ、硫酸バリウムなどの無機微粒子や各種機能性を
付与するための添加剤が含有されていてもよい。

【００６０】ポリエステル繊維の断面は、丸断面に限ら
ず、三角断面、偏平断面、十字形断面、Ｙ字形断面、Ｔ
字形断面、Ｃ字形断面など目的に応じて自由に選択する
ことができる。また、本発明の効果を損なわなければ、
サイドバイサイド型や芯鞘型の複合繊維であってもよい
し、繊維の長さ方向に太さ斑を有するシックアンドシン
繊維でもよい。また、ポリエステル繊維の繊度は使用目
的に応じて適宜設定することができるので特に限定され
ないが、例えばセルロース繊維との複合糸を考慮すると
単繊維繊度０．５〜６デニール程度の繊維を用い、ヤー
ン繊度として２０〜１５０デニールとなるように使用す
ることが好ましい。

【００６１】次に本発明の繊維製品の染色方法について
述べる。ポリエステル繊維とセルロ−ス繊維の分散染料
による染着性（染着開始温度、吸着性等）は必ずしも同
じではない。ポリエステル繊維とセルロース繊維との同
色性を問わない場合は、それぞれの繊維の染着性がある
程度相違していても差支えないが、同色性を追及する場
合は、使用する染料によって各々の繊維の染着性を予め
把握することが肝要であり、具体的には、６０％以上、
特に７０％以上の分散染料染着率を示すセルロ−ス繊維
とポリエステル繊維において中濃色、特に濃色が得られ
やすく、ΔＥ^*値を小さくするためには、１００〜１３
５℃の範囲であって、かつ双方の分散染料染着率の差が
１５％以内、さらに好ましくは１０％以内、特に５％以
内となるような染色温度を選んで染色することが望まし
い。

【００６２】また、染料移行を抑え同色性を確保するた
めには、低浴比化、染色時間の短縮化、染料選択が有効
である。上記セルロース繊維とポリエステル繊維とから
なる繊維製品の同色性を得る具体的条件は、使用する染
料の種類によってもその条件は様々に変化するので、一
義的に設定することは困難であるが、染色温度は１２０
℃〜１３５℃、染色時間は１５〜６０分、浴比は１：３
０〜１：３である。分散染料としては、分子量の小さい
Ｅタイプのものから比較的分子量の大きいＳＥタイプや
Ｓタイプを使用することができるが、好ましくは、比較
的分子量の大きい染料を使用することが望まれる。ま
た、染料を複数種類配合する場合は、１種類を主体染料
として用い、その他の染料は差し色程度に使用して色合
わせを行うことが望ましい。

【００６３】使用する原体によっては１００℃未満でも
同色性が達成できる場合もあるが、かかる温度で染色さ
れたものは、前述の染色堅牢度を満足できないので好ま
しくない。また上記分散染料染着率を有する繊維を使用
する本発明では１３５℃を越える温度は、多大の熱エネ
ルギ−を消費するだけで特に必要ではない。

【００６４】染色にあたり使用される染色機は、繊維製
品の形態によって異なるが、分散染料でポリエステル繊
維を染色するときに使用される染色機であれば特に問題
なく使用できる。

【００６５】上記の染色条件は、主に従来の浸染法によ
って両繊維の同色性を実現するための比較的低浴比での
条件を説明したが、低浴比といっても通常の浸染法で
は、被染物である繊維製品に対する水分量が必然的に多
くなり、一旦セルロース繊維側に染着した染料分子が、
染色処理中にポリエステル繊維側に移行しやすい。従っ
て、さらに同色性を向上させるためには、上述のセルロ
ース繊維とポリエステル繊維とを含む繊維製品を分散染
料で染色するに際して、分散染料の付与された該繊維製
品に含まれる水分量を繊維重量に対して１００％以下と
なるようにした状態で１００℃〜１４０℃の飽和水蒸気
で加熱処理することが好ましく、このような手法によっ
て染料を染着せしめると、セルロース繊維からポリエス
テル繊維への染料の移行が少なくなり、極めて同色性に
優れた繊維製品が得られる。

【００６６】繊維製品の重量に対して１００％を越える
水分が存在すると、飽和水蒸気による加熱時に過剰の水
分によりセルロース繊維の膨潤が過度に起こりやすく、
セルロース繊維中の重合体微粒子に一旦吸着した分散染
料が微粒子から離脱し、ポリエステル繊維側へ移動して
染着する傾向となる。繊維製品に対する水分量のコント
ロール方法は、具体的には染色方法によって異なり、浸
染法による場合と捺染法による場合に大別される。浸染
法による場合は、例えば、被染物である繊維製品を染浴
に導入した後、マングルなどの絞りローラーで過剰の染
液（水分）を絞りだして水分量を１００％以下に調整す
ることができる。但し、水分量を少なくする場合、絞り
ローラーなどの装置的な限界があることと過剰の染液
（水）を繊維製品から絞り出す際に絞り斑ができること
があり、その斑が染色斑の原因となるので、実質的には
３０％以上の水分量とすることが必要である。

【００６７】一方、捺染（プリント）の場合、分散染料
を含む色糊組成物を繊維製品に印捺し、１００℃以上の
温度で乾燥処理が行なわれるので、スチーマーなどに投
入される以前の段階では、水分量は繊維製品に対して１
００％以下となり、前述のような過剰の水分による両繊
維間での染料の取り合いの問題が少ない。浸染、捺染の
いずれにおいても、かかる所定量の水分量に調整され、
分散染料が繊維表面に付着した繊維製品を次いで１００
〜１４０℃の飽和水蒸気の雰囲気で加熱処理することが
重要である。この加熱処理において、高温の飽和水蒸気
の存在によりセルロース繊維が適度に膨潤し、分子配列
のルーズになった状態の繊維内へ分散染料分子が浸透拡
散し、重合体微粒子へ染着しやすくなるのである。

【００６８】１００℃に満たない常圧スチーミング、１
００％飽和度に満たない過熱蒸気を使用する高温スチー
ミング、また、サーモゾル染色などでは本発明の目的を
達成することは困難である。飽和水蒸気温度が１００℃
未満の場合、再生セルロース繊維及びポリエステル繊維
と共に分散染料に対する染着性が低下し濃色が得られ難
くなるので好ましくない。一方、飽和水蒸気温度が１４
０℃を越えると、セルロース繊維に劣化を引き起こし繊
維の強度が低下するので好ましくない。セルロース繊維
の染色物に良好な耐光堅牢度を与えるために飽和水蒸気
の下限は１２０℃、上限は１３５℃が好ましい。また、
飽和水蒸気による加熱処理の時間は、１０〜５０分が好
ましく、特に好ましくは２０〜４０分である。

【００６９】かかる方法で染色される繊維製品において
は、セルロース繊維中の分散染料の染着量Ａとポリエス
テル繊維中の分散染料の染着量Ｂとの関係Ａ／Ｂが０．
７０以上となり、優れた同色性が達成できるという特徴
を有している。それぞれの染着量Ａ，Ｂは、繊維製品か
らセルロース繊維とポリエステル繊維を取りだし、それ
らについて前記した方法で求めることができる。両繊維
間の染着比であるＡ／Ｂ値が小さいと濃淡差が目立って
くるので、好ましくは、該比が０．７５以上が好まし
い。また、かかる比が大きくなり過ぎても同色性が達成
できないので１．３以下であることが好ましい。

【００７０】この飽和水蒸気による加熱処理は、例え
ば、従来公知の高圧スチーミング（ＨＰ）の手法を採用
することができ、スチーマーとしては、バッチ型や連続
型の装置を使用することができる。具体的には、例え
ば、捺染に用いられるコッテージ型スチーマー、デデコ
型スチーマ、ビーム型スチーマ等を使用することがで
き、また気流染色仕上機として日阪製作所製のＣＵＴ−
ＡＪ型を使用することができる。特に、繊維製品に対し
てよりソフトな風合やピーチスキン調のフイブリル化を
行いたい場合や、さらに上記のＡ／Ｂ値を０．９０以上
としたい場合は、飽和水蒸気中の加熱方法として気流染
色仕上機で行うとより効果的である。

【００７１】

【実施例】以下に本発明を実施例を用いてより具体的に
説明するが、本発明はそれにより限定されない。尚、本
発明において、平均粒径、重合体微粒子のガラス転移温
度、微粒子含有量、繊度、乾強度、湿潤強度は下記の方
法で求めた。

【００７２】（１）平均粒径；電子顕微鏡で５，０００
〜２０，０００倍に拡大した繊維断面において観察され
る微粒子について、微粒子形状が真円又は略円の場合は
直径を、非円形の場合はその長径を計り、一断面内に存
在する微粒子径の平均値を取り、これを５か所以上の断
面において行ないその平均値をとった。また、微粒子分
散液の状態のものは、マイクロトラック粒度分布測定装
置を用い、粒度分布を測定し、その最高ピーク点粒度
（ＭＶ値）を平均粒径とした。

【００７３】（２）重合体微粒子のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）；島津製作所製ＤＳＣ−５０型ＤＳＣを使用し、窒
素気流中、１０℃／分の昇温速度で測定した。

【００７４】（３）微粒子含有量；あらかじめ秤量され
た再生セルロース繊維サンプルをアルカリ水溶液又は銅
アンモニウム液で溶解し、溶解液をテフロン製メンブラ
ンフィルターまたは限外濾過膜で濾過し、重合体微粒子
を分離・乾燥して重量を求め、繊維重量当たりの含有率
を求めた。

【００７５】（４）繊度；ＪＩＳＬ１０１３７．３

【００７６】（５）乾強度；ＪＩＳＬ１０１３７．５．１

【００７７】（６）湿潤強度；ＪＩＳＬ１０１３７．５．２

【００７８】参考例本発明で使用した重合体微粒子Ａ〜Ｉは、以下に示す微
粒子Ａの製造方法と同様にして製造し、それらの組成、
粒径、Ｔｇを表１に示した。尚、下記参考例中、『部』
は重量部を表す。

【００７９】

【表１】

【００８０】重合体微粒子Ａの製造還流冷却管付き反応容器にイオン交換水３５１部、ステ
アリン酸ナトリウム０．６６部、ラウロイルザルコシン
酸ナトリウム０．１１部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌
しながら７０℃に昇温後過硫酸カリウム０．０７部、メ
チルメタクリレート５１．１０部、スチレン９．０３
部、ネオペンチルグリコールジメタクリレート６．０２
部を一括添加して６０分間反応させた。続いて、ラウリ
ルジフェニルエーテルスルホン酸ナトリウム１．８９
部、過硫酸カリウム０．１２部を添加した後、メチルメ
タクリレート９４．９部、スチレン１６．７７部、ネオ
ペンチルグリシジルメタクリレート１１．１８部の混合
物を２時間かけて滴下し、滴下終了後さらに６０分間反
応を継続した後、ラウリルジフェニルジスルホン酸ナト
リウムの５０％水溶液｛花王（株）製ペレックスＳＳ
−Ｈ｝１６．２部を添加した。以上の反応により、重合
体微粒子Ａは平均粒径０．２５μm 、固形分濃度３５％
の水性分散液として得られた。

【００８１】実施例１常法により調整されたビスコース（セルロース濃度８．
０％、アルカリ濃度６．０％）に、３５０ｇ／ｌの濃厚
アルカリ液を添加混合した後に、参考例で製造した重合
体微粒子Ａの３５％水性分散液を徐々に添加し、毎分１
０００回転の高速撹拌機を用いて撹拌・混合し、微粒子
の対セルロース添加率２０％、アルカリ濃度７．０％と
なるように調整し、１昼夜静置脱泡を行ない紡糸原液と
した。

【００８２】ついで、この原液を、０．０７ｍｍ×４０
ホールの紡糸口金から凝固再生浴（Ｈ₂ＳＯ₄；１５５
ｇ／ｌ、ＺｎＳＯ₄；２２ｇ／ｌ、Ｎａ₂ＳＯ₄；２５
０ｇ／ｌ、バス温度６０℃）へ吐出量１１．９cc／分に
て紡出し、紡糸速度９０ｍ／分で従来公知の遠心式紡糸
装置により、延伸倍率２０％で延伸し、ポットに巻き取
った後、精練、乾燥した。得られた糸条の繊度、乾強度
および湿潤強度を表２に示す。

【００８３】

【表２】

【００８４】得られた糸条を小型筒編機にて編地とな
し、分散染料スミカロンブリリアントレッドＳＥ
−２ＢＦ（住友化学製）を３％ｏｗｆ、ディスパーＴＬ
を１ｇ／ｌ、ウルトラＭＴレベルを１ｇ／ｌで用い、浴
比１：５０、１２０℃×４０分（４０℃から１２０℃ま
で３０分で昇温し、１２０℃で４０分間保持）染色を行
い、染色後、ＮａＯＨ１ｇ／ｌ、Ｎａ₂ＳＯ₄ １ｇ
／ｌ、アミラジン（第一工業製薬社製）１ｇ／ｌにて８
０℃×２０分還元洗浄し、次いで水洗（３０分）、乾燥
（６０℃×１０分）を行った。得られた編地の分散染料
染着率および耐光堅牢度（変退色）を表２に示す。

【００８５】次に、上記分散染料に可染性のレ−ヨン糸
とＴｉＯ₂を０．２％含有するポリエチレンテレフタレ
ートを用い、常法により紡糸・延伸した（紡速１０００
ｍ／分、延伸倍率３．５倍、延伸温度６５℃、セット温
度１４０℃）７５ｄ／２４ｆのポリエステルフィラメン
トとをインタ−レ−ス混繊し（糸速３００ｍ／分、エア
−圧２ｋｇ／ｃｍ²）複合混繊糸を得た。

【００８６】続いて得られた複合混繊糸を４００回／ｍ
（Ｓ撚）で撚糸した糸を経糸及び緯糸とし平組織で製織
した。この生機を精練・リラックスした後上記条件で浴
比のみを１：１５に変更し染色した。染色後織物から糸
を解除し、さらに解撚後ポリエステルフィラメントとレ
−ヨンを分離した後、０．１ｇ／ｄ荷重で試料を採取し
各々のＬ^*、ａ^*、ｂ^*を測定しΔＥ^*を求めた。染色
した織物の染色堅牢度とともに結果を表２に示す。

【００８７】実施例２実施例１において、重合体微粒子Ａの対セルロース添加
率を２％とした以外は同様にして、対応するビスコース
レーヨン糸条を得た。得られたビスコースレーヨン糸条
に対して、実施例１と同様の評価を行った結果を表２に
示す。

【００８８】実施例３実施例１において、重合体微粒子Ａの対セルロース添加
率を３８％とした以外は同様にして、対応するビスコー
スレーヨンを得た。得られたビスコースレーヨン糸条に
対して、実施例１と同様の評価を行った結果を表２に示
す。

【００８９】実施例４実施例１において、重合体微粒子Ａの代わりに重合体微
粒子Ｂを使用した以外は同様にして、対応するビスコー
スレーヨンを得た。得られたビスコースレーヨン糸条に
対して、実施例１と同様の評価を行った結果を表２に示
す。

【００９０】実施例５実施例１において、重合体微粒子Ａの代わりに重合体微
粒子Ｃを使用した以外は同様にして、対応するビスコー
スレーヨンを得た。得られたビスコースレーヨン糸条に
対して、実施例１と同様の評価を行った結果を表２に示
す。

【００９１】実施例６実施例１において、重合体微粒子Ａの代わりに重合体微
粒子Ｆを使用した以外は同様にして、対応するビスコー
スレーヨンを得た。得られたビスコースレーヨン糸条に
対して、実施例１と同様の評価を行った結果を表２に示
す。

【００９２】実施例７実施例１において、重合体微粒子Ａの代わりに重合体微
粒子Ｇを使用した以外は同様にして、対応するビスコー
スレーヨンを得た。得られたビスコースレーヨン糸条に
対して、実施例１と同様の評価を行った結果を表２に示
す。

【００９３】実施例８実施例１において、重合体微粒子Ａの代わりに重合体微
粒子Ｉを使用した以外は同様にして、対応するビスコー
スレーヨンを得た。得られたビスコースレーヨン糸条に
対して、実施例１と同様の評価を行った結果を表２に示
す。

【００９４】実施例９常法により調整されたビスコース（セルロース濃度８．
０％、アルカリ濃度６．０％）に、３５０ｇ／ｌの濃厚
アルカリ液を添加混合した後、スチレン・アクリル系重
合体（粒子Ａ）の２７．５％水性分散液を徐々に添加
し、毎分１０００回転の高速撹拌機を用いて撹拌・混合
し、微粉末の対セルロース添加率２０％、アルカリ濃度
７．０％となるように調整し、１昼夜真空脱泡を行ない
紡糸原液とした。ついで、この原液を、０．０７ｍｍ×
４０ホールの紡糸口金から凝固再生浴（Ｈ₂ＳＯ₄；１
５５ｇ／ｌ、ＺｎＳＯ₄；２２ｇ／ｌ、Ｎａ₂ＳＯ₄；
２５０ｇ／ｌ、バス温度６０℃）へ吐出量９．３５cc／
分にて紡出し、紡糸速度１００ｍ／分で従来公知の連続
紡糸装置により、延伸倍率１８％で延伸した後、精練、
乾燥し巻き取った。得られた糸条は重量繊度１０２．１
デニール、乾強度１．５２ｇ／ｄ、湿潤強度０．７２ｇ
／ｄであった。この糸条の基準染色条件下での染料染着
率は９１．３％であった。

【００９５】次ぎに、得られた糸条を小型筒編機にて編
地となし、分散染料スミカロンブルーＳ−３ＲＦを
用い、浴比１：５０、３％ｏｗｆ、１３０℃×６０分染
色を行い、染色後、ＮａＯＨ１ｇ／ｌ、Ｎａ₂Ｓ₂Ｏ
₄ １ｇ／ｌ、アミラジン（第一工業製薬社製）１ｇ／
ｌにて８０℃×２０分還元洗浄し、ついで水洗（３０
分）、乾燥（６０℃×１０分）を行った。その結果、染
着量２６．９ｍｇ／ｇと濃色に染まっており、洗濯堅牢
度（変退色）が５級、ドライクリーニング堅牢度（変退
色）が５級、耐光堅牢度（変退色）が４〜５級、昇華堅
牢度（変退色）が４級、湿摩擦堅牢度も３〜４級と良好
で従来のレーヨン糸条の染色堅牢性とは全く異なる優れ
たものであった。また、この糸条の分散染料染着率は８
９．７％であった。

【００９６】実施例１０常法により調製された銅アンモニアセルロース液に重合
体微粒子Ａの３５％水性分散液を徐々に添加し、毎分１
０００回転の高速撹拌機を用いて撹拌・混合し、セルロ
ース濃度１０％、アンモニア濃度７．２％、銅濃度３．
６％、微粒子の対セルロース添加率２０％である銅アン
モニア液を紡糸液とし、０．８ｍｍ×７５ホールの紡糸
口金より紡出し、紡糸速度４００ｍ／分で銅アンモニア
レーヨン繊維を製造した。得られた銅アンモニアレーヨ
ン糸条に対して、実施例１と同様の評価を行った結果を
表２に示す。

【００９７】実施例１１重合度８５０でαセルロースが９８％の木材パルプと重
合体微粒子Ａとを４０℃で真空乾燥し、Ｎ−メチルモル
フォリンオキサイド（Ｎ−ＭＭＯ）の１水和物とともに
窒素置換下８５℃で撹拌し、セルロース／重合体微粒子
Ａ＝７０／３０、セルロース濃度１１％である紡糸原液
を調整した。この紡糸原液を０．１０ｍｍ×１００ホー
ルの紡糸ノズルを通して、エアギャップ長２．０ｃｍと
し、Ｎ−ＭＭＯ／水＝３０／７０の凝固浴中に紡糸ドラ
フト１２倍で乾式紡糸し、水洗乾燥して巻き取った。該
繊維の分散染料染着率は９３．９％であった。得られた
繊維を実施例１と同様にして複合混繊糸とし、製織を行
って同色性と耐光堅牢度について評価したところΔＥ^*
は１．６、耐光堅牢度は４〜５級であった。

【００９８】比較例１実施例１において、重合体微粒子Ａの対セルロース添加
率を０．５％とした以外は同様にして、対応するビスコ
ースレーヨンを得た。得られたビスコースレーヨン糸条
に対して、実施例１と同様の評価を行った結果を表２に
示すが、ΔＥ^*が非常に大きいことからわかるように、
染色ムラが大きく実用に耐えない織物しか得られなかっ
た。

【００９９】比較例２実施例１において、重合体微粒子Ａの対セルロース添加
率を４５％とした以外は同様にして、対応するビスコー
スレーヨンを得た。得られたビスコースレーヨン糸条に
対して、実施例１と同様の評価を行った結果を表２に示
すが、湿潤強度が低く、実用的な繊維強度が得られなか
った。さらに毛羽の巻き付きや断糸が多発し、工程通過
性も不十分であった。

【０１００】比較例３実施例１において、重合体微粒子Ａの代わりに重合体微
粒子Ｄを使用した以外は同様にして、対応するビスコー
スレーヨンを得た。得られたビスコースレーヨン糸条に
対して、実施例１と同様の評価を行った結果を表２に示
すが、湿潤強度が比較的低く、また耐光堅牢度も不十分
であった。

【０１０１】比較例４実施例１において、重合体微粒子Ａの代わりに重合体微
粒子Ｅを使用した以外は同様にして、対応するビスコー
スレーヨンを得た。得られたビスコースレーヨン糸条に
対して、実施例１と同様の評価を行った結果を表２に示
すが、湿潤強度が低く、実用的な繊維強度が得られなか
った。さらに毛羽の巻き付きや断糸が多発し、工程通過
性も不十分であった。

【０１０２】比較例５重合体微粒子Ａの代わりに重合体微粒子Ｈを使用し、重
合体微粒子の対セルロース添加率を１０重量％とするこ
と以外は実施例１と同様にして、対応するビスコースレ
ーヨンを得た。得られたビスコースレーヨン糸条に対し
て、実施例１と同様の評価を行った結果を表２に示す
が、ΔＥ^*が大きく、耐光堅牢度も実施例に比較して低
いレベルにとどまった。

フロントページの続き (72)発明者谷本直樹岡山県倉敷市玉島乙島7471番地株式会社クラレ内 (72)発明者岩佐英治岡山県倉敷市玉島乙島7471番地株式会社クラレ内 (72)発明者井上一郎岡山県倉敷市玉島乙島7471番地株式会社クラレ内 (72)発明者平川清司岡山県倉敷市酒津1621番地株式会社クラレ内 (72)発明者大北順二岡山県倉敷市玉島乙島7471番地株式会社クラレ内 (56)参考文献特開平１−20313（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−160411（ＪＰ，Ａ) 特開平８−74118（ＪＰ，Ａ) 特開平８−170224（ＪＰ，Ａ) 特開平８−170219（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D01F 2/00 - 2/30 D02G 3/04 D06P 3/82

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】分散染料により染色可能である重合体微
粒子を１〜４０重量％含有する再生又は溶剤紡糸セルロ
ース繊維であって、該重合体微粒子の平均粒径が０．０
５〜５μｍであり、かつ該重合体微粒子のガラス転移温
度（Ｔｇ）が１０℃／分の昇温速度で測定したときに１
１０℃以上であることを特徴とする再生又は溶剤紡糸セ
ルロース繊維。
【請求項２】重合体微粒子がアクリル系重合体である
ことを特徴とする請求項１に記載のセルロース繊維。
【請求項３】重合体微粒子を構成する繰り返し単位の
２０〜１００重量％がメチルメタクリレート単位である
ことを特徴とする請求項１または２に記載のセルロース
繊維。
【請求項４】重合体微粒子が架橋構造を有することを
特徴とする請求項２又は３に記載のセルロース繊維。
【請求項５】分散染料により染色されており、耐光堅
牢度が３級以上であることを特徴とする請求項１乃至４
のいづれか１項に記載のセルロース繊維。
【請求項６】セルロース繊維がビスコースレーヨン繊
維であることを特徴とする請求項１乃至５のいづれか１
項に記載のセルロース繊維。
【請求項７】請求項１乃至６のいづれか１項に記載の
セルロース繊維とポリエステル繊維とを含む繊維製品。
【請求項８】セルロース繊維とポリエステル繊維の双
方が分散染料で染色され、両繊維の同色性△Ｅ^*が１０
以下であることを特徴とする請求項７に記載の繊維製
品。